JPH08183870A - 架橋塩化ビニル系樹脂発泡体の製造法 - Google Patents
架橋塩化ビニル系樹脂発泡体の製造法Info
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- JPH08183870A JPH08183870A JP32738994A JP32738994A JPH08183870A JP H08183870 A JPH08183870 A JP H08183870A JP 32738994 A JP32738994 A JP 32738994A JP 32738994 A JP32738994 A JP 32738994A JP H08183870 A JPH08183870 A JP H08183870A
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Abstract
(57)【要約】
【目的】 短時間で生産効率よく架橋塩化ビニル系樹脂
発泡体を製造しうる方法を提供すること。 【構成】 塩化ビニル系樹脂、酸無水物、イソシアネー
トおよび発泡剤とスズ系金属触媒および／または脂肪酸
エステルとを含有した発泡性組成物を加熱加圧下で発泡
させ、えられた１次発泡体を熱水または高温の水蒸気と
接触させて前記塩化ビニル系樹脂を架橋させながら２次
発泡させることを特徴とする架橋塩化ビニル系樹脂発泡
体の製造法。
発泡体を製造しうる方法を提供すること。 【構成】 塩化ビニル系樹脂、酸無水物、イソシアネー
トおよび発泡剤とスズ系金属触媒および／または脂肪酸
エステルとを含有した発泡性組成物を加熱加圧下で発泡
させ、えられた１次発泡体を熱水または高温の水蒸気と
接触させて前記塩化ビニル系樹脂を架橋させながら２次
発泡させることを特徴とする架橋塩化ビニル系樹脂発泡
体の製造法。
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は架橋塩化ビニル系樹脂発
泡体の製造法に関する。さらに詳しくは、ＦＲＰ船の軽
量構造材、ＦＲＰタンクなどの芯材などとして好適に使
用しうる架橋塩化ビニル系樹脂発泡体の製造法に関す
る。
泡体の製造法に関する。さらに詳しくは、ＦＲＰ船の軽
量構造材、ＦＲＰタンクなどの芯材などとして好適に使
用しうる架橋塩化ビニル系樹脂発泡体の製造法に関す
る。
【０００２】
【従来の技術】架橋塩化ビニル系樹脂発泡体は、圧縮強
度、引張強度、曲げ強度、耐溶剤性などにすぐれ、軽量
であることから、たとえばスチレン単量体を多量に含有
する不飽和ポリエステル系樹脂を使用するＦＲＰ積層体
の芯材、各種積層板の芯材などとして用いられている。
度、引張強度、曲げ強度、耐溶剤性などにすぐれ、軽量
であることから、たとえばスチレン単量体を多量に含有
する不飽和ポリエステル系樹脂を使用するＦＲＰ積層体
の芯材、各種積層板の芯材などとして用いられている。
【０００３】前記架橋塩化ビニル系樹脂発泡体の製法と
しては、たとえば塩化ビニル系樹脂、造核剤、イソシア
ネート、無水フタル酸や無水マレイン酸などの二塩基性
酸無水物および発泡剤を含有した発泡性組成物を加熱加
圧下に発泡させて１次発泡体を作製したのち、２次発泡
させる方法が知られている（特開平５−１９４７７９号
公報）。
しては、たとえば塩化ビニル系樹脂、造核剤、イソシア
ネート、無水フタル酸や無水マレイン酸などの二塩基性
酸無水物および発泡剤を含有した発泡性組成物を加熱加
圧下に発泡させて１次発泡体を作製したのち、２次発泡
させる方法が知られている（特開平５−１９４７７９号
公報）。
【０００４】前記方法によってえられた架橋塩化ビニル
系樹脂発泡体は、機械的強度や耐溶剤性にすぐれ、また
接着剤などを塗布したときに該接着剤などがほとんど含
浸することがないので、前記芯材などとして好適に使用
しうるものである。
系樹脂発泡体は、機械的強度や耐溶剤性にすぐれ、また
接着剤などを塗布したときに該接着剤などがほとんど含
浸することがないので、前記芯材などとして好適に使用
しうるものである。
【０００５】しかしながら、前記方法によれば、架橋塩
化ビニル系樹脂発泡体を製造する際に、とくに架橋反応
させるのに長時間を要するため、より短時間で生産効率
よく架橋塩化ビニル系樹脂発泡体を製造しうる方法の開
発が待ち望まれている。
化ビニル系樹脂発泡体を製造する際に、とくに架橋反応
させるのに長時間を要するため、より短時間で生産効率
よく架橋塩化ビニル系樹脂発泡体を製造しうる方法の開
発が待ち望まれている。
【０００６】
【発明が解決しようとする課題】本発明は、前記従来技
術に鑑みてなされたものであり、短時間で生産効率よく
