JPH08180367A - 磁気記録媒体 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【目的】 耐久性、走行性が良好であり、電磁変換特性
に優れた磁気記録媒体を提供する。 【構成】 芳香族ポリアミドあるいは芳香族ポリイミド
からなる基材フィルムの片面に磁性層を設けてなる磁気
記録媒体であって、該基材フィルムの長手方向のクリー
プが０．５％以下、硬度が２０以上であることを特徴と
する磁気記録媒体。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は、磁気記録媒体に関する
ものである。

【０００２】

【従来の技術】芳香族ポリアミドフィルムあるいは芳香
族ポリイミドフィルムは、その優れた耐熱性、機械特性
を活かして種々の用途に検討されている。特にパラ配向
系の芳香族ポリアミドは剛性、強度等の機械物性が他の
ポリマより優れているため、フィルムの薄物化に非常に
有利であり、プリンタリボン、磁気テープ、コンデンサ
ー等の用途が考えられている。例えば磁気記録媒体では
特開昭５８−１６８６５５号公報、特開昭６２−１１２
２１８号公報などがある。

【０００３】

【発明が解決しようとする課題】近年、磁気記録媒体の
小型化、記録容量の急激な増大に伴い、従来以上に基材
フィルムの薄膜化、表面特性の向上が要求されている。
特に近年、急激な需要の伸びを示しているコンピュータ
ーのバックアップ用途の磁気テープについては、非常に
高い信頼性を要求されるため、これらの要請は強い。

【０００４】しかしながら、こうした用途では、高温
や、繰り返し走行、ストップ／スタートの頻度が高い
等、従来より厳しい環境下で使用される。このため、耐
久性に欠け、走行性や、電磁変換特性が悪化したり、ま
た、繰り返し走行においてドロップアウトが発生すると
いう問題が発生している。これは基材フィルムの耐張力
性、耐熱性が不十分であったり、表面性、走行性が十分
ではないためであると考えられる。

【０００５】本発明はかかる問題点を解決し、芳香族ポ
リアミドあるいは芳香族ポリイミドの優れた耐熱性、高
剛性を活かし、且つ基材フィルムの長手方向のクリー
プ、硬度を規定することにより繰り返し走行などの厳し
い条件下でも、耐久性、電磁変換特性の優れた磁気記録
媒体を提供することを目的とする。

【０００６】

【課題を解決するための手段】本発明は、芳香族ポリア
ミドあるいは芳香族ポリイミドからなる基材フィルムの
片面に磁性層を設けてなる磁気記録媒体であって、該基
材フィルムのクリープが０．５％以下、硬度が２０以上
であることを特徴とする磁気記録媒体とするものであ
る。

【０００７】本発明の芳香族ポリアミドとは、次の一般
式（Ｉ）および／または一般式（II）で表される繰り返
し単位を５０モル％以上含むものが好ましく、７０モル
％以上からなるものがより好ましい。

【０００８】一般式（Ｉ）

【化１】 一般式（II）

【化２】 ここで、Ａｒ₁ 、Ａｒ₂ 、Ａｒ₃ は例えば、

【化３】 などが挙げられ、Ｘ、Ｙは −Ｏ−，−ＣＨ₂ −，−ＣＯ−，−ＳＯ₂ −、−Ｓ−，
−Ｃ（ＣＨ₃ ）₂ − 等から選ばれるが、これに限定されるものではない。更
にこれらの芳香環上の水素原子の一部が、ハロゲン基
（特に塩素）、ニトロ基、Ｃ₁ 〜Ｃ₃ のアルキル基（特
にメチル基）、Ｃ₁ 〜Ｃ₃ のアルコキシ基などの置換基
で置換されているものも含み、また、重合体を構成する
アミド結合中の水素が他の置換基によって置換されてい
るものも含む。

【０００９】特性面からは上記の芳香環がパラ位で結合
されたものが、全芳香環の５０％以上、好ましくは７５
％以上を占める重合体が、フィルムのクリープ特性が向
上しまた、剛性、耐熱性も良好となるため好ましい。ま
た芳香環上の水素原子の一部がハロゲン基（特に塩素）
で置換された芳香環が全体の３０％以上であると耐湿性
が向上し、吸湿による寸法変化、剛性低下などの特性が
改善されるために好ましい。

