JPH0818880B2 - 高ジルコニア質熱溶融耐火物 - Google Patents
高ジルコニア質熱溶融耐火物Info
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- JPH0818880B2 JPH0818880B2 JP62256399A JP25639987A JPH0818880B2 JP H0818880 B2 JPH0818880 B2 JP H0818880B2 JP 62256399 A JP62256399 A JP 62256399A JP 25639987 A JP25639987 A JP 25639987A JP H0818880 B2 JPH0818880 B2 JP H0818880B2
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Description
【発明の詳細な説明】 ［産業上の利用分野］ 本発明は、熱溶融耐火物さらに詳しくは、高耐食性の
特にガラス溶融窯に適した高ジルコニア質の熱溶融耐火
物に関するものである。
特にガラス溶融窯に適した高ジルコニア質の熱溶融耐火
物に関するものである。
［従来の技術］ 熱溶融耐火物は、所定配合の耐火物原料を電気炉にて
完全に溶融した湯を所定形状の鋳型に流し込み保温しな
がら常温まで冷却、再固化により通常得られるものであ
って、焼成又は不焼成の結合耐火物とは組織、製法とも
全く異なる高級な耐火物として広く知られている。
完全に溶融した湯を所定形状の鋳型に流し込み保温しな
がら常温まで冷却、再固化により通常得られるものであ
って、焼成又は不焼成の結合耐火物とは組織、製法とも
全く異なる高級な耐火物として広く知られている。
このような熱溶融耐火物の中で、ZrO2が溶融ガラスな
どに対する優れた耐食性を持つことから、ZrO2が90％前
後含有する高ジルコニア質熱溶融耐火物が、ガラス窯用
耐火物として広く用いられている。しかしながら、組織
上その殆んどがZrO2（バデライト）結晶からなるもの
は、ZrO2特有の1100℃近辺での異常な膨張、収縮を抑制
することが難しく、亀裂のないブロック状の鋳造物とし
ては得られないことが知られている。
どに対する優れた耐食性を持つことから、ZrO2が90％前
後含有する高ジルコニア質熱溶融耐火物が、ガラス窯用
耐火物として広く用いられている。しかしながら、組織
上その殆んどがZrO2（バデライト）結晶からなるもの
は、ZrO2特有の1100℃近辺での異常な膨張、収縮を抑制
することが難しく、亀裂のないブロック状の鋳造物とし
ては得られないことが知られている。
そこで、これまでZrO2を90％前後乃至はそれ以上含有
する鋳造耐火物としては、SiO2と他の成分を添加する方
法が、特公昭47−15689号、特開昭48−85610号、特開昭
53−121012号、特公昭59−12619号、特開昭62−59576号
などで提案されている。
する鋳造耐火物としては、SiO2と他の成分を添加する方
法が、特公昭47−15689号、特開昭48−85610号、特開昭
53−121012号、特公昭59−12619号、特開昭62−59576号
などで提案されている。
特公昭47−15689号では希土類酸化物を加えてZrO2の
安定化を図っており、特開昭48−85610号は、SiO2,Al2O
3,CuO,B2O3を添加し、ZrO2の粒界にガラス質相を形成す
ることで、ZrO2の膨張、収縮を吸収させており、同様に
特開昭53−121012号は、SiO2,CaO,MgOのガラス質相、特
公昭59−12619号ではSiO2,Al2O3,P2O5のガラス質相、特
開昭62−59576号ではSiO2,Al2O3,P2O5,B2O3のガラス質
相を形成させることで、鋳塊を亀裂なくとるようにして
いる。
安定化を図っており、特開昭48−85610号は、SiO2,Al2O
3,CuO,B2O3を添加し、ZrO2の粒界にガラス質相を形成す
ることで、ZrO2の膨張、収縮を吸収させており、同様に
特開昭53−121012号は、SiO2,CaO,MgOのガラス質相、特
公昭59−12619号ではSiO2,Al2O3,P2O5のガラス質相、特
開昭62−59576号ではSiO2,Al2O3,P2O5,B2O3のガラス質
相を形成させることで、鋳塊を亀裂なくとるようにして
いる。
［発明の解決しようとする問題点］ 従来の高ジルコニア質熱溶融耐火物はZrO2の膨張、収
縮を吸収するために、マトリックスにガラス質相を少量
形成させてあるが、特に軟らかいガラスマトリックスが
望ましいことから、ガラスマトリックスの主成分のSiO2
以外に添加物が必要となってくる。たとえば、特開昭48
