JPH08190184A - ハロゲン化銀カラー写真感光材料の処理方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【目的】 漂白定着液を著しく低補充化しても優れた白
色度を得ること。 【構成】 像様露光したハロゲン化銀カラー写真感光材
料を、発色現像後直ちに漂白定着する処理方法におい
て、漂白定着液がイミダゾール化合物を含み、かつ漂白
定着補充液の補充量が感光材料１m²あたり２００ml以下
である処理方法。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明はハロゲン化銀写真感光材
料の処理方法に関し、特に処理後の白地がすぐれた処理
方法に関する。

【０００２】

【従来の技術】ハロゲン化銀カラー写真感光材料の処理
は、基本的にはカラー現像と脱銀の２工程から成り、脱
銀は漂白と定着工程あるいは、これらと併用若しくは単
独で用いる一浴漂白定着工程より成っている。必要によ
りこの他に付加的な工程、すなわち、水洗、停止処理、
安定化処理、現像促進の為の前処理等が加えられる。近
年、写真処理廃液量の低減は処理の迅速化と共に、環境
汚染の低減、省資源化、コスト低減といった目的で強く
望まれているが、実際には低補充化、低廃液化されてい
ないのが現状である。低補充化、特に漂白定着液の低補
充化を行うと処理後の感光材料の白地が着色する問題が
あった。これは、カラー現像液の混入率がふえ、漂白定
着液中の塩濃度が高くなり、感光材料中に含まれる水溶
性成分の洗い出しが悪化する事に起因すると考えられて
いる。特に漂白定着工程後の水洗またはリンス工程を節
水処理した場合には特に顕著でありこの問題を解決する
技術が望まれていた。一方、特開昭４９−４０９４３号
公報には、脱銀性の向上のためにイミダゾール化合物を
漂白定着液に用いることが記載されている。しかしこの
公報には、近年の著しい低補充化の実現に関する記載等
は言及されておらず、特に通常は塩濃度が高くなるよう
な手法で処理後の白色度が向上することは全く考えられ
なかった。

【０００３】

【発明が解決しようとする課題】従って、本発明の目的
は、漂白定着液の補充量を著しく低減しても処理後の感
光材料の白色度が非常に優れた処理方法を提供すること
にある。

【０００４】

【課題を解決するための手段】本発明者らは、上記課題
について検討した結果、その目的が以下に示す処理方法
により達成できることを見いだした。

【０００５】（１） 像露光された、支持体上に感光性
ハロゲン化銀乳剤層を少なくとも１層有するハロゲン化
銀カラー写真感光材料を、発色現像後直ちに漂白定着す
る処理方法において、該漂白定着液が下記一般式（α）
で表されるイミダゾール化合物を含んでおり、かつ該漂
白定着液の補充量が感光材料１平方メートルあたり２０
０ml以下であることを特徴とするハロゲン化銀カラー写
真感光材料の処理方法。

【０００６】

【化２】

【０００７】一般式（α）において、Ｒ₁、Ｒ₂、Ｒ₃、
Ｒ₄は各々水素原子、炭素数１〜５のアルキル基、炭素
数１〜５のヒドロキシアルキル基、またはアルケニル基
を表す。

【０００８】（２） 前項（１）において、該発色現像
液がトリアジニル−４，４−ジアミノスチルベン系蛍光
増白剤を含んでいることを特徴とするハロゲン化銀カラ
ー写真感光材料の処理方法。 （３） 前項（１）または（２）において、該漂白定着
液が下記一般式（Ｓ）で表される化合物を含んでいるこ
とを特徴とするハロゲン化銀カラー写真感光材料の処理
方法。 一般式（Ｓ） Ｒ（ＳＯ₂ Ｍ）_n 一般式（Ｓ）中、Ｒはアルキル基、アルケニル基、アラ
ルキル基、シクロアルキル基、アリール基またはヘテロ
環基を表し、Ｍは陽イオンを表す。ｎは１または２であ
る。

【０００９】本発明は、漂白定着液を低補充化した際の
処理後の感光材料の白色度を向上させる手段として、漂
白定着液中にイミダゾール化合物を含有させることによ
り、処理液中の塩濃度を上げることにより処理後の感光
材料の白色度を向上させるという通常とは逆の全く予期
せぬ手法によってこの問題を解決する事ができた。先述
した特開昭４９−４０９４３号に記載の技術は脱銀性の
向上のためにイミダゾール化合物を漂白定着液に用いる
事に関するものであり、本発明のように漂白定着液の低
補充化、及び処理後の感光材料の白色度等についての記
載はなく本発明を何ら示唆するものではない。

【００１０】以下本発明について詳細に説明する。ま
ず、本発明に用いられるイミダゾール化合物について説
明する。本発明に用いられるイミダゾール化合物は前記
一般式（α）で表される。

【００１１】前記一般式（α）で示される化合物の好ま
しい具体例を例示すれば、イミダゾール、１−メチルイ
ミダゾール、１−エチルイミダゾール、１−アリルイミ
ダゾール、１−ビニルイミダゾール、１−（β−ヒドロ
キシエチル）イミダゾール、２−メチルイミダゾール、
２−エチルイミダゾール、２−アミルイミダゾール、２
−ヒドロキシメチルイミダゾール、１−イソアミル−２
−メチルイミダゾール、４−メチルイミダゾール、４−
ヒドロキシメチルイミダゾール、４−（β−ヒドロキシ
エチル）イミダゾール、２，４−ジメチルイミダゾー
ル、２−エチル−４−メチルイミダゾール、４，５−ジ
メチルイミダゾール、４−ヒドロキシメチル−５−メチ
ルイミダゾール、４−（β−ヒドロキシエチル）−５−
メチルイミダゾール、２，４，５−トリメチルイミダゾ
ール、などが挙げられるが、本発明はこれらに限定でき
るものではない。これらの中でも特に好ましいものはイ
ミダゾール、２−メチルイミダゾール、１−メチルイミ
ダゾール、１−（β−ヒドロキシエチル）イミダゾール
であり、最も好ましいものはイミダゾール、２−メチル
イミダゾールである。上記イミダゾール化合物の漂白定
着液への添加量は漂白定着液１リットルあたり０．０２
モル〜２モルであり、好ましくは０．０５〜１．５モ
ル、特に好ましくは、０．０７〜１．０モルである。

【００１２】次に本発明の漂白定着液の補充について説
明する。本発明において漂白定着液の補充量は感光材料
１m²あたり２００ml以下であることを特徴とするが、下
限値としては５ml以上であり、好ましくは１００ml〜５
mlの範囲、更に好ましくは６０ml〜１０mlの範囲であ
る。補充量が好ましい範囲にある場合のほうが本発明の
効果が顕著である。補充は処理タンクに直接補充液成分
を固体の状態で添加し、そこへ希釈するための水を添加
するような系や、補充液を複数のパートにわけて補充を
行う系であっても好ましい。こういった系で本発明の漂
白定着液の補充量とは、処理タンクに直接補充液成分を
固体の状態で添加し、そこへ希釈するための水を添加す
るような系においては、その水の添加量が感光材料１m²
あたり２００ml以下であればよく、また補充液を複数の
パートにわけて補充を行う場合は、各パートの補充量の
トータル補充量が１m²あたり２００ml以下であればよ
い。

【００１３】本発明において、漂白定着補充液には、補
充液１リットル当り、０．１０〜１．０モルの有機酸鉄
錯塩を含有することができるが、補充液の安定性及び脱
銀性、シアン色素のロイコ化防止という点で０．１５〜
０．４モル／リットル含有することが好ましく、特に、
０．２０〜０．３０モル／リットルが好ましい。本発明
において、漂白定着液には、処理液１リットル当たり、
０．０２〜０．５０モルの有機酸鉄錯塩を含有すること
ができるが、処理液の安定性、脱銀性及びシアン色素の
ロイコ化防止という点で、０．０５〜０．３０モル／リ
ットル、特に、０．０８〜０．２０モル／リットルが好
ましい。漂白定着液の漂白剤として用いる有機酸鉄錯塩
を形成する有機酸化合物としては、エチレンジアミン四
酢酸、ジエチレントリアミン五酢酸、エチレンジアミン
−Ｎ−（β−オキシエチル）−Ｎ，Ｎ′，Ｎ′−三酢
酸、１，２−ジアミノプロパン四酢酸、１，３−ジアミ
ノプロパン四酢酸、ニトリロ三酢酸、ニトリロ−Ｎ−２
−カルボキシ−Ｎ，Ｎ−二酢酸、Ｎ−（２−アセトアミ
ド）イミノ二酢酸、シクロヘキサンジアミン四酢酸、イ
ミノ二酢酸、ジヒドロキシエチルグリシン、エチルエー
テルジアミンテトラ酢酸、グリコールエーテルジアミン
四酢酸、エチレンジアミン四プロピオン酸、フェニレン
ジアミン四酢酸、１，３−ジアミノプロパノール−Ｎ，
Ｎ，Ｎ′，Ｎ′−四メチレンホスホン酸、エチレンジア
ミン−Ｎ，Ｎ，Ｎ′，Ｎ′−四メチレンホスホン酸、
１，３−プロピレンジアミン−Ｎ，Ｎ，Ｎ′，Ｎ′−四
メチレンホスホン酸、それらのナトリウム塩やアンモニ
ウム塩等を挙げることができる。上記の内、１，３−ジ
アミノプロパン四酢酸、ニトリロ−Ｎ−２−カルボキシ
−Ｎ，Ｎ−二酢酸、Ｎ−（２−アセトアミド）イミノ二
酢酸及びエチレンジアミン四酢酸が特に好ましい。ま
た、下記一般式（Ｅ）で示される化合物も特に好まし
い。 一般式（Ｅ）

【００１４】

【化３】

【００１５】一般式（Ｅ）において、Ｒ₁ 、Ｒ₂ 、
Ｒ₃ 、Ｒ₄ 、Ｒ₅ 及びＲ₆ はそれぞれ水素原子、脂肪族
基、芳香族基又はヒドロキシ基を表す。Ｗは炭素原子を
含む二価の連結基を表す。Ｍ₁ 、Ｍ₂ 、Ｍ₃ 及びＭ₄ は
それぞれ水素原子又はカチオンを表す。以下に一般式
（Ｅ）で示される化合物の具体例を挙げる。

【００１６】

【化４】

【００１７】

【化５】

【００１８】

【化６】

【００１９】一般式（Ｅ）で表わされる化合物は、いか
なる光学異性体であってもよい。〔Ｓ．Ｓ〕体、〔Ｓ．
Ｒ〕体、〔Ｒ．Ｓ〕体、〔Ｒ．Ｒ〕体であってもよい
し、これらの異性体の混合物であってもよい。中でも、
本発明において、漂白定着液の安定性、脱銀性及び生分
解性という点で例示化合物（Ｅ−１）、（Ｅ−２）の
〔Ｓ．Ｓ〕体のようにＬ体のアミノ酸を原料として合成
される化合物が特に好ましい。

【００２０】本発明において、漂白剤として、上記した
有機酸の鉄錯塩を単独で用いても良く、２種類以上併用
しても良い。

【００２１】本発明において、漂白定着処理槽中の漂白
定着液の循環量が、１分間当たり、漂白定着液総量（処
理槽、循環系を含めた総量）の３０〜１５０％であるこ
とが、漂白定着液の安定性、脱銀性及びシアン色素のロ
イコ化防止という点で好ましい。より好ましくは４０〜
１２０％であり、特に５０〜１００％が好ましい。

【００２２】次に本発明に適用されうる脱銀工程につい
て説明する。本発明において、脱銀工程に漂白定着工程
が含まれるが、漂白定着工程、漂白−漂白定着工程、漂
白定着工程−定着工程、漂白工程−漂白定着工程−定着
工程などが挙げられる。本発明において脱銀工程の簡易
化、迅速化という点で漂白定着工程単独であることが好
ましい。

【００２３】次に本発明の漂白定着液の他の組成物につ
いて説明する。漂白定着液は銀の酸化を促進する為の再
ハロゲン化剤として、塩化物、臭化物、ヨウ化物の如き
ハロゲン化物の加えるのが好ましい。また、ハロゲン化
物の代わりに難溶性銀塩を形成する有機性配位子を加え
てもよい。ハロゲン化銀はアルカリ金属塩あるいはアン
モニウム塩、あるいはグアニジン、アミンなどの塩とし
て加える。具体的には臭化カリウム、臭化ナトリウム、
臭化アンモニウム、塩化カリウム、塩酸グアニジンなど
があり、好ましくは臭化カリウム又は臭化ナトリウムで
ある。漂白液において再ハロゲン化剤の量は２モル／リ
ットル以下が適当であり、０．００１〜２．０モル／リ
ットルが好ましく、更に好ましくは０．１〜１．０モル
／リットルである。

【００２４】本発明による漂白定着液には、そのほか漂
白促進剤、処理浴槽の腐食を防ぐ腐食防止剤、液のｐＨ
を保つための緩衝剤、蛍光増白剤、消泡剤などが必要に
応じて添加される。漂白促進剤としては、例えば米国特
許第３，８９３，８５８号、ドイツ特許第１，２９０，
８１２号、米国特許第１，１３８，８４２号、特開昭５
３−９５６３０号、リサーチ・ディスクロージャー第１
７１２９号（１９７８）に記載のメルカプト基またはジ
スルフィド基を有する化合物、特開昭５０−１４０１２
９号公報に記載のチアゾリジン誘導体、米国特許第３，
７０６，５６１号に記載のチオ尿素誘導体、ドイツ特許
第２，７４８，４３０号記載のポリエチレンオキサイド
類、特公昭４５−８８３６号に記載のポリアミン化合
物、特開昭４９−４０４９３号記載のイミダゾール化合
物などを用いることができる。なかでも、米国特許第
１，１３８，８４２号に記載のメルカプト化合物が好ま
しい。また、腐食防止剤としては、硝酸塩を用いるのが
好ましく、硝酸アンモニウム、硝酸ナトリウムや硝酸カ
リウムなどが用いられる。その添加量は、０．０１〜
２．０モル／リットル、好ましくは０．０５〜０．５モ
ル／リットルである。本発明による漂白定着液において
は、アンモニウムイオン濃度の合計を０．３グラムイオ
ン／リットル以下にすることが好ましい。この態様は画
像保存性及び環境保全上の観点から好ましく、本発明で
は０．１モル／リットル以下にすることが更に好まし
い。ｐＨ緩衝剤としては、漂白剤による酸化を受け難
く、ｐＨ範囲３．０〜８．０で緩衝作用のあるものであ
ればどのようなものでも用いることができる。例えば、
酢酸、グリコール酸、乳酸、プロピオン酸、酪酸、リン
ゴ酸、クロル酢酸、レブリン酸、ウレイドプロピオン
酸、ショウ酸、マロン酸、コハク酸、グルタル酸、マレ
イン酸、フマル酸、シトラコン酸、イタコン酸、β−ヒ
ドロキシプロピオン酸、酒石酸、クエン酸、オキサル酢
酸、ジグリコール酸、安息香酸、フタル酸、等の有機酸
類、ピリジン、ジメチルピラゾール、２−メチル−ｏ−
オキサゾリン、アミノアセトニトリルなどの有機塩基類
等、及びリン酸、あるいはイミダゾール、１−メチル−
イミダゾール、２−メチル−イミダゾール、１−エチル
イミダゾールのようなイミダゾール類、トリエタノール
アミン、Ｎ−アリルモルホリン、Ｎ−ベンゾイルピペラ
ジン等が挙げられる。これら緩衝剤の使用量の合計は、
漂白定着液１リットル当たり３．０モル以下が適当であ
り、好ましくは０．１〜１．０モルである。

【００２５】漂白定着液には公知の定着剤が用いられ
る。これらはチオ硫酸塩、チオシアン酸塩、チオエーテ
ル類、アミン類、メルカプト類、チオン類、チオ尿素
類、ヨウ化物塩、メソイオン類などであり、例えば、チ
オ硫酸アンモニウム、チオ硫酸ナトリウム、チオ硫酸カ
リウム、チオ硫酸グアニジン、チオシアン酸カリウム、
ジヒドロキシエチル−チオエーテル、３，６−ジアチ−
１，８−オクタンジオール、イミダゾール等が挙げられ
る。なかでもチオ硫酸塩、特にチオ硫酸アンモニウムが
迅速な定着を行う上で好ましい。更には、二種類以上の
定着剤を併用する事で、更に迅速な定着を行うこともで
きる。例えば、チオ硫酸アンモニウムに加えて、前記チ
オシアン酸アンモニウム、イミダゾール、チオ尿素、チ
オエーテル等を併用するのも好ましく、この場合、第二
の定着剤はチオ硫酸アンモニウムに対し０．０１〜１０
０モル％の範囲で添加するのが好ましい。定着剤の量は
漂白定着液１リットル当り０．１〜３．０モル、好まし
くは０．５〜２．０モルである。

【００２６】漂白定着液には、保恒剤を加え、液の経時
安定性を高めることも出来る。チオ硫酸塩を含む漂白定
着液あるいは定着液の場合には、保恒剤として亜硫酸
塩、および／またはヒドロキシルアミン、ヒドラジン、
アルデヒドの重亜硫酸塩付加物（例えば、アセトアルデ
ヒドの重亜硫酸付加物、特に好ましくは、特開平１−２
９８９３５号に記載の芳香族アルデヒドの重亜硫酸付加
物）が有効である。又、特開昭６２−１４３０４８号記
載のスルフィン酸化合物を用いるのも好ましい。

【００２７】以下、スルフィン酸またはその塩について
詳細に説明する。

【００２８】 一般式（Ｓ） Ｒ(ＳＯ₂Ｍ)_n 一般式（Ｓ）中、Ｒはアルキル基、アルケニル基、アラ
ルキル基、シクロアルキル基、アリール基またはヘテロ
環基を表し、Ｍは陽イオンを表す。ｎは１または２であ
る。

【００２９】以下に前記一般式（Ｓ）について詳細に説
明する。Ｒは置換もしくは無置換のアルキル基（メチル
基、エチル基、ｎ−プロピル基、ヒドロキシエチル基、
スルホエチル基、カルボキシエチル基、メトキシエチル
基、等）、置換もしくは無置換のアルケニル基（アリル
基、ブテニル基、等）、置換もしくは無置換のアラルキ
ル基（ベンジル基、フェネチル基、４−カルボキシフェ
ニルメチル基、３−スルホフェニルメチル基、等）、置
換もしくは無置換のシクロアルキル基（シクロヘキシル
基、等）、置換もしくは無置換のアリール基（フェニル
基、４−メチルフェニル基、ナフチル基、３−カルボキ
シフェニル基、４−メトキシフェニル基、３−スルホフ
ェニル基、４−カルボキシメトキシフェニル基、３−カ
ルボキシメトキシフェニル基、４−カルボキシエトキシ
フェニル基、４−スルホエトキシフェニル基、４−カル
ボキシメチルフェニル基、４−（Ｎ−カルボキシメチル
−Ｎ−メチル）フェニル基、等）、または置換もしくは
無置換のヘテロ環基（ピリジル基、フリル基、チエニル
基、ピラゾリル基、インドリル基、等）を表す。Ｍは陽
イオンを表し、例えば、水素原子、アルカリ金属、アル
カリ土類金属、含窒素有機塩基またはアンモニウム基、
等があげられる。アルカリ金属としてはＮａ、Ｋ、Ｌｉ
等、アルカリ土類金属としてはＣａ、Ｂａ等、含窒素有
機塩基としてはスルフィン酸と塩を形成しうる通常のア
ミン類、またアンモニウム基としては無置換アンモニウ
ム基、テトラメチルアンモニウム基、等があげられる。

