JPH08183988A - 新規粘度指数向上剤及び潤滑油 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【目的】 耐熱性、抗酸化性に優れ、低温粘度特性にも
優れ、且つモリブデン系摩擦摩耗防止剤の効果を最大限
に発揮できる粘度指数向上剤、並びに潤滑油を提供す
る。 【構成】 炭素数１〜２０のアルキル基を有するアルキ
ルアクリレート系重合体と、炭素数１〜２０のアルキル
基を有するアルキルメタクリレート系重合体とからなる
粘度指数向上剤。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は、粘度指数向上剤および
潤滑油に関する。特に、粘度指数向上能、低温粘度特性
および耐酸化特性、省燃費性に優れた粘度指数向上剤お
よびこのものが添加された潤滑油に関する。

【０００２】

【従来の技術】ポリアルキル（メタ）アクリレートから
なる粘度指数向上剤を潤滑油に添加することは知られて
いる。例えば、米国特許第２６２８２２５号には、ポリ
アルキルメタクリレートを潤滑油に添加することが開示
されている。また、特開昭４７ー１２９８２公報にはア
ルキルアクリレートとアルキルメタアクリレートからな
る構成単位を有する共重合体を含有する粘度指数向上剤
が開示されている。ポリアルキル（メタ）アクリレート
は粘度指数向上能、低温粘度特性および併せ持つ流動点
降下能が優れていることから広く使われてきた。また、
従来のポリアルキル（メタ）アクリレートは、流動点降
下能を重視しするため、構成単位としてアルキル基の炭
素数１２以上のアルキル（メタ）アクリレートを５０重
量％以上含有しており、また同じく流動点降下能を重視
する考えから構成単位としてアルキルメタクリレートが
主として利用されてきた。潤滑油や作動油に対しては、
近年の省燃費という社会的要請によって、低温粘度の低
いことが強く望まれるようになってきた。これを解決す
る手段の一つとして異性化パラフィンを含有する高粘度
指数油、合成潤滑油、ＭＬＤＷ油などの使用が普及しつ
つあり、これら単独またはこれと通常の溶剤精製鉱物油
などとの併用が行われるようになってきた。特に高粘度
指数油の使用が性能面、経済面から普及しつつある。こ
の高粘度指数油に対しては、流動点降下剤を併用して低
温粘度を低くする試みが成されている。この例として
は、特開昭５４−７０３０５号公報等に認められるが、
本高粘度指数油に好適な粘度指数向上剤が要望されてい
る。又、省燃費性強化の解決策としてはモリブデン系の
摩擦摩耗低減剤（ＦＭ剤）の使用も行われるようになっ
てきた。

【０００３】

【発明が解決しようとする課題】最近のＣＡＦＥ規制強
化とこれに呼応し新たに設定される潤滑油規格に対応す
るため、特に乗用車用潤滑油は、低温粘度特性および耐
酸化性、省燃費性の向上に対する要望が強くなってきて
いる。しかし、従来のポリアルキル（メタ）アクリレー
トでは、低温粘度特性および耐酸化性等がこの向上の要
求に対しては不十分あるという問題が生じてきた。特
に、エンジン油やギヤ油、自動変速機油では、これら性
能が強く要望されている。又、高粘度指数油や合成潤滑
油に対して、従来のポリアルキル（メタ）アクリレート
系の粘度指数向上剤は溶解性や低温粘度特性が不十分で
あったり、抗酸化性や耐熱性が十分でないため、これら
基油の良好な耐熱性、抗酸化性の性能を十分に引き出せ
るとは言い難い。特に高粘度指数油に対しては従来の粘
度指数向上剤は低温粘度特性で十分とはいい難い。更
に、従来の粘度指数向上剤とＦＭ剤を添加した潤滑油
は、酸化劣化を受けると摩擦係数が大幅に上昇し摩擦摩
耗低減効果が十分に発揮されているとは言い難い。

【０００４】

【課題を解決するための手段】本発明者らは、これらの
課題に対し鋭意検討した結果、特定の炭素数のアルキル
基を有するアルキルアクリレート系重合体（ＰＡＡ）と
アルキルメタクリレート系重合体系（ＰＭＡ）とからな
る粘度指数向上剤が粘度指数向上能、低温粘度特性、省
燃費性に優れると共に耐酸化性にも優れ、且つＦＭ剤の
効果も十分に発揮できることを見い出した。

