JPH0819164B2 - ビニル芳香族化合物用の重合抑制剤組成物 - Google Patents
ビニル芳香族化合物用の重合抑制剤組成物Info
- Publication number
- JPH0819164B2 JPH0819164B2 JP1069136A JP6913689A JPH0819164B2 JP H0819164 B2 JPH0819164 B2 JP H0819164B2 JP 1069136 A JP1069136 A JP 1069136A JP 6913689 A JP6913689 A JP 6913689A JP H0819164 B2 JPH0819164 B2 JP H0819164B2
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- vinyl aromatic
- polymerization
- phenothiazine
- alkyl
- composition
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired - Lifetime
Links
- 238000006116 polymerization reaction Methods 0.000 title claims description 50
- -1 vinyl aromatic compounds Chemical class 0.000 title claims description 42
- 239000000203 mixture Substances 0.000 title claims description 35
- 239000003112 inhibitor Substances 0.000 title claims description 33
- 229920002554 vinyl polymer Polymers 0.000 title description 40
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 claims description 21
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 claims description 16
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 claims description 16
- 229950000688 phenothiazine Drugs 0.000 claims description 15
- 125000002877 alkyl aryl group Chemical group 0.000 claims description 14
- WJFKNYWRSNBZNX-UHFFFAOYSA-N 10H-phenothiazine Chemical compound C1=CC=C2NC3=CC=CC=C3SC2=C1 WJFKNYWRSNBZNX-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 12
- 125000003118 aryl group Chemical group 0.000 claims description 12
- 125000003710 aryl alkyl group Chemical group 0.000 claims description 11
- 125000004435 hydrogen atom Chemical group [H]* 0.000 claims description 8
- MYRTYDVEIRVNKP-UHFFFAOYSA-N 1,2-Divinylbenzene Chemical compound C=CC1=CC=CC=C1C=C MYRTYDVEIRVNKP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- 125000000753 cycloalkyl group Chemical group 0.000 claims description 5
- HJWLCRVIBGQPNF-UHFFFAOYSA-N prop-2-enylbenzene Chemical compound C=CCC1=CC=CC=C1 HJWLCRVIBGQPNF-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 125000006552 (C3-C8) cycloalkyl group Chemical group 0.000 claims description 2
- SFGNHKQMBOOUAX-UHFFFAOYSA-N 10-methyl-2,8-dioctylphenothiazine Chemical compound C1=C(CCCCCCCC)C=C2N(C)C3=CC(CCCCCCCC)=CC=C3SC2=C1 SFGNHKQMBOOUAX-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- DELGVJNKEADERF-UHFFFAOYSA-N 2,8-di(nonyl)-10h-phenothiazine Chemical compound C1=C(CCCCCCCCC)C=C2NC3=CC(CCCCCCCCC)=CC=C3SC2=C1 DELGVJNKEADERF-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- DHHKJVSOGHFTLM-UHFFFAOYSA-N 2,8-dimethyl-10h-phenothiazine Chemical compound C1=C(C)C=C2NC3=CC(C)=CC=C3SC2=C1 DHHKJVSOGHFTLM-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- QYZRFLASALOUKY-UHFFFAOYSA-N 2,8-dioctyl-10h-phenothiazine Chemical compound C1=C(CCCCCCCC)C=C2NC3=CC(CCCCCCCC)=CC=C3SC2=C1 QYZRFLASALOUKY-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- BXXQZMJEARUBHO-UHFFFAOYSA-N 2-methyl-10h-phenothiazine Chemical compound C1=CC=C2NC3=CC(C)=CC=C3SC2=C1 BXXQZMJEARUBHO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- FJSJFLRZGDPHHO-UHFFFAOYSA-N 2-nonyl-10h-phenothiazine Chemical compound C1=CC=C2NC3=CC(CCCCCCCCC)=CC=C3SC2=C1 