JPH08183849A - コポリカーボネート、コポリカーボネート組成物およびこれらの製造方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【目的】 新規な耐熱性コポリカーボネート、コポリカ
ーボネート組成物ならびにこれらの製造方法を提供す
る。 【構成】 (i) 下記式［Ｉ］で示される構成単位と、(i
i)下記式［II］で示される構成単位とを有するコポリカ
ーボネート： 【化１】

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の技術分野】本発明は、耐熱性に優れるとともに
色相および透明性などにも優れた新規なコポリカーボネ
ート、コポリカーボネート組成物ならびにこれらの製造
方法に関する。

【０００２】

【発明の技術的背景】ポリカーボネートは、耐衝撃性な
どの機械的特性に優れ、しかも耐熱性、透明性などにも
優れており、広く用いられている。

【０００３】このようなポリカーボネートは、通常ビス
フェノールＡ（芳香族ジヒドロキシ化合物）とホスゲン
とを直接反応させる方法（界面法）、あるいはビスフェ
ノールＡなどの芳香族ジヒドロキシ化合物とジフェニル
カーボネートなどの炭酸ジエステルとを溶融状態でエス
テル交換反応（重縮合反応）させる溶融法などにより製
造されている。

【０００４】これらのうちでも溶融法によってポリカー
ボネートを製造すると、原料としてホスゲンを用いる必
要がなく、しかも界面法と比較して安価にポリカーボネ
ートを製造することができる。

【０００５】ところで上記のように通常芳香族ジヒドロ
キシ化合物としてビスフェノールＡを用いて製造される
従来のポリカーボネートは、ガラス転移温度（Ｔｇ）が
１５０℃程度である。このようなポリカーボネートは、
たとえば自動車用ヘッドランプなどのように高温に晒さ
れる光学材料用途に用いるには耐熱性が不充分であり、
用途によってはより一層優れた耐熱性が望まれている。
またポリカーボネートは、製造時あるいは溶融成形時に
着色したりすることがある。

【０００６】このため高温条件下においても利用できる
ような優れた耐熱性を有するとともに色相および透明性
にも優れたポリカーボネート、ポリカーボネート組成物
ならびにこのようなポリカーボネート、ポリカーボネー
ト組成物を得ることができるようなポリカーボネートの
製造方法の出現が望まれている。

【０００７】

【発明の目的】本発明は、上記のような従来技術に伴う
問題点を解決しようとするものであって、耐熱性に優れ
るとともに色相および透明性にも優れた新規なコポリカ
ーボネート、コポリカーボネート組成物ならびにこれら
の製造方法を提供することを目的としている。

【０００８】

【発明の概要】本発明に係るコポリカーボネートは、
(i) 下記式［Ｉ］で示される構成単位と、(ii)下記式
［II］で示される構成単位とを有する新規なコポリカー
ボネートである。

【０００９】

【化３】

【００１０】（式中、Ｒ^a 、Ｒ^b 、Ｒ^c およびＲ^d は、
ハロゲン原子、炭素数１〜１０の炭化水素基または少な
くともその一部がハロゲンで置換された炭素数１〜１０
の炭化水素基であり、Ｒ^a 、Ｒ^b 、Ｒ^c およびＲ^d は、
互いに同一であっても異なっていてもよく、Ｒ^b および
Ｒ^c は水素原子であってもよい。

【００１１】ｐおよびｑは、それぞれ置換基数を表わし
０〜３の整数であり、２または３のとき、Ｒ^a 同士また
はＲ^d 同士は同一であっても異なっていてもよい。）。
本発明に係るコポリカーボネートは、上記の(i) 式
［Ｉ］で示される構成単位と、(ii)式［II］で示される
構成単位とを、９８／２〜１／９９〔(i) ／(ii)〕のモ
ル比で含有していることが好ましい。

【００１２】本発明に係るコポリカーボネートの極限粘
度［ＩＶ］は、０.２〜１.２dl／ｇであることが好まし
い。上記のような本発明に係るコポリカーボネートは、
耐熱性および色相に優れている。

【００１３】本発明に係るコポリカーボネートの製造方
法では、たとえば下記一般式［Ｉａ］で示される芳香族
ジヒドロキシ化合物と、下記一般式［IIａ］で示される
芳香族ジヒドロキシ化合物と、炭酸ジエステルとを、
(a)アルカリ金属化合物および／またはアルカリ土類金
属化合物を含む触媒の存在下に溶融重縮合させて上記の
ようなコポリカーボネートを製造している。

【００１４】

【化４】

【００１５】（式中、Ｒ^a 、Ｒ^b 、Ｒ^c 、Ｒ^d 、ｐおよ
びｑは、式［II］と同様である。） また本発明に係るコポリカーボネート組成物は、上記の
ような［Ａ］コポリカーボネートと、［Ｂ］酸性化合物
と、必要に応じて［Ｃ］エポキシ化合物とから形成され
る。

【００１６】本発明に係るコポリカーボネート組成物の
製造方法では、前記のようにして上記一般式［Ｉａ］で
示される芳香族ジヒドロキシ化合物と、上記一般式［II
ａ］で示される芳香族ジヒドロキシ化合物と、炭酸ジエ
ステルとを、アルカリ性化合物触媒の存在下で溶融重縮
合させ、得られた［Ａ］コポリカーボネートに、［Ｂ］
酸性化合物および必要に応じて［Ｃ］エポキシ化合物を
添加することを特徴としている。

【００１７】また本発明では、上記のように［Ａ］コポ
リカーボネートに、［Ｂ］酸性化合物および必要に応じ
て［Ｃ］エポキシ化合物を添加した後、減圧処理を施す
ことが好ましい。

【００１８】本発明に係るコポリカーボネート組成物
は、耐熱性および色相に優れるとともに成形滞留安定
性、耐水性および耐候性に優れ、かつ長時間溶融状態に
おいた場合の安定性にも優れている。

【００１９】さらに本発明に係るコポリカーボネート組
成物を製造するに際して、製造時に減圧処理を施すと、
ポリマー中の残留モノマーあるいはオリゴマーなどが低
減されており、成形時の金型汚れを低減することがで
き、成形安定性などにも優れたコポリカーボネート組成
物を得ることができる。

【００２０】

【発明の具体的説明】以下、本発明に係るコポリカーボ
ネート、コポリカーボネート組成物ならびにこれらの製
造方法を具体的に説明する。

【００２１】コポリカーボネート 本発明に係るコポリカーボネートは、下記に示すような
(i) 式［Ｉ］で示される構成単位と、(ii)式［II］で示
される構成単位とを有する新規なポリカ−ボネ−トであ
る。

【００２２】

【化５】

【００２３】（式中、Ｒ^a 、Ｒ^b 、Ｒ^c およびＲ^d は、
ハロゲン原子、炭素数１〜１０の炭化水素基または少な
くともその一部がハロゲンで置換された炭素数１〜１０
の炭化水素基であり、Ｒ^a 、Ｒ^b 、Ｒ^c およびＲ^d は、
互いに同一であっても異なっていてもよく、Ｒ^b および
Ｒ^c は水素原子であってもよい。

【００２４】ｐおよびｑは、それぞれ置換基数を表わし
０〜３の整数であり、２または３のとき、Ｒ^a 同士また
はＲ^d 同士は同一であっても異なっていてもよい。）。
本発明に係るコポリカーボネートでは、このような式
［Ｉ］で示される構成単位(i) と、式［II］で示される
構成単位(ii)とはランダムに配列されている。

【００２５】この炭素数１〜１０の炭化水素基として
は、たとえばメチル、エチル、n-プロピル、i-プロピ
ル、n-ブチル、i-ブチル、t-ブチル、ペンチル、ヘキシ
ル、シクロヘキシル、ヘプチル、オクチル、ノニル、デ
シル、フェニル、メチルフェニル、ブチルフェニル、ナ
フチルなどが挙げられる。

【００２６】上記のような式［Ｉ］で示される構成単位
(i) は、下記のような芳香族ジヒドロキシ化合物［Ｉ
ａ］と、炭酸ジエステルまたはホスゲンから導かれる。

【００２７】

【化６】

【００２８】この式［Ｉａ］で示される芳香族ジヒドロ
キシ化合物としては、具体的には、ビス（4-ヒドロキシ
フェニル）メタン、1,1-ビス（4-ヒドロキシフェニル）
エタン、2,2-ビス（4-ヒドロキシフェニル）プロパン、
2,2-ビス（4-ヒドロキシフェニル）ブタン、2,2-ビス
（4-ヒドロキシフェニル）オクタン、ビス（4-ヒドロキ
シフェニル）フェニルメタン、2,2-ビス（4-ヒドロキシ
-3-メチルフェニル）プロパン、1,1-ビス（4-ヒドロキ
シ-3-t-ブチルフェニル）プロパン、2,2-ビス（4-ヒド
ロキシ-3-ブロモフェニル）プロパン、2,2-ビス（4-ヒ
ドロキシ-3,5-ジメチルフェニル）プロパンなどのビス
（ヒドロキシアリール）アルカン類、1,1-ビス（4-ヒド
ロキシフェニル）シクロペンタン、1,1-ビス（4-ヒドロ
キシフェニル）シクロヘキサンなどのビス（ヒドロキシ
アリール）シクロアルカン類、4,4'-ジヒドロキシジフ
ェニルエーテル、4,4'-ジヒドロキシ-3,3'-ジメチルフ
ェニルエーテルなどのジヒドロキシアリールエーテル
類、4,4'-ジヒドロキシジフェニルスルフィド、4,4'-ジ
ヒドロキシ-3,3'-ジメチルジフェニルスルフィドなどの
ジヒドロキシジアリールスルフィド類、4,4'-ジヒドロ
キシジフェニルスルホキシド、4,4'-ジヒドロキシ-3,3'
-ジメチルジフェニルスルホキシドなどのジヒドロキシ
ジアリールスルホキシド類、4,4'-ジヒドロキシジフェ
ニルスルホン、4,4'-ジヒドロキシ-3,3'-ジメチルジフ
ェニルスルホンなどのジヒドロキシジアリールスルホン
類などが挙げられる。