【０００５】すなわち本発明は、炭素数１〜２０のアル
キル基を有するアルキルアクリレート系重合体（ＰＡ
Ａ）と炭素数１〜２０のアルキル基を有するアルキルメ
タクリレート系重合体（ＰＭＡ）とからなる粘度指数向
上剤；並びに、鉱物油、ＭＬＤＷ油、異性化パラフィン
を含有する高粘度指数鉱物油、炭化水素系合成潤滑油、
エステル系合成潤滑油およびこれらの２種以上の混合物
から選ばれる潤滑油基油（Ｄ）に上記粘度指数向上剤を
添加してなる潤滑油である。更には上記粘度指数向上剤
とＦＭ剤とを含有する潤滑油である。

【０００６】炭素数１〜２０のアルキル基を有するアル
キル（メタ）アクリレート単量体としては、例えば、メ
チル（メタ）アクリレート、エチル（メタ）アクリレー
ト、プロピル（メタ）アクリレート、ブチル（メタ）ア
クリレート、ペンチル（メタ）アクリレート、ヘキシル
（メタ）アクリレート、シクロヘキシル（メタ）アクリ
レート、ヘプチル（メタ）アクリレート、オクチル（メ
タ）アクリレート、ノニル（メタ）アクリレート、デシ
ル（メタ）アクリレート、ドデシル（メタ）アクリレー
ト、テトラデシル（メタ）アクリレート、ヘキサデシル
（メタ）アクリレート、オクタデシル（メタ）アクリレ
ートなどが挙げられ、これら単量体のアルキル基は直鎖
のもの側鎖を有するものいずれでも良い。

【０００７】これら各種の単量体の内、炭素数１〜４の
アルキル基を有するアルキル（メタ）アクリレート単量
体（Ａ−１）又は（Ｂ−１）で特に好ましいのは、アル
キル基の炭素数が１および／または４の場合であり、ま
た炭素数５〜１０のアルキル基を有する単量体（Ａ−
２）又は（Ｂ−２）で好ましいのは炭素数８のアルキル
基を有するものである。但し、アルキル基の炭素数５〜
７のアルキルアクリレートの場合には、異性化パラフィ
ン含有の高粘度指数油やアルファオレフィンのオリゴマ
ー系の合成潤滑油などの基油に用いられた時に、溶解性
が劣りカスミを生じ使用できない場合がある。すなわ
ち、好ましい単量体の例としては、メチル（メタ）アク
リレ−ト、ｎ−，ｉ−もしくはｔ−ブチル（メタ）アク
リレート、ｎ−オクチル（メタ）アクリレート、２−エ
チルヘキシル（メタ）アクリレートなどが挙げられ、特
に好ましいものとしてはメチル（メタ）アクリレート、
ｎ−，ｉ−もしくはｔ−ブチル（メタ）アクリレート、
ｎ−オクチル（メタ）アクリレートおよび２−エチルヘ
キシル（メタ）アクリレートが挙げられる。（Ａ−１）
と（Ａ−２）は併用するか（Ａ−２）のみが好ましい。
即ち（Ａ−１）と（Ａ−２）の重量比に好ましい範囲が
あり、この比が０：１００〜３０：７０にある時に好ま
しく、特に５：９５〜２０：８０にある時に好ましい。
又、（Ｂ−１）と（Ｂ−２）は併用された場合に好まし
い。この場合、（Ｂ−１）と（Ｂ−２）との比が５：９
５〜３０：７０にある時に好ましく、特に１０：９０〜
２５：７５にある時に好ましい。これらの範囲において
本発明の向上剤は、優れた低温粘度特性と耐酸化性、高
粘度指数油や合成潤滑油に対して優れた溶解性、並びに
ＦＭ剤の効果を十分に発揮させる効果を併せ持つ。

【０００８】本発明の向上剤は、前記したアルキル基を
有するアルキルアクリレート系重合体（ＰＡＡ）とアル
キルメタクリレート系重合体（ＰＭＡ）とからなるもの
であるが、（ＰＡＡ）として通常３５重量％以下、好ま
しくは５〜３０重量％、より好ましくは１０〜２５重量
％の前記したアルキル基を有するアルキルメタクリレー
ト単量体を共重合したアルキルアクリレート系重合体を
用いると、または／および（ＰＭＡ）として通常３５重
量％以下、好ましくは５〜３０重量％、より好ましくは
１０〜２５重量％の前記したアルキル基を有するアルキ
ルアクリレート単量体を共重合したアルキルメタクリレ
ート系重合体を用いると一層優れた低温粘度特性を示し
好ましい。最も好ましいのはアルキルメタクリレート単
量体を１０〜２５重量％共重合したアルキルアクリレー
ト系重合体（ＰＡＡ）とアルキルアクリレート単量体を
１０〜２５重量％共重合したアルキルメタクリレート系
重合体（ＰＭＡ）とからなる場合である。