【００３０】ここで一般式（Ｓ）において、Ｒで表され
る基が置換基を有する場合、その例としてはニトロ基、
ハロゲン原子（塩基原子、臭素原子、等）、シアノ基、
アルキル基（メチル基、エチル基、プロピル基、カルボ
キシメチル基、カルボキシエチル基、カルボキシプロピ
ル基、スルホエチル基、スルホプロピル基、ジメチルア
ミノエチル基、等）、アリール基（フェニル基、ナフチ
ル基、カルボキシフェニル基、スルホフェニル基、
等）、アルケニル基（アリル基、ブテニル基、等）、ア
ラルキル基（ベンジル基、フェネチル基、等）、スルホ
ニル基（メタンスルホニル基、ｐ−トルエンスルホニル
基、等）、アシル基（アセチル基、ベンゾイル基、
等）、カルバモイル基（無置換カルバモイル基、ジメチ
ルカルバモイル基、等）、スルファモイル基（無置換ス
ルファモイル基、メチルスルファモイル基、ジメチルス
ルファモイル基、等）、カルボンアミド基（アセトアミ
ド基、ベンズアミド基、等）、スルホンアミド基（メタ
ンスルホンアミド基、ベンゼンスルホンアミド基、
等）、アシルオキシ基（アセチルオキシ基、ベンゾイル
オキシ基、等）、スルホニルオキシ基（メタンスルホニ
ルオキシ基、等）、ウレイド基（無置換ウレイド基、
等）、チオウレイド基（無置換チオウレイド基、メチル
チオウレイド基、等）、カルボン酸またはその塩、スル
ホン酸またはその塩、ヒドロキシ基、アルコキシ基（メ
トキシ基、エトキシ基、カルボキシエトキシ基、カルボ
キシメトキシ基、スルホエトキシ基、スルホプロピルオ
キシ基、等）、アルキルチオ基（メチルチオ基、カルボ
キシメチルチオ基、スルホエチルチオ基、等）、アミノ
基（無置換アミノ基、ジメチルアミノ基、Ｎ−カルボキ
シエチル−Ｎ−メチルアミノ基、等）があげられる。

【００３１】一般式（Ｓ）で示される化合物を具体的に
例示する。

【００３２】

【化７】

【００３３】

【化８】

【００３４】

【化９】

【００３５】また、本発明に用いられるスルフィン酸の
含有量は、０．００１〜１．０モル／リットル、好まし
くは０．００２〜０．２モル／リットルである。また、
後述する水洗水や安定液の所で説明する防カビ剤、防バ
クテリア剤を漂白定着後、或いはその補充液、濃縮液等
に含有させることが好ましい。

【００３６】本発明において、漂白定着液のｐＨは、
４．５〜７．５が適当であり、好ましくは５．０〜７．
０である。漂白定着補充液のｐＨは、４．０〜７．０が
適当であり、好ましくは４．５〜６．５である。漂白定
着工程は、３０℃〜５０℃の温度範囲で行えるが、好ま
しくは３５℃〜４０℃である。漂白定着工程の処理時間
は、１０秒から２分の範囲で用いられるが、好ましくは
１０秒〜１分である。またより好ましくは１５秒〜４５
秒である。また、反転処理などの塗布銀量が多い感光材
料の場合には、この処理時間は３０秒〜５分、好ましく
は４０秒〜３分の範囲である。

【００３７】以下、本発明において使用されるカラー現
像補充液及びカラー現像液について説明する。本発明に
使用されるカラー現像補充液中及びカラー現像液中に
は、公知の芳香族第一級アミンカラー現像主薬を含有す
る。好ましい例はｐ−フェニレンジアミン誘導体であ
り、代表例としては、Ｎ，Ｎ−ジエチル−ｐ−フェニレ
ンジアミン、２−アミノ−５−ジエチルアミノトルエ
ン、２−アミノ−５−（Ｎ−エチル−Ｎ−ラウリルアミ
ノ）トルエン、４−〔Ｎ−エチル−Ｎ−（β−ヒドロキ
シエチル）アミノ〕アニリン、２−メチル−４−〔Ｎ−
エチル−Ｎ−（β−ヒドロキシエチル）アミノ〕アニリ
ン、２−メチル−４−〔Ｎ−エチル−Ｎ−（β−ヒドロ
キシブチル）アミノ〕アニリン、４−アミノ−３−メチ
ル−Ｎ−エチル−Ｎ−〔β−（メタンスルホンアミド）
エチル〕アニリン、Ｎ−（２−アミノ−５−ジエチルア
ミノフェニルエチル）メタンスルホンアミド、Ｎ，Ｎ−
ジメチル−ｐ−フェニレンジアミン、４−アミノ−３−
メチル−Ｎ−エチル−Ｎ−メトキシエチルアニリン、４
−アミノ−３−メチル−Ｎ−エチル−Ｎ−β−エトキシ
エチルアニリン、４−アミノ−３−メチル−Ｎ−エチル
−Ｎ−β−ブトキシエチルアニリン等を挙げることがで
きる。特に好ましくは４−アミノ−３−メチル−Ｎ−エ
チル−Ｎ−〔β−（メタンスルホンアミド）エチル〕−
アニリン、２−メチル−４−〔Ｎ−エチル−Ｎ−（β−
ヒドロキシブチル）アミノ〕アニリンである。また、こ
れらのｐ−フェニレンジアミン誘導体は硫酸塩、塩酸
塩、亜硫酸塩、ｐ−トルエンスルホン酸塩などの塩であ
ってもよい。該芳香族第一級アミン現像主薬の使用量は
カラー現像液１リットル当り約４ミリモル〜５０ミリモ
ル使用するのが一般的であるが、カラー現像補充液の使
用量としては補充液１リットル当り好ましくは約２０ミ
リモル〜１００ミリモル、より好ましくは約２８ミリモ
ル〜７５ミリモルの濃度である。本発明において、発色
現像液にｐ−トルエンスルホン酸を含有させることが好
ましい。ｐ−トルエンスルホン酸は発色現像主薬の対塩
として添加してもよいし、別に添加してもよい。好まし
い含有量は発色現像液１リットルあたりｐ−トルエンス
ルホン酸として０．１〜１００ｇ、好ましくは１〜５０
ｇ、より好ましくは３〜３０ｇである。

【００３８】本発明の実施にあたっては、補充液の析出
防止及び、処理量の変動に伴なう写真特性の変動防止と
いう点から実質的にベンジルアルコールを含有しないカ
ラー現像補充液及びカラー現像液を使用することが好ま
しい。ここで実質的に含有しないとは、好ましくは２ml
／リットル以下、更に好ましくは０．５ml／リットル以
下のベンジルアルコール濃度であり、最も好ましくは、
ベンジルアルコールを全く含有しないことである。

【００３９】本発明において、補充液の析出防止及び、
処理量の変動に伴なう写真特性の変動防止という点か
ら、実質的に亜硫酸塩及びヒドロキシルアミンを含有し
ないカラー現像補充液及びカラー現像液であることが好
ましい。特に、亜硫酸塩及びヒドロキシルアミンがない
場合、補充液の析出性が著しく向上する。ここで実質的
に含有しないとはカラー現像補充液もしくはカラー現像
液１リットル当たり４ミリモル以下であり、より好まし
くは２ミリモル以下であり、全く含有しないことが特に
好ましい。

【００４０】本発明において、保恒性及び処理量の変動
に伴なう写真特性の変動防止という点から、下記一般式
（Ｉ）で示される化合物を含有することが好ましい。特
に、一般式（Ｉ）の化合物の存在により、保恒性が著し
く向上する。 一般式（Ｉ）

【００４１】

【化１０】

【００４２】一般式（Ｉ）中、Ｒ¹ 、Ｒ² は、水素原
子、無置換もしくは置換アルキル基、無置換もしくは置
換アルケニル基、無置換もしくは置換アリール基、また
はヘテロ芳香族基を表わす。Ｒ¹ とＲ² は同時に水素原
子になることはなく、互いに連結して窒素原子と一緒に
ヘテロ環を形成してもよい。ヘテロ環の環構造として
は、５〜６員環であり、炭素原子、水素原子、ハロゲン
原子、酸素原子、窒素原子、硫黄原子等によって構成さ
れ、飽和でも不飽和でもよい。Ｒ¹ 、Ｒ² がアルキル基
またはアルケニル基の場合が好ましく、炭素原子は１〜
１０が好ましく、特に１〜５が好ましい。Ｒ¹ とＲ² が
連結して形成される含窒素ヘテロ環としてはピペリジル
基、ピロリジリル基、Ｎ−アルキルピペラジル基、モル
ホリル基、インドリニル基、ベンズトリアゾール基など
が挙げられる。本発明における一般式（Ｉ）の化合物の
具体例を以下に挙げるが、本発明がこれらに限定される
ものではない。また以下の化合物のカラー現像液及びカ
ラー現像補充液への添加量は、０．００５モル／リット
ル〜０．５モル／リットル、好ましくは、０．０３モル
／リットル〜０．１モル／リットルの濃度となるように
添加するのが望ましい。

【００４３】

【化１１】

【００４４】

【化１２】

【００４５】本発明において、保恒剤として一般式
（Ｉ）の化合物に加えて他の有機保恒剤を必要に応じて
添加することができる。ここで有機保恒剤とは、カラー
写真感光材料の処理液へ添加することで、芳香族第一級
アミンカラー現像主薬の劣化速度を減じる有機化合物全
般を指す。即ち、カラー現像主薬の空気などによる酸化
を防止する機能を有する有機化合物類であるが、中で
も、ヒドロキサム酸類、ヒドラジン類、ヒドラジド類、
フェノール類、α−ヒドロキシケトン類、α−アミノケ
トン類、糖類、モノアミン類、ジアミン類、ポリアミン
類、四級アンモニウム塩類、ニトロキシラジカル類、ア
ルコール類、オキシム類、ジアミド化合物類、縮環式ア
ミン類などが特に有効な有機保恒類である。これらは、
特公昭４８−３０４９６号、特開昭５２−１４３０２０
号、同６３−４２３５号、同６３−３０８４５号、同６
３−２１６４７号、同６３−４４６５５号、同６３−５
３５５１号、同６３−４３１４０号、同６３−５６６５
４号、同６３−５８３４６号、同６３−４３１３８号、
同６３−１４６０４１号、同６３−４４６５７号、同６
３−４４６５６号、米国特許第３，６１５，５０３号、
同２，４９４，９０３号、特開平１−９７９５３号、同
１−１８６９３９号、同１−１８６９４０号、同１−１
８７５５７号、同２−３０６２４４号などに開示されて
いる。その他保恒剤として、特開昭５７−４４１４８号
及び同５７−５３７４９号に記載の各種金属類、特開昭
５９−１８０５８８号記載のサリチル酸類、特開昭６３
−２３９４４７号、特開昭６３−１２８３４０号、特開
平１−１８６９３９号や同１−１８７５５７号に記載さ
れたようなアミン類、特開昭５４−３５３２号記載のア
ルカノールアミン類、特開昭５６−９４３４９号記載の
ポリエチレンイミン類、米国特許第３，７４６，５４４
号等記載の芳香族ポリヒドロキシ化合物等を必要に応じ
て用いても良い。特にトリエタノールアミンのようなア
ルカノールアミン類の添加が好ましい。

【００４６】本発明において、芳香族ポリヒドロキシ化
合物を添加することが、現像液の安定性向上という点で
特に好ましい。一般に、芳香族ポリヒドロキシ化合物
は、お互いにオルト位に位置する少なくとも２個のヒド
ロキシ基を芳香族環上に有している化合物である。また
好ましくは、これらのポリヒドロキシ化合物は、お互い
にオルト位に位置する少なくとも２個のヒドロキシ基を
芳香族環上に有しており、かつ環外不飽和を保有してい
ない化合物である。本発明における広範囲の芳香族ポリ
ヒドロキシ化合物のなかには、ベンゼン及びナフタレン
化合物などの様な下記一般式（II) で表わされる化合物
が含まれている。 一般式（II)

【００４７】

【化１３】

【００４８】一般式（II) において、Ｚはベンゼン又は
ナフタレンの芳香核を完成するのに必要な原子団を表わ
す。上記化合物には、ヒドロキシ置換基に加えて例え
ば、スルホ基、カルボキシ基又はハロゲン原子のごとき
基又は原子によって置換されていてもよい。本発明にお
いて好ましく用いられる芳香族ポリヒドロキシ化合物の
一般的な例は、下記の様なものがある。 II−１ ピロカテコール II−２ ４，５−ジヒドロキシ−ｍ−ベンゼン−１，３
−ジスルホン酸 II−３ ４，５−ジヒドロキシ−ｍ−ベンゼン−１，３
−ジスルホン酸・二ナトリウム塩 II−４ テトラブロモピロカテコール II−５ ピロガロール II−６ ５，６−ジヒドロキシ−１，２，４−ベンゼン
トリスルホン酸ナトリウム II−７ 没食子酸 II−８ 没食子酸メチル II−９ 没食子酸プロピル II−10 ２，３−ジヒドロキシナフタレン−６−スルホ
ン酸 II−11 ２，３，８−トリヒドロキシナフタレン−６−
スルホン酸 これらの化合物はカラー現像液及びカラー現像補充液中
に存在させるが、その添加量は現像液１リットル当り
０．００００５〜０．１モル、一般的には０．０００２
〜０．０４モル、好ましくは０．０００２〜０．００４
モルである。

【００４９】本発明に使用されるカラー現像液は、好ま
しくはｐＨ９〜１２、より好ましくは９〜１１．０であ
り、そのカラー現像液には、その他の既知の現像液成分
の化合物を含ませることができる。本発明に使用される
カラー現像補充液は、好ましくはｐＨ１１〜１４、より
好ましくは１１．５〜１３．５である。補充液の析出防
止及び補充量低減という点で特にｐＨ１２．０〜１３．
０であることが特に好ましい。上記ｐＨを保持するため
には、各種緩衝剤を用いるのが好ましい。緩衝剤として
は、炭酸塩、リン酸塩、ホウ酸塩、四ホウ酸塩、ヒドロ
キシ安息香酸塩、グリシル塩、Ｎ，Ｎ−ジメチルグリシ
ン塩、ロイシン塩、ノルロイシン塩、グアニン塩、３，
４−ジヒドロキシフェニルアラニン塩、アラニン塩、ア
ミノ酪酸塩、２−アミノ−２−メチル−１，３−プロパ
ンジオール塩、バリン塩、プロリン塩、トリスヒドロキ
シアミノメタン塩、リシン塩などを用いることができ
る。特に炭酸塩、リン酸塩、四ホウ酸塩、ヒドロキシ安
息香酸塩は、溶解性、ｐＨ９．０以上の高ｐＨ領域で緩
衝能に優れ、カラー現像液に添加しても写真性能面への
悪影響（カブリなど）がなく、安価であるといった利点
を有し、これらの緩衝剤を用いることが特に好ましい。

【００５０】これらの緩衝剤の具体例としては、炭酸ナ
トリウム、炭酸カリウム、重炭酸ナトリウム、重炭酸カ
リウム、リン酸三ナトリウム、リン酸三カリウム、リン
酸二ナトリウム、リン酸二カリウム、ホウ酸ナトリウ
ム、ホウ酸カリウム、四ホウ酸ナトリウム（ホウ砂）、
四ホウ酸カリウム、ｏ−ヒドロキシ安息香酸ナトリウム
（サリチル酸ナトリウム）、ｏ−ヒドロキシ安息香酸カ
リウム、５−スルホ−２−ヒドロキシ安息香酸ナトリウ
ム（５−スルホサリチル酸ナトリウム）、５−スルホ−
２−ヒドロキシ安息香酸カリウム（５−スルホサリチル
酸カリウム）などを挙げることができる。該緩衝剤のカ
ラー現像液及びカラー現像補充液への添加量は、０．１
モル／リットル以上であることが好ましく、特に０．１
モル／リットル〜０．４モル／リットルであることが特
に好ましい。

【００５１】本発明において、カラー現像液中にはカル
シウムやマグネシウムの沈澱防止剤として、あるいはカ
ラー現像液の安定性向上のために、各種キレート剤を用
いることができる。例えば、ニトリロ三酢酸、ジエチレ
ントリアミン五酢酸、エチレンジアミン四酢酸、Ｎ，
Ｎ，Ｎ−トリメチレンホスホン酸、エチレンジアミン−
Ｎ，Ｎ，Ｎ′，Ｎ′−テトラメチレンホスホン酸、トラ
ンスシロヘキサンジアミン四酢酸、１，２−ジアミノプ
ロパン四酢酸、グリコールエーテルジアミン四酢酸、エ
チレンジアミンオルトヒドロキシフェニル酢酸、２−ホ
スホノブタン−１，２，４−トリカルボン酸、１−ヒド
ロキシエチリデン−１，１−ジホスホン酸、Ｎ，Ｎ′−
ビス（２−ヒドロキシベンジル）エチレンジアミン−
Ｎ，Ｎ′−ジ酢酸、ヒドロキシエチルイミノジ酢酸等が
挙げられる。これらのキレート剤は必要に応じて２種以
上併用しても良い。これらのキレート剤の添加量はカラ
ー現像液中の金属イオンを封鎖するのに充分な量であれ
ば良い。例えば１リットル当り０．１ｇ〜１０ｇ程度で
ある。

【００５２】カラー現像液には、必要により任意の現像
促進剤を添加できる。現像促進剤としては、特公昭３７
−１６０８８号、同３７−５９８７号、同３８−７８２
６号、同４４−１２３８０号、同４５−９０１５号及び
米国特許第３，３１８，２４７号等に表わされるチオエ
ーテル系化合物、特開昭５２−４９８２９号及び同５０
−１５５５４号に表わされるｐ−フェニレンジアミン系
化合物、特開昭５０−１３７７２６号、特公昭４４−３
００７４号、特開昭５６−１５６８２６号及び同５２−
４３４２９号等に表わされる４級アンモニウム塩類、米
国特許第２，４９４，９０３号、同３，１２８，１８２
号、同４，２３０，７９６号、同３，２５３，９１９
号、特公昭４１−１１４３１号、米国特許第２，４８
２，５４６号、同２，５９６，９２６号及び同３，５８
２，３４６号等に記載のアミン系化合物、特公昭３７−
１６０８８号、同４２−２５２０１号、米国特許第３，
１２８，１８３号、特公昭４１−１１４３１号、同４２
−２３８８３号及び米国特許第３，５３２，５０１号等
に表わされるポリアルキレンオキサイド、その他１−フ
ェニル−３−ピラゾリドン類、イミダゾール類、等を必
要に応じて添加することができる。ベンジルアルコール
については前述したとうりである。

【００５３】本発明においては、必要に応じて、任意の
カブリ防止剤を添加できる。カブリ防止剤としては、塩
化ナトリウム、臭化カリウム、沃化カリウムの如きアル
カリ金属ハロゲン化物及び有機カブリ防止剤が使用でき
る。有機カブリ防止剤としては、例えばベンドトリアゾ
ール、６−ニトロベンズイミダゾール、５−ニトロイソ
インダゾール、５−メチルベンゾトリアゾール、５−ニ
トロベンゾトリアゾール、５−クロロ−ベンゾトリアゾ
ール、２−チアゾリル−ベンズイミダゾール、２−チア
ゾリルメチル−ベンズイミダゾール、インダゾール、ヒ
ドロキシアザインドリジン、アデニンの如き含窒素ヘテ
ロ環化合物を代表例としてあげることができる。本発明
において、カラー現像液中の塩化物イオン濃度が５×１
０^-2〜２×１０^-1モル／リットルであることが、写真特
性変動防止という点で好ましい。更に好ましくは６×１
０^-2〜１．５×１０^-1モル／リットルであり、特に好ま
しくは８×１０^-2〜１．３×１０^-1モル／リットルであ
る。また、本発明において、カラー現像液中の臭化物イ
オン濃度が１×１０^-4〜４×１０^-4モル／リットルであ
ることが、写真特性変動防止という点で好ましい。更に
好ましくは１．２×１０^-4〜３．８×１０^-2モル／リッ
トルであり、特に好ましくは１．５×１０^-4〜３．５×
１０^-4モル／リットルである。更に、最も好ましくは、
上記濃度の塩化物イオンと臭化物イオンが共存すること
である。

【００５４】本発明において、カラー現像液及びカラー
現像補充液は、必要に応じて蛍光増白剤を含有すること
ができる。蛍光増白剤としては、トリアジニル−４，４
−ジアミノスチルベン系化合物が好ましい。中でも特
に、下記一般式（ＳＲ）で示される化合物が、補充液へ
の溶解性、補充液析出防止及び処理後の感光材料のステ
イン低減という点で好ましい。 一般式（ＳＲ）

【００５５】

【化１４】

【００５６】一般式〔ＳＲ〕中、Ｌ¹ およびＬ² は同一
でも異なっていてもよく−ＯＲ¹ または−ＮＲ² Ｒ
³ （Ｒ¹ 、Ｒ² およびＲ³ はそれぞれ水素原子またはア
ルキル基）で表され、以下の条件またはの少なくと
も一つを満足する。 一般式〔ＳＲ〕における４つの置換基Ｌ¹ およびＬ
² が一般式〔Ａ〕群から選ばれた置換基を合計４つ以上
有する。 一般式〔ＳＲ〕における４つの置換基Ｌ¹ およびＬ
² が一般式〔Ａ〕群から選ばれた置換基を合計２つ有
し、かつ一般式〔Ｂ〕群から選ばれた置換基を合計２つ
以上有する。