−85610号では、CuO或はB2O3を添加しており、特開昭53
−121012号では、CaO,MgOを、特公昭59−12619号では、
P2O5を、特開昭62−59576号では、P2O5,B2O3を添加して
いる。この中で、特開昭53−121012号は、ガラスマトリ
ックス成分がSiO2とCaO,MgO成分のみで成り立ってお
り、必然的にマトリックスガラス相が硬くなり、これで
は、鋳塊を亀裂なく得るものは難しいと考えられる。
縮を吸収するために、マトリックスにガラス質相を少量
形成させてあるが、特に軟らかいガラスマトリックスが
望ましいことから、ガラスマトリックスの主成分のSiO2
以外に添加物が必要となってくる。たとえば、特開昭48
−85610号では、CuO或はB2O3を添加しており、特開昭53
−121012号では、CaO,MgOを、特公昭59−12619号では、
P2O5を、特開昭62−59576号では、P2O5,B2O3を添加して
いる。この中で、特開昭53−121012号は、ガラスマトリ
ックス成分がSiO2とCaO,MgO成分のみで成り立ってお
り、必然的にマトリックスガラス相が硬くなり、これで
は、鋳塊を亀裂なく得るものは難しいと考えられる。
特開昭48−85610号では、マトリックス成分としてCuO
或はB2O3を必須成分としているが、Al2O3/SiO2比が、0.
5以上では、ガラス質相の粘性が十分でなく亀裂を十分
に防止することはできないとされている。また、CuO
は、ガラス窯用として使うとガラス生地を着色するなど
の問題があり、ソーダライム系ガラスなどのように着色
をきらう生地の用途には不適である。
或はB2O3を必須成分としているが、Al2O3/SiO2比が、0.
5以上では、ガラス質相の粘性が十分でなく亀裂を十分
に防止することはできないとされている。また、CuO
は、ガラス窯用として使うとガラス生地を着色するなど
の問題があり、ソーダライム系ガラスなどのように着色
をきらう生地の用途には不適である。
特公昭59−12619号では、P2O5成分を添加することに
より、いわゆる軟かいガラスマトリックスを形成するこ
とによってAl2O3/SiO2比を、0.5以下に限定しなくて
も、亀裂のない鋳塊を得る様にしたもので、ガラス溶融
窯用の耐火物として使用してもガラスへの砂利の発生又
は着色などの恐れのないものである。
より、いわゆる軟かいガラスマトリックスを形成するこ
とによってAl2O3/SiO2比を、0.5以下に限定しなくて
も、亀裂のない鋳塊を得る様にしたもので、ガラス溶融
窯用の耐火物として使用してもガラスへの砂利の発生又
は着色などの恐れのないものである。
特開昭62−59576号では、アルカリ金属酸化物を0.1％
以下に抑えながらもP2O5とB2O3成分を添加することによ
り、いわゆる軟かいガラスマトリックスを形成すること
によって、亀裂のない鋳塊を得る様にしたものである。
以下に抑えながらもP2O5とB2O3成分を添加することによ
り、いわゆる軟かいガラスマトリックスを形成すること
によって、亀裂のない鋳塊を得る様にしたものである。
しかるにその後、特開昭59−12619号、特開昭62−595
76号に該当する成分のものを多くのガラス窯等の内張り
煉瓦として使用した際、熱上げ条件等の操業条件の違い
において、400〜600℃の比較的低い温度領域において、
煉瓦表面がハマグリ状に剥離するような現象（以下チッ
プオフと表わす）が時折認められた。
76号に該当する成分のものを多くのガラス窯等の内張り
煉瓦として使用した際、熱上げ条件等の操業条件の違い
において、400〜600℃の比較的低い温度領域において、
煉瓦表面がハマグリ状に剥離するような現象（以下チッ
プオフと表わす）が時折認められた。
［問題点を解決するための手段］ 本発明は、これらの点に鑑み、従来の極めて優れた耐
食性を持ち、溶融ガラス用の耐火物としてガラスに砂利
を発生したり、生地を着色したりすることのない鋳造物
であるだけでなく、熱上げ時において400〜600℃の比較
的低い温度領域でのチップオフ現象を防止することので
きる高ジルコニア質耐火物を亀裂なく製造することに成
功したものである。
食性を持ち、溶融ガラス用の耐火物としてガラスに砂利
を発生したり、生地を着色したりすることのない鋳造物
であるだけでなく、熱上げ時において400〜600℃の比較
的低い温度領域でのチップオフ現象を防止することので
きる高ジルコニア質耐火物を亀裂なく製造することに成
功したものである。
即ち、本発明は、化学分析値として、重量％でZrO2を
85〜97％、SiO2を２〜10％、B2O3を２％以下、Al2O3を
３％未満含有し、かつ、P2O5が0.05〜0.15％、アルカリ
金属酸化物（R2O）を0.11％以上1.0％未満含有すること