製造しうる架橋塩化ビニル系樹脂発泡体の製造法を提供
することを目的とする。
術に鑑みてなされたものであり、短時間で生産効率よく
製造しうる架橋塩化ビニル系樹脂発泡体の製造法を提供
することを目的とする。
【０００７】
【課題を解決するための手段】本発明は、塩化ビニル
系樹脂、酸無水物、イソシアネート、スズ系金属触媒お
よび発泡剤を含有した発泡性組成物を加熱加圧下で発泡
させ、えられた１次発泡体を熱水または高温の水蒸気と
接触させて前記塩化ビニル系樹脂を架橋させながら２次
発泡させることを特徴とする架橋塩化ビニル系樹脂発泡
体の製造法（以下、第１発明という）、ならびに塩化
ビニル系樹脂、酸無水物、イソシアネート、脂肪酸エス
テルおよび発泡剤を含有した発泡性組成物を加熱加圧下
で発泡させ、えられた１次発泡体を熱水または高温の水
蒸気と接触させて前記塩化ビニル系樹脂を架橋させなが
ら２次発泡させることを特徴とする架橋塩化ビニル系樹
脂発泡体の製造法（以下、第２発明という）に関する。
系樹脂、酸無水物、イソシアネート、スズ系金属触媒お
よび発泡剤を含有した発泡性組成物を加熱加圧下で発泡
させ、えられた１次発泡体を熱水または高温の水蒸気と
接触させて前記塩化ビニル系樹脂を架橋させながら２次
発泡させることを特徴とする架橋塩化ビニル系樹脂発泡
体の製造法（以下、第１発明という）、ならびに塩化
ビニル系樹脂、酸無水物、イソシアネート、脂肪酸エス
テルおよび発泡剤を含有した発泡性組成物を加熱加圧下
で発泡させ、えられた１次発泡体を熱水または高温の水
蒸気と接触させて前記塩化ビニル系樹脂を架橋させなが
ら２次発泡させることを特徴とする架橋塩化ビニル系樹
脂発泡体の製造法（以下、第２発明という）に関する。
【０００８】
【作用および実施例】第１発明の製造法によれば、塩化
ビニル系樹脂、酸無水物、イソシアネート、スズ系金属
触媒および発泡剤を含有した発泡性組成物を加熱加圧下
で発泡させ、えられた１次発泡体を熱水または高温の水
蒸気と接触させて前記塩化ビニル系樹脂を架橋させなが
ら２次発泡させることにより、架橋塩化ビニル系樹脂発
泡体がえられる。
ビニル系樹脂、酸無水物、イソシアネート、スズ系金属
触媒および発泡剤を含有した発泡性組成物を加熱加圧下
で発泡させ、えられた１次発泡体を熱水または高温の水
蒸気と接触させて前記塩化ビニル系樹脂を架橋させなが
ら２次発泡させることにより、架橋塩化ビニル系樹脂発
泡体がえられる。
【０００９】また、第２発明の製造法によれば、塩化ビ
ニル系樹脂、酸無水物、イソシアネート、脂肪酸エステ
ルおよび発泡剤を含有した発泡性組成物を加熱加圧下で
発泡させ、えられた１次発泡体を熱水または高温の水蒸
気と接触させて前記塩化ビニル系樹脂を架橋させながら
２次発泡させることにより、架橋塩化ビニル系樹脂発泡
体がえられる。
ニル系樹脂、酸無水物、イソシアネート、脂肪酸エステ
ルおよび発泡剤を含有した発泡性組成物を加熱加圧下で
発泡させ、えられた１次発泡体を熱水または高温の水蒸
気と接触させて前記塩化ビニル系樹脂を架橋させながら
２次発泡させることにより、架橋塩化ビニル系樹脂発泡
体がえられる。
【００１０】第１発明においては、発泡性組成物にスズ
系金属触媒を含有せしめた点に大きな特徴があり、この
ようにスズ系金属触媒を含有せしめたばあいには、２次
発泡に要する時間を、該スズ系金属触媒を含有させなか
ったばあいと対比して、大幅に短縮させることができ
る。
系金属触媒を含有せしめた点に大きな特徴があり、この
ようにスズ系金属触媒を含有せしめたばあいには、２次
発泡に要する時間を、該スズ系金属触媒を含有させなか
ったばあいと対比して、大幅に短縮させることができ
る。
【００１１】前記スズ系金属触媒の代表例としては、た
とえばジメチルスズビスオクチルチオグリコレート、ジ
ブチルスズジアセテートなどがあげられ、これらは単独
でまたは２種以上を混合して用いられる。
とえばジメチルスズビスオクチルチオグリコレート、ジ
ブチルスズジアセテートなどがあげられ、これらは単独
でまたは２種以上を混合して用いられる。
【００１２】前記スズ系金属触媒の配合量は、２次発泡
に要する時間を充分に短縮せしめるために、塩化ビニル
系樹脂１００重量部に対して０．０１重量部以上、好ま
しくは０．０３重量部以上とすることが望ましく、また
発泡速度が大きくなりすぎてセル膜が破れるおそれをな
くすために、塩化ビニル系樹脂１００重量部に対して
０．３重量部以下、好ましくは０．２５重量部以下とす
ることが望ましい。
に要する時間を充分に短縮せしめるために、塩化ビニル
系樹脂１００重量部に対して０．０１重量部以上、好ま
しくは０．０３重量部以上とすることが望ましく、また