【０００９】本発明の粘度指数向上剤は、炭素数２０以
下のアルキル基を有するアルキルアクリレート系重合体
（ＰＡＡ）とアルキルメタクリレート系重合体（ＰＭ
Ａ）とからなるものであるが、（ＰＡＡ）や（ＰＭＡ）
に必要に応じて窒素原子、酸素原子、硫黄原子から選ば
れる１種以上の原子を有する単量体を１種以上含有する
重合体でもよい。導入方法としてはランダム共重合やグ
ラフト共重合、グラフト付加等が挙げられる。この場合
には、本発明の向上剤に清浄分散性や抗酸化性などを付
与でき好ましく、特に清浄分散性と抗酸化性を同時に付
与できる場合には、本発明の向上剤の抗酸化性に優れる
との効果との相乗効果で、非常に耐熱性に優れたものと
なり好ましい。この清浄分散性や抗酸化性を付与する例
としては、ＵＳＰ５０１３４６８，ＵＳＰ５０１３４７
０，ＥＰ５０８０１２，ＵＳＰ４６０６８３４，ＵＳＰ
４０３６７６６，ＵＳＰ４０３６７６８，ＵＳＰ４９０
４４０４，ＵＳＰ４８１２２６１，ＵＳＰ４６６８４１
２，ＵＳＰ４７９０９４８，ＵＳＰ４７９５５７７，特
開昭６０−１１０７９０、特開昭６１−２４７７１９、
特開昭６３−５１４９７、特開昭６３−１７９９９９、
特開平０１−１９３３０８、特開平０１−２８４５９
３、特開昭６２−１４１０９６、特開平０２−２９６８
１１、特開平０４−２１１４９８、特開平０６−１５８
０７５等に記載されているもの等が使用できる。ランダ
ム共重合やグラフト共重合することで清浄分散性を付与
するものの例としては、Ｎ−ビニルピロリドン、Ｎ−ビ
ニルチオピロリドン、ビニルピリジン、Ｎ，Ｎ−ジアル
キルアミノアルキレン（メタ）アクリレート（アルキル
基の炭素数は通常１〜４）、Ｎ，Ｎ−ジアルキルアミノ
アルキレン（メタ）アクリルアミド（アルキル基の炭素
数は通常１〜４）、ビニルイミダゾール、モルフォリノ
アルキレン（メタ）アクリレート等が挙げられる。ま
た、同様な共重合で清浄分散性と抗酸化性を同時に付与
できるものの例としては、アミノフェノチアジン、Ｎ−
アリールフェニレンジアミン、アミノカルバゾール、ア
ミノチアゾール、アミノインドール、アミノピロール、
アミノイミダゾリン、アミノメルカプトチアゾール、ア
ミノピペリジン残基を有する（メタ）アクリレート誘導
体等各種のものが挙げられる。また、グラフト付加する
化合物の例としては、（メタ）アクリレート単量体の重
合時にカルボン酸化合物（無水マレイン酸、メタアクリ
ル酸、クロトン酸、イタコン酸など）を少量（例えば
０．５〜５重量％）共重合し、これに（ポリ）アミン類
でアミド化、イミド化したものや、ホルムアルデヒドと
（ポリ）アミン類でマンニッヒ縮合させたものなどが挙
げられる。さらには、重合体（Ｂ）にラジカル触媒等を
用いて非ビニル化合物（例えば、フェノチアジン類、イ
ミダゾール類、チアゾール類、ベンゾチアゾール類、ト
リアゾール類、チアゾリンジン類、ピリミジン類、ピペ
ラジン類、ピロリジノン類、オキサゾール類、チオモル
フォリン類等）をグラフト付加させたものなどが挙げら
れる。これら各種の化合物の（ＰＡＡ）、（ＰＭＡ）中
における量は、通常２０重量％以下であり、好ましくは
１０重量％以下、特に好ましくは５重量％以下である。

【００１０】本発明において、（ＰＡＡ）、（ＰＭＡ）
は構成単位として、３０重量％未満、好ましくは２０重
量％未満の範囲で、重合可能な二重結合を有する他の単
量体（Ｅ）を含有することができる。重合可能な二重結
合を有する他の単量体（Ｅ）としては例えば、アルキル
基の炭素数１〜３０の不飽和モノカルボン酸エステル類
（ブチルクロトネート、オクチルクロトネート、ドデシ
ルクロトネート、オクチルクロトネート等）；不飽和ポ
リカルボン酸の炭素数１〜３０のアルキルエステル類
（ジブチルマレエート、ジオクチルマレエート、ジラウ
リルマレエート、ジステアリルマレエート、ジオクチル
フマレート、ジラウリルフマレートなど）；ニトリル基
含有化合物（アクリロニトリル、メタクリロニトリル
等）；ビニル芳香族化合物（スチレン、４−メチルスチ
レンなど）などが挙げられ、これらのうち一種以上の単
量体を（Ｅ）として用いることが出来る。尚、アルキル
基としてヒドロキシル基含有の（メタ）アクリレート類
を共重合した場合には、ＦＭ剤の効果を十分に発揮でき
ない場合がある。