を特徴とする高ZrO2質熱溶融耐火物を要旨とするもので
ある。
85〜97％、SiO2を２〜10％、B2O3を２％以下、Al2O3を
３％未満含有し、かつ、P2O5が0.05〜0.15％、アルカリ
金属酸化物（R2O）を0.11％以上1.0％未満含有すること
を特徴とする高ZrO2質熱溶融耐火物を要旨とするもので
ある。
本発明耐火物は、後述する理由により厳密な化学分析
値により制限されたものであることが必要であり、耐火
物の組織としては、バデライトの粗粒結晶の粒界をP
2O5,B2O3成分を重要な成分とした少量であるが軟らかい
ガラスマトリックス成分が充填した緻密かつ均質な組織
からなるものである。
値により制限されたものであることが必要であり、耐火
物の組織としては、バデライトの粗粒結晶の粒界をP
2O5,B2O3成分を重要な成分とした少量であるが軟らかい
ガラスマトリックス成分が充填した緻密かつ均質な組織
からなるものである。
ここで本発明の重量分析値を好ましい範囲とともに併
記すると次の通りである。（重量％） 次に各成分の好ましい範囲と理由を説明する。
記すると次の通りである。（重量％） 次に各成分の好ましい範囲と理由を説明する。
まず、ZrO2は少なすぎると高耐食性が達成できない
が、多過ぎてガラスマトリックス成分が少なすぎると、
亀裂のないブロック状の鋳造物を得ることは大変困難で
ある。
が、多過ぎてガラスマトリックス成分が少なすぎると、
亀裂のないブロック状の鋳造物を得ることは大変困難で
ある。
P2O5は、ガラスマトリックス成分として、いわゆる軟
かいガラスマトリックスを形成しうるものとしての効果
をもたらすことが見い出されており、従って、ガラス成
分全体としては、少量のガラス成分であっても亀裂のな
い鋳造物を得ることを可能としたものであるとともに、
得られる鋳造物をガラス溶融窯用の耐火物として使用し
てもガラスへの砂利の発生又は着色などの恐れのないも
のである。又、P2O5成分は溶融を容易にするため電力消
費を少なくてする利点もあり、高ジルコニア質耐火物の
添加物として、すぐれた添加物である。
かいガラスマトリックスを形成しうるものとしての効果
をもたらすことが見い出されており、従って、ガラス成
分全体としては、少量のガラス成分であっても亀裂のな
い鋳造物を得ることを可能としたものであるとともに、
得られる鋳造物をガラス溶融窯用の耐火物として使用し
てもガラスへの砂利の発生又は着色などの恐れのないも
のである。又、P2O5成分は溶融を容易にするため電力消
費を少なくてする利点もあり、高ジルコニア質耐火物の
添加物として、すぐれた添加物である。
また、B2O3は、アルカリ金属酸化物の代わりに、P2O5
と共働してガラスマトリックスを軟らかくする働きを示
すことも見い出されている。
と共働してガラスマトリックスを軟らかくする働きを示
すことも見い出されている。
ここで本発明の主眼である熱上げ時のチップオフ現象
とP2O5,B2O3含有量について調査した結果、原因につい
ては不明であるが、P2O5量については、0.15％以上含有
されている場合に生じていることが判明し、チップオフ
現象の防止の為には、0.15％以下に抑える必要があるこ
とがわかった。また、P2O5が少なすぎると、いわゆる軟
かいガラスマトリックスを形成することが難しく鋳造物
を亀裂なく製造することが困難になるが、ここでもう一
つの発明の主眼であるB2O3を添加すると、P2O5と共働で
ガラスマトリックスを軟かくするので、P2O5は0.05％の
少量においても、Al2O3/SiO2比を0.5以下にこだわらな
くても鋳塊を亀裂なく鋳造することが可能である。但
し、B2O3の含有量については多すぎると緻密な鋳造物を
とるのが困難となるので、B2O3の必要量は、通常２％以
下であり、P2O5と共働で作用するので、望ましくは0.03
〜0.2％であれば良い。SiO2についていえば、ガラスマ
トリックスを形成する基礎成分として少なくとも２％は
必要であるが、多過ぎては、耐食性の低下の原因となる
ので、10％以下に制限することが必要で望ましくは６％
以下である。
とP2O5,B2O3含有量について調査した結果、原因につい
ては不明であるが、P2O5量については、0.15％以上含有
されている場合に生じていることが判明し、チップオフ
現象の防止の為には、0.15％以下に抑える必要があるこ
とがわかった。また、P2O5が少なすぎると、いわゆる軟
かいガラスマトリックスを形成することが難しく鋳造物
を亀裂なく製造することが困難になるが、ここでもう一
つの発明の主眼であるB2O3を添加すると、P2O5と共働で
ガラスマトリックスを軟かくするので、P2O5は0.05％の