【００１０】本発明の芳香族ポリアミドは、一般式
（Ｉ）および／または一般式（II）で表される繰り替え
し単位を５０モル％以上含むものであって、５０モル％
未満は他の繰り替えし単位が共重合、またはブレンドさ
れていても差し支えない。

【００１１】本発明における芳香族ポリイミドとは、重
合体の繰り返し単位の中に芳香環とイミド環を１つ以上
含むものであり、一般式（III ）および／または一般式
（IV）で示される繰り返し単位を５０モル％以上含むも
のが好ましく、より好ましくは７０モル％以上である。

【００１２】一般式（III ）

【化４】 一般式（IV）

【化５】 ここでＡｒ₄ 、Ａｒ₆ は少なくとも１個の芳香環を含
み、イミド環を形成する２つのカルボニル基は芳香環上
の隣接する炭素原子に結合している。このＡｒ₄ は、芳
香族テトラカルボン酸あるいはこの無水物に由来する。
代表例としては次の様なものが挙げられる。

【００１３】

【化６】 ここでＺは −Ｏ−，−ＣＨ₂ −，−ＣＯ−，−ＳＯ₂ −、−Ｓ−，
−Ｃ（ＣＨ₃ ）₂ − 等から選ばれるが、これに限定されるものではない。

【００１４】また、Ａｒ₆ は無水カルボン酸あるいはこ
のハライドに由来する。Ａｒ₅ 、Ａｒ₇ は例えば

【化７】 などが挙げられ、Ｘ、Ｙは −Ｏ−，−ＣＨ₂ −，−ＣＯ−，−ＳＯ₂ −、−Ｓ−，
−Ｃ（ＣＨ₃ ）₂ − 等から選ばれるが、これに限定されるものではない。更
にこれらの芳香環上の水素原子の一部が、ハロゲン基
（特に塩素）、ニトロ基、Ｃ₁ 〜Ｃ₃ のアルキル基（特
にメチル基）、Ｃ₁ 〜Ｃ₃ のアルコキシ基などの置換基
で置換されているものも含み、また、重合体を構成する
アミド結合中の水素が他の置換基によって置換されてい
るものも含む。

【００１５】本発明の芳香族ポリイミドは、一般式（II
I ）および／または一般式（IV）で表される繰り替えし
単位を５０モル％以上含むものであって、５０モル％未
満は他の繰り替えし単位が共重合、またはブレンドされ
ていても差し支えない。

【００１６】また本発明の芳香族ポリアミド、芳香族ポ
リイミドには、フィルムの物性を損なわない程度に、酸
化防止剤等の添加剤等がブレンドされていてもよい。

【００１７】本発明の磁気記録媒体は、該基材フィルム
の長手方向のクリープが０．５％以下であることが必要
である。より好ましくは０．３％以下、更に好ましくは
０．１５％以下である。クリープが０．５％より大きい
と張力のかかる繰り返し走行や、走行／停止により回復
不能な寸法変化が生じ、データの破損などの電磁変換特
性の低下や、幅方向にしわが入ったり、裂けやすくなる
ため磁気記録媒体としての良好な機能を発現できなくな
る。

【００１８】更に本発明の磁気記録媒体は、該基材フィ
ルムの硬度が２０以上である必要がある。より好ましく
は２５以上、更に好ましくは３０以上である。硬度が２
０未満であると、ロール状の磁気記録媒体とした場合、
表裏に接触するテープ面の凹凸が転写して磁気ヘッドと
のスペーシングロスが大きくなるためドロップアウトが
増加する。また、耐スクラッチ性、耐削れ性が不十分に
なるためフィルムの加工工程においても傷、削れが発生
し好ましくない。

【００１９】また本発明の磁気記録媒体は、該基材フィ
ルムの少なくとも片面の微細突起高さが０．００３〜
０．２μｍであることが好ましい。微細突起高さがこの
範囲内にあると、ヘッドタッチが良好で、且つ出力特性
に優れた磁気記録媒体が得られる。好ましくは０．００
５〜０．１μｍであり、更に好ましくは０．００５〜
０．０７μｍである。

【００２０】また本発明の磁気記録媒体は、該基材フィ
ルムの少なくとも片面の表面粗大突起個数が１００個／
１００ｃｍ² 以下であることが好ましい。表面粗大突起
個数がこの範囲内であると、良好な走行性を損なわずに
ドロップアウトのない優れた磁気記録媒体とすることが
できる。より好ましくは５０個／１００ｃｍ² 以下、更
に好ましくは３０個／１００ｃｍ² 以下である。