発泡速度が大きくなりすぎてセル膜が破れるおそれをな
くすために、塩化ビニル系樹脂１００重量部に対して
０．３重量部以下、好ましくは０．２５重量部以下とす
ることが望ましい。
【００１３】また、第２発明においては、発泡性組成物
に脂肪酸エステルを含有せしめた点に大きな特徴があ
り、このように脂肪酸エステルを含有せしめたばあいに
は、２次発泡に要する時間を、該脂肪酸エステルを含有
させなかったばあいと対比して、大幅に短縮させること
ができる。
に脂肪酸エステルを含有せしめた点に大きな特徴があ
り、このように脂肪酸エステルを含有せしめたばあいに
は、２次発泡に要する時間を、該脂肪酸エステルを含有
させなかったばあいと対比して、大幅に短縮させること
ができる。
【００１４】前記脂肪酸エステルの代表例としては、た
とえばラウリン酸メチル、オレイン酸メチル、ステアリ
ン酸メチル、カプリン酸メチルなどの脂肪酸メチルエス
テル；リシノレイン酸ブチルなどの脂肪酸ブチルエステ
ルなどがあげられ、これらは単独でまたは２種以上を混
合して用いられる。
とえばラウリン酸メチル、オレイン酸メチル、ステアリ
ン酸メチル、カプリン酸メチルなどの脂肪酸メチルエス
テル；リシノレイン酸ブチルなどの脂肪酸ブチルエステ
ルなどがあげられ、これらは単独でまたは２種以上を混
合して用いられる。
【００１５】前記脂肪酸エステルの配合量は、２次発泡
に要する時間を充分に短縮せしめるために、塩化ビニル
系樹脂１００重量部に対して０．５重量部以上、好まし
くは１重量部以上とすることが望ましく、また発泡速度
が大きくなりすぎてセル膜が破れるおそれをなくすため
に、塩化ビニル系樹脂１００重量部に対して２０重量部
以下、好ましくは１５重量部以下とすることが望まし
い。
に要する時間を充分に短縮せしめるために、塩化ビニル
系樹脂１００重量部に対して０．５重量部以上、好まし
くは１重量部以上とすることが望ましく、また発泡速度
が大きくなりすぎてセル膜が破れるおそれをなくすため
に、塩化ビニル系樹脂１００重量部に対して２０重量部
以下、好ましくは１５重量部以下とすることが望まし
い。
【００１６】なお、第２発明においては、前記スズ系金
属触媒と脂肪酸エステルとを併用してもよい。
属触媒と脂肪酸エステルとを併用してもよい。
【００１７】第１発明および第２発明に用いられる塩化
ビニル系樹脂は、たとえば塩化ビニル単独重合体、塩化
ビニル- 酢酸ビニル共重合体などの共重合体類をはじ
め、塩化ビニルと相溶性を呈するブレンド樹脂、たとえ
ば塩素化塩化ビニル樹脂、塩素化ポリエチレン、エチレ
ン- 酢酸ビニル共重合体などの少なくとも１種との混合
物をも含む概念のものである。なお、前記塩化ビニル系
樹脂の重合度は、通常１０００〜４０００、なかんづく
１５００〜３０００であることが好ましい。また、本発
明においては、前記塩化ビニル系樹脂のなかでは、ペー
スト塩化ビニル系樹脂は、いわゆるゾル状の流動性を有
する発泡性組成物とすることができ、工業的に取扱いが
便利なばあいがあるので好適に使用しうるものである。
ここで、ペースト塩化ビニル系樹脂とは、数μｍ以下の
粒子径をもつほぼ真珠状の微細粉末で、いわゆる乳化重
合法やミクロ懸濁重合法により製造されるものであり、
前記微細粉末はさらに直径が小さい多数の微粒子から構
成される。
ビニル系樹脂は、たとえば塩化ビニル単独重合体、塩化
ビニル- 酢酸ビニル共重合体などの共重合体類をはじ
め、塩化ビニルと相溶性を呈するブレンド樹脂、たとえ
ば塩素化塩化ビニル樹脂、塩素化ポリエチレン、エチレ
ン- 酢酸ビニル共重合体などの少なくとも１種との混合
物をも含む概念のものである。なお、前記塩化ビニル系
樹脂の重合度は、通常１０００〜４０００、なかんづく
１５００〜３０００であることが好ましい。また、本発
明においては、前記塩化ビニル系樹脂のなかでは、ペー
スト塩化ビニル系樹脂は、いわゆるゾル状の流動性を有
する発泡性組成物とすることができ、工業的に取扱いが
便利なばあいがあるので好適に使用しうるものである。
ここで、ペースト塩化ビニル系樹脂とは、数μｍ以下の
粒子径をもつほぼ真珠状の微細粉末で、いわゆる乳化重
合法やミクロ懸濁重合法により製造されるものであり、
前記微細粉末はさらに直径が小さい多数の微粒子から構
成される。
【００１８】第１発明および第２発明に用いられる塩化
ビニル系樹脂の配合量は、通常、発泡性組成物に対して
２０〜９０重量％、なかんづく３０〜６０重量％である
ことが好ましい。かかる塩化ビニル系樹脂の配合量が前
記範囲よりも少ないばあいには、発泡時に発泡体のセル
膜が破れて良好な発泡体とならなくなることがあり、ま