【００５７】

【化１５】

【００５８】一般式〔Ａ〕群中、Ｘはハロゲン原子、Ｒ
はアルキル基を表す。また、一般式〔ＳＲ〕および
〔Ａ〕において、Ｍは水素原子、アルカリ土類金属、ア
ンモニウムまたはピリジニウムを表す。本発明で用いら
れる一般式〔ＳＲ〕のジアミノスチルベン系蛍光増白剤
は、具体的な構造としてはＬ¹ およびＬ² が以下に示し
た原子団で表されるものが挙げられるが、本発明はこれ
らに限定されるものではない。

【００５９】

【表１】

【００６０】

【表２】

【００６１】

【表３】

【００６２】

【表４】

【００６３】

【表５】

【００６４】

【表６】

【００６５】一般式〔ＳＲ〕の化合物は、単一種で用い
た場合および他のジアミノスチルベン系化合物の複数種
類とを併用した場合のいずれも有効であるが、併用する
場合は併用化合物が一般式〔ＳＲ〕の化合物であるか、
又は下記一般式〔ＳＲ−ｃ〕で表わされるジアミノスチ
ルベン化合物が好ましい。

【００６６】

【化１６】

【００６７】一般式〔ＳＲ−ｃ〕中、Ｌ³ 、Ｌ⁴ 、Ｌ⁵
及びＬ⁶ は、−ＯＲ⁸ 又は−ＮＲ⁹Ｒ¹⁰で表され、それ
ぞれ同一でも異なっていても良い。ここでＲ⁸ 、Ｒ⁹ お
よびＲ¹⁰は水素原子、アルキル基、または置換基を有す
るアルキル基を表す。一般式〔ＳＲ−ｃ〕で表される化
合物としては、具体的には下記表７に記載の化合物が挙
げられる。

【００６８】

【表７】

【００６９】また、一般式〔ＳＲ〕の化合物と併用しう
る蛍光増白剤としては、市販のジアミノスチルベン系蛍
光増白剤を用いてもよい。市販の化合物としては例えば
染色ノート第１９版（色染社）Ｐ．１６５〜Ｐ．１６８
に記載されており、ここに記載されている製品の中でも
Whitex ＲＰ、または Whitex ＢＲＦ liq. が好まし
い。

【００７０】また、必要に応じて、各種界面活性剤を添
加することができる。界面活性剤の具体例としては、特
開平４−１９５０３７号記載の一般式（Ｉ）及び（II）
の化合物、特開平４−８１７５０号記載の一般式（Ｉ）
〜（Ｘ）の化合物等を挙げることができる。また、上記
化合物を添加することにより、カラー現像液及びカラー
現像補充液の表面張力が２０〜６０ dyne/cmとすること
が好ましい。処理槽中のタンクまたはラックと処理液と
空気が接する部分への析出防止、特にカラー現像主薬の
析出防止という点で、特開平５−３３３５０５号記載の
一般式（Ｉ）の化合物を添加することが特に好ましい。
本発明に適用されうるカラー現像液の処理温度は２０〜
５０℃、好ましくは３０〜４５℃である。処理時間は２
０秒〜５分、好ましくは３０秒〜２分である。

【００７１】本発明において、カラー現像液の補充量
は、感光材料１m²当たり、２０〜１０００mlであること
が適当であるが、好ましくは３０〜２００ml、より好ま
しくは３５〜８０mlである。本発明において、漂白定着
補充液と同様に、カラー現像補充液に対しても後述の浮
上する流体で液面を被覆することが、安定性向上という
点で特に好ましい。

【００７２】定着能を有する処理工程の後には、通常、
水洗処理工程を行う。定着能を有する処理液で処理後、
実質的な水洗を行わず安定液を用いた安定化処理を行う
簡便な処理方法を用いることもできる。水洗工程又は安
定化工程の補充量は、感光材料、単位面積あたり前浴か
らの持込み量の３〜５０倍であるが、好ましくは３倍〜
３０倍である。より好ましくは３倍〜１０倍である。水
洗後安定化処理する場合には、少なくとも最終工程の安
定化工程が３〜５０倍となっているような処理方式にお
いて、本発明の方法は有効である。補充は連続的に行っ
ても間欠的に行ってもよい。水洗及び／又は安定化工程
に用いた液は、更に、前工程に用いることもできる。こ
の例として多段向流方式によって削減した水洗水のオー
バーフローを、その前浴の漂白定着浴に流入させ、漂白
定着浴には濃縮液を補充して、廃液量を減らすことがあ
げられる。水洗工程での水洗水量は、感光材料の特性
（例えばカプラー等使用素材による）や用途、水洗水
温、水洗タンクの数（段数）、向流、順流等の補充方
式、その他種々の条件によって種種の範囲に設定し得
る。通常多段向流方式におけ段数は２〜６が好ましく、
特に２〜４が好ましい。

【００７３】多段向流方式によれば、水洗水量を大巾に
減少でき、例えば感光材料１m²当たり０．５リットル〜
１リットル以下が可能であるが、タンク内での水の滞留
時間増加により、バクテリアが繁殖し、生成した浮遊物
が感光材料に付着する等の問題が生じる。この様な問題
の解決策として、特開昭６２−２８８８３８号に記載の
カルシウム、マグネシウムを低減させる方法を、極めて
有効に用いることができる。また、ハロゲン、紫外線殺
菌灯、オゾン発生装置使用により殺菌された水を使用す
ることも好ましい。

【００７４】また水洗水や安定液には、水アカの発生や
処理後の感光材料に発生するカビの防止のための、種々
の防バクテリア剤、防カビ剤を含有させることが好まし
い。これらの防バクテリア剤、防カビ剤の例としては特
開昭５７−１５７２４４号及び同５８−１０５１４５号
に示されるようなチアゾリルベンゾイミダゾール系化合
物、特開昭５７−８５４２号に示されるようなイソチア
ゾロン系化合物、トリクロロフェノールに代表されるよ
うなクロロフェノール系化合物、ブロモフェノール系化
合物、有機スズや有機亜鉛化合物、酸アミド系化合物、
ダイアジンやトリアジン系化合物、チオ尿素系化合物、
ベンゾトリアゾール系化合物、アルキルグアニジン化合
物、ベンズアルコニウムクロライドに代表されるような
４級アンモニウム塩、ペニシリンに代表されるような抗
生物質等、ジャーナル・アンティバクテリア・アンド・
アンティファンガス・エイジェント（J.Antibact.Antif
ung.Agents) Vol １．No. ５、p.２０７〜２２３（１９
８３）堀口博著「防菌防黴の化学」（１９８６年）三共
出版、衛生技術会編「微生物の滅菌、殺菌、防黴技術」
（１９８２年）工業技術会、日本防菌防黴学会編「防菌
防黴剤事典」（１９８６年）に記載の汎用の防バイ剤等
が挙げられる。これらは２種以上併用してもよい。ま
た、特開昭４８−８３８２０号記載の種々の殺菌剤も用
いることができる。

【００７５】水洗水や安定液には、処理後の感光材料の
乾燥時の水滴ムラを防止するため、種々の界面活性剤を
含有することが好ましい。これらの界面活性剤として
は、ポリエチレングリコール型非イオン性界面活性剤、
多価アルコール型非イオン性界面活性剤、アルキルベン
ゼンスルホン酸塩型アニオン性界面活性剤、高級アルコ
ール硫酸エステル塩型アニオン性界面活性剤、アルキル
ナフタレンスルホン酸塩型アニオン性界面活性剤、４級
アンモニウム塩型カチオン性界面活性剤、アミン塩型カ
チオン性界面活性剤、アミノ塩型両性界面活性剤、ベタ
イン型両性界面活性剤があるが、ノニオン性界面活性剤
を用いるのが好ましく、特にアルキルフェノールエチレ
ンオキサイド付加物が好ましい。アルキルフェノールと
しては特にオクチル、ノニル、ドデシル、ジノニルフェ
ノールが好ましく、またエチレンオキサイドの付加モル
数としては特に８〜１４が好ましい。さらに消泡効果の
高いシリコン系界面活性剤を用いることも好ましい。

【００７６】また水洗水や安定液には、各種キレート剤
を含有させることが好ましい。好ましいキレート剤とし
ては、エチレンジアミン四酢酸、ジエチレントリアミン
五酢酸などのアミノポリカルボン酸や１−ヒドロキシエ
チリデン−１，１−ジホスホン酸、エチレンジアミン四
酢酸、ジエチレントリアミン−Ｎ，Ｎ，Ｎ′，Ｎ′−テ
トラメチレンホスホン酸などの有機ホスホン酸、あるい
は、欧州特許３４５１７２Ａ１に記載の無水マレイン酸
ポリマーの加水分解物などをあげることができる。

【００７７】また、安定液には色素画像を安定化させる
化合物、例えば、ホルマリン、ヘキサメチレンテトラミ
ン及びその誘導体、ヘキサヒドロトリアジン及びその誘
導体、ジメチロール尿素、Ｎ−メチロールピラゾールな
どのＮ−メチロール化合物、有機酸やｐＨ緩衝剤等が含
まれる。これらの化合物の好ましい添加量は安定液１リ
ットルあたり０．００１〜０．０２モルであるが、安定
液中の遊離ホルムアルデヒド濃度は低い方がホルムアル
デヒドガスの飛散が少なくなるため好ましい。このよう
な点から色素画像安定化剤としては、ヘキサメチレンテ
トラミン、Ｎ−メチロールピラゾールなどの特願平３−
３１８６４４号記載のＮ−メチロールアゾール類、Ｎ，
Ｎ′−ビス（１，２，４−トリアゾール−１−イル）ピ
ペラジン等の特願平３−１４２７０８号記載のアゾリル
メチルアミン類が好ましい。また、その他必要に応じて
塩化アンモニウムや亜硫酸アンモニウム等のアンモニウ
ム化合物、Ｂｉ、Ａｌなどの金属化合物、蛍光増白剤、
硬膜剤、米国特許４７８６５８３号に記載のアルカノー
ルアミンや、前記の定着液や漂白定着液に含有すること
ができる保恒剤を含有させることも好ましい。これらの
内、特開平１−２３１０５１号明細書に記載のスルフィ
ン酸化合物（例えば、ベンゼンスルフィン酸、トルエン
スルフィン酸、あるいはこれらのナトリウム、カリウム
等の塩）が好ましく、これらの添加量としては安定液１
リットルあたり１×１０^-5×１×１０^-3モルが好まし
く、特に３×１０^-5〜５×１０^-4モルがより好ましい。

【００７８】水洗工程又は安定化工程の補充量は感光材
料１m²当たり５０〜２０００ml、好ましくは１００〜１
０００mlである。

【００７９】色素画像の安定性を損なうことなく、補充
量を低減する手段として、特開平３−５５５４２号記載
の逆浸透膜を用いて逆浸透処理する方法を特に有効に用
いることができる。水洗液及び／又は安定液を逆浸透膜
で処理するとは、水洗及び／又は安定化工程を構成する
少なくとも１つの槽内の液を逆浸透膜と接触させ、逆浸
透膜を透過した液（透過液）を水洗及び／又は安定化工
程を構成する槽内に戻すことを指す。多段向流方式の水
洗及び／又は安定化工程としては、２〜６槽で構成され
ることが好ましく、より好ましくは３〜５槽であり、特
に好ましくは４〜５槽である。これら構成槽全てが水洗
浴であってもよく、また、全てが安定浴であってもよ
い。多段向流方式の水洗及び／又は安定化工程が３槽以
上の場合は、逆浸透膜を設置する槽としては第２槽目以
降の槽であり且つ最終槽よりも１槽手前の槽であること
が好ましい。この場合、逆浸透膜を透過し浄化された透
過液は逆浸透膜設置槽より後に位置する槽に戻し、また
濃縮液は逆浸透膜を設置した槽へ戻すことが好ましい。
本発明において、特に好ましくは多段向流方式の水洗及
び／又は安定化工程が４槽以上からなり、かつ第３槽目
以降に逆浸透膜を設置する場合である。逆浸透膜として
は、高圧逆浸透膜、中圧逆浸透膜、低圧逆浸透膜など種
々のものがあるが低圧逆浸透膜であることが好ましい。
より具体的には、NaClを2000ppm 含有する水溶液を25
℃、圧力５Kg／cm² の条件下で逆浸透膜処理した時の透
過液中のNaCl排除率が30〜90％である逆浸透膜が好まし
い。このようにルーズな逆浸透膜を用いると、低い圧力
であっても透過液量が多く、またステインの発生原因で
あるＥＤＴＡ−Ｆｅも十分に除去できる。これらの逆浸
透膜には、透過水量、排除率等、膜性能を支配するスキ
ン層とこれを支える支持層からなり、両者が同一素材か
らなる非対称膜と異なる素材からなる複合膜がある。合
成複合膜が排除率、透過水量、ＥＤＴＡ−Ｆｅへの耐久
性の上で好ましく使用される。合成複合膜の詳細は、化
学工業発行の別冊化学工業２９−７「高度分離技術の開
発、実用化」１５６〜１７２頁に記載されている。合成
複合膜の具体例として、ダイセル化学工業製のＤＲＡ−
４０、ＤＲＡ−８０、ＤＲＡ−８９や東レ製のＳＵ−２
００、ＳＵ−２１０、ＳＵ−２２０等が挙げられる。逆
浸透膜へ供給される処理液の送液圧力は２〜２０Kg／cm
² が好ましく、より好ましくは３〜１５Kg／cm² 、更に
好ましくは３〜１０Kg／cm² 、最も好ましくは３〜６Kg
／cm² である。透過液供給量（逆浸透膜を透過し浄化さ
れ、逆浸透膜設置槽よりも後に位置する処理槽に供給さ
れる液量）をＦとし、濃縮液量（逆浸透膜で濃縮され逆
浸透膜設置槽へもどされる液量）をＣとし、新鮮液補充
量をＲとした時、透過液供給量Ｆは新鮮液補充量Ｒ以上
であることが好ましく、より好ましくはＦはＲの２〜２
００倍であり、更に好ましくは５〜１５０倍であり、特
に好ましくは１０〜１００倍である。また濃縮液量Ｃは
透過液供給量Ｆ以上であることが好ましく、より好まし
くはＣはＦの２〜１００倍であり、更に好ましくは３〜
５０倍であり、特に好ましくは５〜３０倍である。ここ
で、以上における、Ｆ、Ｃ及びＲの流量はいずれも１日
当たりの流量を意味する。逆浸透膜を用いて、逆浸透処
理する方法において、水洗又は、安定化工程の補充量
は、感光材料１m²当たり２００ml以下であっても良く、
より好ましくは感光材料１m²当たり３０〜２００mlであ
り、更に好ましくは５０〜１５０mlである。水洗及び安
定液は通常ｐＨ４〜１０の範囲で用いられるが６〜９が
好ましい。また、水洗及び安定液の処理温度は、３０〜
４５℃が好ましい。また、処理時間は、通常１０秒〜２
分、特に１０〜６０秒が好ましい。

【００８０】環境保全のために前記補充液の量を更に低
減するために、各種の再生方法を組み合わせて用いるの
も好ましい。再生は、処理液を自動現像機の中で循環し
つつ行っても良いし、又いったん処理槽から取り除いた
後、是に適当な再生処理を施した後、補充液として再び
処理槽に戻しても良い。特に、現像液は再生して使用す
ることができる。現像液の再生とは、使用済みの現像液
をアニオン交換樹脂や電気透析を行ったり、あるいは再
生剤と呼ばれる処理薬品を加えることにより現像液の活
性を上げ、再び処理液として使用することである。この
場合、再生率（補充液中のオーバーフロー液の割合）は
５０％以上が好ましく、特に７０％以上が好ましい。現
像液再生を用いた処理としては、現像液のオーバーフロ
ー液を再生後、補充液とする。再生の方法としては、ア
ニオン交換樹脂を用いるのが好ましい。特に好ましいア
ニオン交換樹脂の組成及び樹脂の再生方法に関しては、
三菱化成工業（株）発行のダイアイオン・マニュアル
（Ｉ）（１９８６年第１４版）に記載のものをあげるこ
とができる。また、アニオン交換樹脂のなかでは特開平
２−９５２号や特開平１−２８１１５２号に記載された
組成の樹脂が好ましい。また、特開平３−１７４１５４
号に記載された方法の様に、オーバーフロー液に対し、
アニオン交換樹脂や電気透析といった処理を全く行なわ
ず、再生剤だけを添加して補充液とする方法が簡易性と
いう点で最も好ましい。

【００８１】漂白液および／または漂白定着液中の金属
キレート漂白剤は、漂白処理に伴って、還元状態になる
ため、漂白液および／または漂白定着液は処理と連携し
た連続的な再生方法をとるのが好ましい。具体的には、
エアー・ポンプにより、漂白液および／または漂白定着
液に空気を吹き込み、酸素により還元状態の金属キレー
トを再酸化いわゆるエアレーションをするのが好まし
い。その他、過酸化水素、過硫酸塩、臭素酸塩等の酸化
剤を加えることで再生することも出来る。定着液、漂白
定着液の再生は、蓄積する銀イオンを電解還元すること
でおこなわれる。その他、蓄積するハロゲンイオンを陰
イオン交換樹脂により除去することも、定着性能を保つ
上で好ましい。

【００８２】また、漂白定着液は、欧州特許ＥＰ−４７
９２６２Ａ１号に記載された方法の様にエアレーション
や、陰イオン交換樹脂により銀イオンを除去するという
ようなことを全く行なわず、オーバーフロー液に再生剤
だけを添加して補充液とすることが簡易性という点で最
も好ましい。本発明において、定着能を有する処理液は
公知の方法で銀回収を行うことができ、このような銀回
収を施した再生液を使用することができる。銀回収法と
しては、電気分解法（仏国特許第２，２９９，６６７号
記載）、沈澱法（特開昭５２−７３０３７号、独国特許
第２，３３１，２２０号記載）、イオン交換法（特開昭
５１−１７１１４号、独国特許第２，５４８，２３７号
記載）及び金属置換法（英国特許第１，３５３，８０５
号記載）等が有効である。これらの銀回収法はタンク液
中からインラインで行うと迅速処理適性が更に良好とな
るため好ましい。本発明はカラー反転写真感光材料の処
理にも適用できる。この場合、発色現像に先立ち、次に
挙げる処理工程を経て発色現像を行う。 黒白現像−水洗−反転露光−発色現像 黒白現像−水洗−反転処理−発色現像 黒白現像−水洗−発色現像 のような工程が挙げられる。の場合には発色現像液中
に反転処理用のカブラセ剤を含有しておくのが好まし
い。カラー反転処理に伴う各処理については特開平３−
７１１３０号第１４ページ右下欄最終行〜同１６ページ
右上欄３行目に記載の化合物や処理条件が適用できる。
黒白現像液には、この他に発色現像液のところで説明し
た置換基を有するヒドロキシルアミン類を用いることが
好ましい。

【００８３】本発明の処理方法は、自動現像機を用いて
行われる。以下に本発明に好ましく用いられる自動現像
機について記述する。本発明に関する処理液は、処理槽
及び補充液槽で、液が空気と接触する面積（開口面積）
はできるだけ小さい方が好ましい。例えば、開口面積
（cm²)を槽中の液体槽（cm³)で割った値を開口率とする
と、開口率は０．０１（cm^-1）以下が好ましく、０．０
０５以下がより好ましく、特に０．００１以下が最も好
ましい。

【００８４】また、空気との接触する面積を小さくする
為に、処理槽および補充槽では液面に浮かぶ固体または
液体の空気非接触手段を設けることが好ましい。具体的
には、プラスチック製などの浮きを液面に浮かべる方法
や、処理液と混ざらず、また化学反応を起こさない液体
で覆うことが好ましい。液体の例としては、流動パラフ
ィン、液状飽和炭化水素などが好ましい。