【００２９】これらのうちでは、特に2,2-ビス（4-ヒド
ロキシフェニル）プロパン（ビスフェノールＡ）が好ま
しく用いられる。また上記の式［II］で示される構成単
位(ii)は、下記のような芳香族ジヒドロキシ化合物［II
ａ］と、炭酸ジエステルまたはホスゲンから導かれる。

【００３０】

【化７】

【００３１】このような芳香族ジヒドロキシ化合物［II
ａ］としては、具体的には下記のような化合物が挙げら
れる。3,6-ジヒドロキシキサンテン、2,6-ジヒドロキシ
キサンテン、2,7-ジヒドロキシキサンテン、3,6-ジヒド
ロキシ-9,9-ジメチルキサンテン、2,6-ジヒドロキシ-9,
9-ジメチルキサンテン、2,7-ジヒドロキシ-9,9-ジメチ
ルキサンテン、3,6-ジヒドロキシ-9,9-ジエチルキサン
テン、3,6-ジヒドロキシ-2,7,9,9-テトラメチルキサン
テン、3,6-ジヒドロキシ-9,9-ジメチル-2,7-ジクロロキ
サンテン、3,6-ジヒドロキシ-9,9-ジメチル-2,4,5,7-テ
トラクロロキサンテン、3,6-ジヒドロキシ-9,9-ジメチ
ル-2,4,5,7-テトラブロモキサンテンなど。

【００３２】これらのうちでも特に3,6-ジヒドロキシ-
9,9-ジメチルキサンテンが好ましい。本発明に係るコポ
リカーボネートは、上記のような(i) 式［Ｉ］で示され
る構成単位と、(ii)式［II］で示される構成単位とを、
９８／２〜１／９９好ましくは９５／５〜５／９５特に
好ましくは９０／１０〜１０／９０〔(i) ／(ii)〕のモ
ル比で含有していることが望ましい。

【００３３】構成単位(i) および(ii)をこのような割合
で含有するコポリカーボネートは、成形性に優れるとと
もに、一般的なビスフェノールＡから導かれるポリカー
ボネートに比べて耐熱性が充分に向上されている。この
構成単位(ii)の含有量が２モル％未満であると、コポリ
カーボネートは、耐熱性が充分に改善されないことがあ
る。

【００３４】本発明に係るコポリカーボネートは、上記
のような芳香族ジヒドロキシ化合物［Ｉａ］および［II
ａ］と、炭酸ジエステルまたはホスゲンとから導かれる
構成単位(i) および(ii)とともに、本発明の目的を損な
わない範囲でジカルボン酸あるいはジカルボン酸エステ
ルから導かれる単位を含有していてもよい。

【００３５】このようなジカルボン酸あるいはジカルボ
ン酸エステルとしては、たとえば、テレフタル酸、イソ
フタル酸、セバシン酸、デカン二酸、ドデカン二酸、セ
バシン酸ジフェニル、テレフタル酸ジフェニル、イソフ
タル酸ジフェニル、デカン二酸ジフェニル、ドデカン二
酸ジフェニルなどが挙げられる。

【００３６】本発明に係るコポリカーボネートは、上記
のようなジカルボン酸あるいはジカルボン酸エステルか
ら導かれる単位を、たとえば炭酸ジエステルから導かれ
る単位を１００モル％とした場合に５０モル％以下好ま
しくは３０モル％以下の量で含有していてもよい。

【００３７】このようなジカルボン酸あるいはジカルボ
ン酸エステルと、芳香族ジヒドロキシ化合物と、炭酸ジ
エステルまたはホスゲンとから導かれるコポリカーボネ
ートは、ポリエステルコポリカーボネートともいわれて
いる。

【００３８】また本発明に係るコポリカーボネートは、
本発明の目的を損なわない範囲で、１分子中に３個以上
の官能基を有する多官能化合物から導かれる単位を含有
していてもよい。この多官能化合物としては、フェノー
ル性水酸基またはカルボキシル基を１分子中に３個以上
有する化合物が好ましく、特にフェノール性水酸基を３
個含有する化合物が好ましい。

【００３９】このような多官能化合物としては、具体的
にはたとえば、1,1,1-トリス（4-ヒドロキシフェニル）
エタン、2,2',2"-トリス（4-ヒドロキシフェニル）ジイ
ソプロピルベンゼン、α-メチル -α,α',α'-トリス
（4-ヒドロキシフェニル）-1,4-ジエチルベンゼン、α,
α',α"-トリス（4-ヒドロキシフェニル）-1,3,5-トリ
イソプロピルベンゼン、フロログルシン、4,6-ジメチル
-2,4,6-トリ-（4-ヒドロキシフェニル）-2-ヘプタン、
1,3,5-トリ（4-ヒドロキシフェニル）ベンゼン、2,2-ビ
ス-4,4-（4,4'-ジヒドロキシフェニル）-シクロヘキシ
ルプロパン、トリメリット酸、1,3,5-ベンゼントリカル
ボン酸、ピロメリット酸などが挙げられる。

【００４０】これらのうち、1,1,1-トリス（4-ヒドロキ
シフェニル）エタン、α,α',α"-トリス（4-ヒドロキ
シフェニル）-1,3,5-トリイソプロピルベンゼンなどが
好ましい。

【００４１】本発明に係るコポリカーボネートは、この
ような多官能化合物から導かれる単位を、芳香族ジヒド
ロキシ化合物から導かれる単位を１００モル％とすると
き、３モル％以下好ましくは０.１〜２モル％さらに好
ましくは０.１〜１モル％の量で含有していてもよい。

【００４２】上記のような本発明に係るコポリカーボネ
ートの極限粘度［ＩＶ］は、０.２〜１.２dl／ｇ好まし
くは０.３〜０.８dl／ｇであることが望ましい。なおこ
のＩＶ値は、ウベローデ粘度計を用いて、２０℃の塩化
メチレン中（０.５dl／ｇ）で測定される値である。

【００４３】本発明に係るコポリカーボネートのガラス
転移温度（Ｔｇ）は、１５０〜１９０℃好ましくは１６
５〜１８５℃であることが望ましい。また本発明に係る
コポリカーボネートの熱変形温度（ＨＤＴ）は、１３５
〜１７５℃好ましくは１５０〜１７０℃であることが望
ましい。

【００４４】また本発明に係るコポリカーボネートの黄
色度（ＹＩ）は、通常３以下好ましくは２.５以下であ
る。この黄色度（ＹＩ）は、下記のように求めることが
できる。

【００４５】コポリカーボネートの３mm厚のプレスシー
トを試料として、日本電色工業（株）製 Color and De
fference Meter ND-1001 DP を用いて透過法により、Ｘ
値、Ｙ値、Ｚ値を測定する。これらの値を次式に代入し
てＹＩ値を算出する。

【００４６】ＹＩ ＝（１００／Ｙ）×（１.２７７Ｘ
−１.０６０Ｚ） 上記のように本発明に係るコポリカーボネートは、ガラ
ス転移温度（Ｔｇ）および熱変形温度（ＨＤＴ）が高く
耐熱性に優れており、通常のビスフェノ−ルＡのポリカ
ーボネートと比較してより一層耐熱性に優れている。

【００４７】また本発明に係るコポリカーボネートは、
黄色度が低く、色相に優れているとともに透明性にも優
れている。コポリカーボネートの製造方法 上記のような本発明に係るコポリカーボネートは、ホス
ゲンを用いる方法によって製造することもでき、あるい
はコポリカーボネートオリゴマ−の固相重合法などによ
り製造することもできるが、下記のような溶融法によっ
てコポリカーボネートを製造することが好ましい。

【００４８】本発明では、上記式［Ｉａ］で示される芳
香族ジヒドロキシ化合物と、上記式［IIａ］で示される
芳香族ジヒドロキシ化合物と、炭酸ジエステルとを、
(a) アルカリ金属化合物および／またはアルカリ土類金
属化合物を含む触媒の存在下に溶融重縮合させて上記の
ようなコポリカーボネートを製造することが好ましい。

