JPH08187483A - 塩ビ系廃材の無害化処理法及びこの処理における生成物から塩化カルシウムを得る方法 - Google Patents

塩ビ系廃材の無害化処理法及びこの処理における生成物から塩化カルシウムを得る方法

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JPH08187483A
JPH08187483A JP7016517A JP1651795A JPH08187483A JP H08187483 A JPH08187483 A JP H08187483A JP 7016517 A JP7016517 A JP 7016517A JP 1651795 A JP1651795 A JP 1651795A JP H08187483 A JPH08187483 A JP H08187483A
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chloride
gas
container
calcium chloride
shower
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JP7016517A
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English (en)
Inventor
Kenro Motoda
田 謙 郎 元
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Motoda Electronics Co Ltd
Original Assignee
Motoda Electronics Co Ltd
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  • Treating Waste Gases (AREA)
  • Processing Of Solid Wastes (AREA)
  • Gas Separation By Absorption (AREA)

Abstract

(57)【要約】 【目的】 焼却処理すれば必ずダイオキシンが発生する
塩ビ系廃材を、ダイオキシンを殆ど生じさせないのみな
らず、処理課程で塩化カルシウムを得ることができる処
理方法を提供すること。 【構成】 燃焼するとダイオキシンを発生する塩素を含
む合成樹脂廃棄物を密閉容器内に収容し、無酸素下で約
250℃以上に加熱することにより、前記廃棄物を熱分解
させると共に脱塩化水素反応を進行させ、前記密閉容器
内に生成する塩化水素を容器外に導いてそこで中和、又
は、他の物質と結合させることにより除去する。この処
理において、密閉容器内に生成される塩化水素ガスを炭
酸カルシウムを含むシャワ−状フィルタ液内を通過させ
ることにより塩化カルシウムを生成させる。

Description

【発明の詳細な説明】
【0001】
【産業上の利用分野】本発明、例えば、農業用の塩化ビ
ニル、塩化ビニリデン系の合成樹脂製品のように、燃焼
するとダイオキシンが発生する塩素を含む合成樹脂廃棄
物(以下、塩ビ系廃材という)を、ダイオキシンを発生
させることなく熱分解処理すると共に、その処理過程に
おいて塩化カルシウムを得る方法に関するものである。
【0002】
【従来の技術】従来、塩ビ系廃材は、埋立て処理するか
焼却処理することが一般に行われているが、この廃材は
燃焼するとダイオキシンを生成することが知られてお
り、その対策に苦慮しているのが現状である。因に、従
来の処理は、有酸素雰囲気下での燃焼であるため、当然
にダイオキシンは発生しているが、従来の処理技術で
は、発生したダイオキシン自体を捕捉して除去するか、
無害化することが試みられている。しかし、現実には、
焼却後の残渣、飛灰、焼却後の発生ガス、煙突の内部な
どから残留ダイオキシンが検出されていることが報告さ
れている。なお、ダイオキシンとはクロロジベンゾオキ
シンの俗称であり、環境汚染の最たるものとして、一般
には、2,3,7,8−テトラクロロジベンゾ−p−ジオキ
シン(2,3,7,8−TCDD)のことをいう。
【0003】
【発明が解決しようとする課題】本発明はこのような点