【００８５】本発明においては、迅速に処理を行うため
に、各処理液間を感光材料が移動する際の空中時間、即
ちクロスオーバー時間は短い程良く、好ましくは１０秒
以下、より好ましくは７秒以下、更に好ましくは５秒以
下である。上記の様な短時間のクロスオーバーを達成す
るため、本発明はシネ型の自動現像機を用いるのが好ま
しく、特にリーダー搬送方式が好ましい。このような方
式は、富士写真フイルム（株）製自動現像機ＦＰ−５６
０Ｂに用いられている。また、搬送の線速度は大きい方
が好ましいが、毎分３０cm〜３０ｍが一般的であり、好
ましくは５０cm〜１０ｍである。リーダーや感光材料の
搬送手段としては、特開昭６０−１９１２５７号、同６
０−１９１２５８号、同６０−１９１２５９号に記載の
ベルト搬送方式が好ましく、特に、搬送機構としては、
特願平１−２６５７９４号、同１−２６６９１５号、同
１−２６６９１６号に記載の各方式を採用することが好
ましい。また、クロスオーバー時間を短縮し、かつ処理
液の混入を防止するため、クロスオーバーラックの構造
は特願平１−２６５７９５号に記載された混入防止板を
有するものが好ましい。

【００８６】本発明に於ける各処理液には、処理液の蒸
発分に相当する水を供給する、いわゆる蒸発補正を行う
ことが好ましい。特に、発色現像液や漂白液あるいは漂
白定着液において好ましい。このような水の補充を行う
具体的方法としては、特に制限はないが、中でも特開平
１−２５４９５９号や同１−２５４９６０号公報記載の
漂白槽とは別のモニター水槽を設置し、モニター水槽内
の水の蒸発量を求め、この水の蒸発量から漂白槽におけ
る水の蒸発量を算出し、この蒸発量に比例して漂白槽に
水を補充する方法や特願平２−４６７４３号、同２−４
７７７７号、同２−４７７７８号、同２−４７７７９
号、同２−１１７９７２号明細書記載の液レベルセンサ
ーやオーバーフローセンサーを用いた蒸発補正方法が好
ましい。最も好ましい蒸発補正方法は、蒸発分に相当す
る水を予想して加えるもので、日本発明協会公開技報９
４−４９９２５号１頁右欄２６行目〜同３頁左欄２８行
目や、特願平２−１０３８９４号に記載されているよう
に自動現像機の運転時間、停止時間及び温調時間の情報
に基づいて予め求められた係数により計算された加水量
を添加するものである。

【００８７】また、蒸発量を減少させる工夫も必要であ
り、開口面積を少なくしたり、排気ファンの風量を調節
することが要求される。例えば、発色現像液の好ましい
開口率は前記した通りであるが、他の処理液においても
同様に開口面積を低下させることが好ましい。蒸発量を
減少させる手段として、特開平６−１１０１７１号記載
の「処理槽の上部空間の湿度を８０％ＲＨ以上に保持す
る」ことが特に好ましく、図１、２記載の蒸発防止ラッ
ク及びローラー自動洗浄機構を有することが特に好まし
い。排気ファンは、温調時の結露防止のために取付けら
れているが、好ましい排気量としては、毎分０．１m³〜
１m³であり、特に好ましい排気量としては、０．２m³〜
０．４m³である。また、感光材料の乾燥条件も処理液の
蒸発に影響する。乾燥方式としては、セラミック温風ヒ
ーターを用いるのが好ましく、供給風量としては毎分４
m³〜２０m³が好ましく、特に６m³〜１０m³が好ましい。
セラミック温風ヒーターの加熱防止用サーモスタット
は、伝熱によって動作させる方式が好ましく、取付け位
置は、放熱フィンや伝熱部を通じて風下または風上に取
りつけるのが好ましい。乾燥温度は、処理される感光材
料の含水量によって調整することが好ましく、３５mm幅
のフィルムでは４５〜５５℃、ブローニーフィルムでは
５５〜６５℃が最適である。処理液の補充に際しては補
充ポンプが用いられるが、ベローズ式の補充ポンプが好
ましい。また、補充精度を向上させる方法としては、ポ
ンプ停止時の逆流を防止するため、補充ノズルへの送液
チューブの径を細くしておくことが有効である。好まし
い内径としては１〜８mm、特に好ましい内径としては２
から５mmである。

【００８８】自動現像機には種々の部品材料が用いられ
るが、好ましい材料を以下に記載する。処理槽及び温調
槽等のタンク材質は、変性ＰＰＯ（変性ポリフェニレン
オキサイド）、変性ＰＰＥ（変性ポリフェニレンエーテ
ル）樹脂が好ましい。変性ＰＰＯは、日本ジーイープラ
スチック社製「ノリル」、変性ＰＰＥは、旭化成工業製
「ザイロン」、三菱瓦斯化学製「ユピエース」等が挙げ
られる。また、これらの材質は、処理ラック、クロスオ
ーバー等の処理液に接触する可能性のある部位に適して
いる。処理部のローラー材質は、ＰＶＣ（ポリ塩化ビニ
ル）やＰＰ（ポリプロピレン）、ＰＥ（ポリエチレ
ン）、ＴＰＸ（ポリメチルペンテン）等の樹脂が適して
いる。また、これらの材質は、その他の処理液接触部に
も使用することが可能である。尚、ＰＥ樹脂はブロー形
成による補充タンクの材質にも好ましい。処理部、ギ
ヤ、スプロケット、軸受などの材質には、ＰＡ（ポリア
ミド）、ＰＢＴ（ポリブチレンテレフタレート）、ＵＨ
ＭＰＥ（超高分子量ポリエチレン）、ＰＰＳ（ポリフェ
ニレンサルファイド）、ＬＣＰ（全芳香族ポリエステル
樹脂、液晶ポリマー）等の樹脂が適している。ＰＡ樹脂
は、６６ナイロンや１２ナイロン、６ナイロン等のポリ
アミド樹脂で、ガラス繊維や炭素繊維等を含有したもの
は、処理液による膨潤に対して強く、使用可能である。
またＭＣナイロンの様な高分子量品やコンプレッション
形成品は、繊維強化なしでも使用することが可能であ
る。ＵＨＭＰＥ樹脂は、未強化品が適しており、三井石
油化学（株）製「リューブマ」、「ハイゼックス・ミリ
オン」作新工業（株）「ニューライト」、旭化成工業
（株）「サンファイン」等が適している。分子量は、好
ましくは１００万以上、より好ましくは１００万〜５０
０万である。ＰＰＳ樹脂は、ガラス繊維や炭素繊維強化
のものが好ましい。ＬＣＰ樹脂は、ＩＣＩジャパン
（株）「ビクトレックス」、住友化学（株）「エコノー
ル」、日本石油（株）「ザイダー」、ポリプラスチック
ス（株）「ベクトラ」などが含まれる。特に搬送ベルト
の材質としては、特願平２−２７６８８６号記載の超高
強力ポリエチレン繊維やポリフッ化ビニリデン樹脂が好
ましい。スクイズローラー等の軟質材料としては、発砲
塩化ビニル樹脂や発砲シリコン樹脂、発砲ウレタン樹脂
が適している。発砲ウレタン樹脂としては東洋ポリマー
（株）製「ルビセル」が挙げられる。配管の継手やアジ
テーションジェットパイプの継手、シール材などのゴム
材質としては、ＥＰＤＭゴム、シリコンゴム、バイトン
ゴムなどが好ましい。

【００８９】乾燥時間は３０秒〜２分が好ましく、特に
４０秒〜８０秒がより好ましい。以上、主として補充方
式による連続処理について述べてきたが、本発明におい
ては、一定量の処理液で補充を行わずに処理を行い、そ
の後処理液の全量あるいは一部を新液に交換し再び処理
を行うバッチ処理方式も好ましく用いることができる。

【００９０】本発明において、以下に示す自動現像機を
使用することが好ましい。富士写真フイルム社製プリン
タープロセッサーＰＰ４００、ＰＰ４０１Ｂ、ＰＰ５４
０Ｂ、ＰＰ１０４０Ｂ、ＰＰ１２７０、ＰＰ１２５０
Ｖ、ＰＰ１８２０Ｖ、ＰＰ２６００Ｂ、ＰＰ７００Ｗ、
同フィルムプロセッサーＦＰ２３０Ｂ、ＦＰ３５０、Ｆ
Ｐ５５０Ｂ、ＦＰ５６０Ｂ、ＦＰ２０。ノーリツ鋼機社
製、ＲＰＶ２−２０４、２−２０６、２−２０９、２−
２１２、２−４０４、２−４０６、２−４０９、２−４
１２、２−４１６、２−４３０、ＣＳＲ３−２０７０、
３−２４１００、３−３１１００、３−４４１００、３
−５４１００、同ＱＳＳ−１１０２Ｖ２、１７００Ｖ
２、１５０１、１４０１、１６０２、１７０１Ｖ、１７
０２Ｖ、ＱＳＳ−ＭＩＣＲＯ。コニカ社製、ＣＬ−ＰＰ
１５０１ＱＡ、ＰＰ１７２１ＱＡ、ＰＰ１７７１ＶＱ
Ａ、ＰＰ１７７２ＶＱＡ、ＰＰ８０１Ａ／Ｂ、ＣＬ−Ｎ
Ｐ３０ＱＡII、ＣＬ−ＫＰ５０ＱＡ、ＫＰ３２ＱＡ、Ｎ
ＰＳ−１０３。上機プロセッサーの詳細については、付
属のマニュアル、例えば、富士フイルム社製、プリンタ
ープロセッサーＰＰ１２５０Ｖについては、取扱説明書
（管理者用）第１版（０１２ＤＣ２９６Ａ／１９９２．
２．７）、取扱説明書（オペレーター用）第１版（０１
２ＤＣ２９１Ａ／１９９２．１．１６）、サービスマニ
ュアル第１版（０１２ＤＤ２９１Ａ／１９９２．６．２
０）、パーツリスト第２版（０１２ＤＥ２９１Ｂ／１９
９２．２）に記載されている。

【００９１】本発明に適用し得る処理剤は、単一または
複数のパート構成の濃縮液として供給してもよく、粉
剤、錠剤、顆粒、ペースト等の形態で供給してもよい。
また使用液状態で供給してもよく濃縮液、粉剤、錠剤、
顆粒、ペースト、使用液の任意の組み合わせであっても
よい。単一の濃縮液の場合、希釈して補充液として使用
される。この場合現像機に濃縮液をセットすることによ
り、補充液タンク内で自動的に水で希釈することが好ま
しい。この水は水洗水補充タンクの水を用いることが好
ましい。また、濃縮液のまま直接処理槽に補充を行い、
希釈率に見合った水を直接処理槽に補充しても良い。特
に補充タンクを持たないコンパクトな現像機において好
ましい。複数のパート構成の濃縮液についても同様で、
現像機に濃縮液をセットすることにより、補充液タンク
内で自動的に水で希釈することが好ましい。この水は水
洗水補充タンクの水を用いることが好ましい。また各パ
ート毎に直接処理槽に補充を行い希釈率に見合った水を
処理槽に直接補充しても良い。また、粉剤、錠剤、顆
粒、ペースト状の処理剤においても同様に、直接処理槽
に薬剤を添加するとともに、希釈率に見合った水を処理
槽に加えることも好ましい。また、補充タンク内で自動
的に溶解、希釈されて補充液として用いることも好まし
い。本発明に使用される補充カートリッジの材質は、
紙、プラスチック、金属等いかなる材質でも用いること
ができるが、特に酸素透過係数が５０ミリリットル／m²
・atm ・day 以下のプラスチック材料が好ましい。尚、
酸素透過係数は「Ｏ₂パーミエイション・オブ・プラス
チック・コンテイナー、モダーン・パッキング」（Ｏ₂
permeation of plastic container, Modern Packing;
N.J.Calyan, 1968)の１２月号、第１４３〜１４５頁に
記載の方法により測定することができる。好ましいプラ
スチック材料としては、具体的には塩化ビニリデン（PV
DC) 、ナイロン(NY)、ポリエチレン(PE)、ポリプロピレ
ン(PP)、ポリエステル(PES) 、エチレン−酢酸ビニル共
重合体(EVA) 、エチレン−ビニルアルコール共重合体(E
VAL)、ポリアクリロニトリル(PAN) 、ポリビニルアルコ
ール(PVA) 、ポリエチレンテレフタレート(PET) 等を挙
げることができる。本発明では、酸素透過性を低減する
目的で、PVDC、NY、PE、EVA 、EVALおよびPET の使用が
好ましい。これらの材料は単一で使用し、整形して使用
されても良いし、フィルム状にし、複数種貼り合わせて
使用する方法（いわゆる複合フィルム）を用いても良
い。また、容器の形状としては、瓶タイプ、キュービッ
クタイプ、ピロータイプ等の各種形状を使用することが
できるが、本発明はフレキシブルで取扱性が容易で使用
後減容化が可能なキュービックタイプ及びこれに類する
構造が特に好ましい。また、複合フィルムとして使用す
る場合は下記に示す構造が特に好ましいが、これらに限
定されるものではない。ＰＥ／ＥＶＡＬ／ＰＥ、ＰＥ／
アルミニウム箔／ＰＥ、ＮＹ／ＰＥ／ＮＹ、ＮＹ／ＰＥ
／ＥＶＡＬ、ＰＥ／ＮＹ／ＰＥ／ＷＶＡＬ／ＰＥ、ＰＥ
／ＮＹ／ＰＥ／ＰＥ／ＰＥ／ＮＹ／ＰＥ、ＰＥ／ＳｉＯ
₂ 膜／ＰＥ、ＰＥ／ＰＶＤＣ／ＰＥ、ＰＥ／ＮＹ／アル
ミニウム箔／ＰＥ、ＰＥ／ＰＰ／アルミニウム箔／Ｐ
Ｅ、ＮＹ／ＰＥ／ＰＶＤＣ／ＮＹ、ＮＹ／ＥＶＡＬ／Ｐ
Ｅ／ＥＶＡＬ／ＮＹ、ＮＹ／ＰＥ／ＥＶＡＬ／ＮＹ、Ｎ
Ｙ／ＰＥ／ＰＶＤＣ／ＮＹ／ＥＶＡＬ／ＰＥ、ＰＰ／Ｅ
ＶＡＬ／ＰＥ、ＰＰ／ＥＶＡＬ／ＰＰ、ＮＹ／ＥＶＡＬ
／ＰＥ、ＮＹ／アルミニウム箔／ＰＥ、紙／アルミニウ
ム箔／ＰＥ、紙／ＰＥ／アルミニウム箔／ＰＥ、ＰＥ／
ＰＶＤＣ／ＮＹ／ＰＥ、ＮＹ／ＰＥ／アルミニウム箔／
ＰＥ、ＰＥＴ／ＥＶＡＬ／ＰＥ、ＰＥＴ／アルミニウム
箔／ＰＥ、ＰＥＴ／アルミニウム箔／ＰＥＴ／ＰＥ、

【００９２】上記複合フィルムの厚みは５〜１５００ミ
クロン程度であり、好ましくは１０〜１０００ミクロン
程度である。また、完成容器の内容量は１００ミリリッ
トル〜２０リットル、好ましくは５００ミリリットル〜
１０リットル程度である。上記容器（カートリッジ）
は、ダンボールやプラスチックの外箱を有しても良く、
外箱と一体形成にて作成されていても良い。本発明のカ
ートリッジには各種処理液を充填することができる。例
えば、カラー現像液、黒白現像液、漂白液、調整液、反
転液、定着液、漂白定着液、安定液等を挙げることがで
きるが、特に酸素透過係数の低いカートリッジにはカラ
ー現像液、黒白現像液、定着液及び漂白定着液を使用す
るのが好ましい。

【００９３】従来からの処理液用容器として、高密度ポ
リエチレン（ＨＤＰＥ）、ポリ塩化ビニル樹脂（ＰＶ
Ｃ）、ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）等の１層
材料や、ナイロン／ポリエチレン（ＮＹ／ＰＥ）の様な
多層材質を用いた剛性のある容器を使用することができ
る。また、内容物を排出して空になった後に、容器の減
容化、即ち、所要スペースを減少させやすい柔軟性を有
する液体用容器を使用することができる。本発明におい
て、上記柔軟性を有する容器を用いることが好ましい。
上記柔軟性を有する容器の具体例として、柔軟性を有す
る容器本体から上方へ突出した硬質の口部がこれに係合
する蓋部材により開閉される液体用容器であって、容器
本体と口部が一体成形されると共に、容器本体の高さ方
向の少なくとも一部に蛇腹部を有する容器（図１、図
２）をあげることができる。

【００９４】以下、上記蛇腹部を有する柔軟性容器につ
いて説明する。容器型状は、蛇腹部を有するものであ
り、水平断面が角型、例えば略四角型（図１）、略六角
型、略八角型、または丸型（図２）、楕円型などがあ
る。内容物存在下での所要スペース減少という点で略四
角型または略六角型が好ましい。蛇腹部（凹凸部）の数
は、凸部が２〜２０個が好ましく、３〜１０個が更に好
ましく、４〜８個が特に好ましい。蛇腹部の凹凸の程度
に特に制限はないが、凸部の外周寸法に対して、凹部の
外周寸法が８５％以下、好ましくは４０〜７５％、より
好ましくは、５０〜７５％である。蛇腹部を押し縮める
前の容器本体の全高に対する蛇腹部を完全に押し縮めた
容器本体の全高の割合が５０％以下となることが好まし
く、より好ましくは４０％以下特に好ましくは１０〜３
０％である。この割合は１０％以上であることが製造上
設計上好ましい。

【００９５】上記液体容器は、用いる材質及び原料を変
えることにより、必要なガスバリア性を持たせることが
できる。例えば、現像液等のように高い酸素バリアー性
を要する場合は、低密度ポリエチレン／ポリビニルアル
コール、エチレン共重合体／低密度ポリエチレン（ＬＤ
ＰＥ／ＥＶＯＨ／ＬＤＰＥ）の３層構成や、低密度ポリ
エチレン／ナイロン（ＬＤＰＥ／ＮＹ）の層構成等のよ
うな低密度ポリエチレンを主体とする多層構成により形
成し、ガスバリア性が２５ml／m²・day ・atm（２０℃
６５％）以下、好ましくは０．５〜１０ml／m²・day
・atm （２０℃６５％）となるようにすることができ
る。例えば、漂白液等のように必ずしも酸素バリアー性
を要しない場合、低密度ポリエチレン（ＬＤＰＥ）単体
あるいは、エチレン・酢酸ビニル共重合樹脂（ＥＶＡ）
を用いて形成することができる。ここで低密度ポリエチ
レンとしては、密度０．９４０ｇ／cc以下、好ましくは
０．９０〜０．９４ｇ／cc、より好ましくは０．９０５
〜０．９２５ｇ／ccのものを用いることができる。この
場合、ガスバリア性は５０ml／m²・day ・atm （２０℃
６５％）以上、例えば１００〜５０００ml／m²・day
・atm （２０℃ ６５％）とすることができる。容器口
部、フランジ部及びこれらの近傍の平均肉厚は、好まし
くは１〜４mm、より好ましくは１〜３mm、特に好ましく
は１．２〜２．５mmとなるように形成され、容器本体の
肉厚は、好ましくは０．１〜１．５mmより好ましくは
０．２〜１．０mm、特に好ましくは０．３〜０．７mmと
なる様に形成され、両者の差が好ましくは０．２mm、よ
り好ましくは０．５mm程度になるようにされる。

【００９６】容器の内容積（cm³)に対する容器の表面積
（cm²)の割合は、蛇腹構造により増大するが、好ましく
は０．３〜１．５cm^-1、更に好ましくは０．４〜１．２
cm^-1、特に０．５〜１．０cm^-1であることが好ましい。
上記容器に液を充填する際、ヘッドスペース（容器内上
部の処理液がない空間のスペース）が少ないことが液安
定性向上という点で好ましいが、ヘッドスペースが少な
すぎると、充填時や使用時の液溢れが起こり易くなる。
上記容器への液充填率は、好ましくは６５〜９５％、よ
り好ましくは７０〜９０％である。

【００９７】上記容器のキャップあるいは中栓は、容器
本体と同一の材質で形成されていることが、使用後の容
器の再生リサイクルのための選別が容易であるという点
で好ましい。材質及び原料を変えることにより、前記し
た本体と同様にし、必要なガスバリア性を持たせること
ができる。上記容器の内容積は特に制限はないが、取り
扱い性という点で５０ml〜５リットルであることが好ま
しい。以下に、蛇腹部を有する柔軟性を有する処理液用
容器Ａ〜Ｄの具体例を挙げる。