少量においても、Al2O3/SiO2比を0.5以下にこだわらな
くても鋳塊を亀裂なく鋳造することが可能である。但
し、B2O3の含有量については多すぎると緻密な鋳造物を
とるのが困難となるので、B2O3の必要量は、通常２％以
下であり、P2O5と共働で作用するので、望ましくは0.03
〜0.2％であれば良い。SiO2についていえば、ガラスマ
トリックスを形成する基礎成分として少なくとも２％は
必要であるが、多過ぎては、耐食性の低下の原因となる
ので、10％以下に制限することが必要で望ましくは６％
以下である。
Al2O3については、本発明耐火物では、必須成分であ
るが、多過ぎるとガラスマトリックスを硬くし、亀裂の
原因となる。従って、３％未満好ましくは１％に満たな
い範囲に制限する。但し、Al2O3/SiO2比は、P2O5の添加
の効果により、特に特開昭48−85610号にみられる如
き、0.5以下に限定しなくても亀裂のない鋳塊を得るこ
とができる。
るが、多過ぎるとガラスマトリックスを硬くし、亀裂の
原因となる。従って、３％未満好ましくは１％に満たな
い範囲に制限する。但し、Al2O3/SiO2比は、P2O5の添加
の効果により、特に特開昭48−85610号にみられる如
き、0.5以下に限定しなくても亀裂のない鋳塊を得るこ
とができる。
なお、Na2O,K2Oなどのアルカリ金属酸化物は0.11％以
上１％未満、好ましくは0.11％以上0.6％未満である。
特にアルカリ土類金属酸化物は原料から不可避的に含ま
れてくる不純物程度にとどめるのが好ましい。いずれに
しろ、アルカリ及びアルカリ土類金属酸化物の合量とし
ても１％未満とすることが好ましく、0.6％未満のもの
は最良である。
上１％未満、好ましくは0.11％以上0.6％未満である。
特にアルカリ土類金属酸化物は原料から不可避的に含ま
れてくる不純物程度にとどめるのが好ましい。いずれに
しろ、アルカリ及びアルカリ土類金属酸化物の合量とし
ても１％未満とすることが好ましく、0.6％未満のもの
は最良である。
［実施例］ 本発明の実施例を以下に説明する。
バデライト鉱や、脱珪ジルコニアなどのZrO2原料とP2
O5,B2O3の原料となるものを、所定量に調整したバッチ
混合物を500kV単相アーク電気炉に装入し、溶融温度220
0〜2400℃で完全に溶融した。この湯を内容積200m/m×3
00m/m×700m/mの周囲をバイヤーアルミナで囲んだ、黒
鉛型に注入して鋳造し、室温付近まで放冷した。
O5,B2O3の原料となるものを、所定量に調整したバッチ
混合物を500kV単相アーク電気炉に装入し、溶融温度220
0〜2400℃で完全に溶融した。この湯を内容積200m/m×3
00m/m×700m/mの周囲をバイヤーアルミナで囲んだ、黒
鉛型に注入して鋳造し、室温付近まで放冷した。
得られた鋳造物の化学分析値及び諸性質を第１表に示
す。（尚、試料P1〜P8は比較のためのものである。） ［発明の効果］ このように本発明耐火物は、従来使用されているZrO2
40％程度のZrO2−Al2O3−SiO2系鋳造物として比較して
高耐食性の高ZrO2質鋳造煉瓦を亀裂なく鋳造物として得
ることができると同時に、従来、熱上げ時において熱上
げ条件によって、時々、煉瓦表面がハマグリ状に剥離す
るチップオフ現象を防止できており、チップオフによる
煉瓦剥落片からのガラスへの砂利の発生、着色の恐れも
なく、ガラス窯用耐火物として非常に優れたものであ
る。
す。（尚、試料P1〜P8は比較のためのものである。） ［発明の効果］ このように本発明耐火物は、従来使用されているZrO2
40％程度のZrO2−Al2O3−SiO2系鋳造物として比較して
高耐食性の高ZrO2質鋳造煉瓦を亀裂なく鋳造物として得
ることができると同時に、従来、熱上げ時において熱上
げ条件によって、時々、煉瓦表面がハマグリ状に剥離す
るチップオフ現象を防止できており、チップオフによる
煉瓦剥落片からのガラスへの砂利の発生、着色の恐れも
なく、ガラス窯用耐火物として非常に優れたものであ
る。
Claims (4)
- 【請求項１】化学分析値として、重量％でZrO2を85〜97
％、SiO2を２〜10％、B2O3を２％以下、Al2O3を３％未
満含有し、かつ、P2O5を0.05〜0.15％、アルカリ金属酸
化物を0.11％以上１％未満含有することを特徴とする高
ジルコニア質熱溶融耐火物。 - 【請求項２】ZrO2が90〜96％、SiO2が３〜６％である特
許請求の範囲第１項記載の耐火物。 - 【請求項３】B2O3が0.03〜0.2％である特許請求の範囲
第１項又は第２項記載の耐火物。 - 【請求項４】アルカリ金属酸化物及びアルカリ土類酸化
物の合量が１％未満である特許請求の範囲第１項、第２