【００４９】この溶融重縮合反応に用いられる芳香族ジ
ヒドロキシ化合物としては、コポリカーボネートの構成
単位の説明において示したような一般式［Ｉａ］および
一般式［IIａ］で示される化合物が挙げられる。これら
のうちでも、一般式［Ｉａ］で示される芳香族ジヒドロ
キシ化合物としては、2,2-ビス（4-ヒドロキシフェニ
ル）プロパンが好ましく用いられ、一般式［IIａ］で示
される芳香族ジヒドロキシ化合物としては、3,6-ジヒド
ロキシ-9,9-ジメチルキサンテンが好ましく用いられ
る。

【００５０】また本発明で用いられる炭酸ジエステルと
しては、具体的に、ジフェニルカーボネート、ジトリー
ルカーボネート、ビス（クロロフェニル）カーボネー
ト、m-クレジルカーボネート、ジナフチルカーボネー
ト、ビス（ジフェニル）カーボネート、ジエチルカーボ
ネート、ジメチルカーボネート、ジブチルカーボネー
ト、ジシクロヘキシルカーボネートなどが挙げられる。

【００５１】これらのうち特にジフェニルカーボネート
が好ましい。本発明では、上記のような炭酸ジエステル
は、前述したようなジカルボン酸あるいはジカルボン酸
エステルを、炭酸ジエステル１００モル％中に、５０モ
ル％以下好ましくは３０モル％以下の量で含有していて
もよい。

【００５２】本発明では、コポリカーボネートを製造す
るに際して、上記のような炭酸ジエステルは、芳香族ジ
ヒドロキシ化合物の合計１モルに対して、１.０〜１.３
０モル、好ましくは１.０１〜１.２０モルさらに好まし
くは１.０１〜１.１０モルの量で用いられることが望ま
しい。

【００５３】また本発明では、コポリカーボネートを製
造するに際して、芳香族ジヒドロキシ化合物［Ｉａ］、
芳香族ジヒドロキシ化合物［IIａ］と、炭酸ジエステル
とともに、前述したような１分子中に３個以上の官能基
を有する多官能化合物とを用いることもできる。

【００５４】このような多官能化合物は、芳香族ジヒド
ロキシ化合物の合計１モルに対して、通常は０.０３モ
ル以下好ましくは０.００１〜０.０２モルさらに好まし
くは０.００１〜０.０１モルの量で用いられることが望
ましい。

【００５５】本発明に係るコポリカーボネートの製造方
法では、上記のような芳香族ジヒドロキシ化合物と炭酸
ジエステルとを、(a) アルカリ金属化合物および／また
はアルカリ土類金属化合物を含む触媒の存在下に重縮合
反応させている。

【００５６】このような(a) アルカリ金属化合物および
／またはアルカリ土類金属化合物（以下(a) アルカリ化
合物ともいう）としては、具体的には、アルカリ金属ま
たはアルカリ土類金属の有機酸塩、無機酸塩、酸化物、
水酸化物、水素化物あるいはアルコラートなどが好まし
く挙げられる。

【００５７】より具体的には、このようなアルカリ金属
化合物としては、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、
水酸化リチウム、炭酸水素ナトリウム、炭酸水素カリウ
ム、炭酸水素リチウム、炭酸ナトリウム、炭酸カリウ
ム、炭酸リチウム、酢酸ナトリウム、酢酸カリウム、酢
酸リチウム、ステアリン酸ナトリウム、ステアリン酸カ
リウム、ステアリン酸リチウム、水素化ホウ素ナトリウ
ム、水素化ホウ素リチウム、フェニル化ホウ素ナトリウ
ム、安息香酸ナトリウム、安息香酸カリウム、安息香酸
リチウム、リン酸水素二ナトリウム、リン酸水素二カリ
ウム、リン酸水素二リチウム、ビスフェノールＡの二ナ
トリウム塩、二カリウム塩、二リチウム塩、フェノール
のナトリウム塩、カリウム塩、リチウム塩などが用いら
れる。

【００５８】またアルカリ土類金属化合物としては、具
体的には、水酸化カルシウム、水酸化バリウム、水酸化
マグネシウム、水酸化ストロンチウム、炭酸水素カルシ
ウム、炭酸水素バリウム、炭酸水素マグネシウム、炭酸
水素ストロンチウム、炭酸カルシウム、炭酸バリウム、
炭酸マグネシウム、炭酸ストロンチウム、酢酸カルシウ
ム、酢酸バリウム、酢酸マグネシウム、酢酸ストロンチ
ウム、ステアリン酸カルシウム、ステアリン酸バリウ
ム、ステアリン酸マグネシウム、ステアリン酸ストロン
チウムなどが用いられる。

【００５９】これらは、２種以上組合わせて用いてもよ
い。本発明において、(a) アルカリ化合物は、芳香族ジ
ヒドロキシ化合物の合計１モルに対して１×１０^-8〜１
×１０^-3モル、好ましくは、５×１０^-8〜２×１０ ^-6モ
ル、さらに好ましくは１×１０^-7〜１×１０^-6モルの量
で用いられる。

【００６０】このように(a) アルカリ化合物を、芳香族
ジヒドロキシ化合物１モルに対して１×１０^-8〜１×１
０^-3モルの量で用いると、重合活性を高く維持できると
ともに色相に優れたコポリカーボネートを製造すること
ができる。また生成したコポリカーボネートには、後述
するように酸性化合物を添加してコポリカーボネート組
成物を製造するが、この際酸性化合物をコポリカーボネ
ートの性質に悪影響を及ぼさない量でこれらアルカリ化
合物が示す塩基性を充分に中和するかあるいは弱めさせ
ることができ、色相、耐熱性、耐水性および耐候性に優
れ、かつ長時間の溶融安定性に優れたコポリカーボネー
ト組成物を得ることができる。

【００６１】本発明では、触媒として上記のような(a)
アルカリ化合物とともに(b) 含窒素塩基性化合物、(c)
ホウ酸化合物を用いることもできる。このような(b) 含
窒素塩基性化合物としては、たとえば高温で易分解性あ
るいは揮発性の含窒素塩基性化合物が挙げられ、具体的
には、以下のような化合物を挙げることができる。

【００６２】テトラメチルアンモニウムヒドロキシド
（Me₄NOH）、テトラエチルアンモニウムヒドロキシド
（Et₄NOH）、テトラブチルアンモニウムヒドロキシド
（Bu₄NOH）、トリメチルベンジルアンモニウムヒドロキ
シド（φ−CH₂(Me)₃NOH ）などのアルキル、アリール、
アルアリール基などを有するアンモニウムヒドロオキシ
ド類、トリメチルアミン、トリエチルアミン、ジメチル
ベンジルアミン、トリフェニルアミンなどの三級アミン
類、Ｒ₂ＮＨ（式中Ｒはメチル、エチルなどのアルキ
ル、フェニル、トルイルなどのアリール基などである）
で示される二級アミン類、ＲＮＨ₂（式中Ｒは上記と同
じである）で示される一級アミン類、4-ジメチルアミノ
ピリジン、4-ジエチルアミノピリジン、4-ピロリジノピ
リジンなどのピリジン類、2-メチルイミダゾール、2-フ
ェニルイミダゾールなどのイミダゾール類、あるいはア
ンモニア、テトラメチルアンモニウムボロハイドライド
（Me₄NBH₄）、テトラブチルアンモニウムボロハイドラ
イド（Bu₄NBH₄）、テトラブチルアンモニウムテトラフ
ェニルボレート（Bu₄NBPh₄）、テトラメチルアンモニウ
ムテトラフェニルボレート（Me₄NBPh₄）などの塩基性
塩。

【００６３】これらのうち、テトラアルキルアンモニウ
ムヒドロキシド類、特に金属不純物の少ない電子用テト
ラアルキルアンモニウムヒドロキシド類が好ましく用い
られる。

【００６４】上記のような(b) 含窒素塩基性化合物は、
芳香族ジヒドロキシ化合物の合計１モルに対して、１０
^-6〜１０^-1モル好ましくは１０^-5〜１０^-2モルの量で用
いることができる。

【００６５】また(c) ホウ酸化合物としては、ホウ酸お
よびホウ酸エステルなどを挙げることができる。ホウ酸
エステルとしては、下記一般式で示されるホウ酸エステ
ルが用いられる。

【００６６】Ｂ（ＯＲ）_n（ＯＨ）_3-n 式中、Ｒはメチル、エチルなどのアルキル、フェニルな
どのアリールなどであり、ｎは１、２または３である。

【００６７】このようなホウ酸エステルとしては、具体
的には、ホウ酸トリメチル、ホウ酸トリエチル、ホウ酸
トリブチル、ホウ酸トリヘキシル、ホウ酸トリヘプチ
ル、ホウ酸トリフェニル、ホウ酸トリトリル、ホウ酸ト
リナフチルなどが挙げられる。

【００６８】このような(c) ホウ酸またはホウ酸エステ
ルは、芳香族ジヒドロキシ化合物の合計１モルに対し
て、１０^-8〜１０^-1モル、好ましくは１０^-7〜１０^-2モ
ル、さらに好ましくは１０^-6〜１０^-4モルの量で用いる
ことができる。

【００６９】本発明では、触媒として、上記のような
(a) アルカリ化合物と、(b) 含窒素塩基性化合物とを組
み合わせて、(a) アルカリ化合物と、(c) ホウ酸または
ホウ酸エステルとを組み合わせて、さらに、(a) アルカ
リ化合物と、(b) 含窒素塩基性化合物と、(c) ホウ酸ま
たはホウ酸エステルとを組み合わせて用いることが好ま
しい。