た前記範囲よりも多いばあいには、発泡体の密度が大き
くなり、軽量構造材としての価値が失われる傾向があ
る。
ビニル系樹脂の配合量は、通常、発泡性組成物に対して
２０〜９０重量％、なかんづく３０〜６０重量％である
ことが好ましい。かかる塩化ビニル系樹脂の配合量が前
記範囲よりも少ないばあいには、発泡時に発泡体のセル
膜が破れて良好な発泡体とならなくなることがあり、ま
た前記範囲よりも多いばあいには、発泡体の密度が大き
くなり、軽量構造材としての価値が失われる傾向があ
る。
【００１９】また、本発明の目的とする発泡体は、架橋
発泡体であるため、発泡性組成物にイソシアネートと酸
無水物が配合される。
発泡体であるため、発泡性組成物にイソシアネートと酸
無水物が配合される。
【００２０】第１発明および第２発明に用いられるイソ
シアネートとしては、たとえばトルエンジイソシアネー
ト（ＴＤＩ）、ジフェニルメタンジイソシアネート（Ｍ
ＤＩ）などがあげられ、これらのイソシアネートは、通
常単独でまたは２種以上を混合して用いられる。
シアネートとしては、たとえばトルエンジイソシアネー
ト（ＴＤＩ）、ジフェニルメタンジイソシアネート（Ｍ
ＤＩ）などがあげられ、これらのイソシアネートは、通
常単独でまたは２種以上を混合して用いられる。
【００２１】第１発明および第２発明に用いられるイソ
シアネートの配合量は、通常発泡性組成物に対して１０
〜５０重量％、なかんづく２０〜４０重量％であること
が好ましい。かかる配合量が前記範囲よりも少ないばあ
いには、架橋効果が低下する傾向があり、また前記範囲
よりも多いばあいには、架橋反応に長時間を要する傾向
がある。なお、前記イソシアネートは、酸無水物および
水を共存させることにより反応し、架橋が進行すると同
時に炭酸ガスが発生するので、該炭酸ガスを発泡剤とし
て利用することができる。このように生成した炭酸ガス
を発泡剤として利用するばあいには、前記イソシアネー
トの配合量は、発泡性組成物に対して２０重量％以上、
なかんづく２５重量％以上とすることが望ましい。
シアネートの配合量は、通常発泡性組成物に対して１０
〜５０重量％、なかんづく２０〜４０重量％であること
が好ましい。かかる配合量が前記範囲よりも少ないばあ
いには、架橋効果が低下する傾向があり、また前記範囲
よりも多いばあいには、架橋反応に長時間を要する傾向
がある。なお、前記イソシアネートは、酸無水物および
水を共存させることにより反応し、架橋が進行すると同
時に炭酸ガスが発生するので、該炭酸ガスを発泡剤とし
て利用することができる。このように生成した炭酸ガス
を発泡剤として利用するばあいには、前記イソシアネー
トの配合量は、発泡性組成物に対して２０重量％以上、
なかんづく２５重量％以上とすることが望ましい。
【００２２】第１発明および第２発明に用いられる酸無
水物としては、たとえば無水フタル酸、無水マレイン酸
などの二塩基性カルボン酸無水物をはじめ、無水プロピ
オン酸、無水イソ酪酸、無水安息香酸などの一塩基性カ
ルボン酸無水物があげられ、これらの酸無水物は、単独
でまたは２種以上を混合して用いられる。これらのなか
では、たとえば二塩基性酸無水物の一部を一塩基性酸無
水物で置換することは、本発明者らが先に出願した明細
書（特願平６−２９００５４号明細書）に記載されてい
るごとく、好ましい態様である。なお、酸無水物は、イ
ソシアネートとは直接反応しないため、発泡性組成物を
発泡させて１次発泡体を作製し、えられた１次発泡体に
熱水または水蒸気を接触させて酸無水物をカルボン酸と
し、これとイソシアネートとを反応させて２次発泡させ
ると同時に架橋反応を進行せしめることが好ましい。
水物としては、たとえば無水フタル酸、無水マレイン酸
などの二塩基性カルボン酸無水物をはじめ、無水プロピ
オン酸、無水イソ酪酸、無水安息香酸などの一塩基性カ
ルボン酸無水物があげられ、これらの酸無水物は、単独
でまたは２種以上を混合して用いられる。これらのなか
では、たとえば二塩基性酸無水物の一部を一塩基性酸無
水物で置換することは、本発明者らが先に出願した明細
書（特願平６−２９００５４号明細書）に記載されてい
るごとく、好ましい態様である。なお、酸無水物は、イ
ソシアネートとは直接反応しないため、発泡性組成物を
発泡させて１次発泡体を作製し、えられた１次発泡体に
熱水または水蒸気を接触させて酸無水物をカルボン酸と
し、これとイソシアネートとを反応させて２次発泡させ
ると同時に架橋反応を進行せしめることが好ましい。
【００２３】第１発明および第２発明に用いられる酸無
水物の配合量は、通常イソシアネートのイソシアネート
基１当量に対して酸無水物に水を反応させたときに生成