【００２１】本発明は、上記基材フィルム上の片面に磁
性層を設けた磁気記録媒体である。磁性層を形成する方
法は、強磁性粉末を各種バインダーを用いて磁性塗料と
し基材フィルム上に塗布する湿式法、蒸着法、スパッタ
リング法、イオンプレーティング法などの乾式法があ
り、特に限定されるものではないが、ここでは湿式法を
例にとって説明する。

【００２２】磁性体となる磁性粉末の種類は特に限定さ
れないが、強磁性粉末、例えば、酸化鉄、酸化クロム、
Ｆｅ，Ｃｏ、Ｆｅ−Ｃｏ、Ｆｅ−Ｃｏ−Ｎｉ、Ｃｏ−Ｎ
ｉ等が好ましく用いられる。

【００２３】磁性粉末は各種バインダーを用いて磁性塗
料とすることができるが、熱硬化性樹脂系バインダーお
よび放射線硬化系バインダーが好ましく、その他添加剤
として分散剤、潤滑剤、帯電防止剤等を用いてもよい。
例えば、塩化ビニル・酢酸ビニル・ビニルアルコール共
重合体、ポリウレタンプレポリマおよびポリイソシアネ
ートよりなるバインダーを用いることができる。

【００２４】本発明の磁気記録媒体が上記のように好ま
しい粗さを持つためには、基材フィルム中に粒子を存在
させておくことが好ましい。粒子の種類としては、Ｓｉ
Ｏ₂、ＴｉＯ₂ 、Ａｌ₂ Ｏ₃ 、ＣａＳＯ₄ 、ＢａＳ
Ｏ₄ 、ＣａＣＯ₃ 、カ−ボンブラック、ゼオライト、そ
の他の金属微粉末などの無機粒子や、シリコン粒子、ポ
リイミド粒子、架橋共重合体粒子、架橋ポリエステル粒
子、テフロン粒子などの有機高分子などがあるが、フィ
ルムの硬度向上、耐久性の点からモース硬度５以上の粒
子を添加することが好ましい。また、添加される粒子は
単分散粒子あるいは凝集粒子ならば凝集度が１００以
下、好ましくは５０以下であることが望ましい。凝集度
が１００を越えると部分的に粒子濃度が極めて低いとこ
ろが形成され、硬度向上が果たせなかったり、凝集粒子
のポリマとの親和性の低下により粒子が脱落することが
ある。また、耐久性、耐熱性の点から無機粒子の方が好
ましい。更に本発明のフィルムに含有される粒子の平均
一次粒径は０．００５〜５μｍ、好ましくは０．０１〜
２μｍの範囲である場合に電磁変換特性、走行性とも良
好となるので望ましい。本発明の磁気記録媒体の基材フ
ィルムに含有される粒子の含有量は０．０１〜５ｗｔ
％、好ましくは０．０５〜３ｗｔ％である。粒子の含有
量が上記の範囲より少ないとフィルムの硬度、走行性が
不良となり易く、逆に多くても電磁変換特性が不良とな
り易い。

【００２５】また本発明の磁気記録媒体の基材フィルム
はもちろん単層フィルムでも用いられるが、積層フィル
ムであっても良い。磁性層を設ける面は特に限定されな
いが単層フィルムの場合、微細突起高さが０．００３〜
０．２μｍ、表面粗大突起個数が１００個／１００ｃｍ
² 以下である面に設けると電磁変換特性が良好になるの
で望ましい。積層フィルムとする場合も、磁性層を設け
る面は特に限定されないが、微細突起高さが０．００３
〜０．２μｍ、表面粗大突起個数が１００個／１００ｃ
ｍ² 以下である面に設けるように積層するのが望まし
い。ここで積層された本発明の磁気記録媒体の基材フィ
ルムと基層部（積層された本発明の基材フィルム以外の
フィルム構成部分）は同じ種類でも異なるものでも良
い。この基層部を構成する少なくとも一層にも粒子を含
有していてもよく、粒子の種類、粒子の平均一次粒径、
含有量は本発明のフィルムに望ましく用いられるもの
を、使用することが望ましい。基層部における粒子の径
が積層された本発明の基材フィルム中の粒子の径よりも
大きいと、基材フィルム表面に適度のうねりを持たせる
事ができテ−プ走行性がより一層良好となるので望まし
い。

