JPH0819094B2 - インドリン類の製造方法 - Google Patents
インドリン類の製造方法Info
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- JPH0819094B2 JPH0819094B2 JP62094911A JP9491187A JPH0819094B2 JP H0819094 B2 JPH0819094 B2 JP H0819094B2 JP 62094911 A JP62094911 A JP 62094911A JP 9491187 A JP9491187 A JP 9491187A JP H0819094 B2 JPH0819094 B2 JP H0819094B2
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- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
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- Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
Description
【発明の詳細な説明】 産業上の利用分野 本発明は、インドリン類の製造方法に関するものであ
る。
る。
近年、インドリン類は医薬、農薬、感光材料などの合
成中間化合物として注目されてきている。
成中間化合物として注目されてきている。
従来の技術 インドール類を接触還元してインドリン類を得るに
は、次の方法が知られている。
は、次の方法が知られている。
銅クロマイト触媒を使用する方法。（H.Adkins,et
al.,J.Am.Chem.Soc.,63,1563,（1941）） ラネーニッケル触媒を使用する方法。（W.E.Nolan
d,et al.,J.Org.Chem.,25,1525,（1960）） ニッケルーチタン触媒を使用し、銅、コバルト、カ
ドミウム、鉄等の塩を添加して行う方法。（USSR 579,2
70） の方法の銅クロマイト触媒は、反応温度が190℃前
後と高温が必要な上、副反応が多く、収率は満足いくも
のではない。の方法のラネーニッケル触媒で還元する
方法は、比較的低温で反応するが、選択性が悪く、イン
ドール環が完全に水添されたオクタヒドロインドール類
が大量に副生し、目的とするインドリン類の収率は低い
ものしか得られていない。のニッケルーチタン触媒を
使用する方法は、インドリン類の収率はほぼ満足できる
ものであるが触媒の入手が難しく、また第三物質を添加
する必要があるなど、工業的にインドリン類を製造する
に際し、充分なものとはいえない。
al.,J.Am.Chem.Soc.,63,1563,（1941）） ラネーニッケル触媒を使用する方法。（W.E.Nolan
d,et al.,J.Org.Chem.,25,1525,（1960）） ニッケルーチタン触媒を使用し、銅、コバルト、カ
ドミウム、鉄等の塩を添加して行う方法。（USSR 579,2
70） の方法の銅クロマイト触媒は、反応温度が190℃前
後と高温が必要な上、副反応が多く、収率は満足いくも
のではない。の方法のラネーニッケル触媒で還元する
方法は、比較的低温で反応するが、選択性が悪く、イン
ドール環が完全に水添されたオクタヒドロインドール類
が大量に副生し、目的とするインドリン類の収率は低い
ものしか得られていない。のニッケルーチタン触媒を
使用する方法は、インドリン類の収率はほぼ満足できる
ものであるが触媒の入手が難しく、また第三物質を添加
する必要があるなど、工業的にインドリン類を製造する
に際し、充分なものとはいえない。
発明が解決すべき問題点 本発明は、インドール類を接触水素還元してインドリ
ン類を製造するに際して、前記問題点を解決し工業的に
容易にインドリン類を製造する方法を提供するものであ
る。
ン類を製造するに際して、前記問題点を解決し工業的に
容易にインドリン類を製造する方法を提供するものであ
る。
問題点を解決する為の手段および作用 すなわち、本発明は一般式（１） （式中、R1は水素原子、アルキル基、フェニル基から
選ばれる一種の置換基を表し、R2は水素原子、アルキル
基、ヒドロキシアルキル基、アミノアルキル基およびア
ルコキシカルボニルアルキル基から選ばれる一種の置換
基を表すが、R1とR2は互いに異なるものである） で示されるインドリン類を製造するに際し、対応するイ
ンドール類を白金炭素触媒と酸の存在下に水素還元する