FJSJFLRZGDPHHO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- KSXKPSYKCGZHHY-UHFFFAOYSA-N 2-octyl-10h-phenothiazine Chemical compound C1=CC=C2NC3=CC(CCCCCCCC)=CC=C3SC2=C1 KSXKPSYKCGZHHY-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- FYDKKLZUPLASFM-UHFFFAOYSA-N 3,7-di(nonyl)-10h-phenothiazine Chemical compound C1=C(CCCCCCCCC)C=C2SC3=CC(CCCCCCCCC)=CC=C3NC2=C1 FYDKKLZUPLASFM-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- YYOZOAQAUQYWRI-UHFFFAOYSA-N 3,7-dibutyl-10h-phenothiazine Chemical compound C1=C(CCCC)C=C2SC3=CC(CCCC)=CC=C3NC2=C1 YYOZOAQAUQYWRI-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- IXULHBGBMYAPGL-UHFFFAOYSA-N 3,7-diethyl-10h-phenothiazine Chemical compound C1=C(CC)C=C2SC3=CC(CC)=CC=C3NC2=C1 IXULHBGBMYAPGL-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- STGFANHLXUILNY-UHFFFAOYSA-N 3,7-dioctyl-10h-phenothiazine Chemical compound C1=C(CCCCCCCC)C=C2SC3=CC(CCCCCCCC)=CC=C3NC2=C1 STGFANHLXUILNY-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 125000001997 phenyl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(*)C([H])=C1[H] 0.000 claims description 2
- 150000003440 styrenes Chemical class 0.000 claims description 2
- JLBJTVDPSNHSKJ-UHFFFAOYSA-N 4-Methylstyrene Chemical group CC1=CC=C(C=C)C=C1 JLBJTVDPSNHSKJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- PPBRXRYQALVLMV-UHFFFAOYSA-N Styrene Chemical compound C=CC1=CC=CC=C1 PPBRXRYQALVLMV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 18
- 238000000034 method Methods 0.000 description 10
- UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N Benzene Chemical compound C1=CC=CC=C1 UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 9
- 238000004821 distillation Methods 0.000 description 9
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 8
- 150000002431 hydrogen Chemical class 0.000 description 8
- YNQLUTRBYVCPMQ-UHFFFAOYSA-N Ethylbenzene Chemical compound CCC1=CC=CC=C1 YNQLUTRBYVCPMQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N Toluene Chemical compound CC1=CC=CC=C1 YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 230000002401 inhibitory effect Effects 0.000 description 6
- 150000002990 phenothiazines Chemical class 0.000 description 6
- 150000004986 phenylenediamines Chemical class 0.000 description 6
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 6
- GEYOCULIXLDCMW-UHFFFAOYSA-N 1,2-phenylenediamine Chemical compound NC1=CC=CC=C1N GEYOCULIXLDCMW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 239000006227 byproduct Substances 0.000 description 5
- 238000000746 purification Methods 0.000 description 5
- MHKBMNACOMRIAW-UHFFFAOYSA-N 2,3-dinitrophenol Chemical class OC1=CC=CC([N+]([O-])=O)=C1[N+]([O-])=O MHKBMNACOMRIAW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- XYLMUPLGERFSHI-UHFFFAOYSA-N alpha-Methylstyrene Chemical compound CC(=C)C1=CC=CC=C1 XYLMUPLGERFSHI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 239000007858 starting material Substances 0.000 description 4
- OUBMGJOQLXMSNT-UHFFFAOYSA-N N-isopropyl-N'-phenyl-p-phenylenediamine Chemical compound C1=CC(NC(C)C)=CC=C1NC1=CC=CC=C1 OUBMGJOQLXMSNT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 231100000331 toxic Toxicity 0.000 description 3