【００２６】本発明の磁気記録媒体の基材フィルムは少
なくとも一方向のヤング率が８００kg／mm² 以上である
ことが好ましく、より好ましくは９００kg／mm² 以上、
更に好ましくは１０００kg／mm² 以上である。ヤング率
がこの範囲内であると薄膜の磁気記録媒体とした時に、
薄膜化による腰強さの低下を補うことが出来る。

【００２７】また、本発明の磁気記録媒体の基材フィル
ムは上記のヤング率を充たせば、長手方向にテンシライ
ズあるいは幅方向にテンシライズされても差し支えな
い。テンシライズの度合いは特に制限されないが、伸
度、引き裂き抵抗力等の特性を考慮に入れると、長手方
向のヤング率ＥMDと幅方向のヤング率ＥTDが０．５≦Ｅ
MD／ＥTD≦２．０の範囲であるのが実用的である。

【００２８】本発明の磁気記録媒体における基材フィル
ムの厚みは好ましくは０．５〜５０μｍ、より好ましく
は１〜２０μｍ、更に好ましくは２〜１０μｍである
と、薄膜の磁気記録媒体として本発明の効果である優れ
た走行性、電磁変換特性が実現されるので望ましい。

【００２９】本発明の磁気記録媒体における基材フィル
ムの２００℃、１０分間での熱収縮率は５％以下が好ま
しく、より好ましくは２％以下であると温度変化による
テープの寸法変化が小さく良好な電磁変換特性を保てる
ので望ましい。

【００３０】本発明の磁気記録媒体における基材フィル
ムの伸度は１０％以上、より好ましくは２０％以上、更
に好ましくは３０％以上であるとテープが適度な柔軟性
を持つので望ましい。

【００３１】本発明の磁気記録媒体における基材フィル
ムの吸湿率は、５％以下、より好ましくは３％以下、更
に好ましくは２％以下であると湿度変化によるテープの
寸法変化が小さく良好な電磁変換特性を保てるので望ま
しい。

【００３２】これらの特性は、積層された場合には積層
フィルムについても満足することが好ましい。

【００３３】次に本発明の製造方法を説明するが、これ
に限定されるものではない。

【００３４】まず芳香族ポリアミドであるが、酸クロリ
ドとジアミンから得る場合には、Ｎ−メチルピロリドン
（ＮＭＰ）、ジメチルアセトアミド（ＤＭＡｃ）、ジメ
チルホルムアミド（ＤＭＦ）などの非プロトン性有機極
性溶媒中で、溶液重合したり、水系媒体を使用する界面
重合などで合成される。ポリマ溶液は、単量体として酸
クロリドとジアミンを使用すると塩化水素が副生する
が、これを中和する場合には水酸化カルシウム、炭酸カ
ルシウム、炭酸リチウムなどの無機の中和剤、またエチ
レンオキサイド、プロピレンオキサイド、アンモニア、
トリエチルアミン、トリエタノールアミン、ジエタノー
ルアミンなどの有機の中和剤が使用される。また、イソ
シアネートとカルボン酸との反応は、非プロトン性有機
極性溶媒中、触媒の存在下で行なわれる。

【００３５】これらのポリマ溶液はそのまま製膜原液と
して使用してもよく、あるいはポリマを一度単離してか
ら上記の有機溶媒や、硫酸等の無機溶剤に再溶解して製
膜原液を調製してもよい。

【００３６】本発明の芳香族ポリアミドフィルムを得る
ためにはポリマの固有粘度（ポリマ０．５ｇを硫酸中で
１００ｍｌの溶液として３０℃で測定した値）は、０．
５以上であることが好ましい。

【００３７】製膜原液には溶解助剤として無機塩例えば
塩化カルシウム、塩化マグネシム、塩化リチウム、硝酸
リチウムなどを添加する場合もある。製膜原液中のポリ
マ濃度は２〜４０wt％程度が好ましい。

【００３８】一方、芳香族ポリイミドあるいはポリアミ
ド酸の溶液は次のようにして得られる。即ち、ポリアミ
ド酸はＮ−メチルピロリドン（ＮＭＰ）、ジメチルアセ
トアミド（ＤＭＡｃ）、ジメチルホルムアミド（ＤＭ
Ｆ）などの非プロトン性有機極性溶媒中で、テトラカル
ボン酸二水物と芳香族ジアミンを反応させて調製するこ
とができる。また芳香族ポリイミドは前記のポリアミド
酸を含有する溶液を加熱したり、ピリジンなどのイミド
化剤を添加してポリイミドの粉末を得、これを再度溶媒
に溶解して調製できる。製膜原液中のポリマ濃度は５〜
４０ｗｔ％程度が好ましい。