【００７０】触媒として(a) アルカリ化合物とともに
(b) 含窒素塩基性化合物を併用すると、重縮合反応を高
活性で行なうことができるとともに、耐熱性、耐水性、
色相および透明性に優れ、しかも高分子量のコポリカー
ボネートを生成させることができる。

【００７１】また(a) アルカリ化合物とともに(c) ホウ
酸またはホウ酸エステルを併用すると、エステル交換反
応、重縮合反応を十分な速度で進行させることができる
とともに、色相、耐熱性および耐水性などに優れたコポ
リカーボネートを生成させることができる。特に(c) ホ
ウ酸またはホウ酸エステルの使用量が上記のような量で
あると、熱老化後に分子量の低下を起こしにくいコポリ
カーボネートが得られるので好ましい。

【００７２】本発明ではまた、以下に示すような酸性触
媒を上記の触媒と組み合わせて用いることもできる。こ
の酸性触媒としては、ルイス酸化合物が挙げられ、具体
的にたとえば、ホウ酸亜鉛、酢酸亜鉛、シュ酸亜鉛、フ
ェニル酢酸亜鉛、塩化亜鉛、硫酸亜鉛、硝酸亜鉛、炭酸
亜鉛、酸化亜鉛、水酸化亜鉛、ステアリン酸亜鉛、亜鉛
−クロム酸化物、亜鉛−クロム−銅酸化物などの亜鉛化
合物、酢酸カドミウム、シュウ酸カドミウム、酸化カド
ミウム、ステアリン酸カドミウムなどのカドミウム化合
物、酸化ケイ素、シリカアルミナ、シリカマグネシアな
どのケイ素化合物、酸化ゲルマニウム、水酸化ゲルマニ
ウムなどのゲルマニウム化合物、酢酸第一スズ、シュウ
酸第一スズ、オクチル酸スズ、塩化第一スズ、塩化第二
スズ、酸化第一スズ、酸化第二スズ、テトラフェニルス
ズなどのスズ化合物、酢酸鉛、ホウ酸鉛、クエン酸鉛、
水酸化鉛、酸化鉛、リン酸鉛、フタル酸鉛、ステアリン
酸鉛などの鉛化合物、酢酸アンチモン、シュウ酸アンチ
モン、トリフェニルアンチモン、三酸化アンチモン、五
酸化アンチモン、トリフェノキシアンチモン、トリメト
キシアンチモン、三塩化アンチモンなどのアンチモン化
合物、酢酸ビスマス、シュウ酸ビスマス、トリフェニル
ビスマス、三酸化ビスマス、三塩化ビスマスなどのビス
マス化合物、三塩化チタン、四塩化チタン、二酸化チタ
ン、テトラフェノキシチタン、テトライソプロポキシチ
タンなどのチタン化合物などが挙げられる。

【００７３】このような触媒を用いた芳香族ジヒドロキ
シ化合物と炭酸ジエステルとの重縮合反応は、従来知ら
れている芳香族ジヒドロキシ化合物と炭酸ジエステルと
の重縮合反応条件と同様な条件下で行なうことができ
る。

【００７４】具体的には、第一段目の反応を８０〜２５
０℃、好ましくは１００〜２３０℃、さらに好ましくは
１２０〜１９０℃の温度で、０〜５時間、好ましくは０
〜４時間、さらに好ましくは０〜３時間、常圧下、芳香
族ジヒドロキシ化合物と炭酸ジエステルとを反応させ
る。

【００７５】次いで反応系を減圧にしながら反応温度を
高めて、芳香族ジヒドロキシ化合物と炭酸ジエステルと
の反応を行ない、最終的には５mmＨｇ以下好ましくは１
mmＨｇ以下の減圧下で２４０〜３２０℃の温度で芳香族
ジヒドロキシ化合物と炭酸ジエステルとの重縮合反応を
行なう。

【００７６】上記のような反応は、連続式で行なっても
よくまたバッチ式で行なってもよい。また上記の反応を
行なうに際して用いられる反応装置は、槽型であっても
管型であっても塔型であってもよい。

【００７７】コポリカーボネート組成物 本発明に係るコポリカーボネート組成物は、上記のよう
な［Ａ］コポリカーボネートと、［Ｂ］酸性化合物とか
らなる。

【００７８】また本発明に係るコポリカーボネート組成
物は、さらに［Ｃ］エポキシ化合物を含有していること
が好ましい。［Ａ］コポリカーボネート中には、上述し
たように製造時に触媒として用いられた(a) アルカリ金
属化合物またはアルカリ土類金属化合物が含有されてい
る。

【００７９】本発明で用いられる［Ｂ］酸性化合物は、
このような［Ａ］コポリカーボネート中の(a) アルカリ
金属化合物またはアルカリ土類金属化合物を中和するこ
とができれば、ルイス酸化合物であってもブレンステッ
ド酸化合物あるいはイオウ原子を含む強酸のエステルで
あってもよい。

【００８０】本発明で用いられる［Ｂ］酸性化合物は、
２５℃の水溶液中でのｐＫａが３以下であることが好ま
しい。ｐＫａがこのような値を示す酸性化合物を用いる
ことにより、触媒として用いられたアルカリ金属または
アルカリ土類金属を中和でき、得られるコポリカーボネ
ートを安定化させることができるという利点がある。

【００８１】ルイス酸化合物としては、具体的には、ホ
ウ酸亜鉛、リン酸ホウ素などのホウ素化合物、Ｂ（ＯＣ
Ｈ₃）₃ 、Ｂ（ＯＥt ）₃ 、Ｂ（ＯＰｈ）₃ などのホウ
酸エステル、ステアリン酸アルミニウム、ケイ酸アルミ
ニウムなどのアルミニウム化合物、炭酸ジルコニウム、
アルコキシドジルコニウム、ヒドロキシカルボン酸ジル
コニウムなどのジルコニウム化合物、リン化ガリウム、
アンチモン化ガリウムなどのガリウム化合物、酸化ゲル
マニウム、有機ゲルマニウムなどのゲルマニウム化合
物、テトラまたはヘキサオルガノスズ、ＰｈＯＳｎ（Ｂ
ｕ）₂ＯＳｎ（Ｂｕ）₂ＯＰｈなどのスズ化合物、酸化ア
ンチモン、アルキルアンチモンなどのアンチモン化合
物、酸化ビスマス、アルキルビスマスなどのビスマス化
合物、（ＣＨ₃ＣＯＯ）₂Ｚn 、ステアリン酸亜鉛などの
亜鉛化合物、アルコキシチタン、酸化チタンなどのチタ
ン化合物などが挙げられる。

【００８２】なお上記式中、Ｐｈはフェニル基、Ｅｔは
エチル基、Ｂｕはブチル基を表わす。ブレンステッド酸
化合物としては、具体的には、リン酸、亜リン酸、次亜
リン酸、ピロリン酸、ポリリン酸、ホウ酸、塩酸、臭化
水素酸、硫酸、亜硫酸、アジピン酸、アゼライン酸、ド
デカン酸、L-アスコルビン酸、アスパラギン酸、安息香
酸、ギ酸、酢酸、クエン酸、グルタミン酸、サリチル
酸、ニコチン酸、フマル酸、マレイン酸、シュウ酸、ベ
ンゼンスルフィン酸、トルエンスルフィン酸、ベンゼン
スルホン酸、p-トルエンスルホン酸、トリフルオロメタ
ンスルホン酸、ナフタレンスルホン酸、スルホン化ポリ
スチレン、アクリル酸メチル−スルホン化スチレン共重
合体などのスルホン酸類の化合物などが挙げられる。

【００８３】イオウ原子を含む酸のエステルとしては、
具体的に、ジメチル硫酸、ジエチル硫酸、p-トルエンス
ルホン酸のメチル、エチル、ブチル、オクチルあるいは
フェニルエステル、ベンゼンスルホン酸のメチル、エチ
ル、ブチル、オクチル、フェニルエステルなどの酸残基
部分のｐＫａが３以下の化合物が用いられる。

【００８４】このような［Ｂ］酸性化合物のうち、イオ
ウ原子、リン原子などを含有する酸性化合物が好まし
く、特にイオウ原子を含有する酸性化合物が好ましい。
これらは、２種以上組合わせて用いてもよい。

【００８５】本発明に係るコポリカーボネート組成物
は、上記のような［Ｂ］酸性化合物を、［Ａ］コポリカ
ーボネート中に残存する(a) アルカリ化合物などのアル
カリ性を中和するかあるいはこれらによる影響を弱める
ことができる量で含有していればよく、具体的には、
［Ａ］コポリカーボネート中の(a) アルカリ化合物１モ
ルに対して０.１〜５０モル好ましくは０.５〜３０モル
の量で含有している。

【００８６】特に［Ｂ］酸性化合物がルイス酸または３
より大きいｐＫａを有するブレンステッド酸である場合
には、０.１〜５０モル好ましくは０.１〜３０モルの量
で用いられ、また［Ｂ］酸性化合物が３以下のｐＫａを
有するブレンステッド酸あるいはイオウ原子を含む酸の
エステルである場合には、０.１〜５０モル好ましくは
０.１〜１５モルさらに好ましくは０.１〜７モルの量で
用いられる。