に鑑み、焼却処理すれば必ずダイオキシンが発生する塩
ビ系廃材を、ダイオキシンを殆ど生じさせないのみなら
ず、処理課程で塩化カルシウムを得ることができる処理
方法を提供することを課題とするものである。
【0004】
【課題を解決するための手段】上記課題を解決すること
を目的としてなされた本発明の構成は、燃焼するとダイ
オキシンを発生する塩素を含む合成樹脂廃棄物を密閉容
器内に収容し、無酸素下で約250℃以上に加熱すること
により、前記廃棄物を熱分解させると共に脱塩化水素反
応を進行させ、前記密閉容器内に生成する塩化水素を容
器外に導いてそこで中和、又は、他の物質と結合させる
ことにより除去することを特徴とするものである。
【0005】
【作用】本発明はダイオキシン生成の原因となる酸素を
予め排気した無酸素下の容器内で塩ビ系廃材の熱分解を
行い、この熱分解中に前記廃材から生成する熱分解ガス
の中の塩化水素を、アルカリ性又は炭酸カルシウムを含
むシャワ−状フィルタ液の中を通すことにより、冷却中
和するか、又は、塩化カルシウムに生成させることによ
って除去するので、ダイオキシンを生成させることなく
塩ビ系廃材の無害化処理ができる。また、塩化水素ガス
が除去された熱分解ガスは、加熱源の燃料ガスとして使
用することができると共に、さらに700℃以上の加熱下
で更に熱分解するので、熱分解ガスの消臭ができ、万一
容器内に微量のダイオキシンが生成されることがあって
も、熱分解するので、ダイオキシンが本発明方法を実施
する処理系の外に放散されることはない。
【0006】
【実施例】次に、本発明の実施例を図により説明する。
図1は本発明によるダイオキシンを発生させない廃棄物
の熱分解処理方法を実施することができる装置の一例の
要部を示す正面図である。
【0007】図1において、1は密閉可能な内側容器
で、図示しないが、加熱分解される塩素を含む合成樹脂
廃材Fの出入口を具備すると共に、この例では、上部側
面に排気道1aを形成している。2はこの内側容器1の外
側に空間3を保持して当該内側容器1を被覆するように
配設した外側容器で、全外面に断熱材4が積層被覆され
ている。なお、内側容器1を何層の空間を介在させて外
側容器で被覆するかどうかは任意である。また、上記外
側容器2の内面や内側容器1の内面には、必要に応じて
熱反射板(図示せず)を設け、熱幅射率を上げて加熱効
率をあげるようにしてもよい。
【0008】5は、上記内側容器1と外側容器2の間の
空間3内であって、ここでは内側容器1の底部外面に、
当該容器1の内部を加熱するために設けた加熱バ−ナ5
で、主加熱源として配設されている。5aはその熱源の燃
料供給用のポンプである。図示した例では主加熱源5と
して燃料ガスを用いているが、他の材料を燃料とする燃
焼バ−ナや電気ヒ−タ,誘導加熱コイル等の電気加熱手
段、或は、外部で形成した高温気体等の熱媒体の供給手
段などを選択的、若しくは、組合せて配置してもよく、
どのような組合せにするかは任意である。6は主加熱源
5のために設けた排気口である。
【0009】ここで、塩素を含む合成樹脂廃材Fとして
は、フィルムやシ−トの他に、硬質パイプ,樋材,電線
被覆材,レザ−など、日用品としても広く使用されてい
るものがある。従って、これらはポリ塩化ビニルやポリ
塩化ビニリデン,又は,塩化ビニルと塩化ビニリデンの
共重合体などの塩化ビニル,塩化ビニリデン系の合成樹
脂材を主体としているが、塩素を含む合成樹脂材であれ
ば、上記例のものに限られない。
【0010】TC1,TC2は、内側容器1の内部と、空間3
の排気口6の近くに配置した温度センサで、2箇所の温
度を検出することにより、内側容器1の内部温度と排気
温度とを、例えば、バ−ナ5の作動状態を加減し、任意
に制御することが可能になる。また、PCは内側容器1
の内部圧力を検出する圧力センサで、内側容器1の内部
圧力が所定値以上にならないように、前記バ−ナ5の出
力を制御するためのものである。
【0011】以上により、本発明に使用する熱分解処理
槽の一例を構成するが、上記処理槽では、内側容器1に
入れた加熱分解される塩ビ系廃材Fから熱分解ガスが発
生するまでは主加熱源のバ−ナ5を最大出力で駆動す
る。この熱分解ガスが発生するまでの予熱状態、或は、
前駆的加熱状態を経て、内部容器1の中で塩ビ系樹脂廃