【００３９】粒子の添加方法は、粒子を予め溶媒中に十
分スラリ−化した後、重合用溶媒または希釈用溶媒とし
て使用する方法や、製膜原液を調製した後に直接添加す
る方法などがある。

【００４０】上記のように調製された製膜原液は、いわ
ゆる溶液製膜法によりフィルム化が行なわれる。溶液製
膜法には乾湿式法、乾式法、湿式法などがありいづれの
方法で製膜されても差し支えないが、ここでは乾湿式法
を例にとって説明する。

【００４１】乾湿式法で製膜する場合は該原液を口金か
らドラム、エンドレスベルト等の支持体上に押し出して
薄膜とし、次いでかかる薄膜層から溶媒を飛散させ薄膜
が自己保持性をもつまで乾燥する。乾燥条件は室温〜溶
媒の沸点＋２０℃、６０分以内の範囲であり、好ましく
は室温〜溶媒の沸点の範囲である。乾燥温度が溶媒の沸
点＋２０℃を越えると溶媒の急激な蒸発によりフィルム
表面が荒れ表面粗大突起が増加したり、表層が脆弱にな
るため硬度が大きく低下することがある。

【００４２】乾式工程を終えたフィルムは支持体から剥
離されて湿式工程に導入され、上記の湿式法と同様に脱
塩、脱溶媒などが行なわれ、さらに延伸、乾燥、熱処理
が行なわれてフィルムとなる。

【００４３】熱処理は２４０〜４５０℃で１分以上６０
分以下行われるのが硬度、クリープ特性と、機械特性、
吸湿特性等の他の物性との両立を図る上で好ましい。熱
処理がこの範囲以下であると硬度、クリープ特性、吸湿
特性が低下し、また十分な機械特性が得られない。また
この範囲以上であると硬度、クリープ特性、吸湿特性は
充たされてもフィルムが脆くなり実用に適さなくなる。
より好ましくは２６０℃〜４００℃で１分以上３０分以
下である。

【００４４】以上のように形成されるフィルムはその製
膜工程中で、クリープ特性の向上や機械特性向上を目的
として延伸が行なわれても良い。延伸倍率は面倍率で
０．８〜５．０（面倍率とは延伸後のフィルム面積を延
伸前のフィルムの面積で除した値で定義する。１以下は
リラックスを意味する。）の範囲内にあることがクリー
プ特性、機械特性の点から好ましく、より好ましくは
１．１〜３．５である。０．８未満であると機械特性、
フィルムの平面性が悪化するとともにクリープ特性が悪
化することがある。５．０を超えると、フィルムが脆く
なり磁気材料として実用に適さなくなることがある。ま
た熱処理後のフィルムを徐冷する事が平滑な表面を形成
する上で有効であり、５０℃／秒以下の速度で冷却する
事が有効である。

【００４５】更に徐冷の際、長手方向に０．９〜０．９
９、好ましくは０．９３〜０．９７倍のリラックスをか
けることにより、熱処理フィルムの残留応力が緩和され
クリープ特性の向上に有効である。

【００４６】なお本発明のフィルムは、積層フィルムで
あってもよい。例えば２層の場合には、重合した芳香族
ポリアミド溶液を二分し、それぞれ異なる粒子を添加し
た後、積層する。さらに３層以上の場合も同様である。
これら積層の方法としては、周知の方法たとえば、口金
内での積層、複合管での積層や、一旦１層を形成してお
いてその上に他の層を形成する方法などがある。

【００４７】次にこのフィルムに磁性層を形成する。磁
性層形成方法は塗布法、蒸着法いづれでも差し支えない
がここでは塗布法を例にとって説明する。磁性層を塗布
する方法は公知の方法で行うことができるが、グラビア
ロールを使用する方法が塗膜の均一性の点ではより好ま
しい。塗布後の乾燥温度は９０℃〜１５０℃が好まし
い。またカレンダー工程は２５℃〜１５０℃の範囲で行
うのが好ましい。