ことを特徴とするインドリン類の製造方法である。
選ばれる一種の置換基を表し、R2は水素原子、アルキル
基、ヒドロキシアルキル基、アミノアルキル基およびア
ルコキシカルボニルアルキル基から選ばれる一種の置換
基を表すが、R1とR2は互いに異なるものである） で示されるインドリン類を製造するに際し、対応するイ
ンドール類を白金炭素触媒と酸の存在下に水素還元する
ことを特徴とするインドリン類の製造方法である。
本発明で製造できるインドリン類を具体的に例挙すれ
ば、例えば、２−メチルインドリン、２−エチルインド
リン、２−フェニルインドリン、３−メチルインドリ
ン、３−エチルインドリン、３−ヒドロキシメチルイン
ドリン、2,3−ジヒドロトリプトホール、2,3−ジヒドロ
ホモトリプトホール、2,3−ジヒドロトリプタミンおよ
びインドリン−３−酢酸エステルなどである。
ば、例えば、２−メチルインドリン、２−エチルインド
リン、２−フェニルインドリン、３−メチルインドリ
ン、３−エチルインドリン、３−ヒドロキシメチルイン
ドリン、2,3−ジヒドロトリプトホール、2,3−ジヒドロ
ホモトリプトホール、2,3−ジヒドロトリプタミンおよ
びインドリン−３−酢酸エステルなどである。
本発明で使用される白金炭素触媒は、一般に市販され
ているものでよい。活性炭に担持される白金の重量範囲
は、２〜10重量％のものが好ましい。
ているものでよい。活性炭に担持される白金の重量範囲
は、２〜10重量％のものが好ましい。
本発明で使用される酸は、無機酸でも有機酸でも使用
できる。具体的に例示すれば、無機酸では過塩素酸、フ
ッ化ホウ素酸、塩酸、臭化水素酸、硫酸などが使用で
き、有機酸では酢酸、プロピオン酸などが使用できる。
できる。具体的に例示すれば、無機酸では過塩素酸、フ
ッ化ホウ素酸、塩酸、臭化水素酸、硫酸などが使用で
き、有機酸では酢酸、プロピオン酸などが使用できる。
本発明の方法は無溶媒でも溶媒中でも行われるが、使
用される溶媒としては、アルコール類、エステル類、エ
ーテル類、炭化水素類などの内から白金炭素触媒で水素
添加を受けない溶媒であれば何れでも使用可能である。
特にメタノール、エタノール、イソプロパノール等の低
級アルコールが本発明の方法には好適である。
用される溶媒としては、アルコール類、エステル類、エ
ーテル類、炭化水素類などの内から白金炭素触媒で水素
添加を受けない溶媒であれば何れでも使用可能である。
特にメタノール、エタノール、イソプロパノール等の低
級アルコールが本発明の方法には好適である。
次に、本発明を実施する際の水素還元条件について説
明する。まず白金炭素触媒の使用量は、原料のインドー
ル類に対し１〜20重量％の範囲で使用すれば良く、好ま
しくは３〜10重量％の使用が望ましい。酸の使用量は、
原料のインドール類に対して0.2〜５倍モル、好ましく
は0.5〜1.5倍モル使用される。反応水素圧力は低圧で十
分であり、常圧〜10kg/cm2での反応がインドリン類の選
択生成率に良い結果を与える。反応温度は常温〜150℃
で行われるが、特に100℃以下の範囲の温度で実施する
ことが好ましい。反応温度が低すぎる場合には反応完結
の所要時間がいたずらに長くかかり、また反応温度が高
すぎる場合には副反応が生起しやすく、インドリン類の
収率は低下する。
明する。まず白金炭素触媒の使用量は、原料のインドー
ル類に対し１〜20重量％の範囲で使用すれば良く、好ま
しくは３〜10重量％の使用が望ましい。酸の使用量は、
原料のインドール類に対して0.2〜５倍モル、好ましく
は0.5〜1.5倍モル使用される。反応水素圧力は低圧で十
分であり、常圧〜10kg/cm2での反応がインドリン類の選
択生成率に良い結果を与える。反応温度は常温〜150℃
で行われるが、特に100℃以下の範囲の温度で実施する
ことが好ましい。反応温度が低すぎる場合には反応完結
の所要時間がいたずらに長くかかり、また反応温度が高
すぎる場合には副反応が生起しやすく、インドリン類の
収率は低下する。
本発明の方法によってインドール類の水素添加反応を
行った場合、反応所要時間は１ないし10時間を要する。
そしてインドール類の転化率が約95％程度の場合、イン
ドリン類のインドール類に対する選択生成率は90％以上
もの高率でインドリン類を得ることが出来る。副生成物
としてはインドール環は完全に水添されたオクタヒドロ
インドール類が生成してくるが、その量は微々たるもの
である。生成したインドリン類の分離回収は蒸留法や塩
基性の差を利用する方法で容易に行われる。
行った場合、反応所要時間は１ないし10時間を要する。