【００１１】これらのうち好ましいものはアクリロニト
リル、スチレンである。アクリロニトリル単量体を用い
ると粘度指数の高いものが得られ、スチレン単量体を用
いると増粘効果に優れたものとなる。単量体（Ｅ）が
（ＰＡＡ）、（ＰＭＡ）の構成単位のうち３０重量％を
超すと、耐酸化性、低温粘度特性、また、潤滑油に対す
る溶解性において問題が生じる場合があり、又ＦＭ剤の
効果を十分に発揮できなくなることがある。 尚、（Ｐ
ＡＡ）または（ＰＭＡ）は、単量体（Ｅ）と該単量体
（Ａ）または（Ｂ）とのランダム共重合体でも良く、ま
た（ＰＡＡ）または（ＰＭＡ）の幹重合鎖と単量体
（Ｅ）で形成される側鎖とのグラフト重合体でも良い。

【００１２】本発明における（ＰＡＡ）、（ＰＭＡ）は
公知の方法で製造することが出来る。例えば溶媒を使用
してあるいは使用せずにアルキル（メタ）アクリレート
単量体、場合により前記の単量体（Ｅ）の配合物をアゾ
系やパーオキシド系のようなラジカル重合触媒を使用し
て重合することにより製造することが出来、また分子量
の調節には連鎖移動剤（例えば、メルカプタン類、（ア
ルキル）アニリン類、フェノール類、アルコール類、ア
ミン類、等）を併用して重合することにより容易に得ら
れる。溶媒としては、鉱物油、デセンオリゴマーのよう
な炭化水素系合成潤滑油、ジオクチルアジペートやトリ
メチロールプロパンと脂肪酸とのエステルなどのエステ
ル系合成潤滑油が好ましい。

【００１３】本発明における（ＰＡＡ）、（ＰＭＡ）の
重量平均分子量は通常１０，０００〜９００，０００で
あり、好ましく３０，０００〜６００，０００である。
重量平均分子量が１０，０００未満であると十分な増粘
効果が得られない。また、９００，０００を越えるとせ
ん断安定性が悪く実用上、問題になる場合がある。な
お、本重量平均分子量は、ＧＰＣによって測定され、ポ
リスチレンを検量線として得られる値である。

【００１４】本発明の粘度指数向上剤は通常（ＰＡＡ）
または（ＰＭＡ）が鉱物油、パラフィンを水素化分解し
た異性化パラフィンを含有する高粘度指数鉱物油、炭化
水素系合成潤滑油、エステル系合成潤滑油およびこれら
の２種以上の混合物から選ばれる油類に希釈溶解された
ものとして得られる。本発明の（ＰＡＡ）及び（ＰＭ
Ａ）の濃度は通常３０〜８０重量％であり、好ましくは
４０〜７０重量％である。３０重量％未満では充分な増
粘効果並びに粘度指数向上能を示さないことがあり、８
０重量％を超えると向上剤の粘度が高くなり取扱が困難
になる。

【００１５】本発明の粘度指数向上剤中に、更に流動点
降下剤（Ｃ）を配合するのが好ましい。流動点降下剤
（Ｃ）としては、通常のアルキルメタクリレート系流動
点降下剤（例えば、ｎ−テトラデシルメタクリレートを
主成分とする重合体など）や塩素化パラフィン／ナフタ
レン縮合物などが使用できる。又、これらメタクリレー
ト系のもので組成や分子量の異なる２種類以上のものを
組み合わせたもの（例えば、特開昭５４−７０３０５等
に記載のもの）や、更には非常に高分子量のもの（例え
ば、ＵＳＰ５２２９０２１のものなど）等が挙げられ
る。この（Ｃ）の割合は、通常（ＰＡＡ）と（ＰＭＡ）
の合計重量１００部に対して１〜２０重量部の範囲にあ
るときである。１部未満では流動点降下作用が不足する
場合があり、２０重量部を超えると増粘性が不足する場
合がある。