【００８７】また本発明に係るコポリカーボネート組成
物は、特定量の水を含有していてもよく、具体的に
［Ａ］コポリカーボネートに対して、５〜１０００ppm
好ましくは１０〜５００ppmさらに好ましくは２０〜３
００ppm の量の水を含有していてもよい。

【００８８】このように［Ｂ］酸性化合物とともに特定
量の水を含有するコポリカーボネート組成物は、［Ａ］
コポリカーボネート中の塩基性触媒の中和効率が高めら
れ、より一層溶融時の滞留安定性に優れ、色相、透明
性、耐水性および耐候性にも優れている。

【００８９】なお水を１０００ppmより多く含有する
と、ポリカ−ボネ−トの加水分解が起こり易くなってポ
リカ−ボネ−トの物性が低下してしまうことがある。ま
た本発明に係るコポリカーボネート組成物は、［Ｃ］エ
ポキシ化合物を、［Ａ］コポリカーボネート１００重量
部に対して、０.０００１〜０.２重量部、好ましくは
０.００１〜０.１重量部の量で含有していることが望ま
しい。

【００９０】本発明で用いられる［Ｃ］エポキシ化合物
としては、１分子中にエポキシ基を１個以上有する化合
物が挙げられ、具体的には、エポキシ化大豆油、エポキ
シ化アマニ油、フェニルグリシジルエーテル、アリルグ
リシジルエーテル、t-ブチルフェニルグリシジルエーテ
ル、3,4-エポキシシクロヘキシルメチル3,4-エポキシシ
クロヘキサンカルボキシレート、3,4-エポキシ-6- メチ
ルシクロヘキシルメチル3,4-エポキシ-6- メチルシクロ
ヘキサンカルボキシレート、2,3-エポキシシクロヘキシ
ルメチル3,4-エポキシシクロヘキサンカルボキシレー
ト、4-（3,4-エポキシ-5- メチルシクロヘキシル）ブチ
ル3,4-エポキシシクロヘキサンカルボキシレート、3,4-
エポキシシクロヘキシルエチレンオキシド、シクロヘキ
シルメチル3,4-エポキシシクロヘキサンカルボキシレー
ト、3,4-エポキシ-6- メチルシクロヘキシルメチル-6-
メチルシクロヘキサンカルボキシレート、ビスフェノー
ル-Aジグリシジルエーテル、テトラブロモビスフェノー
ル-Aグリシジルエーテル、フタル酸のジグリシジルエス
テル、ヘキサヒドロフタル酸のジグリシジルエステル、
ビス- エポキシジシクロペンタジエニルエーテル、ビス
- エポキシエチレングリコール、ビス- エポキシシクロ
ヘキシルアジペート、ブタジエンジエポキシド、テトラ
フェニルエチレンエポキシド、オクチルエポキシタレー
ト、エポキシ化ポリブタジエン、3,4-ジメチル-1,2- エ
ポキシシクロヘキサン、3,5-ジメチル-1,2- エポキシシ
クロヘキサン、3-メチル-5-t-ブチル-1,2- エポキシシ
クロヘキサン、オクタデシル-2,2- ジメチル-3,4- エポ
キシシクロヘキサンカルボキシレート、N-ブチル-2,2-
ジメチル-3,4- エポキシシクロヘキサンカルボキシレー
ト、シクロヘキシル-2- メチル-3,4- エポキシシクロヘ
キサンカルボキシレート、N-ブチル-2- イソプロピル-
3,4- エポキシ-5-メチルシクロヘキサンカルボキシレー
ト、オクタデシル-3,4- エポキシシクロヘキサンカルボ
キシレート、2-エチルヘキシル-3',4'- エポキシシクロ
ヘキサンカルボキシレート、4,6-ジメチル-2,3- エポキ
シシクロヘキシル-3',4'- エポキシシクロヘキサンカル
ボキシレート、4,5-エポキシ無水テトラヒドロフタル
酸、3-t-ブチル-4,5- エポキシ無水テトラヒドロフタル
酸、ジエチル4,5-エポキシ- シス-1,2- シクロヘキサン
ジカルボキシレート、ジ-n- ブチル-3-t- ブチル-4,5-
エポキシ- シス-1,2- シクロヘキサンジカルボキシレー
トなどが挙げられる。

【００９１】これらは、２種以上組合わせて用いてもよ
い。このように［Ｃ］エポキシ化合物を含有するコポリ
カーボネート組成物は、［Ｂ］酸性化合物が過剰に残存
していても、［Ｃ］エポキシ化合物がこれと反応するこ
とにより中性化されており、耐熱性に優れるとともに色
相、透明性、耐水性および耐候性などに優れている。

【００９２】本発明に係るコポリカーボネート組成物
は、耐熱性、色相、透明性、耐水性および耐候性に優れ
ているだけでなく、使用時においても長時間に亘って色
相安定性に優れたコポリカーボネートの成形品を提供し
うるので、シート、レンズ、コンパクトディスクなどの
光学用用途、自動車などの屋外で使用される用途および
各種機器のハウジングなどのあらゆる用途に好適に使用
できる。

【００９３】このような本発明に係るコポリカーボネー
ト組成物は、上述したように芳香族ジヒドロキシ化合物
［Ｉａ］と、芳香族ジヒドロキシ化合物［IIａ］と、炭
酸ジエステルとを共重合させて［Ａ］ポリカーボネート
を製造し、得られた［Ａ］コポリカーボネートに、
［Ｂ］酸性化合物および必要に応じて［Ｃ］エポキシ化
合物を添加することにより製造される。

【００９４】本発明に係るコポリカーボネート組成物の
製造方法では、重縮合反応生成物として得られた［Ａ］
コポリカーボネートに、［Ｂ］酸性化合物と［Ｃ］エポ
キシ化合物とを加える方法に特に限定はなく、たとえば
溶融状態にある［Ａ］コポリカーボネートに［Ｂ］、
［Ｃ］を加えて混練してもよく、［Ａ］コポリカーボネ
ートの溶液に［Ｂ］と［Ｃ］とを加えて撹拌してもよ
い。

【００９５】より具体的には、重縮合反応が終了して得
られる溶融状態にある反応器内または押出機内の［Ａ］
コポリカーボネートに、直接［Ｂ］酸性化合物と必要に
応じて［Ｃ］エポキシ化合物を別々にあるいは同時に加
え混練する方法、得られた［Ａ］コポリカーボネートを
ペレット化し、このペレットを［Ｂ］酸性化合物と必要
に応じて［Ｃ］エポキシ化合物とともに一軸または二軸
押出機などに供給して溶融混練する方法、得られた
［Ａ］コポリカーボネートを適当な溶媒たとえば塩化メ
チレン、クロロホルム、トルエン、テトラヒドロフラン
などに溶解させて溶液を調製し、この溶液に［Ｂ］酸性
化合物と必要に応じて［Ｃ］エポキシ化合物を別々にま
たは同時に加え撹拌する方法などを挙げることができ
る。

【００９６】［Ａ］コポリカーボネートに［Ｂ］酸性化
合物と［Ｃ］エポキシ化合物とを添加する順序は、どち
らが先であってもよい。本発明に係るコポリカーボネー
ト組成物の製造方法においては、上記のように重縮合反
応によって得られた［Ａ］コポリカーボネートに、
［Ｂ］酸性化合物と必要に応じて［Ｃ］エポキシ化合物
とを添加した後に、減圧処理を施すことが好ましい。

【００９７】コポリカーボネート組成物の減圧処理は、
たとえば減圧装置付反応器、減圧装置付押出機などを用
いて行なうことができる。減圧装置付反応器としては、
縦型槽型反応器、横型槽型反応器いずれでもよく、好ま
しくは横型槽型反応器が好ましく用いられる。

【００９８】減圧処理は、２４０〜３５０℃程度の温度
で行なうことが好ましい。減圧処理が上記のような反応
器において行われるときには、０.０５〜７５０mmＨｇ
好ましくは０.０５〜５mmＨｇの圧力条件下で、５分〜
３時間程度の時間実施されることが好ましい。

【００９９】また減圧処理が押出機において行なわれる
ときには、１〜７５０mmＨｇ好ましくは５〜７００mmＨ
ｇの圧力条件下で、１０秒〜１５分間程度実施されるこ
とが好ましい。この押出機としては、ベント付の一軸押
出機、二軸押出機いずれが用いられてもよく、押出機で
コポリカーボネート組成物を減圧処理しながらペレタイ
ズすることもできる。

【０１００】このようにして反応生成物であるコポリカ
ーボネートに酸性化合物と必要に応じてエポキシ化合物
を添加した後に減圧処理を施すと、残留モノマーおよび
オリゴマーなどを低減させたコポリカーボネート組成物
を得ることができる。

【０１０１】なお本発明に係るコポリカーボネート組成
物は、本発明の目的を損なわない範囲で、耐熱安定剤、
紫外線吸収剤、離型剤、帯電防止剤、スリップ剤、アン
チブロッキング剤、滑剤、防曇剤、染料、顔料、天然
油、合成油、ワックス、有機系充填剤、無機系充填剤な
どを含んでいてもよい。