するカルボキシル基０．５〜１．５当量、とくに好まし
くは１当量となるように調整することが望ましい。かか
る配合量が前記範囲をこえるばあいおよび前記範囲より
も少ないばあいのいずれのばあいにも未反応物が残存
し、えられる発泡体の各種物性を低下させる傾向があ
る。
水物の配合量は、通常イソシアネートのイソシアネート
基１当量に対して酸無水物に水を反応させたときに生成
するカルボキシル基０．５〜１．５当量、とくに好まし
くは１当量となるように調整することが望ましい。かか
る配合量が前記範囲をこえるばあいおよび前記範囲より
も少ないばあいのいずれのばあいにも未反応物が残存
し、えられる発泡体の各種物性を低下させる傾向があ
る。
【００２４】前記イソシアネートとジカルボン酸とは反
応により架橋を生じ、三次元網目構造を形成する。この
三次元網目構造が分子サイズオーダーで塩化ビニル系樹
脂とからみ合い、また一部が塩化ビニル系樹脂とグラフ
トすることにより、発泡体の硬度が向上し、機械的強度
が向上する。
応により架橋を生じ、三次元網目構造を形成する。この
三次元網目構造が分子サイズオーダーで塩化ビニル系樹
脂とからみ合い、また一部が塩化ビニル系樹脂とグラフ
トすることにより、発泡体の硬度が向上し、機械的強度
が向上する。
【００２５】第１発明および第２発明に用いられる発泡
性組成物には、発泡剤が配合される。かかる発泡剤は、
分解型発泡剤および蒸発型発泡剤に大別され、本発明に
おいてはいずれの発泡剤も使用しうるが、発泡の効率を
考慮すれば、本発明においては分解型発泡剤が好まし
い。
性組成物には、発泡剤が配合される。かかる発泡剤は、
分解型発泡剤および蒸発型発泡剤に大別され、本発明に
おいてはいずれの発泡剤も使用しうるが、発泡の効率を
考慮すれば、本発明においては分解型発泡剤が好まし
い。
【００２６】第１発明および第２発明に用いることがで
きる分解型発泡剤の代表例としては、たとえばアゾビス
イソブチロニトリル、アゾジカルボンアミド、ジアゾア
ミノベンゼン、Ｎ，Ｎ′−ジニトロソペンタメチレンテ
トラミン、ｐ−トルエンスルホニルヒドラジドなどがあ
げられ、これらの発泡剤は単独でまたは２種以上を混合
して用いられる。
きる分解型発泡剤の代表例としては、たとえばアゾビス
イソブチロニトリル、アゾジカルボンアミド、ジアゾア
ミノベンゼン、Ｎ，Ｎ′−ジニトロソペンタメチレンテ
トラミン、ｐ−トルエンスルホニルヒドラジドなどがあ
げられ、これらの発泡剤は単独でまたは２種以上を混合
して用いられる。
【００２７】第１発明および第２発明に用いることがで
きる蒸発型発泡剤の代表例としては、たとえばプロパ
ン、ブタンをはじめ、フロン-123などのソフトフロンな
どがあげられ、これらの発泡剤は単独でまたは２種以上
を混合して用いられる。なお、これらのなかでは、オゾ
ン層に与える影響が小さいプロパン、ブタンなどを用い
ることが好ましい。
きる蒸発型発泡剤の代表例としては、たとえばプロパ
ン、ブタンをはじめ、フロン-123などのソフトフロンな
どがあげられ、これらの発泡剤は単独でまたは２種以上
を混合して用いられる。なお、これらのなかでは、オゾ
ン層に与える影響が小さいプロパン、ブタンなどを用い
ることが好ましい。
【００２８】第１発明および第２発明に用いられる発泡
剤の配合量は、イソシアネートと酸無水物の配合量、所
望する発泡倍率や発泡剤の種類などによって異なるので
一概には決定することができないが、通常、発泡性組成
物に対して０．１〜１０重量％、好ましくは０．２〜７
重量％である。発泡剤の配合量が前記範囲をこえるばあ
いには、多段プレス時に発泡性組成物が金型からリーク
しやすくなる傾向があり、また前記範囲に満たないばあ
いには、所望の発泡倍率がえられなくなる傾向がある。
剤の配合量は、イソシアネートと酸無水物の配合量、所
望する発泡倍率や発泡剤の種類などによって異なるので
一概には決定することができないが、通常、発泡性組成
物に対して０．１〜１０重量％、好ましくは０．２〜７
重量％である。発泡剤の配合量が前記範囲をこえるばあ
いには、多段プレス時に発泡性組成物が金型からリーク
しやすくなる傾向があり、また前記範囲に満たないばあ
いには、所望の発泡倍率がえられなくなる傾向がある。
【００２９】また、第１発明および第２発明に用いられ
る発泡性組成物には、必要により、たとえば安定剤、無
機充填剤（増量剤）、顔料、造核剤などを適量配合する
ことができる。
る発泡性組成物には、必要により、たとえば安定剤、無
機充填剤（増量剤）、顔料、造核剤などを適量配合する
ことができる。
【００３０】第１発明および第２発明に用いられる安定
剤としては、塩化ビニル系樹脂の分解劣化を阻止する能