そしてインドール類の転化率が約95％程度の場合、イン
ドリン類のインドール類に対する選択生成率は90％以上
もの高率でインドリン類を得ることが出来る。副生成物
としてはインドール環は完全に水添されたオクタヒドロ
インドール類が生成してくるが、その量は微々たるもの
である。生成したインドリン類の分離回収は蒸留法や塩
基性の差を利用する方法で容易に行われる。
以下、実施例により本発明を更に詳しく説明する。
実施例１ 上下攪拌式200mlオートクレーブに２−メチルインド
ール20g、メタノール100ml、５％白金炭素触媒0.5gおよ
び35％塩酸水溶液10mlを入れ、密閉して水素置換後、水
素圧２〜4kg/cm2反応温度50℃に保持しながら６時間攪
拌した。反応終了後冷却してから触媒を濾過し、反応液
をからメタノールを除き、トルエン100mlと５％苛性ソ
ーダ水100mlを加えて抽出した。これをガスクロマトグ
ラフィーで分析したところ２−メチルインドール3.9
％、２−メチルインドリン91.7％、２−メチルオクタヒ
ドロインドール4.7％であった。これを減圧蒸留して沸
点85〜90℃/5mmHgの留分の２−メチルインドリン17.0g
（収率83.7％）を得た。
ール20g、メタノール100ml、５％白金炭素触媒0.5gおよ
び35％塩酸水溶液10mlを入れ、密閉して水素置換後、水
素圧２〜4kg/cm2反応温度50℃に保持しながら６時間攪
拌した。反応終了後冷却してから触媒を濾過し、反応液
をからメタノールを除き、トルエン100mlと５％苛性ソ
ーダ水100mlを加えて抽出した。これをガスクロマトグ
ラフィーで分析したところ２−メチルインドール3.9
％、２−メチルインドリン91.7％、２−メチルオクタヒ
ドロインドール4.7％であった。これを減圧蒸留して沸
点85〜90℃/5mmHgの留分の２−メチルインドリン17.0g
（収率83.7％）を得た。
実施例２ 実施例１において35％塩酸水溶液の代わりに70％過塩
素酸水溶液20mlを使用し、他の反応条件は実施例１とほ
ぼ同様に常温で5.5時間還元反応を行った反応終了液の
分析結果は、２−メチルインドリン97.3％、オクタヒド
ロ−２−メチルインドール1.3％、２−メチルインドー
ル0.1％であった。
素酸水溶液20mlを使用し、他の反応条件は実施例１とほ
ぼ同様に常温で5.5時間還元反応を行った反応終了液の
分析結果は、２−メチルインドリン97.3％、オクタヒド
ロ−２−メチルインドール1.3％、２−メチルインドー
ル0.1％であった。
実施例３ トリプトホール20gを他の反応条件は実施例２とほぼ
同様に常温で12時間還元反応を行った反応終了液の分析
結果は、2,3−ジヒドロトリプトホール100％であり、オ
クタヒドロトリプトホールは検出されなかった。
同様に常温で12時間還元反応を行った反応終了液の分析
結果は、2,3−ジヒドロトリプトホール100％であり、オ
クタヒドロトリプトホールは検出されなかった。
実施例４ トリプタミン20gを他の反応条件は実施例２とほぼ同
様に常温で30時間還元反応を行った。反応終了液の分析
結果は、トリプタミン17.9％2,3−ジヒドロトリプタミ
ン78.7％であり、オクタヒドロトリプタミンは検出され
なかった。
様に常温で30時間還元反応を行った。反応終了液の分析
結果は、トリプタミン17.9％2,3−ジヒドロトリプタミ
ン78.7％であり、オクタヒドロトリプタミンは検出され
なかった。
実施例５ ３−メチルインドール20gを他の反応条件は実施例２
とほぼ同様にして常温で14時間攪拌した。反応液をガス
クトマトグラフィーで分析した結果は、３−メチルイン
ドリン84.3％、３−メチルオクタヒドロインドール12.1
％であり、３−メチルインドールは検出されなかった。
とほぼ同様にして常温で14時間攪拌した。反応液をガス
クトマトグラフィーで分析した結果は、３−メチルイン
ドリン84.3％、３−メチルオクタヒドロインドール12.1
％であり、３−メチルインドールは検出されなかった。
実施例６ ホモトリプトホール20gを他の反応条件は実施例２と
ほぼ同様に常温で24時間還元反応を行った。反応終了液
の分析結果は、2,3−ジヒドロホモトリプトホール87.5
％、オクタヒドロホモトリプトホール5.1％、ホモトリ
プトホール7.3％だった。
ほぼ同様に常温で24時間還元反応を行った。反応終了液
の分析結果は、2,3−ジヒドロホモトリプトホール87.5
％、オクタヒドロホモトリプトホール5.1％、ホモトリ
プトホール7.3％だった。
実施例７ インドール−３−酢酸メチル20gを他の反応条件は実