【０１０２】これらのうちでも、以下に示すような耐熱
安定剤、紫外線吸収剤、離型剤、着色剤などが好ましく
用いられる。これらは２種以上組み合わせて用いること
もできる。

【０１０３】このような耐熱安定剤としては、具体的に
は、フェノール系安定剤、有機チオエーテル系安定剤、
有機ホスファイト系安定剤、ヒンダードアミン系安定
剤、エポキシ系安定剤などが挙げられる。

【０１０４】フェノール系安定剤としては、たとえば、
n-オクタデシル-3-(4-ヒドロキシ-3',5'- ジ-t- ブチル
フェニル）プロピオネート、テトラキス［メチレン-3-
(3',5'-ジ-t- ブチル-4- ヒドロキシフェニル）プロピ
オネート］メタン、1,1,3-トリス（2-メチル-4- ヒドロ
キシ-5-t- ブチルフェニル）ブタン、ジステアリル（4-
ヒドロキシ-3- メチル-5-t- ブチル）ベンジルマロネー
ト、4-ヒドロキシメチル-2,6- ジ-t- ブチルフェノール
などが挙げられる。

【０１０５】チオエーテル系安定剤としては、たとえ
ば、ジラウリル・チオジプロピオネート、ジステアリル
・チオジプロピオネート、ジミリスチル-3,3'-チオジプ
ロピオネート、ジトリデシル-3,3'-チオジプロピオネー
ト、ペンタエリスリトール- テトラキス-(β- ラウリル
- チオプロピオネート）などが挙げられる。

【０１０６】有機ホスファイト系安定剤としては、たと
えば、ビス（2,4-ジ-t- ブチルフェニル）ペンタエリス
リチルジホスファイト、ジフェニルデシルホスファイ
ト、ジフェニルイソオクチルホスファイト、フェニルイ
ソオクチルホスファイト、2-エチルヘキシルジフェニル
ホスファイトなどのアリールアルキルホスファイト、ト
リメチルホスファイト、トリエチルホスファイト、トリ
ブチルホスファイト、トリオクチルホスファイト、トリ
ノニルホスファイト、トリデシルホスファイト、トリオ
クタデシルホスファイト、ジステアリルペンタエリスリ
チルジホスファイト、トリス（2-クロロエチル）ホスフ
ァイト、トリス（2,3-ジクロロプロピル）ホスファイト
などのトリアルキルホスファイト、トリシクロヘキシル
ホスファイトなどのトリシクロアルキルホスファイト、
トリフェニルホスファイト、トリクレジルホスファイ
ト、トリス（エチルフェニル）ホスファイト、トリス
（2,4-ジ-t- ブチルフェニル）ホスファイト、トリス
（ノニルフェニル）ホスファイト、トリス（ヒドロキシ
フェニル）ホスファイトなどのトリアリールホスファイ
ト、トリメチルホスフェート、トリエチルホスフェー
ト、トリブチルホスフェート、トリオクチルホスフェー
ト、トリデシルホスフェート、トリオクタデシルホスフ
ェート、ジステアリルペンタエリスリチルジホスフェー
ト、トリス（2-クロロエチル）ホスフェート、トリス
（2,3-ジクロロプロピル）ホスフェートなどのトリアル
キルホスフェート、トリシクロヘキシルホスフェートな
どのトリシクロアルキルホスフェート、トリフェニルホ
スフェート、トリクレジルホスフェート、トリス（ノニ
ルフェニル）ホスフェート、2-エチルフェニルジフェニ
ルホスフェートなどのトリアリールホスフェートなどが
挙げられる。

【０１０７】またヒンダードアミン系安定剤としては、
たとえば、ビス（2,2,6,6-テトラメチル-4- ピペリジ
ル）セバケート、ビス（1,2,2,6,6-ペンタメチル-4- ピ
ペリジル）セバケート、1-［2-｛3-（3,5-ジ-t- ブチル
-4-ヒドロキシフェニル）プロピオニルオキシ｝エチ
ル］-4- ｛3-（3,5-ジ-t- ブチル-4- ヒドロキシフェニ
ル）プロピオニルオキシ｝-2,2,6,6- テトラメチルピペ
リジン、8-ベンジル-7,7,9,9- テトラメチル-3- オクチ
ル-1,2,3- トリアザスピロ[4,5] ウンデカン-2,4- ジオ
ン、4-ベンゾイルオキシ-2,2,6,6- テトラメチルピペリ
ジン、2-（3,5-ジ-t- ブチル-4- ヒドロキシベンジル）
-2-n- ブチルマロン酸ビス（1,2,2,6,6-ペンタメチル-4
- ピペリジル）、テトラキス（2,2,6,6-テトラメチル-4
- ピペリジル）1,2,3,4-ブタンテトラカルボキシレート
などが挙げられる。

【０１０８】これらは、２種以上組合わせて用いてもよ
い。またこれら耐熱安定剤は、固体状で添加してもよ
く、液体状で添加してもよい。本発明に係るコポリカー
ボネート組成物は、耐熱安定剤を、［Ａ］コポリカーボ
ネート１００重量部に対して、０.００１〜５重量部、
好ましくは０.００５〜０.５重量部、さらに好ましくは
０.０１〜０.３重量部の量で含有していてもよい。

【０１０９】また紫外線吸収剤としては、一般的な紫外
線吸収剤でよく、特に限定されないが、たとえばサリチ
ル酸系紫外線吸収剤、ベンゾフェノン系紫外線吸収剤、
ベンゾトリアゾール系紫外線吸収剤、シアノアクリレー
ト系紫外線吸収剤などを挙げることができる。

【０１１０】サリチル酸系紫外線吸収剤としては、具体
的には、フェニルサリシレート、p-t-ブチルフェニルサ
リシレートが挙げられる。ベンゾフェノン系紫外線吸収
剤としては、2,4-ジヒドロキシベンゾフェノン、2-ヒド
ロキシ-4-メトキシベンゾフェノン、2,2'-ジヒドロキシ
-4-メトキシベンゾフェノン、2,2'-ジヒドロキシ-4,4'-
ジメトキシベンゾフェノン、2-ヒドロキシ-4-メトキシ-
2'-カルボキシベンゾフェノン、2-ヒドロキシ-4-メトキ
シ-5- スルホベンゾフェノントリヒドレート、2-ヒドロ
キシ-4-n-オクトキシベンゾフェノン、2,2',4,4'-テト
ラヒドロキシベンゾフェノン、4-ドデシロキシ-2-ヒド
ロキシベンゾフェノン、ビス（5-ベンゾイル-4-ヒドロ
キシ-2-メトキシフェニル）メタン、2-ヒドロキシ-4-メ
トキシベンゾフェノン-5-スルホン酸などが挙げられ
る。

【０１１１】ベンゾトリアゾール系紫外線吸収剤として
は、2-（2'-ヒドロキシ-5'-メチル-フェニル）ベンゾト
リアゾール、2-（2'-ヒドロキシ-3',5'-ジ-t-ブチル-フ
ェニル）ベンゾトリアゾール、2-（2'-ヒドロキシ-3'-t
-ブチル-5'-メチル-フェニル）-5-クロロベンゾトリア
ゾール、2-（2'-ヒドロキシ-3',5'-ジ-t-ブチル- フェ
ニル）-5-クロロベンゾトリアゾール、2-（2'-ヒドロキ
シ-5'-t-オクチルフェニル）ベンゾトリアゾール、2-
（2'-ヒドロキシ-3',5'-ジ-t-アミルフェニル）ベンゾ
トリアゾール、2-［2'-ヒドロキシ-3'-(3",4",5",6"-テ
トラヒドロフタルイミドメチル）-5'-メチルフェニル］
ベンゾトリアゾール、2,2'-メチレンビス［4-（1,1,3,3
-テトラメチルブチル）-6-（2H-ベンゾトリアゾール-2-
イル）フェノール］などが挙げられる。

【０１１２】シアノアクリレート系紫外線吸収剤として
は、2-エチルヘキシル-2- シアノ-3,3-ジフェニルアク
リレート、エチル-2-シアノ-3,3-ジフェニルアクリレー
トなどが挙げられる。これらは２種以上組合せて用いて
もよい。

【０１１３】本発明に係るコポリカーボネート組成物
は、紫外線吸収剤を、［Ａ］コポリカーボネート１００
重量部に対して、通常０.００１〜５重量部、好ましく
は０.００５〜１.０重量部、さらに好ましくは０.０１
〜０.５重量部の量で含有していてもよい。

【０１１４】また離型剤としては、一般的に離型剤とし
て知られているものが、特に限定されることなく広く用
いられる。たとえば天然、合成パラフィン類、ポリエチ
レンワックス類、フルオロカーボン類などの炭化水素系
離型剤、ステアリン酸、ヒドロキシステアリン酸などの
高級脂肪酸、オキシ脂肪酸類などの脂肪酸系離型剤、ス
テアリン酸アミド、エチレンビスステアロアミドなどの
脂肪酸アミド、アルキレンビス脂肪酸アミド類などの脂
肪酸アミド系離型剤、ステアリルアルコール、セチルア
ルコールなどの脂肪族アルコール、多価アルコール、ポ
リグリコール、ポリグリセロール類などのアルコール系
離型剤、ブチルステアレート、ペンタエリスリトールテ
トラステアレートなどの脂肪族酸低級アルコールエステ
ル、脂肪酸多価アルコールエステル、脂肪酸ポリグリコ
ールエステル類などの脂肪酸エステル系離型剤、シリコ
ーンオイル類などのシリコーン系離型剤を用いることが
でき、これらを２種以上組合せて用いてもよい。