力を有するものであればとくに限定がない。かかる安定
剤の具体例としては、たとえば二塩基性ステアリン酸
鉛、二塩基性亜リン酸鉛、三塩基性硫酸鉛やステアリン
酸亜鉛、ステアリン酸カルシウム、亜リン酸鉛などがあ
げられ、これらの安定剤は単独でまたは２種以上を混合
して用いられる。
剤としては、塩化ビニル系樹脂の分解劣化を阻止する能
力を有するものであればとくに限定がない。かかる安定
剤の具体例としては、たとえば二塩基性ステアリン酸
鉛、二塩基性亜リン酸鉛、三塩基性硫酸鉛やステアリン
酸亜鉛、ステアリン酸カルシウム、亜リン酸鉛などがあ
げられ、これらの安定剤は単独でまたは２種以上を混合
して用いられる。
【００３１】第１発明および第２発明に用いられる無機
充填剤には、繊維状物と粒状物とがある。前記繊維状物
の代表例としては、たとえば岩綿、ガラス繊維、セラミ
ックファイバーなどがあげられる。また、前記粒状物の
代表例としては、たとえばタルク、炭酸カルシウム、シ
ラスバルーンなどがあげられる。
充填剤には、繊維状物と粒状物とがある。前記繊維状物
の代表例としては、たとえば岩綿、ガラス繊維、セラミ
ックファイバーなどがあげられる。また、前記粒状物の
代表例としては、たとえばタルク、炭酸カルシウム、シ
ラスバルーンなどがあげられる。
【００３２】第１発明および第２発明に用いられる顔料
は、えられる発泡体を所望の色に着色するためのもので
あり、炭酸カルシウムなどのように無機充填剤としての
役割を兼備させることができる白色顔料のほか、たとえ
ばチタンホワイト、ベンジジンオレンジ、ベンジジンエ
ロー、ウォッチングレッドなどがあげられる。
は、えられる発泡体を所望の色に着色するためのもので
あり、炭酸カルシウムなどのように無機充填剤としての
役割を兼備させることができる白色顔料のほか、たとえ
ばチタンホワイト、ベンジジンオレンジ、ベンジジンエ
ロー、ウォッチングレッドなどがあげられる。
【００３３】第１発明および第２発明に用いられる造核
剤としては、たとえばタルク、重曹、クエン酸、群青、
エチレンビスステアリルアミド、ヒドラゾジカルボンア
ミドなどがあげられ、これらは単独でまたは２種以上を
混合して用いることができる。
剤としては、たとえばタルク、重曹、クエン酸、群青、
エチレンビスステアリルアミド、ヒドラゾジカルボンア
ミドなどがあげられ、これらは単独でまたは２種以上を
混合して用いることができる。
【００３４】なお、第１発明および第２発明において
は、さらにたとえば各種酸化防止剤、紫外線吸収剤など
の帯電防止剤などの通常プラスチックの添加剤として用
いられているものを発泡性組成物に適宜配合することが
できる。
は、さらにたとえば各種酸化防止剤、紫外線吸収剤など
の帯電防止剤などの通常プラスチックの添加剤として用
いられているものを発泡性組成物に適宜配合することが
できる。
【００３５】第１発明および第２発明においては、発泡
性組成物は、金型内に充填する前に、たとえば双腕ニー
ダーなどの混練機を用いて充分に混練し、均一な組成の
ゾル状物としておくことが好ましい。なお、混練時の温
度についてはとくに限定がなく、通常室温であればよ
い。
性組成物は、金型内に充填する前に、たとえば双腕ニー
ダーなどの混練機を用いて充分に混練し、均一な組成の
ゾル状物としておくことが好ましい。なお、混練時の温
度についてはとくに限定がなく、通常室温であればよ
い。
【００３６】つぎに調製された発泡性組成物をたとえば
アルミニウム合金などからなる金型内に充填し、金型を
たとえば油圧駆動型の多段式ホットプレス機などにセッ
トし、加圧下で該発泡性組成物を加熱する。
アルミニウム合金などからなる金型内に充填し、金型を
たとえば油圧駆動型の多段式ホットプレス機などにセッ
トし、加圧下で該発泡性組成物を加熱する。
【００３７】加圧および加熱条件は、該発泡性組成物の
構成成分によって異なるが、発泡性組成物に応じた適当
な温度、たとえば１５０〜２００℃および圧力１００〜
３００ｋｇ／ｃｍ2 ・Ｇが選定される。なお、温度が前
記範囲に達したら、１０〜６０分間程度その状態を維持
することが好ましい。そののち、金型を加圧したままの
状態でプレス機の加圧加熱板温度を水などの冷却媒体を
用いて室温まで降下させ、金型を型開きすることにより
１次発泡体がえられる。
構成成分によって異なるが、発泡性組成物に応じた適当
な温度、たとえば１５０〜２００℃および圧力１００〜
３００ｋｇ／ｃｍ2 ・Ｇが選定される。なお、温度が前
記範囲に達したら、１０〜６０分間程度その状態を維持
することが好ましい。そののち、金型を加圧したままの
状態でプレス機の加圧加熱板温度を水などの冷却媒体を