【００１６】本発明の粘度指数向上剤は、該潤滑油基油
（Ｄ）に、目的の粘度に成るよう配合、溶解し本発明の
潤滑油として使用される。（Ｄ）の基油としては、通常
５０ニュートラル油〜３００ニュートラル油の様な粘度
範囲にあるものである。具体的な例としては通常の鉱物
油が挙げられる。又、本発明の粘度指数向上剤が添加さ
れ使用されるものとしては合成潤滑油（デセンオリゴマ
ー等の炭化水素系のもの、トリメチロールプロパン、ペ
ンタエリスリトール、ヘキサメチレンジオール等のアル
コール類と脂肪酸とのエステル類やアジピン酸と脂肪族
アルコールとのエステルに代表されるエステル系のもの
等）が挙げられる。更にはモービル・ルーブ・ディワキ
シングと呼ばれるプロセスで製造されるもので、具体的
には合成ゼオライト触媒などによりワックスを分解・除
去したＭＬＤＷ油が挙げられる。特に、本発明の粘度指
数向上剤が最も効果を発揮するのは高粘度指数油であ
る。これは通常の鉱物油等とは性能的にも組成的にも大
きく異なるものである。この高粘度指数油は、オランダ
国特許出願第７６１３８５４号や特開平５−２１４３４
９等に記載の方法で製造されるものである。すなわち、
ｎ−パラフィンを触媒を用いて水素化分解しｉ−パラフ
ィンに異性化した成分を含有するものである。この時の
水素化分解触媒としては、合成ゼオライトや貴金属触媒
等が通常用いられる。尚、このようにして製造されたｉ
−パラフィン含有異性化鉱物油を、更に溶剤精製したも
のも本発明に含まれる。このような異性化パラフィン含
有鉱物油は、通常の溶剤精製鉱物油とは組成が大きく異
なることから、粘度指数は大きく、製造法やｉ−パラフ
ィン含量などにより異なるが通常１１０〜１６０程度の
ものとなる（通常の鉱物油は、粘度指数９０〜１０５程
度）。又、高粘度指数油は芳香族系化合物の含量が極め
て少ないため抗酸化性にも優れたものとなる。このた
め、本高粘度指数油を必須として含有する潤滑油が好ま
しい。これら潤滑油基油（Ｄ）に対し、本発明の向上剤
を通常０．３〜３０重量％添加され、本発明の潤滑油と
して使用される。本発明の潤滑油がエンジン油の場合に
は１〜１０重量％、ギヤ油や自動変速機油の場合は、７
〜２５重量％添加された場合に好ましい結果を与える。
尚、本発明の潤滑油を製造する場合には、（ＰＡＡ）と
（ＰＭＡ）を、又必要に応じて流動点降下剤（Ｃ）を別
々に潤滑油基油（Ｄ）に添加し、配合された場合も本発
明に含まれる。

【００１７】本発明の粘度指数向上剤は、モリブデン系
ＦＭ剤と併用された場合に、その効果を最大限に発揮で
きるとの特徴も有している。このＦＭ剤にはチオフォス
フェート系のものやカーバメート系のものなどが挙げら
れる。具体的には特公昭４４−２９３６６、特公昭４９
−６３６２、特公昭５１−９６４、特公昭５３−３１６
４６、特公昭５５−４０５９３、特公昭５５−４０５９
３、特公平３−３２５９６、特公平６−３３３９０、特
公平６−４７６７５などに記載のものなどが挙げられ
る。本発明の粘度指数向上剤がＦＭ剤と併用されたとき
に優れたＦＭ性、換言すれば優れた省燃費性を示す理由
は明かではない。本発明の粘度指数向上剤を用いた場合
には、従来のものを用いた場合と比べ、異なったＦＭ剤
との錯体形成しＦＭ剤の分解速度を変えているのかも知
れない。これらＦＭ剤の潤滑油中の割合は通常０．０５
〜５重量％であり、該向上剤は０．３〜３０重量％、潤
滑油基油（Ｄ）は９９．６５〜６５重量％である。ＦＭ
剤が０．０５％未満では摩擦摩耗低減効果がほとんどな
く、また５重量％を超えても摩擦摩耗低減効果が５重量
％以下の場合と殆ど変わらなくなり経済的に不利とな
る。

【００１８】本発明の潤滑油は、他の公知の添加剤を含
有していても良い。これらの公知の添加剤としては、粘
度指数向上剤｛例えば、エチレン・プロピレン共重合体
やスチレン・イソプレン共重合体の水添物などの公知の
もの、さらにはこれらオレフィン系粘度指数向上剤中に
Ｎ原子を含有させた公知の清浄分散性を付与したもの、
公知のポリ（メタ）アクリレート系粘度指数向上剤な
ど｝、極圧添加剤（ルブリゾール社のアングラモルなる
商標で販売されている硫黄・燐系のもの、硫化オレフィ
ンに代表される硫黄系のもの等）、清浄剤（スルフォネ
ート系、サリチレート系、ナフテネート系等のカルシウ
ム、マグネシウム過塩基性塩等）、分散剤（ポリイソブ
テニルコハク酸イミド系、アルキルフェノールとポリア
ミン類とのマンニッヒ縮合物系、これらのもののほう酸
による変性物等）、酸化防止剤（ジンクジチオフォスフ
ェート、ジンクジチオカーバメート、ヒンダードフェノ
ール、ヒンダードアミン、アルキルジフェニルアミン
等）、油性剤（脂肪酸エステル類、脂肪酸アミド類
等）、防錆剤（アルキルコハク酸エステル類、アルキル
ベンゼンやアルキルナフタリン等のスルフォネート系
等）、摩擦摩耗防止剤（燐酸エステルやフォスファイト
等に代表される燐系のもの等）などが挙げられる。