【０１１５】コポリカーボネート組成物は、離型剤を、
［Ａ］コポリカーボネート１００重量部に対して、通
常、０.００１〜５重量部、好ましくは０.００５〜１重
量部、さらに好ましくは０.０１〜０.５重量部の量で含
有していてもよい。

【０１１６】着色剤としては、顔料であってもよく、染
料であってもよく、また無機系着色剤、有機系着色剤の
いずれを用いても、またこれらを組み合わせて用いても
よい。

【０１１７】無機系着色剤として、具体的には、二酸化
チタン、ベンガラなどの酸化物、アルミナホワイトなど
の水酸化物、硫化亜鉛などの硫化物、セレン化物、紺青
などのフェロシアン化物、ジンククロメート、モリブデ
ンレッドなどのクロム酸塩、硫酸バリウムなどの硫酸
塩、炭酸カルシウムなどの炭酸塩、群青などの硅酸塩、
マンガンバイオレットなどのリン酸塩、カーボンブラッ
クなどの炭素、ブロンズ粉、アルミニウム粉などの金属
粉着色剤などが挙げられる。

【０１１８】有機系着色剤としては、具体的には、ナフ
トールグリーンＢなどのニトロソ系、ナフトールイエロ
−Ｓなどのニトロ系、リソールレッド、ボルドー１０
Ｂ、ナフトールレッド、クロモフタールイエローなどの
アゾ系、フタロシアニンブルー、ファストスカイブルー
などのフタロシアニン系、インダントロンブルー、キナ
クリドンバイオレット、ジオクサジンバイオレットなど
の縮合多環系着色剤などが挙げられる。

【０１１９】本発明に係るコポリカーボネート組成物
は、着色剤を、［Ａ］コポリカーボネート１００重量部
に対して、通常１×１０^-6〜５重量部、好ましくは１×
１０^-5〜３重量部、さらに好ましくは１×１０^-5〜１重
量部の量で含有していてもよい。

【０１２０】本発明では、上記のような他の成分特に耐
熱安定剤を、［Ｂ］または［Ｃ］と同様に［Ａ］コポリ
カーボネートが溶融状態にある間に添加すると、製造時
の熱履歴回数が少ないコポリカーボネート組成物を製造
することができて好ましい。また得られたコポリカーボ
ネート組成物のペレットは耐熱安定剤を含有しているの
で、再溶融時の熱分解を抑制することができる。

【０１２１】上記のような本発明に係るポリカーボネー
トまたはコポリカーボネート組成物には、目的に応じて
他のポリマー、配合剤などをブレンドして用いることも
できる。

【０１２２】

【発明の効果】本発明に係る新規なコポリカーボネート
は、耐熱性に優れるとともに色相および透明性にも優れ
ている。

【０１２３】本発明に係るコポリカーボネートの製造方
法によれば、上記のようなコポリカーボネートを安価に
製造することができる。またホスゲンなどを用いていな
いので、安全衛生面においても好ましい。

【０１２４】また本発明に係るコポリカーボネート組成
物は、耐熱性に優れるとともに透明性および色相に優れ
ており、特に使用時に長期に亘って色相安定性に優れて
いる。本発明のポリカーボネートまたはコポリカーボネ
ート組成物は、一般の成形材料として、またシートなど
の建築材料、自動車用ヘッドランプレンズ、メガネなど
の光学用レンズ類、光学用記録材料などに好適に用いら
れる。

【０１２５】

【実施例】次に本発明を実施例により具体的に説明する
が、本発明はこれら実施例に限定されるものではない。

【０１２６】以下の実施例において得られたコポリカー
ボネートおよびその成形体について、以下のようにして
物性を測定した。 極限粘度［ＩＶ］; 塩化メチレン中（０.５dl／ｇ）、
２０℃でウベローデ粘度計を用いて測定した。

【０１２７】光線透過率；３mm厚のプレスシートについ
て、日本電色工業（株）製 NDH-200を用いて測定した。 ヘイズ; ３mm厚のプレスシートについて、日本電色工業
（株）製 NDH-200を用いて測定した。

【０１２８】黄色度［ＹＩ］；３mm厚のプレスシートに
ついて、日本電色工業（株）製 Color and Defference
Meter ND-1001 DP を用い透過法で測定したＸ値、Ｙ
値、Ｚ値を、次式に代入して算出した。

【０１２９】ＹＩ ＝（１００／Ｙ）×（１.２７７Ｘ
−１.０６０Ｚ） ガラス転移温度（Ｔｇ）；パーキンエルマー社製 MODEL
DSC-2 示差走査熱量計を用いて、１０℃/minの昇温速
度で樹脂の示差熱分析を行って求めた。

【０１３０】熱変形温度（ＨＤＴ）；0.5 ×0.5 ×5
（インチ）の射出試験片について、264 psi の荷重をか
けて測定した。

【０１３１】

【実施例１】ニッケル（Ｎｉ）製撹拌翼を取り付けた５
００mlのガラスリアクター中に、ビスフェノールＡ（Ｂ
ＰＡ；式［Ｉａ］で示される化合物）０.４５モルと、
3,6-ジヒドロキシ-9,9-ジメチルキサンテン（式［II
ａ］で示される化合物）０.１５モルと、ジフェニルカ
ーボネート０.６７モルとを入れ、Ｎ₂ 雰囲気下、１８
０℃で３０分間撹拌した。

【０１３２】その後、テトラメチルアンモニウムヒドロ
キシドの１５％水溶液を、芳香族ジヒドロキシ化合物の
合計１モルに対してテトラメチルアンモニウムヒドロキ
シドが２. ５×１０^-4モルになる量で、また水酸化ナト
リウムを芳香族ジヒドロキシ化合物の合計１モルに対し
て１×１０^-6モルの量で加えて、Ｎ₂ 雰囲気下、１８０
℃で３０分間、エステル交換反応を行なった。

【０１３３】その後、２１０℃に昇温して、圧力を徐々
に２００mmHgまで減圧して１時間、さらに２４０℃まで
昇温して２００mmHgで２０分間、圧力を徐々に１５０mm
Hgまで減圧して２０分間、さらに１００mmHgまで減圧し
２０分間、１５mmHgまで減圧して１５分間反応させた
後、２７０℃に昇温し、最終的に０.５mmHgまで減圧し
て１.５時間反応させ、極限粘度［ＩＶ］が０.５０dl／
ｇのコポリカーボネートを得た。

【０１３４】得られたコポリカーボネートのガラス転移
温度（Ｔｇ）は１６０℃であり、黄色度（ＹＩ）は１.
５であった。このコポリカーボネートについて測定した
物性を表１に示す。

【０１３５】さらに反応器からポリマーを取り出す前
に、p-トルエンスルホン酸ブチルを、添加した水酸化ナ
トリウムの２倍モル量加えて、１５分間攪拌してコポリ
カーボネート組成物を得た。このコポリカーボネート組
成物の極限粘度［ＩＶ］、Ｔｇ、ＹＩは、上記のコポリ
カーボネートと同じであった。

【０１３６】

【実施例２】実施例１において、ビスフェノールＡ（Ｂ
ＰＡ）を０.３０モル用い、3,6-ジヒドロキシ-9,9-ジメ
チルキサンテンを０.３０モル用いて、最終反応温度を
２８０℃とした以外は、実施例１と同様にしてコポリカ
ーボネートおよびコポリカーボネート組成物を得た。

【０１３７】得られたコポリカーボネートの極限粘度
［ＩＶ］は０.５０dl／ｇであり、ガラス転移温度（Ｔ
ｇ）は１７０℃であり、黄色度（ＹＩ）は１.６であっ
た。このコポリカーボネートについて測定した物性を表
１に示す。

【０１３８】コポリカーボネート組成物の極限粘度［Ｉ
Ｖ］、Ｔｇ、ＹＩは、上記のコポリカーボネートと同じ
であった。

【０１３９】

【実施例３】実施例１において、ビスフェノールＡ（Ｂ
ＰＡ）を０.１５モル用い、3,6-ジヒドロキシ-9,9-ジメ
チルキサンテンを０.４５モル用いて、最終反応温度を
２９０℃とした以外は、実施例１と同様にしてコポリカ
ーボネートおよびコポリカーボネート組成物を得た。

【０１４０】得られたコポリカーボネートの極限粘度
［ＩＶ］は０.５０dl／ｇであり、ガラス転移温度（Ｔ
ｇ）は１９０℃であり、黄色度（ＹＩ）は１.７であっ
た。このコポリカーボネートについて測定した物性を表
１に示す。

【０１４１】コポリカーボネート組成物の極限粘度［Ｉ
Ｖ］、Ｔｇ、ＹＩは、上記のコポリカーボネートと同じ
であった。

【０１４２】

【比較例１】実施例１において、芳香族ジヒドロキシ化
合物として式［IIａ］で示される化合物を用いず、ビス
フェノールＡ（ＢＰＡ）０.６モルのみを用いた以外
は、実施例１と同様にしてポリカーボネートを得た。