- 230000002588 toxic effect Effects 0.000 description 3
- KVNYFPKFSJIPBJ-UHFFFAOYSA-N 1,2-diethylbenzene Chemical compound CCC1=CC=CC=C1CC KVNYFPKFSJIPBJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- HOYRZHJJAHRMLL-UHFFFAOYSA-N 2,6-dinitro-p-cresol Chemical compound CC1=CC([N+]([O-])=O)=C(O)C([N+]([O-])=O)=C1 HOYRZHJJAHRMLL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- UHJVLUYSDYOULM-UHFFFAOYSA-N 4-n-(5-methylhexan-2-yl)-1-n-phenylbenzene-1,4-diamine Chemical compound C1=CC(NC(C)CCC(C)C)=CC=C1NC1=CC=CC=C1 UHJVLUYSDYOULM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 150000001412 amines Chemical class 0.000 description 2
- QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N atomic oxygen Chemical compound [O] QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 2
- RWGFKTVRMDUZSP-UHFFFAOYSA-N cumene Chemical compound CC(C)C1=CC=CC=C1 RWGFKTVRMDUZSP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000002474 experimental method Methods 0.000 description 2
- 239000012535 impurity Substances 0.000 description 2
- 230000005764 inhibitory process Effects 0.000 description 2
- 230000000977 initiatory effect Effects 0.000 description 2
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 2
- 239000000178 monomer Substances 0.000 description 2
- 229910052760 oxygen Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000001301 oxygen Substances 0.000 description 2
- 239000000047 product Substances 0.000 description 2
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 description 2
- 230000006641 stabilisation Effects 0.000 description 2
- 238000011105 stabilization Methods 0.000 description 2
- 230000000087 stabilizing effect Effects 0.000 description 2
- 125000001140 1,4-phenylene group Chemical group [H]C1=C([H])C([*:2])=C([H])C([H])=C1[*:1] 0.000 description 1
- HDBSIBZCFSAVOS-UHFFFAOYSA-N 10-methyl-3,7-dioctylphenothiazine Chemical compound C1=C(CCCCCCCC)C=C2SC3=CC(CCCCCCCC)=CC=C3N(C)C2=C1 HDBSIBZCFSAVOS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- UFBJCMHMOXMLKC-UHFFFAOYSA-N 2,4-dinitrophenol Chemical compound OC1=CC=C([N+]([O-])=O)C=C1[N+]([O-])=O UFBJCMHMOXMLKC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- JCRIDWXIBSEOEG-UHFFFAOYSA-N 2,6-dinitrophenol Chemical class OC1=C([N+]([O-])=O)C=CC=C1[N+]([O-])=O JCRIDWXIBSEOEG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- SBYMUDUGTIKLCR-UHFFFAOYSA-N 2-chloroethenylbenzene Chemical class ClC=CC1=CC=CC=C1 SBYMUDUGTIKLCR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- SGMYETCUJUEWJU-UHFFFAOYSA-N 3,7-dimethyl-10h-phenothiazine Chemical compound C1=C(C)C=C2SC3=CC(C)=CC=C3NC2=C1 SGMYETCUJUEWJU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZZMVLMVFYMGSMY-UHFFFAOYSA-N 4-n-(4-methylpentan-2-yl)-1-n-phenylbenzene-1,4-diamine Chemical compound C1=CC(NC(C)CC(C)C)=CC=C1NC1=CC=CC=C1 ZZMVLMVFYMGSMY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- IZCBXLKODYZSDJ-UHFFFAOYSA-N 5-methylhexan-2-amine Chemical compound CC(C)CCC(C)N IZCBXLKODYZSDJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VGGSQFUCUMXWEO-UHFFFAOYSA-N Ethene Chemical compound C=C VGGSQFUCUMXWEO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000005977 Ethylene Substances 0.000 description 1
- UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N Hydrogen Chemical compound [H][H] UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CTQNGGLPUBDAKN-UHFFFAOYSA-N O-Xylene Chemical compound CC1=CC=CC=C1C CTQNGGLPUBDAKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- YMOONIIMQBGTDU-VOTSOKGWSA-N [(e)-2-bromoethenyl]benzene Chemical compound Br\C=C\C1=CC=CC=C1 YMOONIIMQBGTDU-VOTSOKGWSA-N 0.000 description 1
- 150000004996 alkyl benzenes Chemical class 0.000 description 1
- 125000003277 amino group Chemical group 0.000 description 1
- 150000004945 aromatic hydrocarbons Chemical class 0.000 description 1
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 1
- 239000007795 chemical reaction product Substances 0.000 description 1
- 238000010960 commercial process Methods 0.000 description 1
- 239000003317 industrial substance Substances 0.000 description 1
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 1
- 238000002844 melting Methods 0.000 description 1
- 230000008018 melting Effects 0.000 description 1
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 description 1
- 239000003505 polymerization initiator Substances 0.000 description 1
- 230000000379 polymerizing effect Effects 0.000 description 1
- 239000002243 precursor Substances 0.000 description 1
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 1
- 238000003860 storage Methods 0.000 description 1
- 231100000167 toxic agent Toxicity 0.000 description 1
- 239000008096 xylene Substances 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
- C08K5/00—Use of organic ingredients
- C08K5/36—Sulfur-, selenium-, or tellurium-containing compounds
- C08K5/45—Heterocyclic compounds having sulfur in the ring
- C08K5/46—Heterocyclic compounds having sulfur in the ring with oxygen or nitrogen in the ring
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C7/00—Purification; Separation; Use of additives
- C07C7/20—Use of additives, e.g. for stabilisation
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09K—MATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
- C09K15/00—Anti-oxidant compositions; Compositions inhibiting chemical change
- C09K15/04—Anti-oxidant compositions; Compositions inhibiting chemical change containing organic compounds
- C09K15/30—Anti-oxidant compositions; Compositions inhibiting chemical change containing organic compounds containing heterocyclic ring with at least one nitrogen atom as ring member
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Water Supply & Treatment (AREA)
- Oil, Petroleum & Natural Gas (AREA)
- Analytical Chemistry (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Polymerisation Methods In General (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
- Nitrogen- Or Sulfur-Containing Heterocyclic Ring Compounds With Rings Of Six Or More Members (AREA)
Description
【発明の詳細な説明】 発明の技術分野 本発明は（イ）フエノチアジン化合物および（ロ）ア
リール置換フエニレンジアミン化合物からなる、ビニル
芳香族化合物用の重合抑制剤組成物に関する。本発明の
他の面は、このような重合抑制剤組成物により重合に対
して安定化されたビニル芳香族組成物、ならびにビニル