【００４８】この後、磁性層と反対側の面に更に走行性
を向上させるために、公知の方法によりバックコート層
を設けてもよい。

【００４９】更に、この磁性層を塗布したフィルムをキ
ュアした後スリットして本発明の磁気記録媒体となる。

【００５０】磁気記録媒体としては、特に８ｍｍなどの
民生用、プロ用、Ｄ−１、２、３などの放送用、ＤＤＳ
−２、３、４、ＱＩＣ、データ８ｍｍなどのデータ用等
に特に好ましく用いられる。

【００５１】

【実施例】本発明の物性の測定方法、効果の評価方法は
次の方法による。

【００５２】（１）クリープ特性 フィルムを短冊状にサンプリングし、２．９kg／mm² の
荷重下での伸びをＴＭＡにて測定する。測定は２５℃、
６０％ＲＨ条件下で行い測定開始から３０分後の伸びを
試料長で除した物に１００を乗じて、クリープ（％）と
した。

【００５３】（２）硬度 ビッカース硬度計によりＪＩＳ Ｂー７７３４に従って
測定した。但し測定荷重は３５ｇとし、２０μｍより薄
いフィルムは２０μｍを超える厚みになるようにフィル
ムを重ねて測定した。フィルム表面を見やすくするため
に、アルミニウムを１００〜１５０ｎｍ蒸着して測定し
た。

【００５４】（３）表面粗大突起個数 フィルム表面１００ｃｍ² の範囲を実体顕微鏡により偏
光下、異物を観測し、マーキングする。マーキングした
異物の高さを波長５４６ｎｍで多重干渉計を用いて観測
し、干渉縞が一重環以上のものの個数表面粗大突起個数
とした。

【００５５】（４）微細突起高さ 小坂研究所製薄膜段差測定器（ＥＴー１０）を使用して
触針半径０．５μｍ、荷重４ｍｇ、カットオフ値０．０
８ｍｍの条件で、表面粗さ方向５０万倍に拡大しチャー
トをかかせ断面曲線のフィルム長２５μｍに相当する部
分について一番高い山の高さを求め、同様にして任意の
フィルム長２５μｍに相当する部分の一番高い山の高さ
を計１０点求めたものについて平均した値で示す。

【００５６】（５）ヤング率 インストロンタイプの引っ張り試験機を用いて測定し
た。試験片は１０ｍｍ幅で５０ｍｍ長さ、引っ張り速度
は３００ｍｍ／分である。

【００５７】（６）吸湿率 フィルムを２００℃で１時間乾燥後の絶乾状態の重量を
Ｗ0 とし、該フィルムを２０℃、相対湿度７５％中で４
８時間吸湿後の重量をＷ1 として（Ｗ1 ーＷ0）／Ｗ0
に１００を乗じた値で吸湿率（％）を表した。

【００５８】（７）電磁変換特性 磁性層を塗布したフィルムを１／２インチ幅にスリット
し、ＶＴＲカセットに組み込みＶＴＲテ−プとした。こ
のテ−プに家庭用ＶＴＲを用いて録画し、４０℃８０Ｒ
Ｈ％の条件で再生した際にテレビ画面上に現れる白点
（ドロップアウト）の個数を以下の基準で評価した。○
以上が良好である。

【００５９】 ０．５以下 ◎ ０．５を超え１．０以下 ○ １．０を超え２．０以下 △ ２．０を超える × （８）走行性 フィルムを幅１／２インチのテ−プ状にスリットしたも
のをテ−プ走行性試験機ＳＦＴ−７００型（（株）横浜
システム研究所製）を使用し、４０℃、８０％ＲＨ雰囲
気で走行させ、摩擦係数を下記の式より求める。

【００６０】μＫ＝０，７３３ｌｏｇ（Ｔ2 ／Ｔ1 ） ここでＴ1 は入側張力、Ｔ2 は出側張力である。ガイド
径は６ｍｍφであり、ガイド材質はポリオキシメチレン
（表面粗さ２０〜４０ｎｍ程度のもの）巻き付け角は９
０゜、走行速度は３．３ｃｍ／秒、繰返しストロ−クは
１５ｃｍである。この測定によって得られた１パス目の
摩擦係数と５０パス目の摩擦係数の差ΔμＫを求め以下
の基準で評価した。○以上が良好である。