材Fから塩化水素ガスが生成する温度は約273℃以上で
あるため、温度センサTC1,TC2によって内側容器1の内
部温度と空間3の内部温度を計測する。ここで、廃材F
となるポリ塩化ビニルは、190℃以上で熱分解して塩化
水素を発生し始め、また、ポリ塩化ビニリデンは分解温
度が220℃付近であるので、このようなポリ塩化ビニル
やポリ塩化ビニリデンの脱塩化水素化を進行させるに
は、大略273℃以上の温度に加熱するのが好ましい。
【0012】本発明方法の実施においては、処理中にダ
イオキシンが発生するのを防止するため、内側容器1内
を無酸素状態に保持して加熱する。これは、無酸素雰囲
気下に、ダイオキシン類があっても、それは300〜400℃
に加熱されると、脱塩化水素化が促進されて、そのダイ
オキシン類は熱分解されるからである。
【0013】本発明方法を実施する装置では、前記内側
容器1の排気道1aに安全弁SVを介して排気管7を接続
し、この排気管7を、後述するシャワ−状のフィルタ液
を散布するフィルタ槽8に接続している。フィルタ槽8
は、この例では2槽又はそれ以上が直列に配されてい
る。
【0014】フィルタ槽8は、図1,図2に例示するよ
うに、塩化ビニル製、或は、陶製のような耐酸性のある
材料により形成した筒状容器8aの内側上部に、モ−タ8k
により回転自在のシャワ−ヘッド8dを配置する一方、前
記容器8aの下方に熱分解ガスの入口8bを、また、この容
器8bのシャワ−ヘッド8dより上方に出口8cを夫々に形成
し、更に、前記容器8aの底部には回収口8eを形成すると
共に、該回収口8eに接続される回収槽9を設け、かつ、
この槽9にポンプ8gを具備した循環パイプ8fを前記シャ
ワ−ヘッド8dに接続して構成されている。これによりシ
ャワ−状フィルタ液による熱分解ガスの冷却、或は、中
和をするためのフィルタ槽8と中和された物質、或は、
生成される塩化カルシウムの回収槽9が形成される。
【0015】8hは、外部において調整されたアルカリ性
のフィルタ液、或は、外部で調整した炭酸カルシウムを
含むフィルタ液をシャワ−ヘッド8dに供給するフィルタ
液供給管、9a,9bは回収槽9の入口と出口である。ここ
で、前記回収槽9には空気の供給パイプ9dを底部近くに
接続し、ブロアポンプ9eによって空気を回収槽9内に吹
込むように形成している。これは、回収槽9に空気を吹
込むことにより、炭酸カルシウムを含んだフィルタ液の
シャワ−に曝されて生成される塩化カルシウムと二酸化
炭素を含んだ液体を撹拌し、二酸化炭素ガスを回収槽9
内から排出させるためである。
【0016】本発明では、図示しないが、シャワ−ヘッ
ド8dから水を散布し、炭酸カルシウムは別のル−トでフ
ィルタ槽8の容器8a内に前記水の散布と同期して散布供
給するようにしてもよい。このようにすると、炭酸カル
シウムの供給量,供給し始めるタイミング,供給状態を
自由にコントロ−ルできるので、熱分解ガスに含まれた
塩化水素と炭酸カルシウムとの結合を合理的に進行させ
ることができる。因に、熱分解処理の初期には熱分解ガ
スに含まれる塩化水素分も少なく、従って、この時期に
多量の炭酸カルシウムをフィルタ槽8内に供給しても、
塩化カルシウムの生成に関与する量は少ない。
【0017】10はフィルタ槽8の出口8c側の排気管7に
設けた加熱分解による脱臭又は消臭手段であるが、この
脱臭手段10については、後に図3,図4に基づいて詳し
く説明する。11は内側容器1とフィルタ槽8との間の排
気管7に挿入したタ−ル分の除去装置で、内側容器1に
おいて熱分解ガスが生成され始めた段階で生じ易いタ−
ル分を除去するためのものである。12はフィルタ槽8の
出口8c側の排気管7に挿入した水分の除去装置で、例え
ば、熱分解のための加熱当初、内側容器1から排出され
る気体が含んだ水分、或は、熱分解処理中に排気系内に
入って来る水分を除去するためのものである。
【0018】13は主加熱源となるガスバ−ナ5と並べて
設けた補助加熱源たる補助バ−ナで、このバ−ナ13の燃
料は、フィルタ槽8の後に位置する排気管7に挿入した
ブロア等による排気ポンプ14の排気側14aから分岐部71a
を介して分岐した分岐管71から供給される熱分解ガスを
使用する。因に、塩化ビニルの燃焼熱は、4315Kcal/K