【００１９】本発明の向上剤及び潤滑油の対象とする用
途は、ガソリンエンジン油、ジーゼルエンジン油、ギヤ
油、自動変速機油、作動油、トラクター油、パワーステ
アリング油、ショックアブソーバー油、コンプレッサー
油などが挙げられる。

【００２０】

【実施例】以下実施例により本発明を更に詳細に説明す
るが、本発明はこれに限定されるものではない。なお実
施例中、部および％はそれぞれ重量部ならびに重量％を
表すものとする。

【００２１】合成例１ 攪拌装置、加熱装置、温度計、窒素吹き込み管、冷却管
を備えた反応装置に１００ニュートラルの鉱物油を３０
０部仕込み、窒素置換を行った後８５℃に昇温した。ｎ
−ブチルアクリレート７０部、２−エチルヘキシルアク
リレート６３０部及びアゾビスイソブチロニトリル７部
の混合物を３時間にわたり連続的に滴下し、さらに１時
間熟成し、重量平均分子量が５万で、濃度６９％の共重
合体溶液を得た。

【００２２】合成例２ ２−エチルヘキシルアクリレート６３０部をデシルアク
リレート６３０部に変更する以外は合成例１と同様な方
法で重合を行い、重量平均分子量が５．１万で、濃度６
８％の共重合体溶液を得た。

【００２３】合成例３ ｎ−ブチルメタクリレート７０部と２−エチルヘキシル
メタクリレート６３０部を用いた以外は合成例１と同様
な方法で重合を行い、重量平均分子量が４．７万で、濃
度６９％の共重合体溶液を得た。

【００２４】合成例４ ｎ−ブチルメタクリレート７０部、デシルメタクリレー
ト６３０部を用いた以外は合成例１と同様な方法で重合
を行い、重量平均分子量が５万で、濃度６９％の共重合
体溶液を得た。

【００２５】合成例５ メチルメタクリレート７０部、２−エチルヘキシルアク
リレート５６０部、ラウリルメタクリレート７０部を用
いた以外は合成例１と同様な方法で重合を行い、重量平
均分子量４．９万で、濃度７０％の重合体溶液を得た。

【００２６】合成例６ ｎ−ブチルアクリレート７０部、２−エチルヘキシルア
クリレート７０部、デシルメタクリレート５６０部を用
いた以外は合成例１と同様な方法で重合を行い、重量平
均分子量４．９万で、濃度６９％の重合体溶液を得た。

【００２７】合成例７ 重合触媒としてアゾビスイソブチロニトリル７部の代わ
りにアゾビスバレロニトリル０．５部を用いた以外は合
成例１と同様に重合し重量平均分子量１８．８万で、濃
度６９％の共重合体溶液を得た。

【００２８】合成例８ 重合触媒としてアゾビスイソブチロニトリル７部の代わ
りにアゾビスバレロニトリル０．５部を用いた以外は合
成例３と同様に重合し重量平均分子量１９．７万で、濃
度６９％の共重合体溶液を得た。

【００２９】合成例９ メチルメタクリレート１４０部、ドデシルメタクリレー
ト２８０部、テトラデシルメタクリレート２１０部、ヘ
キサデシルメタクリレート７０部を用いた以外は合成例
１と同様な方法で重合し、重量平均分子量４．６万で、
濃度６８％の共重合体溶液を得た。

【００３０】合成例１０ 重合触媒としてアゾビスイソブチロニトリル７部の代わ
りにアゾビスバレロニトリル０．５部を用いた以外は、
合成例９と同様に重合し重量平均分子量１８．８万で、
濃度６９％の共重合体を得た。

【００３１】実施例１〜３ 温度８０℃で、合成例１の共重合体溶液と合成例３の共
重合体溶液、並びに流動点降下剤を、表１の割合で配合
し実施例１〜３の本発明の粘度指数向上剤を得た。尚、
アクルーブ１３８は三洋化成工業株式会社製の流動点降
下剤である。

【００３２】

【表１】

【００３３】実施例４〜６ 温度８０℃で、合成例２の共重合体溶液と合成例４の共
重合体溶液、並びに流動点降下剤を、表２の割合で配合
し実施例４〜６の本発明の粘度指数向上剤を得た。尚、
アクルーブ１３３は三洋化成工業株式会社製の流動点降
下剤である。