項又は第３項記載の耐火物。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP62256399A JPH0818880B2 (ja) | 1987-10-13 | 1987-10-13 | 高ジルコニア質熱溶融耐火物 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP62256399A JPH0818880B2 (ja) | 1987-10-13 | 1987-10-13 | 高ジルコニア質熱溶融耐火物 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH01100068A JPH01100068A (ja) | 1989-04-18 |
| JPH0818880B2 true JPH0818880B2 (ja) | 1996-02-28 |
Family
ID=17292138
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP62256399A Expired - Lifetime JPH0818880B2 (ja) | 1987-10-13 | 1987-10-13 | 高ジルコニア質熱溶融耐火物 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH0818880B2 (ja) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| KR101277403B1 (ko) * | 2006-06-28 | 2013-06-20 | 산고반.티에무 가부시키가이샤 | 고전기저항·고지르코니아 주조 내화물 |
Families Citing this family (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US5344801A (en) * | 1992-06-26 | 1994-09-06 | Asahi Glass Company Ltd. | High zirconia fused cast refractory |
| FR2701022B1 (fr) * | 1993-02-03 | 1998-07-10 | Asahi Glass Co Ltd | Refractaires coules par fusion a forte teneur en zircone. |
| JP4979047B2 (ja) * | 1999-04-22 | 2012-07-18 | サンゴバン・ティーエム株式会社 | 高ジルコニア鋳造耐火物 |
| CN115894018B (zh) * | 2023-01-05 | 2023-09-22 | 郑州方铭高温陶瓷新材料有限公司 | 玻璃窑炉流料嘴砖及其制备方法 |
Family Cites Families (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS6049124B2 (ja) * | 1978-06-19 | 1985-10-31 | ライオン株式会社 | アルミノ珪酸塩スラリ−の乾燥方法 |
| JPS6259576A (ja) * | 1985-09-10 | 1987-03-16 | 旭硝子株式会社 | 高ジルコニア質熱溶融耐火物 |
-
1987
- 1987-10-13 JP JP62256399A patent/JPH0818880B2/ja not_active Expired - Lifetime
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| KR101277403B1 (ko) * | 2006-06-28 | 2013-06-20 | 산고반.티에무 가부시키가이샤 | 고전기저항·고지르코니아 주조 내화물 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH01100068A (ja) | 1989-04-18 |
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Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
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| EXPY | Cancellation because of completion of term | ||
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