【００９８】 容 器 名 容器Ａ 容器Ｂ 型 状 略四角型（図1) 略丸型（図2) 蛇腹部の凸部の外周（cm） 24cm 24cm 〃 の凹部の外周（cm) 16cm 16cm 凹部外周／凸部外周（％） 67 ％ 67 ％ 蛇腹部を縮める前の高さ(cm) 18cm 18cm 〃 を縮めた後の高さ(cm) 4cm 4cm 蛇腹部収縮による高さの減少率 22 ％ 22 ％ 内容量 （ml） 580ml 580ml 充填量 （ml） 500ml 500ml 充填率 （％） 86 ％ 86 ％ 容器本体材質 LDPE(密度0.91g/cc) LDPE(密度0.91g/cc)/NY /LDPE(密度0.91g/cc) キャップ、中栓材質 〃 〃 酸素透過性 (ml/m²・day ・atm(20℃ 65%)) 100 1.0 本体の肉厚（mm） 0.5 0.5 容器の表面積（cm²) 520 505

【００９９】 容 器 名 容器Ｃ 容器Ｄ 型 状 略四角型（図1) 略四角型（図1) 蛇腹部の凸部の外周（cm） 35cm 35cm 〃 の凹部の外周（cm) 24cm 24cm 凹部外周／凸部外周（％） 67 ％ 67 ％ 蛇腹部を縮める前の高さ(cm) 31cm 35cm 〃 を縮めた後の高さ(cm) 7cm 8cm 蛇腹部収縮による高さの減少率 23 ％ 23 ％ 内容量 （ml） 2300ml 2900ml 充填量 （ml） 2000ml 2500ml 充填率 （％） 86 ％ 86 ％ 容器本体材質 LDPE(密度0.91g/cc) LDPE(密度0.91g/cc)/NY /LDPE(密度0.91g/cc) キャップ、中栓材質 〃 〃 酸素透過性 (ml/m²・day ・atm(20℃ 65%)) 80 0.9 本体の肉厚（mm） 0.7 0.6 容器の表面積（cm²) 1900 1940

【０１００】本発明は如何なる感光材料にも適用するこ
とができる。本発明において適用されるハロゲン化銀乳
剤やその他の素材（添加剤など）および写真構成層（層
配置など）、並びにこの感材を処理するために適用され
る処理法や処理用添加剤としては、下記の特許公報、特
に欧州特許ＥＰ０，３５５，６６０Ａ２号（特願平１−
１０７０１１号）に記載されているものが好ましく用い
られる。

【０１０１】

【表８】

【０１０２】

【表９】

【０１０３】

【表１０】

【０１０４】

【表１１】

【０１０５】

【表１２】

【０１０６】マゼンタカプラーとして、ピラゾロトリア
ゾール型マゼンタカプラーの使用が特に好ましい。以下
にピラゾロトリアゾール型マゼンタカプラーの好ましい
具体例を示す。

【０１０７】

【化１７】

【０１０８】

【化１８】

【０１０９】

【化１９】

【０１１０】

【化２０】

【０１１１】また、シアンカプラーとして、特開平２−
３３１４４号に記載のジフェニルイミダゾール系シアン
カプラーの他に、欧州特許ＥＰ０，３３３，１８５Ａ２
号に記載の３−ヒドロキシピリジン系シアンカプラー
（なかでも具体例として列挙されたカプラー（４２）の
４当量カプラーに塩素離脱基をもたせて２当量化したも
のや、カプラー（６）や（９）が特に好ましい）や特開
昭６４−３２２６０号に記載された環状活性メチレン系
シアンカプラー（なかでも具体例として列挙されたカプ
ラー例３、８、３４が特に好ましい）の使用も好まし
い。

【０１１２】本発明に用いられるハロゲン化銀として
は、塩化銀、臭化銀、塩臭化銀、沃塩臭化銀、沃臭化銀
などを用いることができるが、特に迅速処理の目的には
沃化銀を実質的に含まない塩化銀含有率が９０モル％以
上、更には９５％以上、特に９８％以上の塩臭化銀また
は塩化銀乳剤の使用が好ましい。本発明の方法に用いる
感光材料としては、特に高塩化銀型プリント用カラー感
光材料（例えば、カラーペーパー）に好ましい。

【０１１３】また、本発明に係わる感光材料には、画像
のシャープネス等を向上させる目的で親水性コロイド層
に、欧州特許ＥＰ０，３３７，４９０Ａ２号の第２７〜
７６頁に記載の、処理により脱色可能な染料（なかでも
オキソノール系染料）を感光材料の６８０nmに於ける光
学反射濃度が０．７０以上になるように添加したり、支
持体の耐水性樹脂層中に２〜４価のアルコール類（例え
ばトリメチロールエタン）等で表面処理された酸化チタ
ンを１２重量％以上（より好ましくは１４重量％以上）
含有させるのが好ましい。また、本発明に係わる感光材
料には、カプラーと共に欧州特許ＥＰ０，２７７，５８
９Ａ２号に記載のような色像保存性改良化合物を使用す
るのが好ましい。特にピラゾロアゾールカプラーとの併
用が好ましい。

【０１１４】即ち、発色現像処理後に残存する芳香族ア
ミン系現像主薬と化学結合して、化学的に不活性でかつ
実質的に無色の化合物を生成する化合物（Ｆ）および／
または発色現像処理後に残存する芳香族アミン系発色現
像主薬の酸化体と化学結合して、化学的に不活性でかつ
実質的に無色の化合物を生成する化合物（Ｇ）を同時ま
たは単独に用いることが、例えば処理後の保存における
膜中残存発色現像主薬ないしその酸化体とカプラーの反
応により発色色素生成によるステイン発生その他の副作
用を防止する上で好ましい。また、本発明に係わる感光
材料には、親水性コロイド層中に繁殖して画像を劣化さ
せる各種の黴や細菌を防ぐために、特開昭６３−２７１
２４７号に記載のような防黴剤を添加するのが好まし
い。

【０１１５】本発明において、ハロゲン化銀カラー感光
材料の写真層の膨潤度が１．１〜３．０であることが、
処理後のカラー感光材料の接着性を改良するという点に
おいて好ましい。より好ましくは２．０〜３．０であ
る。本発明の膨潤度とは、カラー感光材料を３３℃の蒸
留水に２分間浸漬した後の写真層の膜厚を乾いた写真層
の膜厚で割った値を言う。更に好ましくは１．３〜２．
７である。乾いた写真層の膜厚は、５〜２５ミクロンが
好ましく、更に好ましくは７〜２０ミクロンである。プ
リント用感光材料の場合には７〜１０ミクロンが好まし
い。

【０１１６】また、ここで写真層とは、少なくとも１層
の感光性ハロゲン化銀乳剤層を含み、この層と相互に水
浸透性の関係にある積層された親水性コロイド群層をい
う。支持体を隔てて写真感光層と反対側に設けられたバ
ック層は含まない。写真層は写真画像形成に関与する通
常は複数の層から形成され、ハロゲン化銀乳剤層の外に
中間層、フィルター層、ハレーション防止層、保護層な
どが含まれる。

【０１１７】本発明の範囲内の膨潤度に調整するために
はいかなる方法を用いても良いが、例えば写真膜に使用
するゼラチンの量及び種類、硬膜剤の量及び種類、また
は写真層塗布後の乾燥条件や経時条件を変えることによ
り調節することができる。写真層にはゼラチンを用いる
のが有利であるが、それ以外の親水性コロイドも用いる
ことができる。たとえばゼラチン誘導体、ゼラチンと他
の高分子とのグラフトポリマー、アルブミン、カゼイン
等の蛋白質、ヒドロキシエチルセルロース、カルボキシ
メチルセルロース、セルローズ硫酸エステル類等の如き
セルロース誘導体、アルギン酸ソーダ、澱粉誘導体等の
糖誘導体；ポリビニルアルコール、ポリビニルアルコー
ル部分アセタール、ポリ−Ｎ−ビニルピロリドン、ポリ
アクリル酸、ポリメタクリル酸、ポリアクリルアミド、
ポリビニルイミダゾール、ポリビニルピラゾール等の単
一あるいは共重合体の如き多種の合成親水性高分子物質
を用いることができる。ゼラチンとしては石灰処理ゼラ
チンのほか、酸処理ゼラチンを用いてもよく、ゼラチン
加水分解物、ゼラチン酵素分解物も用いることができ
る。ゼラチン誘導体としては、ゼラチンにたとえば酸ハ
ライド、酸無水物、イソシアナート類、ブロモ酢酸、ア
ルカンサルトン類、ビニルスルホンアミド類、マレイン
イミド化合物類、ポリアルキレンオキシド類、エポキシ
化合物類等種々の化合物を反応させて得られるものが用
いられる。

【０１１８】前記ゼラチン・グラフトポリマーとして
は、ゼラチンにアクリル酸、メタアクリル酸、それらの
エステル、アミドなどの誘導体、アクリロニトリル、ス
チレンなどの如き、ビニル系モノマーの単一（ホモ）ま
たは共重合体をグラフトさせたものを用いることができ
る。ことに、ゼラチンとある程度相溶性のあるポリマー
たとえばアクリル酸、メタアクリル酸、アクリルアミ
ド、メタアクリルアミド、ヒドロキシアクリルメタアク
リレート等の重合体とのグラフトポリマーが好ましい。
これらの例は米国特許２，７６３，６２５号、同２，８
３１，７６７号、同２，９５６，８８４号などに記載が
ある。代表的な合成親水性高分子物質はたとえば西独特
許出願（ＯＬＳ）２，３１２，７０８号、米国特許３，
６２０，７５１号、同３，８７９，２０５号、特公昭４
３−７５６１号に記載されている。

【０１１９】硬膜剤としては、例えばクロム塩（クロム
明ばん、酢酸クロムなど）、アルデヒド類（ホルムアル
デヒド、グリオキサール、グリタールアルデヒドな
ど）、Ｎ−メチロール化合物（ジメチロール尿素、メチ
ロールジメチルヒダントインなど）、ジオキサン誘導体
（２，３−ジヒドロキシジオキサンなど）、活性ビニル
化合物（１，３，５−トリアクリロイル−ヘキサヒドロ
−ｓ−トリアジン、ビス（ビニルスルホニル）メチルエ
ーテル、Ｎ，Ｎ′−メチレンビス−〔β−（ビニルスル
ホニル）プロピオンアミド〕など）、活性ハロゲン化合
物（２，４−ジクロル−６−ヒドロキシ−ｓ−トリアジ
ンなど）、ムコハロゲン酸類（ムコクロル酸、ムコフェ
ノキシクロル酸など）、イソオキサゾール類、ジアルデ
ヒドでん粉、２−クロル−６−ヒドロキシトリアジニル
化ゼラチンなどを、単独または組合わせて用いることが
できる。特に好ましい硬膜剤としては、アルデヒド類、
活性ビニル化合物及び活性ハロゲン化合物である。さら
に、本発明における感光材料の膜膨潤速度は、発色現像
液中（３８℃、３分１５秒）にて処理した時に到達する
最大膨潤膜厚の９０％を飽和膨潤膜厚とし、この１／２
の膜厚に到達するまでの時間を膨潤速度Ｔ_1/2 と定義し
たときに、Ｔ_1/2 が２０秒以下であるのが好ましく、よ
り好ましくは１０秒以下である。

【０１２０】また、本発明に係わる感光材料に用いられ
る支持体としては、ディスプレイ用に白色ポリエステル
系支持体または白色顔料を含む層がハロゲン化銀乳剤層
を有する側の支持体上に設けられた支持体を用いてもよ
い。更に鮮鋭性を改良するために、アンチハレーション
層を支持体のハロゲン化銀乳剤層塗布側または裏面に塗
設するのが好ましい。特に反射光でも透過光でもディス
プレイが観賞できるように、支持体の透過濃度を０．３
５〜０．８の範囲に設定するのが好ましい。

【０１２１】本発明に係わる感光材料は可視光で露光さ
れても赤外光で露光されてもよい。露光方法としては低
照度露光でも高照度短時間露光でもよく、特に後者の場
合には一画素当りの露光時間が１０^-4秒より短いレーザ
ー走査露光方式が好ましい。また、露光に際して、米国
特許第４，８８０，７２６号に記載のバンド・ストップ
フィルターを用いるのが好ましい。これによって光混色
が取り除かれ、色再現性が著しく向上する。

【０１２２】

【実施例】以下、本発明を実施例にしたがって説明する
が、本発明の態様はこれらに限定されるものではない。

【０１２３】実施例１ 石灰処理ゼラチンの３％水溶液に塩化ナトリウム３．３
ｇを加え、Ｎ，Ｎ’−ジメチルイミダゾリジン−２−チ
オン（１％水溶液）を３．２ml添加した。この溶液のｐ
Ｈを３．５に調整した後、溶液中に硝酸銀を０．２モル
含む水溶液と、塩化ナトリウム０．１２モルおよび臭化
カリウム０．８モルを含む水溶液とを激しく攪拌しなが
ら５２℃で添加、混合した。続いて、硝酸銀０．８モル
含む水溶液と塩化ナトリウム０．４８モル、臭化カリウ
ム０．３２モルおよびヘキサクロロイリジウム（ＩＶ）
酸カリウム０．０２ｍｇを含む水溶液とを激しく攪拌し
ながら５２℃で添加、混合した。５２℃で５分間保った
後、脱塩および水洗を施し、更に石灰処理ゼラチン９
０．０ｇを加えた。得られた乳剤のｐＨを６．５に調整
し、５４℃で分光増感色素Ｒ−１を加え、さらにチオ硫
酸ナトリウムおよび塩化金酸を加え、分光増感と硫黄増
感および金増感を施した。化学増感終了時に安定化およ
び被り防止の目的で１−（３−メチルウレイドフェニ
ル）−５−メルカプトテトラゾールを１５０mg添加し
た。また、化合物Ｒ−２を２．６ｇ添加した。 こうし
て得られた塩臭化銀乳剤（平均粒子サイズ０．５３μ
ｍ、粒子サイズ分布の変動係数８％の立方体、臭化銀４
０モル％）を乳剤１０１とした。次いで、乳剤１０１と
は粒子形成時の温度を変化させることで平均粒子サイズ
を０．４５μｍとし、化学増感前に添加する分光増感色
素をＧ−１に変えることで塩臭化銀乳剤（平均粒子サイ
ズ０．４５μｍ、粒子サイズ分布の変動係数８％の立方
体、臭化銀４０モル％）を調製し、乳剤１０２とした。
ただし、ヘキサクロロイリジウム（ＩＶ）酸カリウムの
添加量は０．０３２ｍｇ、１−（３−メチルウレイドフ
ェニル）−５−メルカプトテトラゾールの添加量は１８
０mgとし、また、化合物Ｒ−２は添加しなかった。さら
に、乳剤１０１とは粒子形成時の温度を変化させること
で平均粒子サイズを０．８６μｍとし、化学増感前に添
加する分光増感色素をＢ−１に変えることで塩臭化銀乳
剤（平均粒子サイズ０．８６μｍ、粒子サイズ分布の変
動係数７％の立方体、臭化銀４０モル％）を調製し、乳
剤１０３とした。ただし、ヘキサクロロイリジウム（Ｉ
Ｖ）酸カリウムの添加量は０．００６ｍｇ、１−（３−
メチルウレイドフェニル）−５−メルカプトテトラゾー
ルの添加量は９０mgとし、また、化合物Ｒ−２は添加し
なかった。

【０１２４】各乳剤に用いた分光増感色素は以下の通
り。 分光増感色素 Ｒ−１

【０１２５】

【化２１】

【０１２６】（ハロゲン化銀１モル当り１．５×１０^-5
モルとなるように添加） 化合物 Ｒ−２

【０１２７】

【化２２】

【０１２８】分光増感色素 Ｇ−１

【０１２９】

【化２３】

【０１３０】（ハロゲン化銀１モル当り４．０×１０^-4
モルとなるように添加） 分光増感色素 Ｂ−１

【０１３１】

【化２４】

【０１３２】（ハロゲン化銀１モル当り６．０×１０^-4
モルとなるように添加） これらの乳剤を用いて、多層カラー感光材料を作成し
た。塗布液は下記のようにして調製した。

【０１３３】第一層塗布液調製 イエローカプラー（ＥｘＹ）１２２．０ｇ、色像安定剤
（Ｃｐｄ−１）１５．４ｇ、色像安定剤（Ｃｐｄ−２）
７．５ｇ、色像安定剤（Ｃｐｄ−３）１６．７ｇを溶媒
（Ｓｏｌｖ−１）４４ｇおよび酢酸エチル１８０ｃｃに
溶解し、この溶液を１０％ドデシルベンゼンスルホン酸
ナトリウム８６ｃｃを含む１０％ゼラチン水溶液１００
０ｇに混合、ホモジナイザーによる激しい攪拌により乳
化分散し、乳化分散物Ａを調製した。これと、前記の乳
剤１０３とを混合溶解し、ゼラチン量を調整し、以下に
示す組成となるように第一層塗布液を調製した。乳剤塗
布量は銀量換算値で示した。

【０１３４】第二層から第七層用の塗布液も第一層塗布
液と同様の方法で調製した。各層のゼラチン硬化剤とし
ては、１−オキシ−３，５−ジクロロ−ｓ−トリアジン
ナトリウム塩を用いた。また、各層にＣｐｄ−１２、Ｃ
ｐｄ−１３、Ｃｐｄ−１４およびＣｐｄ−１５をそれぞ
れ合計の塗布量が１５mg／m²、６０mg／m²、５mg／m²お
よび１０mg／m²となるように添加した。さらに、第二
層、第四層、第六層そして第七層には１−（５−メチル
ウレイドフェニル）−５−メルカプトテトラゾールをそ
れぞれ塗布量が０．１５mg／m²、０．１５mg／m²、０．
６mg／m²そして０．１mg／m²となるように添加した。第
一層および第三層にはこの他４−ヒドロキシ−６−メチ
ル−１，３，３ａ，７−テトラザインデンをハロゲン化
銀１モル当りそれぞれ１×１０^-4および２×１０^-4モル
添加した。また、イラジェーション防止のために、乳剤
層に下記の水溶性染料を添加した。（括弧内は塗布量を
表す。）

【０１３５】

【化２５】

【０１３６】ポリエチレン両面ラミネートした紙支持体
（乳剤塗布側のラミネート層は、ＴｉＯ₂ を１９％含有
した厚み１７μｍの上層と、ＴｉＯ₂ を含有しない１０
μｍの下層の２層で構成されており、上層には微量の群
青を含有する）に表面をコロナ放電処理後にドデシルベ
ンゼンスルホン酸ナトリウムを含む下塗り層を設け、さ
らに上記の塗布液を下記の組成となるように重層塗布し
多層カラー印画紙１０１を作成した。

【０１３７】（層構成）以下に各層の組成を示す。数字
は塗布量（ｇ／m²）を表す。ハロゲン化銀乳剤は銀換算
塗布量を表す。

【０１３８】支持体 ポリエチレンラミネート紙 〔第一層側のポリエチレンに白色顔料（TiO₂）と青味染
料（群青）を含む〕

【０１３９】 第一層（青感性乳剤層） 前記の塩臭化銀乳剤１０３ ０．３０ ゼラチン １．３３ イエローカプラー（ＥｘＹ） ０．７６ 色像安定剤（Ｃｐｄ−１） ０．１０ 色像安定剤（Ｃｐｄ−２） ０．０５ 色像安定剤（Ｃｐｄ−３） ０．１０ 溶媒（Ｓｏｌｖ−１） ０．２８

【０１４０】 第二層（混色防止層） ゼラチン １．０９ 混色防止剤（Ｃｐｄ−４） ０．１１ 溶媒（Ｓｏｌｖ−１） ０．０７ 溶媒（Ｓｏｌｖ−２） ０．２５ 溶媒（Ｓｏｌｖ−３） ０．１９ 溶媒（Ｓｏｌｖ−７） ０．０９

【０１４１】 第三層（緑感性乳剤層） 前記の塩臭化銀乳剤１０２ ０．１５ ゼラチン １．１９ マゼンタカプラー（ＥｘＭ） ０．１５ 紫外線吸収剤（ＵＶ−１） ０．１５ 色像安定剤（Ｃｐｄ−２） ０．０１３ 色像安定剤（Ｃｐｄ−５） ０．０１３ 色像安定剤（Ｃｐｄ−６） ０．０１３ 色像安定剤（Ｃｐｄ−７） ０．１０ 色像安定剤（Ｃｐｄ−８） ０．０１３ 溶媒（Ｓｏｌｖ−４） ０．３８ 溶媒（Ｓｏｌｖ−５） ０．１９