【００６１】 ０．０５以下 ◎ ０．０５を超え０．１５以下 ○ ０．１５を超え０．２５以下 △ ０．２５を超える × （９）耐久性 （７）と同様のＶＴＲカセットを作成し、４０℃８０Ｒ
Ｈ％で１００回の繰り返し走行後の画面上の白点（ドロ
ップアウト）の増加数を以下の基準で評価した。

【００６２】 ０．２以下 ◎ ０．２を超え０．５以下 ○ ０．５を超え１．０以下 △ １．０を超える × 以下に実施例に基づいて本発明を説明するが、これらに
限定されるものではない。

【００６３】実施例１ Ｎ−メチルピロリドン（ＮＭＰ）に芳香族ジアミン成分
として８０モル％に相当する２−クロルパラフェニレン
ジアミンと、２０モル％に相当する４、４−ジアミノジ
フェニルエ−テルとを溶解させ、これに１００モル％に
相当する２−クロルテレフタル酸クロリドを添加し、２
時間撹拌して重合を完了した。これを水酸化リチウムで
中和して、ポリマ濃度１０重量％、粘度３０００ポイズ
の芳香族ポリアミド溶液を得た。この溶液に、一次粒径
１６ｎｍの乾式シリカをＮＭＰ中で分散後ポリマ当たり
２ｗｔ％添加した。

【００６４】このポリマ溶液を５μｍカットのフィルタ
−を通した後、エンドレスベルト上に流延し、１８０℃
の熱風で２分間加熱して溶媒を蒸発させ、自己保持性を
得たフィルムをベルトから連続的に剥離した。次にＮＭ
Ｐの濃度勾配をつけた水槽内へフィルムを導入して残存
溶媒と中和で生じた無機塩の水抽出を行ない、テンタ−
で水分の乾燥と熱処理を行なって厚さ６μｍの芳香族ポ
リアミドフィルムを得た。この間にフィルム長手方向と
幅方向に各々１．２倍、１．３倍延伸を行ない、２８０
℃で１．５分間乾燥と熱処理を行なった後、テンターと
巻き取りの速度差により０．９７倍のリラックスを長手
方向にかけながら、２０℃／秒の速度で徐冷した。

【００６５】このフィルムのクリープは０．０６％、硬
度は３４であり、反ベルト面（以下Ａ面）の微細突起高
さは６０ｎｍ、表面粗大突起個数は１５個／１００ｃｍ
² であった。

【００６６】次にこのフィルムを用いた磁気テープの走
行性、電磁変換特性、耐久性を測定するといづれも良好
であった。

【００６７】実施例２ シリカを１ｗｔ％含有する以外は実施例１と同様のポリ
マーを実施例１と同様に製膜し、６μｍのフィルムを得
た。

【００６８】このフィルムのクリープは０．０６％、硬
度は３０であり、Ａ面の微細突起高さは１０ｎｍ、表面
粗大突起個数は９個／１００ｃｍ² であった。

【００６９】次にこのフィルムを用いた磁気テープの走
行性、電磁変換特性、耐久性を測定するといづれも良好
であった。

【００７０】実施例３ 実施例１で使用したポリマを用い、乾燥温度を２２０℃
にする以外は実施例１と同様に製膜し、６μｍのフィル
ムを得た。

【００７１】このフィルムのクリープは０．０６％、硬
度は２８であり、Ａ面の微細突起高さは７０ｎｍ、表面
粗大突起個数は５５個／１００ｃｍ² であった。

【００７２】次にこのフィルムを用いた磁気テープの走
行性、電磁変換特性、耐久性を測定するといづれも良好
であった。

【００７３】実施例４ 実施例２で使用したポリマを用い、延伸倍率を長手方向
に１．０倍、幅方向に１．１倍、熱処理温度を２５０℃
で１分間にする以外は実施例１と同様に製膜し、６μｍ
のフィルムを得た。

【００７４】このフィルムのクリープは０．２５％、硬
度は２４であり、Ａ面の微細突起高さは２０ｎｍ、表面
粗大突起個数は１２個／１００ｃｍ² であった。

【００７５】次にこのフィルムを用いた磁気テープの走
行性、電磁変換特性、耐久性を測定するといづれも良好
であった。

【００７６】実施例５ ＮＭＰに芳香族ジアミン成分として１００モル％に相当
する２ークロルパラフェニレンジアミンを溶解させ、こ
れに１００モル％に相当する３，３’，４，４’−ビフ
ェニルテトラカルボン酸二無水物を添加し重合してポリ
アミド酸溶液を得た。この溶液に、一時粒径１６μｍの
乾式シリカＮＭＰ中で分散後をポリマ当たり２ｗｔ％添
加した。