【００３４】

【表２】

【００３５】実施例７〜９ 温度８０℃で、合成例５の共重合体溶液と合成例６の共
重合体溶液、並びに流動点降下剤を、表３の割合で配合
し実施例７〜９の本発明の粘度指数向上剤を得た。尚、
アクルーブ１３２は三洋化成工業株式会社製の流動点降
下剤である。

【００３６】

【表３】

【００３７】実施例１０〜１１ 温度８０℃で、合成例７の共重合体溶液と合成例８の共
重合体溶液、並びに流動点降下剤を、表４の割合で配合
し本発明の向上剤を得た。

【００３８】

【表４】

【００３９】比較例１ 実施例１と同様な方法で、合成例３の共重合体溶液９５
部とアクルーブ１３８を５部との配合物を作り比較の向
上剤を得た。

【００４０】比較例２ 実施例１と同様な方法で、合成例４の共重合体溶液９５
部とアクルーブ１３３を５部との配合物を作り比較の向
上剤を得た。

【００４１】比較例３ 実施例１と同様な方法で、合成例８の共重合体溶液９５
部とアクルーブ１３８を５部との配合物を作り比較の向
上剤を得た。

【００４２】比較例４ 合成例９のものをそのまま比較の向上剤とした。

【００４３】比較例５ 合成例１０のものをそのまま比較の向上剤とした。

【００４４】実施使用例１〜９及び比較使用例１〜３ 粘度指数１３１の１００ニュートラル高粘度指数油また
は通常の１００ニュートラル鉱物油に実施例１〜９、並
びに比較例１〜２、比較例４の粘度指数向上剤を各々１
２〜１３％加え均一に混合し、オートマッチクトランス
ミッション油に必要な１００℃粘度を７．４〜７．６ｃ
Ｓｔに調整した。この調整油を用いて、日本石油学会で
定められている低温粘度試験方法（ＪＰＩ−５Ｓ−２６
−８５）に従い、−４０℃での粘度を測定し表５の結果
を得た。

【００４５】

【表５】

【００４６】表５から明らかなように本発明の向上剤は
通常の鉱物油に対しても低い低温粘度を与えているが、
特に高粘度指数油に用いられた場合には効果が顕著で非
常に低い低温粘度を与えている。

【００４７】実施使用例１０〜１２、及び比較使用例４
〜６ 実施使用例１〜３の配合油、及び比較使用例１〜３の配
合油を用いて、ＪＩＳ−Ｋ２５１４に従い、１６５．５
℃で９８時間、耐酸化性試験を行い、Ｂ法によるスラッ
ジ量を測定し、表６の結果を得た。ここでＢ法とは、試
験後の潤滑油にスラッジ凝集剤を加え遠心分離し沈降す
るスラッジ量を測定したものであり、量の少ない方が耐
酸化性の良いことを示す。

【００４８】

【表６】

【００４９】実施使用例１３〜１５、及び比較使用例７
〜８ 本発明の向上剤又は比較の向上剤を各々３．９％、モリ
ブデンジチオフォスフェート系ＦＭ剤（サンフリックＦ
Ｍ−２、三洋化成工業株式会社製）を１％、エンジン油
用パッケージ添加剤（ＳＧ規格油用）１０％、粘度指数
１３１の高粘度指数油又は通常の溶剤精製鉱物油を各々
８５．１％配合しエンジン油に必要な１００℃粘度を１
０．０〜１０．４ｃＳｔに合わせた。これらの配合油を
１６５．５℃の温度条件下、ＪＩＳ−Ｋ２５１４に従い
抗酸化性テストを４８時間行った。これら酸化劣化後の
サンプルをＳＲＶ社の摩擦摩耗試験機で、温度５０℃、
荷重５０ニュートン、周波数５０Ｈｚの条件で摩擦係数
を測定し表７の結果を得た。

【００５０】

【表７】

【００５１】実施使用例１６〜１８、及び比較使用例９
〜１０ ＦＭ剤としてモリブデンジチオカーバメート系のもの
（モリバンＡ、バンダービルト社製）を用いた以外は実
施使用例１０〜１２、比較使用例７〜８と同様にして摩
擦係数を測定し表８の結果を得た。