【０１４２】 第四層（混色防止層） ゼラチン ０．７７ 混色防止剤（Ｃｐｄ−４） ０．０８ 溶媒（Ｓｏｌｖ−１） ０．０５ 溶媒（Ｓｏｌｖ−２） ０．１８ 溶媒（Ｓｏｌｖ−３） ０．１４ 溶媒（Ｓｏｌｖ−７） ０．０６

【０１４３】 第五層（赤感性乳剤層） 前記の塩臭化銀乳剤１０１ ０．２５ ゼラチン １．００ シアンカプラー（ＥｘＣ） ０．３５ 紫外線吸収剤（ＵＶ−３） ０．２４ 色像安定剤（Ｃｐｄ−１） ０．３０ 色像安定剤（Ｃｐｄ−６） ０．０１３ 色像安定剤（Ｃｐｄ−８） ０．０１３ 色像安定剤（Ｃｐｄ−９） ０．０５ 色像安定剤（Ｃｐｄ−１０） ０．０１３ 溶媒（Ｓｏｌｖ−１） ０．０１３ 溶媒（Ｓｏｌｖ−６） ０．２６

【０１４４】 第六層（紫外線吸収層） ゼラチン ０．６４ 紫外線吸収剤（ＵＶ−２） ０．３９ 色像安定剤（Ｃｐｄ−７） ０．０５ 溶媒（Ｓｏｌｖ−８） ０．０５

【０１４５】 第七層（保護層） ゼラチン ０．９８ ポリビニルアルコールのアクリル変性共重合体（変性度１７％）０．０４ 流動パラフィン ０．０１ 界面活性剤（Ｃｐｄ−１１） ０．０１

【０１４６】

【化２６】

【０１４７】

【化２７】

【０１４８】

【化２８】

【０１４９】

【化２９】

【０１５０】

【化３０】

【０１５１】

【化３１】

【０１５２】

【化３２】

【０１５３】

【化３３】

【０１５４】上記感光材料を像様露光後、カラーペーパ
ー用処理機（カラー現像の開口率０．００５cm^-1、感光
材料によるカラー現像液のキャリーオーバー量３０ml／
m²、搬送速度１０００mm／min.）を用いて下記処理工程
で漂白定着タンク容量の２．５倍補充するまで連続処理
（ランニングテスト）を行った。なおこの時、漂白定着
補充液の補充量および組成を表１３に示すように調節し
て行った。

【０１５５】 処理工程 温度（℃） 時間 補充量^* タンク容量 カラー現像 ４０．０ ４５秒 ４５ｍｌ ５リットル 漂白定着 ３５ ４５秒 表１３に記載 ５リットル リンス（１） ３５ ２０秒 − ２リットル リンス（２） ３５ ２０秒 − ２リットル リンス（３）^** ３５ ２０秒 − ２リットル リンス（４）^** ３５ ３０秒 ９０ｍｌ ３リットル リンスは（４）から（１）への４タンク向流方式とした^* 感光材料１m²当たりの補充量^** 富士写真フイルム社製 ＲＣ−３０をリンス（３）に
装着し、リンス（３）から液を取り出し、ポンプにより
逆浸透膜モジュール（ＲＣ−３０）へ送る。この装置で
得られた透過水はリンス（４）に供給し、濃縮水はリン
ス（３）に戻した。この逆浸透膜モジュールでの透過水
量は２００〜３００ｍｌ／min.を維持するようにポンプ
圧を調節し、１日あたり１０時間運転した。

【０１５６】各処理液の組成は以下の通りである。 ［カラー現像液］ タンク液 補充液 陽イオン交換水 ８００ｍｌ ８００ｍｌ 下記化合物Ａ ０．１０ｇ ０．１０ｇ トリエタノールアミン １４．５ｇ １４．５ｇ 水酸化カリウム ３．０ｇ １０．０ｇ エチレンジアミン四酢酸 ４．０ｇ ４．０ｇ ４，５−ジヒドロキシベンゼン−１，３ −ジスルホン酸ナトリウム ０．５ｇ ０．５ｇ 塩化カリウム １４．０ｇ − 臭化カリウム ０．０４ｇ ０．０１ｇ 蛍光増白剤（ＳＲ−１３） ２．５ｇ ４．５ｇ 亜硫酸ナトリウム ０．１ｇ ０．２ｇ ジナトリウム−Ｎ，Ｎ−ビス（スルホナート エチル）ヒドロキシルアミン ８．５ｇ １１．１ｇ Ｎ−エチル−Ｎ（β−メタンスルホンアミド エチル）−３−メチル−４−アミノ−４− アミノアニリン・3/2 硫酸・１水塩 ５．０ｇ １５．７ｇ 炭酸カリウム ２６．３ｇ ２６．３ｇ 水を加えて １０００ｍｌ １０００ｍｌ ｐＨ（２５℃／ＫＯＨまたは硫酸にて） １０．１５ １２．４５

【０１５７】

【化３４】

【０１５８】 ［漂白定着液］ タンク液 補充液 水 ７００ｍｌ ６００ｍｌ チオ硫酸アンモニウム(750g/リットル) １００ｍｌ ２１５ｍｌ 亜硫酸アンモニウム ３５．０ｇ ９０．０ｇ エチレンジアミン四酢酸第二鉄 アンモニウム塩 ４３．０ｇ ９０．０ｇ 一般式（α）の化合物（表１３に記載） ０．２モル ０．４３モル 化合物（Ｓ−６） ７．７ｇ １６．５ｇ 水を加えて １０００ｍｌ 表１３に記載 ｐＨ（２５℃／硝酸またはアンモニア水にて） ７．００ 表１３に記載

【０１５９】 ［リンス］（タンクと補充液共通） 塩素化イソシアヌール酸ナトリウム ０．０２ｇ 脱イオン水（導電率５μｓ／ｃｍ以下） １０００ｍｌ ｐＨ ６．５

【０１６０】ランニングテスト終了後に、前記塗布試料
を処理し、白色度を比較した。白色度の比較は、処理後
の感光材料の未露光部の反射スペクトルを分光光度計を
用いて測定したあと、３５℃の温水で再度水洗を５分間
行い、乾燥後同じ点の反射スペクトルを再測定した。こ
の水洗前後の４５０ｎｍの吸光度の差で白色度の評価を
行った。具体的には この差が０．０００〜０．００５
の範囲であれば実用上何ら問題にならないレベル、０．
００５〜０．０２の範囲では、光などにより着色成分が
分解し白色度が変わると写真の色身の変化（特に人の顔
等、肌色が分かりやすい）に気づくレベル、０．０２以
上では処理後に明らかに着色していることが分かり、や
はり着色成分が分解し色相が変わると特に人の顔色が青
〜シアン気味になりＮＧとなる。結果を表１３に記す。

【０１６１】

【表１３】

【０１６２】上記の表で示すとおり本発明の対応によ
り、漂白定着液を低補充化する際にイミダゾール化合物
を用いていないものが悪化するのに対し、用いれば逆に
良化することが分かる。

【０１６３】実施例２ 富士写真フイルム社製フジカラーペーパーＦＡＶ（Lot
942-406 、グロッシー面積）及び富士写真フイルム社製
フジミニラボペーパープリンタープロセッサーＰＰ１２
５０Ｖを用い、実施例１と同様にしてランニングテスト
を行った。処理工程及び処理液処方を以下に示す。 処理工程 温 度 時間 補充量^* カラー現像 40 ℃ 45秒 45ミリリットル 漂白定着 38 ℃ 45秒 35ミリリットル リンス(1) 38 ℃ 20秒 − リンス(2) 38 ℃ 20秒 − リンス(3) ^** 38 ℃ 20秒 − リンス(4) ^** 38 ℃ 30秒 90ミリリットル リンスは（４）から（１）への４タンク向流方式とし
た。 * 感光材料１m²当たりの補充量 ** 富士写真フイルム社製 ＲＣ−３０をリンス（３）
に装置し、リンス（３）からリンス液を取り出し、ポン
プにより逆浸透膜モジュール（ＲＣ−３０）へ送る。同
槽で得られた透過水はリンス（４）に供給し、濃縮水は
リンス（３）に戻した。逆浸透膜モジュールへの透過水
量は２００〜３００ml／min を維持するようにポンプ圧
を調整し、１日１０時間温調循環させた。

【０１６４】 ［カラー現像液］ タンク液 補充液 陽イオン交換水 ８００ｍｌ ８００ｍｌ 前記化合物Ａ ０．１０ｇ ０．１０ｇ トリエタノールアミン １４．５ｇ １４．５ｇ 水酸化カリウム ３．０ｇ １０．０ｇ エチレンジアミン四酢酸 ４．０ｇ ４．０ｇ ４，５−ジヒドロキシベンゼン−１，３ −ジスルホン酸ナトリウム ０．５ｇ ０．５ｇ 塩化カリウム １４．０ｇ − 臭化カリウム ０．０４ｇ ０．０１ｇ 蛍光増白剤（表１４に記載） ２．５ｇ ４．５ｇ 亜硫酸ナトリウム ０．１ｇ ０．２ｇ ジナトリウム−Ｎ，Ｎ−ビス（スルホナート エチル）ヒドロキシルアミン ８．５ｇ １１．１ｇ Ｎ−エチル−Ｎ（β−メタンスルホンアミド エチル）−３−メチル−４−アミノ−４− アミノアニリン・3/2 硫酸・１水塩 ５．０ｇ １５．７ｇ 炭酸カリウム ２６．３ｇ ２６．３ｇ 水を加えて １０００ｍｌ １０００ｍｌ ｐＨ（２５℃／ＫＯＨまたは硫酸にて） １０．１５ １２．４５

【０１６５】 ［漂白定着液］ タンク液 補充液 水 ７００ｍｌ ６００ｍｌ チオ硫酸アンモニウム(750g/リットル) １００ｍｌ ２１５ｍｌ 亜硫酸アンモニウム ３５．０ｇ ９０．０ｇ エチレンジアミン四酢酸第二鉄 アンモニウム塩 ４３．０ｇ １８０．０ｇ イミダゾール ０．２モル ０．４３モル 一般式（Ｓ）の化合物（表１４に記載） ４０ミリモル ９０ミリモル 水を加えて １０００ｍｌ １０００ｍｌ ｐＨ（２５℃／硝酸またはアンモニア水にて） ７．００ ６．００

【０１６６】 ［リンス］（タンクと補充液共通） 塩素化イソシアヌール酸ナトリウム ０．０２ｇ 脱イオン水（導電率５μｓ／ｃｍ以下） １０００ｍｌ ｐＨ ６．５

【０１６７】カラー現像補充液と漂白定着補充液は本文
中の蛇腹部を有する柔軟性処理液用容器にいれてそれぞ
れの液を以下に示すように作成した。 カラー現像補充液 内容量２５００ｍｌ容器Ｄ 漂白定着補充液 内容量２５００ｍｌ容器Ｃ ランニングテスト終了後に、前記試料を処理し、実施例
１と同様に白色度を比較した。さらに、シアンの発色濃
度が２．０になるように感光材料に露光を与えて処理を
行い、処理後の試料を１００℃の条件で３週間経時した
後、シアン発色濃度をＸ−ｒｉｔｅ濃度計を用いて反射
濃度を測定し、２．０からの変化を比較した。結果を表
１４に示した。

【０１６８】

【表１４】

【０１６９】以上の結果より、本発明において、発色現
像液にトリアジニル−４，４−ジアミノスチルベン系蛍
光増白剤を用いることや、漂白定着液に一般式（Ｓ）で
表されるスルフィン酸化合物を用いることにより、白色
度が非常に良化することがわかる。更に、本発明の好ま
しい態様をとることにより、シアン色素の色像堅牢性に
も優れた効果がある。

【０１７０】実施例３ 実施例１で作製した塗布試料及び富士写真フイルム社製
フジミニラボペーパープリンタープロセッサーＰＰ１２
５０Ｖを用い、実施例２と同様にランニングテストを行
った。 処理工程 温 度 時間 補充量^* カラー現像 40 ℃ 45秒 40ミリリットル 漂白定着 40 ℃ 45秒 35ミリリットル リンス(1) 40 ℃ 20秒 − リンス(2) 40 ℃ 20秒 − リンス(3) 40 ℃ 20秒 − リンス(4) 40 ℃ 20秒 150ミリリットル ＊感光材料料１m²当たりの補充量 〔カラー現像液〕実施例１と同様

【０１７１】 〔漂白定着液〕 パートＡ 水 250ミリリットル エチレンジアミン四酢酸第二鉄アンモニウム 0.23 モル 化合物（Ｓ−７） 0.18 モル 水を加えて 500ミリリットル ｐＨ（２５℃／硝酸アンモニア水にて） 6.0 パートＢ 水 100ミリリットル チオ硫酸アンモニウム（75g/リットル) 210ミリリットル 亜硫酸アンモニウム 90 ｇ イミダゾール 0.2 モル 水を加えて 500ミリリットル ｐＨ（２５℃／硝酸アンモニア水にて） 6.0 〔補充液〕 パートＡ５００ミリリットル＋パートＢ５００ミリリットル 〔タンク液〕 水５００ミリリットル＋補充液５００ミリリットル 硝酸またはアンモニア水でｐＨ７．００に調整

【０１７２】 〔リンス〕 （タンク液と補充液共通） 塩素化イソシアヌール酸ナトリウム 0.2 ｇ 脱イオン水（導電率 5μs/cm以下) 1000ミリリットル ｐＨ 6.5

【０１７３】上記カラー現像タンク液、カラー現像補充
液、漂白定着パートＡ、Ｂ液を本文中に記載の蛇腹部を
有する柔軟性処理液用容器に入れてそれぞれの液を以下
に示す様に作成した。 カラー現像タンク液 内容量２５００ミリリットル容器Ｄ カラー現像補充液 内容量２５００ミリリットル容器Ｄ 漂白定着補充液パートＡ 内容量２０００ミリリットル容器Ｃ 漂白定着補充液パートＢ 内容量２０００ミリリットル容器Ｃ ここで、漂白定着補充液は、補充タンク内にパートＡを
添加し、次にパートＢを添加し、攪拌なしで調液した。
攪拌なしでも均一に混合されていた。

【０１７４】上記塗布試料を像様露光後、上記プリンタ
ープロセッサーを用い、上記処理工程にて漂白定着タン
ク容量の２倍補充するまで連続処理を行った。また、上
記プリンタープロセッサーを改造し、漂白定着補充液の
パートＡとパートＢの容器をそのままセットできるよう
にした。この場合、感光材料１m²あたりパートＡを１
７．５ml、パートＢを１７．５mlの補充量にして、同様
のランニングテストを行った。ランニングテスト後に、
実施例１で作成した感光材料を用いて、実施例１と同様
の白色度の評価を行った。結果は、漂白定着液をあらか
じめ混合してから補充しても、別々に補充しても、４５
０ｎｍの再水洗後の吸光度の変化は０．００１以下であ
った。

【０１７５】実施例４ 実施例１の実験No. ８と同様にして、ただし、漂白定着
液及び漂白定着補充液中の漂白剤であるエチレンジアミ
ン四酢酸第二鉄アンモニウム塩を本文中の化合物Ｅ−１
の第二鉄アンモニウム塩（〔Ｓ，Ｓ〕体）に同濃度で入
れ替えエチレンジアミン四酢酸を、本文中の化合物Ｅ−
１に同濃度で入れ替え、ランニングテストを行ったとこ
ろ、良好な結果が得られた。

【０１７６】実施例５ ポリエチレンで両面ラミネートした厚さ２２０μｍの紙
支持体に、以下の第１層から第１２層を重層塗布したカ
ラー写真感光材料を作成した。ポリエチレンの第１層塗
布側には１５重量％のアナターゼ型酸化チタンを白色顔
料として、また微量の群青を青味染料として含む。支持
体表面の色度は（Ｌ^* ，ａ^* ，ｂ^* ）表色系でそれぞれ
８９．０、−０．１８、−０．７３であった。 （感光層組成）以下に成分とｇ／ｍ² 単位で示した塗布
量を示す。なお、ハロゲン化銀については銀換算の塗布
量を示す。

【０１７７】 第１層（ゼラチン層） ゼラチン ・・・０．３０

【０１７８】 第２層（アンチハレーション層） 黒色コロイド銀 ・・・０．０７ ゼラチン ・・・０．５０

【０１７９】 第３層（低感度赤感層） 赤色増感色素（ＥｘＳ−１、２、３）で分光増感された塩沃臭化銀（塩化銀１ モル％・沃化銀４モル％、平均粒子サイズ０．３μ、粒子サイズ分布１０％、立 方体、コア沃度型コアシエル構造） ・・・０．０６ 赤色増感色素（ＥｘＳ−１、２、３）で分光増感された沃臭化銀（沃化銀４モ ル％、平均粒子サイズ０．５μ、粒子サイズ分布１５％、立方体） ・・・０．０７ ゼラチン ・・・１．００ シアンカプラー（ＥｘＣ−１） ・・・０．０７ シアンカプラー（ＥｘＣ−２） ・・・０．０７ シアンカプラー（ＥｘＣ−３） ・・・０．０７ 退色防止剤（Ｃｐｄ−22、23、24等量） ・・・０．１２ カプラー分散媒（Ｃｐｄ−26） ・・・０．０３ カプラー溶媒（Ｓｏｌｖ−11、12、13等量） ・・・０．０６ 現像促進剤（Ｃｐｄ−33） ・・・０．０５

【０１８０】 第４層（高感度赤感層） 赤色増感色素（ＥｘＳ−１、２、３）で分光増感された沃臭化銀（沃化銀６モ ル％、平均粒子サイズ０．８μ、粒子サイズ分布２０％、平板（アスペクト比＝ ８、コア沃度型）） ・・・０．１５ ゼラチン ・・・１．００ シアンカプラー（ＥｘＣ−１） ・・・０．１０ シアンカプラー（ＥｘＣ−２） ・・・０．１０ シアンカプラー（ＥｘＣ−３） ・・・０．１０ 退色防止剤（Ｃｐｄ−22、23、24等量） ・・・０．１５ カプラー分散媒（Ｃｐｄ−26） ・・・０．０３ カプラー溶媒（Ｓｏｌｖ−11、12、13等量） ・・・０．１０

【０１８１】 第５層（中間層） マゼンタコロイド銀 ・・・０．０２ ゼラチン ・・・１．００ 混色防止剤（Ｃｐｄ−27、36） ・・・０．０８ 混色防止剤溶媒（Ｓｏｌｖ−14、17等量） ・・・０．１６ ポリマーラテックス（Ｃｐｄ−28） ・・・０．１０

【０１８２】 第６層（低感度緑感層） 緑色増感色素（ＥｘＳ−４）で分光増感された塩沃臭化銀（塩化銀１モル％・ 沃化銀２．５モル％、平均粒子サイズ０．２８μ、粒子サイズ分布８％、立方体 、コア沃度型コアシエル構造）） ・・・０．０４ 緑色増感色素（ＥｘＳ−４）で分光増感された沃臭化銀（沃化銀２．５モル％ 、平均粒子サイズ０．４８μ、粒子サイズ分布１２％、立方体） ・・・０．０６ ゼラチン ・・・０．８０ マゼンタカプラー（ＥｘＭ−１、２等量） ・・・０．１０ 退色防止剤（Ｃｐｄ−29） ・・・０．１０ ステイン防止剤（Ｃｐｄ−30、31等量） ・・・０．０１ ステイン防止剤（Ｃｐｄ−25） ・・・０．００１ ステイン防止剤（Ｃｐｄ−32） ・・・０．０１ カプラー分散媒（Ｃｐｄ−26） ・・・０．０５ カプラー溶媒（Ｓｏｌｖ−14、16） ・・・０．１５

【０１８３】 第７層（高感度緑感層） 緑色増感色素（ＥｘＳ−４）で分光増感された沃臭化銀（沃化銀３．５モル％ 、平均粒子サイズ１．０μ、粒子サイズ分布２１％、平板（アスペクト比＝９、 均一沃度型）） ・・・０．１０ ゼラチン ・・・０．８０ マゼンタカプラー（ＥｘＭ−１、２等量） ・・・０．１０ 退色防止剤（Ｃｐｄ−29） ・・・０．１０ ステイン防止剤（Ｃｐｄ−30、31等量） ・・・０．０１ ステイン防止剤（Ｃｐｄ−25） ・・・０．００１ ステイン防止剤（Ｃｐｄ−32） ・・・０．０１ カプラー分散媒（Ｃｐｄ−26） ・・・０．０５ カプラー溶媒（Ｓｏｌｖ−14、16） ・・・０．１５