用いて室温まで降下させ、金型を型開きすることにより
１次発泡体がえられる。
【００３８】発泡性組成物中の酸無水物は、イソシアネ
ートとのあいだで直接反応しないが、水分の存在下で酸
無水物がカルボン酸となり、生じたカルボン酸がイソシ
アネートと反応する。したがって、えられた１次発泡体
を水蒸気や熱水と接触させて架橋反応を進行させると同
時に生成した炭酸ガスにより２次発泡を行なう。このば
あい、水蒸気または熱水の温度は、架橋反応および２次
発泡を充分に進行せしめるために、６０〜１３０℃程
度、好ましくは７５〜１１０℃、さらに好ましくは９０
〜１００℃である。かかる温度が６０℃よりも低いばあ
いには、所定寸法にまで発泡しないか、発泡したとして
も２次発泡に長時間を要するようになり、１３０℃をこ
えるばあいには、セル膜が破れる傾向がある。なお、該
温度は、設備コスト増を防ぐためには、１００℃以下で
あることが望ましい。
ートとのあいだで直接反応しないが、水分の存在下で酸
無水物がカルボン酸となり、生じたカルボン酸がイソシ
アネートと反応する。したがって、えられた１次発泡体
を水蒸気や熱水と接触させて架橋反応を進行させると同
時に生成した炭酸ガスにより２次発泡を行なう。このば
あい、水蒸気または熱水の温度は、架橋反応および２次
発泡を充分に進行せしめるために、６０〜１３０℃程
度、好ましくは７５〜１１０℃、さらに好ましくは９０
〜１００℃である。かかる温度が６０℃よりも低いばあ
いには、所定寸法にまで発泡しないか、発泡したとして
も２次発泡に長時間を要するようになり、１３０℃をこ
えるばあいには、セル膜が破れる傾向がある。なお、該
温度は、設備コスト増を防ぐためには、１００℃以下で
あることが望ましい。
【００３９】かくしてえられる発泡体は、硬度が高く、
各種機械的性質にすぐれることは勿論のこと、微細なセ
ル構造を有するものであるので、軽量化が要求されるＦ
ＲＰ船などの芯材などとして好適に使用しうるものであ
る。
各種機械的性質にすぐれることは勿論のこと、微細なセ
ル構造を有するものであるので、軽量化が要求されるＦ
ＲＰ船などの芯材などとして好適に使用しうるものであ
る。
【００４０】つぎに、本発明の架橋塩化ビニル系樹脂発
泡体の製造法を実施例に基づいて詳細に説明するが、本
発明はかかる実施例のみに限定されるものではない。
泡体の製造法を実施例に基づいて詳細に説明するが、本
発明はかかる実施例のみに限定されるものではない。
【００４１】実施例１〜５および比較例１ 表１に示す組成となるように原料を調整し、総量が１ｋ
ｇとなるように計量したのち、有効容量が１リットルの
双腕ニーダーで室温下で２０分間混練して発泡性組成物
をえた。
ｇとなるように計量したのち、有効容量が１リットルの
双腕ニーダーで室温下で２０分間混練して発泡性組成物
をえた。
【００４２】えられた発泡性組成物を内寸が１５５ｍｍ
×１５５ｍｍ×２０ｍｍのアルミニウム合金製金型内に
充填し、プレス機にセットした。プレス熱板にスチーム
を通し、金型温度を１７５℃まで昇温し、圧力２１０ｋ
ｇ／ｃｍ2 ・Ｇで１５分間保持したのち、プレス熱板に
工業用水を通して３０℃以下となるまで冷却し、プレス
機の締付圧を解放し、金型を型開きして１次発泡体をえ
た。えられた１次発泡体の寸法は１８０ｍｍ×１８０ｍ
ｍ×２３ｍｍであった。そののち、えられた１次発泡体
を９５℃の熱水中で架橋させながら２次発泡させ、途中
で大きさ３６０ｍｍ×３６０ｍｍ×４６ｍｍになるまで
の時間を調べた。その結果を表１に示す。
×１５５ｍｍ×２０ｍｍのアルミニウム合金製金型内に
充填し、プレス機にセットした。プレス熱板にスチーム
を通し、金型温度を１７５℃まで昇温し、圧力２１０ｋ
ｇ／ｃｍ2 ・Ｇで１５分間保持したのち、プレス熱板に
工業用水を通して３０℃以下となるまで冷却し、プレス
機の締付圧を解放し、金型を型開きして１次発泡体をえ
た。えられた１次発泡体の寸法は１８０ｍｍ×１８０ｍ
ｍ×２３ｍｍであった。そののち、えられた１次発泡体
を９５℃の熱水中で架橋させながら２次発泡させ、途中
で大きさ３６０ｍｍ×３６０ｍｍ×４６ｍｍになるまで
の時間を調べた。その結果を表１に示す。
【００４３】なお、表中の各略号は、以下のことを意味
する。
する。
【００４４】ＰＳＨ−６５０Ａ：ペースト塩化ビニル樹
脂（鐘淵化学工業（株）製、平均重合度：２４００） ＴＤＩ：トルエンジイソシアネート ＰＡ：無水フタル酸 ＡＣＡ：アゾジカルボンアミド ＳＬ：二塩基性ステアリン酸鉛 ＳＮ：ジメチルスズビスオクチルチオグリコレート ＣＭ：カプリル酸メチル