【００７７】このポリマ溶液を５μｍカットのフィルタ
−を通した後、エンドレスベルト上に流延し、１５０℃
の熱風で自己保持性を持つまで乾燥し、ベルトから連続
的に剥離した。次に４２０℃のテンタ−で熱処理を行な
った後、実施例１と同様に長手方向にリラックスさせつ
つ２０℃／秒の速度で徐冷した。延伸倍率はＭＤ、ＴＤ
ともに１．１倍、厚みは６μｍであった。

【００７８】このフィルムのクリープは０．０８％、硬
度は２７であり、Ａ面の微細突起高さは６０ｎｍ、表面
粗大突起個数は２７個／１００ｃｍ² であった。

【００７９】次にこのフィルムを用いた磁気テープの走
行性、電磁変換特性、耐久性を測定するといづれも良好
であった。

【００８０】比較例１ 実施例２で使用したポリマを用い、熱処理温度を２３０
℃にすること、および徐冷時にリラックスさせないこと
以外は実施例１と同様に製膜し、６μｍのフィルムを得
た。

【００８１】このフィルムのクリープは０．１５％、硬
度は１８であり、Ａ面の微細突起高さは１５ｎｍ、表面
粗大突起個数は１５個／１００ｃｍ² であった。

【００８２】次にこのフィルムを用いた磁気テープの走
行性、電磁変換特性、耐久性を測定するといづれも不良
であった。

【００８３】比較例２ 実施例１と同一のシリカを分散を施さずに使用する以外
は実施例２と同様にポリマを調製し、実施例２と同様に
製膜し、６μｍのフィルムを得た。

【００８４】このフィルムのクリープは０．１７％、硬
度は１６であり、Ａ面の微細突起高さは１３０ｎｍ、表
面粗大突起個数は１４０個／１００ｃｍ² であった。

【００８５】次にこのフィルムを用いた磁気テープの走
行性、電磁変換特性、耐久性を測定するといづれも不良
であった。

【００８６】比較例３ Ｎ−メチルピロリドン（ＮＭＰ）に芳香族ジアミン成分
として１００モル％に相当する４、４−ジアミノジフェ
ニルメタンを溶解させ、これに１００モル％に相当する
イソフタル酸クロリドを添加し、２時間撹拌して重合を
完了した。これを水酸化リチウムで中和して、ポリマ濃
度１０重量％、粘度３０００ポイズの芳香族ポリアミド
溶液を得た。この溶液に、一次粒径１６ｎｍの乾式シリ
カをＮＭＰ中で分散後ポリマ当たり１ｗｔ％添加した。

【００８７】このポリマ溶液を用いて実施例１と同様な
方法で厚さ６μｍの芳香族ポリアミドフィルムを得た。

【００８８】このフィルムのクリープは０．６５％、硬
度は２０であり、Ａ面の微細突起高さは２０ｎｍ、表面
粗大突起個数は１４個／１００ｃｍ² であった。

【００８９】次にこのフィルムを用いた磁気テープの走
行性、電磁変換特性、耐久性を測定するといづれも不良
であった。

【００９０】

【表１】

【００９１】

【発明の効果】本発明は、耐熱性、機械特性に優れた芳
香族ポリアミドあるいは芳香族ポリイミドからなる基材
フィルムを使用し、該基材フィルムの長手方向のクリー
プと硬度を規定することにより、繰り返し走行やストッ
プ／スタートの高頻度下での電磁変換特性、耐久性、走
行性の優れた磁気記録媒体が得られたものである。ま
た、該基材フィルムの表面性を規定することで更に優れ
た磁気記録媒体が得られる。

Claims (2)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 芳香族ポリアミドあるいは芳香族ポリイ
   ミドからなる基材フィルムの片面に磁性層を設けてなる
   磁気記録媒体であって、該基材フィルムの長手方向のク
   リープが０．５％以下、硬度が２０以上であることを特
   徴とする磁気記録媒体。
2. 【請求項２】 前記基材フィルムの少なくとも片面の微
   細突起高さが０．００３〜０．２μｍ、表面粗大突起個
   数が１００個／１００ｃｍ² 以下であることを特徴とす
   る請求項１に記載の磁気記録媒体。