【０１８４】 第８層（イエローフィルター層） イエローコロイド銀 ・・・０．１４ ゼラチン ・・・１．００ 混色防止剤（Ｃｐｄ−27） ・・・０．０６ 混色防止剤溶媒（Ｓｏｌｖ−14、15） ・・・０．１５ ポリマーラテックス（Ｃｐｄ−18） ・・・０．１０

【０１８５】 第９層（低感度青感層） 青色増感色素（ＥｘＳ−５、６）で分光増感された塩沃臭化銀（塩化銀２モル ％・沃化銀２．５モル％、平均粒子サイズ０．３８μ、粒子サイズ分布８％、立 方体、コア沃度型コアシエル構造）） ・・・０．０７ 青色増感色素（ＥｘＳ−５、６）で分光増感された沃臭化銀（沃化銀２．５モ ル％、平均粒子サイズ０．５５μ、粒子サイズ分布１１％、立方体） ・・・０．１０ ゼラチン ・・・０．５０ イエローカプラー（ＥｘＹ−１、２、３等量） ・・・０．２０ ステイン防止剤（Ｃｐｄ−25） ・・・０．００１ 退色防止剤（Ｃｐｄ−34） ・・・０．１０ カプラー分散媒（Ｃｐｄ−26） ・・・０．０５ カプラー溶媒（Ｓｏｌｖ−12） ・・・０．０５

【０１８６】 第１０層（高感度青感層） 青色増感色素（ＥｘＳ−５、６）で分光増感された沃臭化銀（沃化銀２．５モ ル％、平均粒子サイズ１．４μ、粒子サイズ分布２１％、平板（アスペクト比＝ １４）） ・・・０．２５ ゼラチン ・・・１．００ イエローカプラー（ＥｘＹ−１、２、３等量） ・・・０．４０ ステイン防止剤（Ｃｐｄ−25） ・・・０．００２ 退色防止剤（Ｃｐｄ−34） ・・・０．１０ カプラー分散媒（Ｃｐｄ−26） ・・・０．１５ カプラー溶媒（Ｓｏｌｖ−12） ・・・０．１０

【０１８７】 第１１層（紫外線吸収層） ゼラチン ・・・１．５０ 紫外線吸収剤（Ｃｐｄ−21、22、24、35等量） ・・・１．００ 混色防止剤（Ｃｐｄ−27、36） ・・・０．０６ 分散媒（Ｃｐｄ−26） ・・・０．３０ 紫外線吸収剤溶媒（Ｓｏｌｖ−11、12） ・・・０．１５ イラジエーション防止染料（Ｃｐｄ−37、38） ・・・０．０２ イラジエーション防止染料（Ｃｐｄ−39、40） ・・・０．０２

【０１８８】 第１２層（保護層） 微粒子塩臭化銀（塩化銀９７モル％、平均粒子サイズ０．２μ） ・・・０．０７ 変性ポパール ・・・０．０２ ゼラチン ・・・１．５０ ゼラチン硬化剤（Ｈ−１、２等量） ・・・０．１７

【０１８９】更に各層には、乳化分散助剤としてアルカ
ノールＸＣ（Ｄｕ Ｐｏｎｔ社）、及びアルキルベンゼ
ンスルホン酸ナトリウムを、塗布助剤としてコハク酸エ
ステル及び、Ｍａｇｅｆａｃ Ｆ−１２０（大日本イン
キ社製）を、防腐剤として（Ｃｐｄ−４４、４５、４
６）を用いた。ハロゲン化銀あるいはコロイド銀含有層
には、安定剤として（Ｃｐｄ−４１、４２、４３）を用
いた。以下に実施例に用いた化合物を示す。

【０１９０】

【化３５】

【０１９１】

【化３６】

【０１９２】

【化３７】

【０１９３】

【化３８】

【０１９４】

【化３９】

【０１９５】

【化４０】

【０１９６】

【化４１】

【０１９７】

【化４２】

【０１９８】

【化４３】

【０１９９】Ｓｏｌｖ−11 ジ（２−エチルヘキシル）フタレート Ｓｏｌｖ−12 トリノニルホスフェート Ｓｏｌｖ−13 ジ（３−メチルヘキシル）フタレート Ｓｏｌｖ−14 トリクレジルホスフェート Ｓｏｌｖ−15 ジブチルフタレート Ｓｏｌｖ−16 トリオクチルホスフェート

【０２００】

【化４４】

【０２０１】Ｈ−１ １，２−ビス（ビニルスルホニルアセトアミド）エタン Ｈ−２ ４，６−ジクロロ−２−ヒドロキシ−１，３，５−トリ
アジン Ｎａ塩

【０２０２】以上のように作成したハロゲン化銀写真材
料に像様露光を与え、自動現像機を用いて以下に記載の
処理工程及び処理液で、漂白定着液の累積補充量が２５
リットルになるまで連続処理を行った。この時漂白定着
液中の一般式（α）の化合物を表１５に記すように変え
た。 処理工程 時間 温度 タンク容量 補充量 第一現像 ７５秒 ３８℃ ８リットル １６５ミリリットル／ｍ² 第一水洗(1) ４５秒 ３３℃ ５リットル −−− 第一水洗(2) ４５秒 ３３℃ ５リットル ５００ミリリットル／ｍ² 反転露光 １５秒 100 lux 発色現像 １３５秒 ３８℃ １５リットル ３３０ミリリットル／ｍ² 第二水洗 ４５秒 ３３℃ ５リットル １０００ミリリットル／ｍ² 漂白定着(1) ６０秒 ３８℃ ７リットル −−− 漂白定着(2) ６０秒 ３８℃ ７リットル １１０ミリリットル／ｍ² 第三水洗(1) ４５秒 ３３℃ ５リットル −−− 第三水洗(2) ４５秒 ３３℃ ５リットル −−− 第三水洗(3) ４５秒 ３３℃ ５リットル ５０００ミリリットル／ｍ² 乾 燥 ４５秒 ７５℃

【０２０３】ここで第一水洗及び第三水洗は、それぞれ
向流水洗方式とした。即ち第一水洗（２）に水洗水を流
し、そのオーバーフローを第一水洗（１）に導き、又第
三水洗（３）に水洗水を流し、そのオーバーフローを第
三水洗（２）に導き、又第三水洗（２）のオーバーフロ
ーを第三水洗（１）に導いた。

【０２０４】各処理液の組成は以下の通りであった。 〔第一現像液〕 〔タンク液〕 〔補充液〕 ジエチレントリアミン５酢酸・５ナトリウム塩 6.0 ｇ 6.0 ｇ 亜硫酸カリウム 30.0 ｇ 30.0 ｇ チオシアン酸カリウム 1.2 ｇ 1.2 ｇ 炭酸カリウム 35.0 ｇ 35.0 ｇ ハイドロキノンモノスルホン酸カリウム 25.0 ｇ 25.0 ｇ １−フェニル−４−ヒドロキシメチル −４−メチル−３−ピラゾリドン 1.6 ｇ 1.6 ｇ 臭化カリウム 4.0 ｇ − ヨウ化カリウム 6.0mｇ − 水を加えて 1000ミリリットル 1000 ミリリットル ｐＨ 9.65 9.70 ｐＨは塩酸又は水酸化カリウムで調製した。

【０２０５】 〔発色現像液〕 〔タンク液〕 〔補充液〕 ベンジルアルコール 15.0ミリリットル 15.0ミリリットル ジエチレングリコール 12.0ミリリットル 14.0ミリリットル ３，６−ジチア−１，８−オクタン−ジオール 0.20ｇ 0.25ｇ ４，５−ジヒドロキシベンゼン−１，３− ジスルホン酸ナトリウム 0.5 ｇ 0.5 ｇ エチレンジアミン４酢酸 2.0 ｇ 3.0 ｇ 亜硫酸ナトリウム 2.0 ｇ 2.5 ｇ ヒドロキシルアミン硫酸塩 3.0 ｇ 3.6 ｇ Ｎ−エチル−Ｎ−（β−メタンスルホン アミドエチル）−３−メチル−４−ア ミノアニリン・３／２硫酸・１水塩 6.0 ｇ 9.0 ｇ 蛍光増白剤（ＳＲ−１３） 1.0 ｇ 1.2 ｇ 臭化カリウム 0.5 ｇ − ヨウ化カリウム 1.0mｇ − 水を加えて 1000ミリリットル 1000 ミリリットル ｐＨ 10.25 10.40 ｐＨは塩酸又は水酸化カリウムで調製した。

【０２０６】 〔漂白定着液〕 〔タンク液〕 〔補充液〕 チオ硫酸アンモニウム（750 ｇ／リットル） 20ミリリットル 30ミリリットル チオ硫酸ナトリウム 80.0 ｇ 115 ｇ エチレンジアミン４酢酸 4.5 ｇ 7.0 ｇ 一般式（α）の化合物（表１５に記載） 0.07モル 1.0 モル 重亜硫酸ナトリウム 20.0 ｇ 30.0 ｇ ２−メルカプト１，３，４−トリアゾール 0.43ｇ 0.65ｇ 化合物（Ｓ−９） 4.0 ｇ 5.8 ｇ エチレンジアミン４酢酸第二鉄アンモニウム塩 56.0 ｇ 85.0 ｇ 水を加えて 1000ミリリットル 1000 ミリリットル ｐＨ（酢酸、アンモニアで調製） 6.70 6.30

【０２０７】上記の各々の処理が終わった時点で、この
感光材料に、１００ＣＭＳの白色露光を行い上記処理を
行った。処理後の感光材料の白色部分の濃度をＸ−ｒｉ
ｔｅ濃度計を用いて、シアン、マゼンタ、イエローの反
射濃度を測定した。その結果を表１５に記す。

【０２０８】

【表１５】

【０２０９】表１５のように本発明の化合物を用いるこ
とにより、処理後の白色度はカラー反転処理の系におい
ても明らかに改良される事が分かる。

【０２１０】実施例６ ポリエチレンで両面ラミネートした紙支持体表面にコロ
ナ放電処理を施した後、ドデシルベンゼンスルホン酸ナ
トリウムを含むゼラチン下塗層を設け、さらに種々の写
真構成層を塗布して以下に示す層構成の多層カラー印画
紙（１０１）を作製した。塗布液は下記のようにして調
製した。

【０２１１】第一層塗布液調製 イエローカプラー（ＥｘＹ−４）１２２．０ｇ、色像安
定剤（Ｃｐｄ−51）１５．４ｇ、色像安定剤（Ｃｐｄ−
52）７．５ｇ、色像安定剤（Ｃｐｄ−53）１６．７ｇを
溶媒（Ｓｏｌｖ−21）４４ｇ及び酢酸エチル１８０ｃｃ
に溶解し、この溶液を１０％ドデシルベンゼンスルホン
酸ナトリウム８６ｃｃを含む１０％ゼラチン水溶液１０
００ｇに乳化分散させて乳化分散物Ａを調製した。一
方、塩臭化銀乳剤Ａ（立方体、平均粒子サイズ０．８８
μｍの大サイズ乳剤Ａと０．７０μｍの小サイズ乳剤Ａ
との３：７混合物（銀モル比）。粒子サイズ分布の変動
係数は、それぞれ０．０８と０．１０、各サイズ乳剤と
も臭化銀０．３モル％を、塩化銀を基体とする粒子表面
の一部に局在含有させた）が調製した。この乳剤には下
記に示す青感性増感色素Ａ，Ｂ，Ｃが銀１モル当たり大
サイズ乳剤Ａに対しては、それぞれ８．０×１０^-5モ
ル、また小サイズ乳剤Ａに対しては、それぞれ１．０×
１０^-4モル添加されている。また、この乳剤の化学熟成
は硫黄増感剤と金増感剤が添加して行われた。前記の乳
化分散物Ａとこの塩臭化銀乳剤Ａとを混合溶解し、以下
に示す組成となるように第一層塗布液を調製した。乳剤
塗布量は銀量換算塗布量を示す。

【０２１２】第二層から第七層用の塗布液も第一層塗布
液と同様の方法で調製した。各層のゼラチン硬化剤とし
ては、１−オキシ−３，５−ジクロロ−ｓ−トリアジン
ナトリウム塩を用いた。また、各層にＣｐｄ−６２、Ｃ
ｐｄ−６３、Ｃｐｄ−６４およびＣｐｄ−６５をそれぞ
れ全量が１５．０ｍｇ／ｍ² 、６０．０ｍｇ／ｍ² 、
５．０ｍｇ／ｍ²および１０．０ｍｇ／ｍ² となるよう
に添加した。各感光性乳剤層の塩臭化銀乳剤には下記の
分光増感色素をそれぞれ用いた。

【０２１３】青感性乳剤層

【０２１４】

【化４５】

【０２１５】（ハロゲン化銀１モル当たり、大サイズ乳
剤に対しては各々８．０×１０^-5モル、または小サイズ
乳剤に対しては各々１．０×１０^-4モル添加した。） 緑感性乳剤層

【０２１６】

【化４６】

【０２１７】（増感色素Ｄをハロゲン化銀１モル当たり
３．０×１０^-4モル、また増感色素Ｅをハロゲン化銀１
モル当たり４．０×１０^-5モル、また増感色素Ｆをハロ
ゲン化銀１モル当たり２．０×１０^-4モル添加した。） 赤感性乳剤層

【０２１８】

【化４７】

【０２１９】（ハロゲン化銀１モル当たり、大サイズ乳
剤に対しては各々５．０×１０^-5モル、また小サイズ乳
剤に対しては８．０×１０^-5モル添加した。） 更に、下記の化合物をハロゲン化銀１モル当たり２．６
×１０^-3モル添加した。

【０２２０】

【化４８】

【０２２１】また青感性乳剤層、緑感性乳剤層、赤感性
乳剤層に対し、１−（５−メチルウレイドフェニル）−
５−メルカプトテトラゾールをそれぞれハロゲン化銀１
モル当たり３．３×１０^-4モル、１．０×１０^-3モル、
５．９×１０^-4モル添加した。さらに、第二層、第四
層、第六層および第七層にもそれぞれ０．２ｍｇ／
ｍ²、０．６ｍｇ／ｍ² 、０．１ｍｇ／ｍ² となるよう
に添加した。

【０２２２】また、青感性乳剤層と緑感性乳剤層に対
し、４−ヒドロキシ−６−メチル−１，３，３ａ，７−
テトラザインデンをそれぞれハロゲン化銀１モル当た
り、１×１０^-4モルと２×１０^-4モル添加した。また、
イラジエーション防止のために、乳剤層に下記の染料
（カッコ内は塗布量を表す）を添加した。

【０２２３】

【化４９】

【０２２４】（層構成）以下に各層の組成を示す。数字
は塗布量（ｇ／ｍ² ）を表す。ハロゲン化銀乳剤は銀換
算塗布量を表す。 支持体 ポリエチレンラミネート紙 （第一層側のポリエチレンに白色顔料（ＴｉＯ₂ ）と青
味染料（群青）を含む）

【０２２５】 第一層（青感性乳剤層） 前記の塩臭化銀乳剤Ａ ０．２４ ゼラチン １．３３ イエローカプラー（ＥｘＹ−４） ０．６１ 色像安定剤（Ｃｐｄ−51） ０．０８ 色像安定剤（Ｃｐｄ−52） ０．０４ 色像安定剤（Ｃｐｄ−53） ０．０８ 溶媒（Ｓｏｌｖ−21） ０．２２ 第二層（混色防止層） ゼラチン １．０９ 混色防止剤（Ｃｐｄ−54） ０．１１ 溶媒（Ｓｏｌｖ−21） ０．０７ 溶媒（Ｓｏｌｖ−22） ０．２５ 溶媒（Ｓｏｌｖ−23） ０．１９ 溶媒（Ｓｏｌｖ−27） ０．０９

【０２２６】 第三層（緑感性乳剤層） 塩臭化銀乳剤（立方体平均粒子サイズ０．５０μｍの大サイズ乳剤Ｂと、０． ４０μｍの小サイズ乳剤Ｂとの３：７混合物（Ａｇモル比）。粒子サイズ分布の 変動係数は０．０８と０．１０、各サイズ乳剤ともＡｇＢｒ１．０モル％を、塩 化銀とする粒子表面の一部に局在含有させた。） ０．１１ ゼラチン １．１９ マゼンタカプラー（ＥｘＭ−３） ０．１２ 紫外線吸収剤（ＵＶ−４） ０．１２ 色像安定剤（Ｃｐｄ−52） ０．０１ 色像安定剤（Ｃｐｄ−55） ０．０１ 色像安定剤（Ｃｐｄ−56） ０．０１ 色像安定剤（Ｃｐｄ−57） ０．０８ 色像安定剤（Ｃｐｄ−58） ０．０１ 化合物（Ｃｐｄ−66） ０．０００１ 溶媒（Ｓｏｌｖ−24） ０．３０ 溶媒（Ｓｏｌｖ−25） ０．１５ かぶり防止剤（Ｃｐｄ−67） ０．００１ 第四層（混色防止層） ゼラチン ０．７７ 混色防止剤（Ｃｐｄ−54） ０．０８ 溶媒（Ｓｏｌｖ−21） ０．０５ 溶媒（Ｓｏｌｖ−22） ０．１８ 溶媒（Ｓｏｌｖ−23） ０．１４ 溶媒（Ｓｏｌｖ−27） ０．０６

【０２２７】 第五層（赤感性乳剤層） 塩臭化銀乳剤（立方体、平均粒子サイズ０．５４μｍの大サイズ乳剤Ｃと、０ ．４８μｍの小サイズ乳剤Ｃとの１：４混合物（Ａｇモル比）。粒子サイズ分布 の変動係数は０．０９と０．１１、各サイズ乳剤ともＡｇＢｒ０．８モル％を、 塩化銀を基体とする粒子表面の一部に局在含有させた。） ０．１８ ゼラチン ０．８０ シアンカプラー（ＥｘＣ−４） ０．２８ 紫外線吸収剤（ＵＶ−６） ０．１９ 色像安定剤（Ｃｐｄ−51） ０．２４ 色像安定剤（Ｃｐｄ−56） ０．０１ 色像安定剤（Ｃｐｄ−58） ０．０１ 色像安定剤（Ｃｐｄ−59） ０．０４ 色像安定剤（Ｃｐｄ−60） ０．０１ 溶媒（Ｓｏｌｖ−21） ０．０１ 溶媒（Ｓｏｌｖ−26） ０．２１

【０２２８】 第六層（紫外線吸収層） ゼラチン ０．６４ 紫外線吸収剤（ＵＶ−５） ０．３９ 色像安定剤（Ｃｐｄ−57） ０．０５ 溶媒（Ｓｏｌｖ−28） ０．０５ 第七層（保護層） ゼラチン １．０１ ポリビニルアルコールのアクリル変性共重合体（変性度１７％） ０．０４ 流動パラフィン ０．０２ 界面活性剤（Ｃｐｄ−61） ０．０１ 以下、本実施例において用いた化合物を示す。

【０２２９】

【化５０】

【０２３０】

【化５１】

【０２３１】

【化５２】

【０２３２】

【化５３】

【０２３３】

【化５４】

【０２３４】

【化５５】

【０２３５】

【化５６】

【０２３６】

【化５７】

【０２３７】

【化５８】

【０２３８】各処理液の組成は以下の通りである。 〔発色現像液〕 タンク液 補充液 陽イオン交換水 ８００ｍｌ ４００ｍｌ 下記化合物Ａ ０．１０ｇ ０．１０ｇ トリエタノールアミン １４．５ｇ １４．５ｇ 水酸化カリウム ３．０ｇ １０．０ｇ エチレンジアミン四酢酸 ４．０ｇ ４．０ｇ ４，５−ジヒドロキシベンゼン−１，３ −ジスルホン酸ナトリウム ０．５ｇ ０．５ｇ 塩化カリウム １４．０ｇ − 臭化カリウム ０．０４ｇ ０．０１ｇ 蛍光増白剤（ＳＲ−１３） ２．５ｇ ４．５ｇ 亜硫酸ナトリウム ０．１ｇ ０．２ｇ ｐ−トルエンスルホン酸ナトリウム ５．０ｇ １５．０ｇ ジナトリウム−Ｎ，Ｎ−ビス（スルホナート エチル）ヒドロキシルアミン ８．５ｇ １１．１ｇ Ｎ−エチル−Ｎ（β−メタンスルホンアミド エチル）−３−メチル−４−アミノ−４− アミノアニリン・３／２硫酸・１水塩 ５．０ｇ １５．７ｇ 炭酸カリウム ２６．３ｇ ２６．３ｇ 水を加えて １０００ｍｌ ５００ｍｌ ｐＨ（２５℃／ＫＯＨまたは硫酸にて） １０．１５ １２．５０