脂（鐘淵化学工業（株）製、平均重合度：２４００） ＴＤＩ：トルエンジイソシアネート ＰＡ：無水フタル酸 ＡＣＡ：アゾジカルボンアミド ＳＬ：二塩基性ステアリン酸鉛 ＳＮ：ジメチルスズビスオクチルチオグリコレート ＣＭ：カプリル酸メチル
【００４５】
【表１】
【００４６】表１に示した結果から、実施例１〜５の方
法によれば、比較例１の方法と比較して、２次発泡に要
する時間を大幅に短縮させることができることがわか
る。
法によれば、比較例１の方法と比較して、２次発泡に要
する時間を大幅に短縮させることができることがわか
る。
【００４７】
【発明の効果】本発明の製法によれば、短時間で生産効
率よく架橋塩化ビニル系樹脂発泡体をうることができ、
えられた発泡体は、軽量化が必要とされるＦＲＰ船、Ｆ
ＲＰタンクなどの芯材などとして好適に使用しうるもの
である。
率よく架橋塩化ビニル系樹脂発泡体をうることができ、
えられた発泡体は、軽量化が必要とされるＦＲＰ船、Ｆ
ＲＰタンクなどの芯材などとして好適に使用しうるもの
である。
Claims (5)
- 【請求項１】 塩化ビニル系樹脂、酸無水物、イソシア
ネート、スズ系金属触媒および発泡剤を含有した発泡性
組成物を加熱加圧下で発泡させ、えられた１次発泡体を
熱水または高温の水蒸気と接触させて前記塩化ビニル系
樹脂を架橋させながら２次発泡させることを特徴とする
架橋塩化ビニル系樹脂発泡体の製造法。 - 【請求項２】 スズ系金属触媒の配合量が塩化ビニル系
樹脂１００重量部に対して０．０１〜０．３重量部であ
る請求項１記載の架橋塩化ビニル系樹脂発泡体の製造
法。 - 【請求項３】 塩化ビニル系樹脂、酸無水物、イソシア
ネート、脂肪酸エステルおよび発泡剤を含有した発泡性
組成物を加熱加圧下で発泡させ、えられた１次発泡体を
熱水または高温の水蒸気と接触させて前記塩化ビニル系
樹脂を架橋させながら２次発泡させることを特徴とする
架橋塩化ビニル系樹脂発泡体の製造法。 - 【請求項４】 脂肪酸エステルの配合量が塩化ビニル系
樹脂１００重量部に対して０．５〜２０重量部である請
求項３記載の架橋塩化ビニル系樹脂発泡体の製造法。 - 【請求項５】 発泡性組成物がスズ系金属触媒を含有し
たものである請求項３または４記載の架橋塩化ビニル系
樹脂発泡体の製造法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP32738994A JPH08183870A (ja) | 1994-12-28 | 1994-12-28 | 架橋塩化ビニル系樹脂発泡体の製造法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP32738994A JPH08183870A (ja) | 1994-12-28 | 1994-12-28 | 架橋塩化ビニル系樹脂発泡体の製造法 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH08183870A true JPH08183870A (ja) | 1996-07-16 |
Family
ID=18198611
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP32738994A Pending JPH08183870A (ja) | 1994-12-28 | 1994-12-28 | 架橋塩化ビニル系樹脂発泡体の製造法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH08183870A (ja) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2013531116A (ja) * | 2010-07-13 | 2013-08-01 | ディアブ インターナショナル アクチボラゲット | 発泡プラスチック材料、特にｐｖｃをベースとするポリマー発泡体の製造方法及びその方法を達成するためのポリマーブレンドの配合物 |
-
1994
- 1994-12-28 JP JP32738994A patent/JPH08183870A/ja active Pending
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2013531116A (ja) * | 2010-07-13 | 2013-08-01 | ディアブ インターナショナル アクチボラゲット | 発泡プラスチック材料、特にｐｖｃをベースとするポリマー発泡体の製造方法及びその方法を達成するためのポリマーブレンドの配合物 |
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