g、ポリエチレンの燃焼熱は、約11000〜11200Kcal/Kg
であるので、塩ビ系廃材、或は、これにポリエチレンが
混在した廃材の熱分解ガスの燃焼熱も、この程度の数値
が見込まれ、相当熱量の燃料ガスとして利用できるの
で、本発明では、熱分解ガスを補助加熱源の燃料とする
のである。
【0019】本発明において、塩化カルシウムを得るた
めに使用するシャワ−状フィルタ液には、炭酸カルシウ
ム(CaCO3)又は石灰(CaO)若しくは水酸化カルシウム
(Ca(OH)2)の水との混合液、又は、いずれかの水溶液
を使用する。
【0020】本発明において、容器8a内でシャワ−状に
散布されるフィルタ液中を通った熱分解ガスには、フィ
ルタ液に含まれる炭酸カルシウム等と結合しない塩化水
素ガスも含まれることがあるため、図示しないが、前記
フィルタ槽8を通過したガスを排気管7に切換弁を設け
て再度フィルタ槽8に還流させることがある。また、本
発明方法の実施においては、図3に例示したように、フ
ィルタ槽8を複数個並べて設け、それらを直列又は並列
に接続したり、或は、切換接続するようにしてもよい。
更には、本発明の熱分解反応では、高沸点成分であるタ
−ル分がフィルタ液に混入することも考えられる。この
ため、本発明ではフィルタ槽8の手前の排気管7に挿入
したタ−ル分の回収部11において内側容器1から排出さ
れる熱分解ガスを塩化カルシウムの融点以下の高温下で
加熱し、吸引されるガスに含有される可塑剤やタ−ル分
等の不純物を高温下で熱分解することにより除去しても
よい。
【0021】本発明において、熱分解処理槽の内側容器
1から熱分解が進んで排出される熱分解ガスは、相当高
温(例えば、400℃〜700℃程度、或は、それ以上)であ
ること、並びに、熱分解されている廃材が塩ビ系、或
は、塩ビ系にポリエチレン等が混在した合成樹脂である
ので、燃焼させることにより、高エネルギの燃焼熱が得
られる。本発明ではこの点に鑑み、フィルタ槽8内を通
過させたあとの熱分解ガスの一部を、高温ガス状態のま
ま、或は、燃焼させて利用するようにした。
【0022】即ち、フィルタ槽8において塩化水素ガス
を除去した熱分解ガスの一部を分岐管71から分岐してガ
スバ−ナ5と併設した加熱用補助バ−ナ13に導き、該補
助バ−ナ13において前記熱分解ガスの一部を燃焼させる
ことにより、これを内側容器1の主加熱源の代わりの加
熱源、或は、主加熱源と併用する補助加熱源とするので
ある。このようにすると、ガスバ−ナ5や該バ−ナ5に
代わる他の主加熱源のエネルギ消費量を節減する上で有
用である。13aは分岐管71のガス吸引ポンプである。
【0023】また、上記の分岐管71から取出す塩化水素
ガスが除去された熱分解ガスは、先に述べた熱分解によ
る脱臭手段10に分岐管71から分岐部72aを介して分岐し
た分岐管72から導入し、そこで燃焼させて脱臭乃至消臭
のための熱分解における加熱源として利用することも可
能である。
【0024】更には、上記の分岐して取出す高温の熱分
解ガスは、フィルタ槽8におけるフィルタ液中の炭酸カ
ルシウムと塩化水素ガスが結合して生成される塩化カル
シウムの除湿、乃至は乾燥用の熱源として利用してもよ
い。以下に本発明により得られる熱分解ガスの利用態様
について、図2〜図4により説明する。
【0025】図3は、図1の装置における脱臭手段10の
一例を具体的に示したもので、ここでの脱臭手段10は、
フィルタ槽8から排気管7を経て導入される熱分解ガス
を脱臭又は消臭するための熱分解容器10aと、この容器1
0aの底部に配設された加熱源となる主バ−ナ10b及び補
助バ−ナ10cと、前記バ−ナ10b,10cの上方に配設した
通気性のある耐熱材、例えばセラミックス製の熱保持拡
散板10dと、前記容器10aの上部に形成した塩化カルシウ
ムの除湿容器91の受部10eとから形成される。前記除湿
容器91は、図1に仮想線で示すように、回収槽9から、
ケミカルポンプ92等によって該槽9に溜まる塩化カルシ
ウムを含む液状体を除湿容器91に導入し、不要水分を蒸
発させて固形塩化カルシウムをこの容器91で形成するよ
うにしてもよい。73はそのための配管である。
【0026】上記図3の脱臭手段10において、主バ−ナ
10bには外部から市販の燃焼ガスが管101bを通して導入