【００５２】

【表８】

【００５３】

【発明の効果】本発明の粘度指数向上剤は、従来のメタ
クリレート重合体系粘度指数向上剤に比べ、優れた低温
粘度特性と耐酸化特性を有する。特に高粘度指数油に用
いられた場合、非常に低い−４０℃粘度を与える。又、
モリブデン系摩擦摩耗防止剤と併用されたときには、酸
化劣化を受けても低い摩擦係数を与えるとの特徴を有す
る。従って、本発明の向上剤を使用した本発明の潤滑油
は、低温での流動特性や高温時の酸化安定性に優れ、過
酷な環境でも使用することができ、省燃費性にも優れた
ものとなる。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁶ 識別記号 庁内整理番号 ＦＩ 技術表示箇所 Ｃ１０Ｎ 30:02 30:06 40:04 40:08 40:25

Claims (17)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 炭素数１〜２０のアルキル基を有するア
   ルキルアクリレート系重合体（ＰＡＡ）と、炭素数１〜
   ２０のアルキル基を有するアルキルメタクリレート系重
   合体（ＰＭＡ）とからなる粘度指数向上剤。
2. 【請求項２】 （ＰＡＡ）が２０〜８０重量％、（ＰＭ
   Ａ）が８０〜２０重量％である請求項１に記載の向上
   剤。
3. 【請求項３】 （ＰＡＡ）が、構成単位として炭素数１
   ０以下のアルキル基を有するアルキルアクリレート単量
   体（Ａ）を７０重量％以上含有する重合体である請求項
   １または２に記載の向上剤。
4. 【請求項４】 （Ａ）が、炭素数１〜４のアルキル基を
   有するアルキルアクリレート単量体（Ａ−１）と炭素数
   ５〜１０のアルキル基を有するアルキルアクリレート単
   量体（Ａ−２）との併用、もしくは（Ａ−２）のみであ
   る請求項３に記載の向上剤。
5. 【請求項５】 （Ａ−１）が、炭素数１及び／又は４の
   アルキル基を有するアルキルアクリレートであり，（Ａ
   −２）が炭素数８のアルキル基を有するアルキルアクリ
   レートである請求項４に記載の向上剤。
6. 【請求項６】 （Ａ−１）と（Ａ−２）との重量比が
   ０：１００〜３０：７０である請求項４または５に記載
   の向上剤。
7. 【請求項７】 （ＰＭＡ）が、構成単位として炭素数１
   ０以下のアルキル基を有するアルキルメタクリレート単
   量体（Ｂ）を７０重量％以上含有する重合体である請求
   項１〜６の何れかに記載の向上剤。
8. 【請求項８】 （Ｂ）が、炭素数１〜４のアルキル基を
   有するアルキルメタクリレート単量体（Ｂ−１）と、炭
   素数５〜１０のアルキル基を有するアルキルメタクリレ
   ート単量体（Ｂ−２）との併用である請求項７に記載の
   向上剤。
9. 【請求項９】 （Ｂ−１）が炭素数１及び／または４の
   アルキル基を有するアルキルメタクリレートであり、
   （Ｂ−２）が炭素数８のアルキル基を有するアルキルメ
   タクリレートである請求項８に記載の向上剤。
10. 【請求項１０】 （ＰＡＡ）がアルキルメタクリレート
    単量体を３５重量％以下共重合したアルキルアクリレー
    ト系重合体である請求項１〜９のいずれかに記載の向上
    剤。
11. 【請求項１１】 （ＰＭＡ）がアルキルアクリレート単
    量体を３５重量％以下共重合したアルキルメタクリレー
    ト系重合体である請求項１〜１０のいずれかに記載の向
    上剤。
12. 【請求項１２】 更に流動点降下剤（Ｃ）を含有する請
    求項１〜１１の何れかに記載の向上剤。
13. 【請求項１３】 （ＰＡＡ）と（ＰＭＡ）の合計重量１
    ００部に対し、（Ｃ）が１〜２０重量部である請求項１
    ２に記載の向上剤。
14. 【請求項１４】 エンジン油、ギヤ油用、自動変速機油
    用、パワーステアリング油用もしくはショックアブソー
    バー油用である請求項１〜１３のいずれかに記載の向上
    剤。
15. 【請求項１５】 鉱物油、ＭＬＤＷ油、異性化パラフィ
    ンを含有する高粘度指数鉱物油、炭化水素系合成潤滑
    油、エステル系合成潤滑油およびこれらの２種以上の混
    合物から選ばれる潤滑油基油（Ｄ）に請求項１〜１４の
    いずれかに記載の向上剤を添加してなる潤滑油。
16. 【請求項１６】 潤滑油基油（Ｄ）が異性化パラフィン
    を含有する高粘度指数油を必須として含有する請求項１
    ５に記載の潤滑油。
17. 【請求項１７】 該向上剤０．３〜３０重量％、モリブ
    デン系摩擦摩耗防止剤０．０５〜５重量％、潤滑油基油
    （Ｄ）９９．４５〜６５重量％を必須成分として成る請
    求項１５または１６に記載の潤滑油。