【０１４３】得られたポリカーボネートは、極限粘度
［ＩＶ］が０. ５０dl／ｇであり、ガラス転移温度（Ｔ
ｇ）が１４９℃であり、黄色度（ＹＩ）が１.５であっ
た。このポリカーボネートについて測定した物性を表１
に示す。

【０１４４】

【表１】

Claims (19)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】(i) 下記式［Ｉ］で示される構成単位と、 (ii)下記式［II］で示される構成単位とを有することを
   特徴とするコポリカーボネート： 【化１】 （式中、Ｒ^a 、Ｒ^b 、Ｒ^c およびＲ^d は、ハロゲン原
   子、炭素数１〜１０の炭化水素基または少なくともその
   一部がハロゲンで置換された炭素数１〜１０の炭化水素
   基であり、Ｒ^a 、Ｒ^b 、Ｒ^c およびＲ^d は、互いに同一
   であっても異なっていてもよく、Ｒ^b およびＲ^c は水素
   原子であってもよい。ｐおよびｑは、それぞれ置換基数
   を示す０〜３の整数であり、２または３のとき、Ｒ^a 同
   士またはＲ^d 同士は同一であっても異なっていてもよ
   い。）。
2. 【請求項２】(i) 式［Ｉ］で示される構成単位と、(ii)
   式［II］で示される構成単位とを、９８／２〜１／９９
   〔(i) ／(ii)〕のモル比で含有することを特徴とする請
   求項１に記載のコポリカーボネート。
3. 【請求項３】極限粘度［ＩＶ］が０.２〜１.２dl／ｇで
   あることを特徴とする請求項１に記載のコポリカーボネ
   ート。
4. 【請求項４】下記一般式［Ｉａ］で示される芳香族ジヒ
   ドロキシ化合物と、 下記一般式［IIａ］で示される芳香族ジヒドロキシ化合
   物と、 炭酸ジエステルとを、(a) アルカリ金属化合物および／
   またはアルカリ土類金属化合物を含む触媒の存在下に溶
   融重縮合させることを特徴とするコポリカーボネートの
   製造方法： 【化２】 （式中、Ｒ^a 、Ｒ^b 、Ｒ^c およびＲ^d は、ハロゲン原
   子、炭素数１〜１０の炭化水素基または少なくともその
   一部がハロゲンで置換された炭素数１〜１０の炭化水素
   基であり、Ｒ^a 、Ｒ^b 、Ｒ^c およびＲ^d は、互いに同一
   であっても異なっていてもよく、Ｒ^b およびＲ^c は水素
   原子であってもよい。ｐおよびｑは、それぞれ置換基数
   を表わし０〜３の整数であり、２または３のとき、Ｒ^a
   同士またはＲ^d 同士は同一であっても異なっていてもよ
   い。）。
5. 【請求項５】触媒として、芳香族ジヒドロキシ化合物の
   合計１モルに対して、 (a) １×１０^-8〜１×１０^-3モルのアルカリ金属化合物
   および／またはアルカリ土類金属化合物と、 (b) １×１０^-6〜１×１０^-1モルの含窒素塩基性化合物
   とを用いることを特徴とする請求項４に記載のコポリカ
   ーボネートの製造方法。
6. 【請求項６】触媒として、芳香族ジヒドロキシ化合物の
   合計１モルに対して、 (a) １×１０^-8〜１×１０^-3モルのアルカリ金属化合物
   および／またはアルカリ土類金属化合物と、 (b) １×１０^-6〜１×１０^-1モルの含窒素塩基性化合物
   と、 (c) １×１０^-8〜１×１０^-1モルのホウ酸またはホウ酸
   エステルとを用いることを特徴とする請求項４に記載の
   コポリカーボネートの製造方法。
7. 【請求項７】［Ａ］請求項１に記載のコポリカーボネー
   トと、 ［Ｂ］酸性化合物とからなり、 該［Ｂ］酸性化合物が、［Ａ］コポリカーボネート中に
   含まれる(a) アルカリ金属化合物またはアルカリ土類金
   属化合物の合計１モルに対して０.１〜５０モルの量で
   存在していることを特徴とするコポリカーボネート組成
   物。
8. 【請求項８】［Ａ］請求項１に記載のコポリカーボネー
   トと、 ［Ｂ］酸性化合物とからなり、 ［Ｃ］エポキシ化合物とからなり、 該［Ｂ］酸性化合物が、［Ａ］コポリカーボネート中に
   含まれる(a) アルカリ金属化合物および／またはアルカ
   リ土類金属化合物の合計１モルに対して０.１〜５０モ
   ルの量で存在し、 該［Ｃ］エポキシ化合物が、［Ａ］コポリカーボネート
   １００重量部に対して０.０００１〜０.２重量部の量で
   存在していることを特徴とするコポリカーボネート組成
   物。
9. 【請求項９】前記［Ｂ］酸性化合物が、［Ａ］コポリカ
   ーボネート中に含まれる(a) アルカリ金属化合物および
   ／またはアルカリ土類金属化合物の合計１モルに対し
   て、０.１〜７モルの量で存在していることを特徴とす
   る請求項７または８に記載のコポリカーボネート組成
   物。
10. 【請求項１０】前記［Ｂ］酸性化合物が、ブレンステッ
    ド酸、ルイス酸またはイオウ原子を含む酸のエステルで
    あることを特徴とする請求項７〜９のいずれかに記載の
    コポリカーボネート組成物。
11. 【請求項１１】イオウ原子を含む酸のエステルは、その
    酸残基のｐＫａが３以下であることを特徴とする請求項
    １０に記載のコポリカーボネート組成物。
12. 【請求項１２】上記一般式［Ｉａ］で示される芳香族ジ
    ヒドロキシ化合物と、上記一般式［IIａ］で示される芳
    香族ジヒドロキシ化合物と、炭酸ジエステルとを、(a)
    アルカリ金属化合物および／またはアルカリ土類金属化
    合物を含む触媒の存在下で溶融重縮合させ、 得られた［Ａ］コポリカーボネートに、［Ｂ］酸性化合
    物を添加することを特徴とするコポリカーボネート組成
    物の製造方法。
13. 【請求項１３】上記一般式［Ｉａ］で示される芳香族ジ
    ヒドロキシ化合物と、上記一般式［IIａ］で示される芳
    香族ジヒドロキシ化合物と、炭酸ジエステルとを、(a)
    アルカリ金属化合物および／またはアルカリ土類金属化
    合物を含む触媒の存在下で溶融重縮合させ、 得られた［Ａ］コポリカーボネートに、［Ｂ］酸性化合
    物と［Ｃ］エポキシ化合物を添加することを特徴とする
    コポリカーボネート組成物の製造方法。
14. 【請求項１４】上記一般式［Ｉａ］で示される芳香族ジ
    ヒドロキシ化合物と、上記一般式［IIａ］で示される芳
    香族ジヒドロキシ化合物と、炭酸ジエステルとを、(a)
    アルカリ金属化合物および／またはアルカリ土類金属化
    合物を含む触媒の存在下で溶融重縮合させ、 得られた［Ａ］コポリカーボネートに、［Ｂ］酸性化合
    物を添加した後、減圧処理を施すことを特徴とするコポ
    リカーボネート組成物の製造方法。
15. 【請求項１５】上記一般式［Ｉａ］で示される芳香族ジ
    ヒドロキシ化合物と、上記一般式［IIａ］で示される芳
    香族ジヒドロキシ化合物と、炭酸ジエステルとを、(a)
    アルカリ金属化合物および／またはアルカリ土類金属化
    合物を含む触媒の存在下で溶融重縮合させ、 得られた反応生成物である［Ａ］コポリカーボネート
    に、［Ｂ］酸性化合物と［Ｃ］エポキシ化合物を添加を
    添加した後、減圧処理を施すことを特徴とするコポリカ
    ーボネート組成物の製造方法。
16. 【請求項１６】前記［Ｂ］酸性化合物が、ブレンステッ
    ド酸、ルイス酸または酸残基がｐＫａで３以下のイオウ
    原子を含む酸のエステルであることを特徴とする請求項
    １２〜１５のいずれかに記載のコポリカーボネート組成
    物の製造方法。
17. 【請求項１７】前記［Ｂ］酸性化合物として、 前記(a) アルカリ金属化合物および／またはアルカリ土
    類金属化合物の合計１モルに対して、 ０.１〜３０モルの量のルイス酸を用いるか、あるいは
    ０.１〜７モルの量のブレンステッド酸またはイオウ原
    子を含む酸のエステルを用いることを特徴とする請求項
    １６に記載のコポリカーボネート組成物の製造方法。
18. 【請求項１８】前記［Ｂ］酸性化合物は、２５℃水溶液
    中におけるｐＫａが３以下であることを特徴とする請求
    項１２〜１５のいずれかに記載のコポリカーボネート組
    成物の製造方法。
19. 【請求項１９】前記［Ｂ］酸性化合物が、イオウ原子ま
    たはリン原子を含むことを特徴とする請求項１２〜１５
    のいずれかに記載のコポリカーボネート組成物の製造方
    法。