されるが、補助バ−ナ10cには、フィルタ槽8において
脱塩化水素化された熱分解ガスの一部が分岐管72を経て
導入され、このガスが燃焼されるようにしている。そし
て、主バ−ナ10bは、本発明による熱分解処理の初期段
階で使用され、補助バ−ナ10cは熱分解ガスが内側容器
1に発生して排気ポンプ14によって供給されるようにな
った段階で主バ−ナ10bに代わり使用される。
【0027】この結果、補助バ−ナ10cを燃焼させると
き、その燃焼状態、殊に、温度を測定しておくことによ
り、熱分解処理槽たる内側容器1の内部での熱分解の進
み度合を判断することが可能になる。つまり、内側容器
1に収容して熱分解処理される塩ビ系廃材の熱分解が進
み、分解が終ってしまえば、燃焼可能な熱分解ガスの発
生が徐々に低下し、遂には無くなるからである。
【0028】本発明では、上記の塩化水素ガスが除去さ
れた熱分解ガスは、内側容器1における補助熱源13用の
燃料としても使用するが、この熱分解ガスの燃焼により
どの程度の燃焼熱が得られるか、次に試算してみる。 熱分解処理対象:農業用塩化ビニル廃材 250Kg 内側容器1の主加熱源5による予熱;100,000Kcal/hで1時間 10万Kcal 内側容器1の主加熱源5による熱分解加熱; 100,000Kcal/hで2時間 20万Kcal 脱臭手段10の主バ−ナ燃焼;1,000Kcal/hで2時間 2万Kcal 液状フィルタ8(500リットル)の蒸発熱;590cal/1cc 約30万Kcal 合計熱量 約52万Kcal このように、塩ビ系廃材250Kgの熱分解処理に、約52万K
calの熱量を要すると考えられる。一方、塩化ビニルの
燃焼熱は、約4300Kcal/Kgであるから、250Kgの塩ビ系廃
材の熱分解ガスをすべて燃焼させた発熱量は、約107万K
calになる。ここで、熱効率を0.5としても、約53万Kcal
以上の熱が得られるから、本発明の態様で熱分解ガスの
中の可燃性ガスを、補助加熱源13や補助バ−ナ10cの燃
料として使用し、これらの補助熱源を主加熱源13や主バ
−ナ10b代えて駆動すれば、本発明方法は内側容器1の
予熱段階、処理初期における脱臭熱分解加熱を除いて、
いわば自己熱源によって処理することが可能になる。な
お、前記塩ビ系廃材にポリエチレンが混在していれば、
発熱量も増大する。
【0029】回収槽9では、フィルタ槽8において熱分
解ガス中の塩化水素とフィルタ液中の炭酸カルシウムと
が結合して塩化カルシウムCaCl2が生成されて溜まる。
そこで本発明では、フィルタ槽8の回収口8eに接続され
ていた回収槽9を、処理終了後に取外し、この回収槽9
内に溜った該塩化カルシウムに含まれている水分を、図
4の脱臭手段10の熱を利用して蒸発させてもよい。回収
槽9は、脱臭手段10に発生する燃焼熱によって前記水分
を蒸発させるために、受部10eに置いて加熱する。図4
は回収槽9又は除湿容器91を密閉すると共に、蒸発する
ガスを管91aを通して脱臭手段10の燃焼部に導入し、蒸
発ガスに含まれた不純物をガス化して除去する例を示し
たものである。
【0030】
【発明の効果】本発明は以上の通りであって、従来、塩
ビ系廃材を熱分解処理する際に生じる熱分解ガスは、塩
化水素を中和したり、生成するタ−ル分や油分を燃料と
して回収するという手法によって処理していたが、本発
明では処理中に生成される塩化水素ガスを、フィルタ液
に含ませてシャワ−状に散布される炭酸カルシウム等の
Ca成分を有する物質と結合させて塩化カルシウムを得る
ようにしたので、塩ビ系廃材を熱分解処理するに当り、
該廃材から有害ガスを発生させずに、有用な塩化カルシ
ウムを得ることができるという格別の効果がある。
【0031】従来は塩化水素を中和した溶液を廃液とし
て処理する必要があったが、本発明ではフィルタ液が塩
化水素と結合して凝縮したものを、そのまま、或は、水
分を蒸発させて塩化カルシウムを取出すので、後から処
理すべき廃液が生じない。特に、濃縮されたままの塩化
カルシウムは、そのまま凍結防止剤として使用できるの
で、合理的である。
【0032】また、本発明では熱分解の進行中に処理槽
内に生成する熱分解ガスの一部を、燃焼させたり、或
は、そのままで本発明の熱分解処理のための熱源や消臭
熱分解のための熱源、或は、フィルタ液の炭酸カルシウ