【０２３９】

【化５９】

【０２４０】 〔漂白定着液〕 タンク液 補充液 水 ７００ｍｌ ６００ｍｌ チオ硫酸アンモニウム（７５０ｇ／リットル） １００ｍｌ ２１５ｍｌ 亜硫酸アンモニウム ３５．０ｇ ９０．０ｇ エチレンジアミン四酢酸第二鉄 アンモニウム塩 ４３．０ｇ ９０．０ｇ イミダゾール ０．２モル ０．４３モル 化合物（Ｓ−９） ５．２ｇ １２．０ｇ 水を加えて １０００ｍｌ ５００ｍｌ ｐＨ（２５℃／硝酸またはアンモニア水にて） ７．００ ６．００

【０２４１】 〔リンス〕（タンクと補充液共通） 塩素化イソシアヌール酸ナトリウム ０．０２ｇ 脱イオン水（導電率５μｓ／ｃｍ以下） １０００ｍｌ ｐＨ ６．５

【０２４２】上記発色現像タンク液、発色現像補充液、
漂白定着液、漂白定着補充液は本文中に記載の蛇腹部を
有する柔軟性処理液用容器に入れてそれぞれの写真処理
剤を以下に示すように作成した。 発色現像タンク液 内容量２５００ｍｌ容器Ｄ 発色現像補充液 内容量２５００ｍｌ容器Ｄ 漂白定着タンク液 内容量２５００ｍｌ容器Ｄ 漂白定着補充液 内容量２５００ｍｌ容器Ｄ 上記各処理剤のタンク液を、実施例１のカラーペーパー
用処理機の処理タンクにいれ、更に補充タンクに各補充
液を入れた。補充量は以下に示すとおりだが、補充に連
動して等容量の水が処理タンクに入るようにした。この
水はリンス浴の補充タンクから導かれ、リンス浴と同じ
組成のものである。以上の処理システムで漂白定着補充
液の累積補充量が１０リットルになるまで連続処理を行
った。処理工程は以下の通りである。

【０２４３】 処理工程 温度（℃） 時間 補充量^* タンク容量 発色現像 ３８．５ ４５秒 ２２．５ｍｌ^** ５リットル 漂白定着 ３５．０ ４５秒 １７．５ｍｌ^** ５リットル リンス（１） ３５．０ ２０秒 − ２リットル リンス（２） ３５．０ ２０秒 − ２リットル リンス（３）^*** ３５．０ ２０秒 − ２リットル リンス（４）^*** ３５．０ ３０秒 ８５ｍｌ ３リットル リンスは（４）から（１）への４タンク向流方式とし
た。 * 感光材料１ｍ² 当たりの補充量 ** この液は直接タンクに補充するほか、同量の水を処
理タンクに補充した。 *** 富士写真フイルム社製ＲＣ−３０（逆浸透膜モジュ
ール）を装着し、リンス（３）からタンク液を取り出
し、ポンプによってＲＣ−３０へ送る。この装置で得ら
れた透過水はリンス（４）に供給し、濃縮水はリンス
（３）に戻した。このＲＣ−３０での透過水量を２００
〜３００ｍｌ／分を維持するようにポンプの圧力を調節
し、１日あたり１０時間運転した。連続処理終了後、実
施例１の感光材料と、本実施例の感光材料を用いて実施
例１と同様の方法で白色度の評価を行った。結果は実施
例１と同様に、いずれの感光材料においても再水洗後の
４５０ｎｍの吸光度の変化は０．００１以下であり、良
好な結果が得られた。

【０２４４】実施例７ 以下に示す方法により、カラー印画紙を作製した。 （支持体の作製）ＭＲＦ＝３の低密度ポリエチレンに、
二酸化チタンを３０重量％添加し、またステアリン酸亜
鉛を二酸化チタン量に対して３．０重量％の割合で含有
させ、群青（第一化成工業製 ＤＶ−１）と共にバンバ
リーミキサー中で混練後溶融押し出しに使用した。二酸
化チタンは電子顕微鏡で０．１５μｍ〜０．３５μｍで
水和酸化アルミニウムのコーティング量がＡ１₂ Ｏ₃ の
形で二酸化チタンに対して０．７５重量％のものを用い
た。秤量１７０ｇ／ｍ² の紙基体に１０ｋＶＡのコロナ
処理後、上記二酸化チタン３０重量％のポリエチレン組
成物と、同様に作製した二酸化チタン１８重量％のポリ
エチレン組成物および二酸化チタン３０重量％のポリエ
チレン組成物を含有せず群青を含有したポリエチレンを
多層押し出しコーティングダイを用いて３２０℃で溶融
押し出しを行ない、上層２μｍ（二酸化チタン１８重量
％）、中間層２１μｍ（３０重量％）、下層１０μｍ
（０重量％）（下層が紙基体側を意味する。）の膜厚で
ポリエチレンラミネート層を設けた。このポリエチレン
層表面はグロー放電処理を行なった。

【０２４５】（カラー印画紙の作製）上記反射支持体の
上に種々の写真構成層を塗布して以下に示す層構成の多
層カラー印画紙を作製した。塗布液は下記のようにして
調製した。

【０２４６】第三層塗布液調製 マゼンタカプラー（ＥｘＭ）４０．０ｇ、紫外線吸収剤
（ＵＶ−２）４０．０ｇ、色像安定剤（Ｃｐｄ−２）
７．５ｇ、色像安定剤（Ｃｐｄ−５）２５．０ｇ、色像
安定剤（Ｃｐｄ−６）２．５ｇ、色像安定剤（Ｃｐｄ−
７）２０．０ｇ、色像安定剤（Ｃｐｄ−８）２．５ｇ、
色像安定剤（Ｃｐｄ−１０）５．０ｇを、溶媒（Ｓｏｌ
ｖ−３）３２．５ｇ、溶媒（Ｓｏｌｖ−４）９７．５
ｇ、溶媒（Ｓｏｌｖ−６）６５．０ｇ及び酢酸エチル１
１０ｃｃに溶解し、この溶液を１０％ドデシルベンゼン
スルホン酸ナトリウム９０ｃｃを含む７％ゼラチン水溶
液１５００ｇに乳化分散させて乳化分散物Ａ−１を調製
した。一方、塩臭化銀乳剤Ｂ−１（立方体、平均粒子サ
イズ０．５５μｍの大サイズ乳剤と０．３９μｍの小サ
イズ乳剤の１：３混合物（銀モル比）。粒子サイズ分布
の変動係数は、それぞれ０．０８と０．０６、各サイズ
乳剤とも臭化銀０．８モル％を塩化銀を基体とする粒子
表面の一部に局在含有させた。粒子内部と臭化銀局在層
にヘキサクロロイリジウム（ＩＶ）酸カリウムを合わせ
て０．１ｍｇ、およびフェロシアン化カリウムを合わせ
て１．０ｍｇ含有させた。）が調製された。この乳剤
は、下記に示す緑感性増感色素Ｄ，Ｅ，Ｆを大サイズ乳
剤にはそれぞれ銀１モル当り３．０×１０^-4、４．０×
１０^-5モル、２．０×１０^-4添加し、小サイズ乳剤それ
ぞれに、銀１モル当り３．６×１０^-4、７．０×１０^-5
モル、２．８×１０^-4添加したのち、硫黄増感剤と金増
感剤を核酸の分解物存在下で添加し最適に化学増感を行
なった。前記の乳化分散物Ａ−１とこの塩臭化銀乳剤Ｂ
−１とを混合溶解し、以下に示す組成となるように第三
層塗布液を調製した。

【０２４７】第一層から第七層用の他の塗布液も第三層
塗布液と同様の方法で調製した。各層のゼラチン硬化剤
としては、１−オキシ−３，５−ジクロロ−ｓ−トリア
ジンナトリウム塩を用いた。また、各層にＣｐｄ−１２
とＣｐｄ−１３をそれぞれ全量が２５．０ｍｇ／ｍ² と
５０．０ｍｇ／ｍ² となるように添加した。各感光性乳
剤層の塩臭化銀乳剤は前記塩臭化銀乳剤Ｂ−１と同様の
調製方法でサイズを調節し以下に示す分光増感色素をそ
れぞれ用いた。 青感性乳剤層

【０２４８】

【化６０】

【０２４９】（ハロゲン化銀１モル当り、大サイズ乳剤
に対しては各々、１．４×１０^-4モル、又小サイズ乳剤
に対しては各々、１．７×１０^-4モル使用した。） 緑感性乳剤層

【０２５０】

【化６１】

【０２５１】（増感色素Ｄはハロゲン化銀１モル当り、
大サイズ乳剤に対しては、３．０×１０^-4モル、又小サ
イズ乳剤に対しては、３．６×１０^-4モル、増感色素Ｅ
はハロゲン化銀１モル当り、大サイズ乳剤に対しては、
４．０×１０^-5モル、又小サイズ乳剤に対しては、７．
０×１０^-5モル、増感色素Ｆはハロゲン化銀１モル当
り、大サイズ乳剤に対しては、２．０×１０^-4モル、又
小サイズ乳剤に対しては、２．８×１０^-4モル添加し
た。） 赤感性乳剤層

【０２５２】

【化６２】

【０２５３】（増感色素Ｇをハロゲン化銀１モル当り、
大サイズ乳剤に対しては、４．０×１０^-5モル、又小サ
イズ乳剤に対しては、５．０×１０^-5モル、増感色素Ｈ
をハロゲン化銀１モル当り、大サイズ乳剤に対しては、
５．０×１０^-5モル、又小サイズ乳剤に対しては、６．
０×１０^-5モル添加した。） 更に、下記の化合物を赤感性ハロゲン化銀乳剤にハロゲ
ン化銀１モル当り２．６×１０^-3モル添加した。

【０２５４】

【化６３】

【０２５５】また青感光性乳剤層、緑感光性乳剤層、赤
感光性乳剤層にたいし、１−（５−メチルウレイドフェ
ニル）−５−メルカプトテトラゾールをそれぞれハロゲ
ン化銀１モル当たり８．５×１０^-4、３．０×１０^-3、
２．５×１０^-4モル添加した。また青感性乳剤層と緑感
性乳剤層に対し、４−ヒドロキシ−６−メチル−１，
３，３ａ，７−テトラザインデンをそれぞれハロゲン化
銀１モル当り、１×１０^-4、２×１０^-4添加した。

【０２５６】更に、イラジェーション防止のために、乳
剤層に下記の染料（カッコ内は塗布量を表す。）を添加
した。

【０２５７】

【化６４】

【０２５８】（層構成）以下に各層の組成を示す。数字
は塗布量（ｇ／ｍ² ）を表す。ハロゲン化銀乳剤は銀換
算塗布量を表す。 支持体（Ａ） 第一層側の樹脂層に青味染料（群青）を含む。

【０２５９】 第一層（青感性乳剤層） 塩臭化銀乳剤Ａ−１ ０．２７ （立方体、平均粒子サイズ０．８８μｍの大サイズ乳剤と０．７０μｍの小 サイズ乳剤の５：５混合物（銀モル比）。粒子サイズ分布の変動係数は、 それぞれ０．０８と０．１０、各サイズ乳剤とも臭化銀０．３モル％を塩 化銀を基体とする粒子表面の一部に局在含有させた。粒子内部と臭化銀局 在層にヘキサクロロイリジウム（ＩＶ）酸カリウムを合わせて０．１ｍｇ 、およびフェロシアン化カリウムを合わせて１．０ｍｇ含有させた。） ゼラチン １．２２ イエローカプラー（ＥｘＹ） ０．７９ 色像安定剤（Ｃｐｄ−１） ０．０８ 色像安定剤（Ｃｐｄ−２） ０．０４ 色像安定剤（Ｃｐｄ−３） ０．０８ 色像安定剤（Ｃｐｄ−５） ０．０１ 溶媒（Ｓｏｌｖ−１） ０．１３ 溶媒（Ｓｏｌｖ−５） ０．１３

【０２６０】 第二層（混色防止層） ゼラチン ０．９０ 混色防止剤（Ｃｐｄ−４） ０．０８ 溶媒（Ｓｏｌｖ−１） ０．１０ 溶媒（Ｓｏｌｖ−２） ０．１５ 溶媒（Ｓｏｌｖ−３） ０．２５ 溶媒（Ｓｏｌｖ−８） ０．０３

【０２６１】 第三層（緑感性乳剤層） 前記塩臭化銀乳剤Ｂ−１ ０．１３ ゼラチン １．４５ マゼンタカプラー（ＥｘＭ） ０．１６ 紫外線吸収剤（ＵＶ−２） ０．１６ 色像安定剤（Ｃｐｄ−２） ０．０３ 色像安定剤（Ｃｐｄ−５） ０．１０ 色像安定剤（Ｃｐｄ−６） ０．０１ 色像安定剤（Ｃｐｄ−７） ０．０８ 色像安定剤（Ｃｐｄ−８） ０．０１ 色像安定剤（Ｃｐｄ−１０） ０．０２ 溶媒（Ｓｏｌｖ−３） ０．１３ 溶媒（Ｓｏｌｖ−４） ０．３９ 溶媒（Ｓｏｌｖ−６） ０．２６

【０２６２】 第四層（混色防止層） ゼラチン ０．６８ 混色防止剤（Ｃｐｄ−４） ０．０６ 溶媒（Ｓｏｌｖ−１） ０．０７ 溶媒（Ｓｏｌｖ−２） ０．１１ 溶媒（Ｓｏｌｖ−３） ０．１８ 溶媒（Ｓｏｌｖ−８） ０．０２

【０２６３】 第五層（赤感性乳剤層） 塩臭化銀乳剤Ｃ−１ （立方体、平均粒子サイズ０．５０μｍの大サイズ乳剤と、０．４１μｍの 小サイズ乳剤との１：４混合物（銀モル比）。粒子サイズ分布の変動係数 は、それぞれ０．０９と０．１１、各サイズ乳剤とも臭化銀０．８モル％ を塩化銀を基体とする粒子表面の一部に局在含有させた。更に粒子内部と 臭化銀局在層に銀一モル当りヘキサクロロイリジウム（ＩＶ）酸カリウム を合わせて０．３ｍｇ、およびフェロシアン化カリウムを合わせて１．５ ｍｇ含有させた。） ０．１８ ゼラチン ０．８０ シアンカプラー（ＥｘＣ） ０．３３ 紫外線吸収剤（ＵＶ−２） ０．１８ 色像安定剤（Ｃｐｄ−１） ０．３３ 色像安定剤（Ｃｐｄ−２） ０．０３ 色像安定剤（Ｃｐｄ−６） ０．０１ 色像安定剤（Ｃｐｄ−８） ０．０１ 色像安定剤（Ｃｐｄ−９） ０．０２ 色像安定剤（Ｃｐｄ−１０） ０．０１ 溶媒（Ｓｏｌｖ−１） ０．０１ 溶媒（Ｓｏｌｖ−７） ０．２２

【０２６４】 第六層（紫外線吸収層） ゼラチン ０．４８ 紫外線吸収剤（ＵＶ−１） ０．３８ 色像安定剤（Ｃｐｄ−５） ０．０１ 色像安定剤（Ｃｐｄ−７） ０．０５ 溶媒（Ｓｏｌｖ−９） ０．０５

【０２６５】 第七層（保護層） ゼラチン ０．９０ ポリビニルアルコールのアクリル変性共重合体（変性度１７％） ０．０５ 流動パラフィン ０．０２ 色像安定剤（Ｃｐｄ−１１） ０．０１

【０２６６】

【化６５】

【０２６７】

【化６６】

【０２６８】

【化６７】

【０２６９】

【化６８】

【０２７０】

【化６９】

【０２７１】

【化７０】

【０２７２】上記カラー印画紙を、富士写真フィルム社
製フジミニラボプリンタープロセッサーＰＰ７２０ＷＲ
（リンスクリーンシステムＲＣ５０Ｄ標準装備タイプ）
を用いて、以下の処理工程及び処理組成にてランニング
テストを行なった。 処理工程 温 度 時間 補 充 量^* カラー画像 ３８．５℃ ４５秒 ４５ミリリットル 漂白定着 ３８．０℃ ４５秒 パートＡ１７．５ミリリットル／ パートＢ１７．５ミリリットル^** リンス（１） ３８．０℃ ２０秒 −−− リンス（２） ３８．０℃ ２０秒 −−− リンス（３）^*** ３８．０℃ ２０秒 −−− リンス（４）^*** ３８．０℃ ２０秒 ９０ミリリットル ＊ 感光材料１ｍ² 当たりの補充量 ＊＊ パートＡ／パートＢ各補充タンクから個別に補充
する。 ＊＊＊富士写真フィルム社製 リンスクリーンシステム
ＲＣ５０Ｄをリンス（３）に装置し、リンス（３）から
リンス液を取り出し、ポンプにより逆浸透膜モジュール
（ＲＣ５０Ｄ）へ送る。同槽で得られた透過水はリンス
（４）に供給し、濃縮水はリンス（３）に戻す。逆浸透
膜モジュールへの透過水量は２００〜３００ｍｌ／ｍｉ
ｎを維持するようにポンプ圧を調整し、１日１０時間温
調循環させた。

【０２７３】 〔カラー現像液〕 タンク液、補充液共に実施例３と同様 〔漂白定着液〕 補充液Ａ：実施例３のパートＡと同様 補充液Ｂ：実施例３のパートＢと同様 タンク液：実施例３と同様 〔リンス液〕 タンク液、補充液共に実施例３と同様

【０２７４】上記塗布試料を像様露光後、上記プリンタ
ープロセッサーを用い、上記処理工程にて漂白定着タン
ク容量の２倍補充するまで連続処理を行なった。ランニ
ングテスト終了後に、実施例１と同様に白色度の評価を
行ったところ、実施例１の結果よりも良好な結果が得ら
れた。

【０２７５】

【発明の効果】以上、本文および実施例で示した通り、
本発明は漂白定着液中にイミダゾール化合物を含有する
ことにより、漂白定着液の補充量を著しく低減させても
優れた白色度を得ることができる。通常、漂白定着液を
低補充化すると、発色現像液成分が増大し白色度は悪化
するが、本発明のようにイミダゾール化合物が漂白定着
液中に存在することにより、低補充化するほど白色度が
良化してくる。このことは、イミダゾール化合物と発色
現像液成分との相互作用によるものと考えられる。

【図面の簡単な説明】

【図１】蛇腹部を有する柔軟性処理液用略四角型容器の
斜視図である。

【図２】蛇腹部を有する柔軟性処理液用略丸型容器の正
面図である。

【符号の説明】

１：キャップ ２：中栓 ３：口部 ４：ラベル ５：蛇腹部

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁶ 識別記号 庁内整理番号 ＦＩ 技術表示箇所 Ｇ０３Ｃ 7/44

Claims (3)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 像露光された、支持体上に感光性ハロゲ
   ン化銀乳剤層を少なくとも１層有するハロゲン化銀カラ
   ー写真感光材料を、発色現像後直ちに漂白定着する処理
   方法において、該漂白定着液が下記一般式（α）で表さ
   れるイミダゾール化合物を含んでおり、かつ該漂白定着
   液の補充量が感光材料１平方メートルあたり２００ml以
   下であることを特徴とするハロゲン化銀カラー写真感光
   材料の処理方法。 【化１】 一般式（α）において、Ｒ₁、Ｒ₂、Ｒ₃、Ｒ₄は各々水素
   原子、炭素数１〜５のアルキル基、炭素数１〜５のヒド
   ロキシアルキル基、またはアルケニル基を表す。
2. 【請求項２】 請求項１において、該発色現像液がトリ
   アジニル−４，４−ジアミノスチルベン系蛍光増白剤を
   含んでいることを特徴とするハロゲン化銀カラー写真感
   光材料の処理方法。
3. 【請求項３】 請求項１または請求項２において、該漂
   白定着液が下記一般式（Ｓ）で表される化合物を含んで
   いることを特徴とするハロゲン化銀カラー写真感光材料
   の処理方法。 一般式（Ｓ） Ｒ(ＳＯ₂Ｍ)_n 一般式（Ｓ）中、Ｒはアルキル基、アルケニル基、アラ
   ルキル基、シクロアルキル基、アリール基またはヘテロ
   環基を表し、Ｍは陽イオンを表す。ｎは１または２であ
   る。