施例２とほぼ同様に常温で24時間還元反応を行った。反
応終了液の分析結果は、2,3−ジヒドロインドール−３
−酢酸メチル91.6％オクタヒドロインドール−３−酢酸
メチル5.1％インドール−３−酢酸メチル2.2％だった。
施例２とほぼ同様に常温で24時間還元反応を行った。反
応終了液の分析結果は、2,3−ジヒドロインドール−３
−酢酸メチル91.6％オクタヒドロインドール−３−酢酸
メチル5.1％インドール−３−酢酸メチル2.2％だった。
発明の効果 本発明の方法により、インドリン類を工業的に容易
に、収率よく製造することができる。
に、収率よく製造することができる。
Claims (1)
- 【請求項１】一般式（Ｉ） （式中、R1は水素原子、アルキル基、フェニル基から選
ばれる一種の置換基を表し、R2は水素原子、アルキル
基、ヒドロキシアルキル基、アミノアルキル基およびア
ルコキシカルボニルアルキル基から選ばれる一種の置換
基を表すが、R1とR2は互いに異なるものである）で示さ
れるインドリン類を製造するに際し、対応するインドー
ル類を白金炭素触媒と酸の存在下に水素還元することを
特徴とするインドリン類の製造方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP62094911A JPH0819094B2 (ja) | 1987-04-17 | 1987-04-17 | インドリン類の製造方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP62094911A JPH0819094B2 (ja) | 1987-04-17 | 1987-04-17 | インドリン類の製造方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS63264568A JPS63264568A (ja) | 1988-11-01 |
| JPH0819094B2 true JPH0819094B2 (ja) | 1996-02-28 |
Family
ID=14123194
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP62094911A Expired - Fee Related JPH0819094B2 (ja) | 1987-04-17 | 1987-04-17 | インドリン類の製造方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH0819094B2 (ja) |
Families Citing this family (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN102070506B (zh) * | 2011-01-04 | 2012-08-08 | 北京成宇化工有限公司 | 一种2-甲基吲哚啉的制备方法 |
| CN112300048A (zh) * | 2020-10-23 | 2021-02-02 | 河北中化鑫宝化工科技有限公司 | 一种低成本吲哚啉的制备方法 |
| JP7681431B2 (ja) * | 2021-05-27 | 2025-05-22 | 三井化学株式会社 | 酸化染料の製造方法 |
Family Cites Families (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS5965072A (ja) * | 1982-10-07 | 1984-04-13 | Nippon Kayaku Co Ltd | インドリンまたはインドリン誘導体の製造方法 |
-
1987
- 1987-04-17 JP JP62094911A patent/JPH0819094B2/ja not_active Expired - Fee Related
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPS63264568A (ja) | 1988-11-01 |
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Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
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| LAPS | Cancellation because of no payment of annual fees |