ムと塩化水素ガスが結合して生成され、回収容器に回収
される塩化カルシウムの除湿乾燥のための熱源として利
用するので、熱分解処理自体のエネルギコストを大幅に
低減できることに加え、塩化カルシウムの製造コストも
低廉にすることができるので、産業上きわめて有用であ
る。
【図面の簡単な説明】
【図1】塩素を含む合成樹脂材を加熱分解し、その熱分
解ガスの塩化水素と炭酸カルシウムを結合させて塩化カ
ルシウムを製造する装置の一例の要部を示したブロック
図。
【図2】フィルタ槽の別例の断面図。
【図3】脱臭手段の一例の断面図。
【図4】脱臭手段の別例の断面図。
【符号の説明】
1 内側容器 2 外側容器 3 空間 4 断熱材 5 主加熱源加熱バ−ナ 6 排気口 7 排気管 8 フィルタ槽 8a 筒状容器 8b 入口 8c 出口 8d シャワ−ヘッド 8e 回収口 9 回収槽 10 脱臭手段 11 タ−ル分回収部 12 排気管 13 補助加熱源補助バ−ナ 13a ガス吸引ポンプ TC1,TC2 温度センサ F 塩ビ系廃材
フロントページの続き (51)Int.Cl.6 識別記号 庁内整理番号 FI 技術表示箇所 B01D 53/34 ZAB 53/68 B01D 53/34 134 A B09B 3/00 ZAB

Claims (10)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項1】 燃焼するとダイオキシンを発生する塩素
    を含む合成樹脂廃棄物を密閉容器内に収容し、無酸素下
    で約250℃以上に加熱することにより、前記廃棄物を熱
    分解させると共に脱塩化水素反応を進行させ、前記密閉
    容器内に生成する塩化水素を容器外に導いてそこで中
    和、又は、他の物質と結合させることにより除去するこ
    とを特徴とする塩ビ系廃材の無害化処理法。
  2. 【請求項2】 密閉容器内に生成する熱分解ガスから燃
    焼ガスを抽出し、該抽出ガスを加熱源用の燃焼ガスに使
    用する請求項1の塩ビ系廃材の無害化処理法。
  3. 【請求項3】 密閉容器内に生成される塩化水素ガスを
    アルカリ性のシャワ−状フィルタ液内を通過させること
    により中和する請求項1又は2の塩ビ系廃材の無害化処
    理法。
  4. 【請求項4】 フィルタ液のシャワ−状供給部は、熱分
    解ガスの排気系路中に複数箇所設け、熱分解ガスを順次
    通過させる請求項3の塩ビ系廃材の無害化処理法。
  5. 【請求項5】 塩ビ系廃材の無害化処理において、密閉
    容器内に生成される塩化水素ガスを炭酸カルシウムを含
    むシャワ−状フィルタ液内を通過させることにより塩化
    カルシウムを生成させることを特徴とする塩化カルシウ
    ムを得る方法。
  6. 【請求項6】 塩化水素を含む熱分解ガスに炭酸カルシ
    ウムを含むシャワ−状フィルタ液を散布することによ
    り、塩化カルシウムを生成するとき同時に二酸化炭素を
    生成させてpH値を上げ、前記塩化カルシウムの生成を
    促進する請求項5の塩化カルシウムを得る方法。
  7. 【請求項7】 塩化水素を含む熱分解ガスに散布される
    炭酸カルシウムを含むシャワ−状フィルタ液は回収して
    循還させ、その間で生成される塩化カルシウムを濃縮し
    て取出す請求項6の塩化カルシウムを得る方法。
  8. 【請求項8】 塩化カルシウムを濃縮するとき、その濃
    縮容器に外部から空気を強制供給することにより、容器
    内における二酸化炭素を容器外に導出する請求項7の塩
    化カルシウムを得る方法。
  9. 【請求項9】 塩化水素がシャワ−状フィルタ液により
    除去された熱分解ガスは、このあと約700℃以上に加熱
    して消臭熱分解する請求項3又は4の塩ビ系廃材の無害
    化処理方法。
  10. 【請求項10】 塩化水素がシャワ−状フィルタ液により
    除去された熱分解ガスは、このあと約700℃以上に加熱
    して消臭熱分解する請求項5〜8のいずれかの塩化カル
    シウムを得る方法。
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