芳香族組成物を重合に対して安定化する方法に関し、後
者の方法は有効量のこのような重合抑制剤組成物を添加
することからなる。
リール置換フエニレンジアミン化合物からなる、ビニル
芳香族化合物用の重合抑制剤組成物に関する。本発明の
他の面は、このような重合抑制剤組成物により重合に対
して安定化されたビニル芳香族組成物、ならびにビニル
芳香族組成物を重合に対して安定化する方法に関し、後
者の方法は有効量のこのような重合抑制剤組成物を添加
することからなる。
従来の技術および解決するための課題 ビニル芳香族化合物、例えば単量体のスチレン、ジビ
ニルベンゼンおよび低級アルキル化スチレン（例えば、
α−メチルスチレンおよびビニルトルエン）の商業的製
造法は、ベンゼン、トルエンなどといつた種々な不純物
で汚染された製品を与えるのが普通である。単量体製品
を大抵の応用面に適したものとするためには、、これら
不純物を除去せねばらならない。ビニル芳香族化合物の
このような精製は一般に蒸留により達成される。
ニルベンゼンおよび低級アルキル化スチレン（例えば、
α−メチルスチレンおよびビニルトルエン）の商業的製
造法は、ベンゼン、トルエンなどといつた種々な不純物
で汚染された製品を与えるのが普通である。単量体製品
を大抵の応用面に適したものとするためには、、これら
不純物を除去せねばらならない。ビニル芳香族化合物の
このような精製は一般に蒸留により達成される。
しかし、ビニル芳香族化合物が重合し易いこと、なら
びに重合速度が温度の上昇につれて急速に増加すること
は公知である。蒸留条件下でのビニル芳香族単量体の重
合を防止するために、種々な重合抑制剤が用いられて来
た。
びに重合速度が温度の上昇につれて急速に増加すること
は公知である。蒸留条件下でのビニル芳香族単量体の重
合を防止するために、種々な重合抑制剤が用いられて来
た。
一般に、このような重合抑制剤として商業的に使用さ
れる化合物はジニトロフエノール系の部類である。従つ
て、例えばDrake等は米国特許第2,526,567号明細書中に
2,6−ジニトロフエノール類を用いる核クロロスチレン
類の安定化が記載されている。同様に、米国特許第4,10
5,506号明細書（Watson）は、ビニル芳香族化合物に対
する重合抑制剤として2,6−ジニトロ−ｐ−クレゾール
の使用を開示している。
れる化合物はジニトロフエノール系の部類である。従つ
て、例えばDrake等は米国特許第2,526,567号明細書中に
2,6−ジニトロフエノール類を用いる核クロロスチレン
類の安定化が記載されている。同様に、米国特許第4,10
5,506号明細書（Watson）は、ビニル芳香族化合物に対
する重合抑制剤として2,6−ジニトロ−ｐ−クレゾール
の使用を開示している。
更にまた、酸素存在下での蒸留塔中に2,6−ジニトロ
−ｐ−クレゾールと共にフエニレンジアミンが存在する
と、起こる重合の量が一層減少することがButler等によ
り米国特許第4,466,905号明細書に開示されている。
−ｐ−クレゾールと共にフエニレンジアミンが存在する
と、起こる重合の量が一層減少することがButler等によ
り米国特許第4,466,905号明細書に開示されている。
ジニトロフエノール類は効果的な重合抑制剤ではある
が、単独あるいは配合物としてこれらを使用した場合に
付随する幾つかの欠点をもつ。例えば、ジニトロフエノ
ール類は固体であり、もしその融点以上の温度にさらさ
れると不安定で、爆発することがある（米国特許第4,45
7,806号明細書参照）。
が、単独あるいは配合物としてこれらを使用した場合に
付随する幾つかの欠点をもつ。例えば、ジニトロフエノ
ール類は固体であり、もしその融点以上の温度にさらさ
れると不安定で、爆発することがある（米国特許第4,45
7,806号明細書参照）。
その上ジニトロフエノール類は極めて毒性が強く、多
くは30mg/kg未満のLD50（ラット）をもつ（Sax,Hazardo
us Properties of Industrial Chemicals）。
くは30mg/kg未満のLD50（ラット）をもつ（Sax,Hazardo
us Properties of Industrial Chemicals）。
最近、ある種のアルキル置換フエニレンジアミン化合
物およびフエノチアジン化合物からなる群から選ばれる
アミン重合抑制剤の添加により、ハロゲン化ビニル芳香
族化合物（例えば、ブロモスチレン）を空気存在下での
重合から抑制しうることがKolichにより米国特許第4,63
3,026号明細書に開示された。
物およびフエノチアジン化合物からなる群から選ばれる
アミン重合抑制剤の添加により、ハロゲン化ビニル芳香
族化合物（例えば、ブロモスチレン）を空気存在下での
重合から抑制しうることがKolichにより米国特許第4,63
3,026号明細書に開示された。
このような先行技術による抑制剤はビニル芳香族化合
物の重合をある程度抑制しうるが、重合開始を一層効果
的に遅らせる重合抑制剤および（または）ジニトロフエ
ノール類のような高度に毒性のある化合物の使用を避け
る重合抑制剤を手に入れることが望ましい筈である。
物の重合をある程度抑制しうるが、重合開始を一層効果
的に遅らせる重合抑制剤および（または）ジニトロフエ
ノール類のような高度に毒性のある化合物の使用を避け
る重合抑制剤を手に入れることが望ましい筈である。
従つて、本発明の目的はビニル芳香族化合物の重合防
止のための改良抑制剤組成物を提供することにある。
止のための改良抑制剤組成物を提供することにある。
本発明のもう一つの目的は、ビニル芳香族化合物の重
合防止のための抑制剤を提供することにあり、そしてこ
の抑制剤は毒性のあるジニトロフエノール性化合物を含
有しない。
合防止のための抑制剤を提供することにあり、そしてこ
の抑制剤は毒性のあるジニトロフエノール性化合物を含
有しない。
本発明の更に一つの目的は、重合に対して安定化され
たビニル芳香族組成物を提供することにある。
たビニル芳香族組成物を提供することにある。
本発明の尚もう一つの目的はビニル芳香族化合物の重
合を抑制するための改良法を提供することにある。
合を抑制するための改良法を提供することにある。
上記目的および他の目的は下記の説明および例から一
層詳しく明白となるであろう。
層詳しく明白となるであろう。
発明の記述 一面において、本発明は （イ）構造： （式中、Ｒは水素またはC1〜C12アルキルであり、R1お
よびR2は水素、C6〜C10アリール、C7〜C11アルアルキ
ル、C7〜C16アルカリールおよびC1〜C12アルキルからな
る群から各々独立して選ばれる）を有するフエノチアジ
ン化合物、および （ロ）構造： （式中、R3はC6〜C10アリールまたはC7〜C16アルカリー
ルであり、 R4、R5およびR6は水素、C1〜C12アルキル、C3〜C12シ
クロアルキル、C7〜C11アルアルキル、およびC7〜C16ア
ルカリールからなる群から各々独立して選ばれる）を有
するフエニレンジアミン化合物 から成り立つ重合抑制剤組成物に関する。
よびR2は水素、C6〜C10アリール、C7〜C11アルアルキ
ル、C7〜C16アルカリールおよびC1〜C12アルキルからな
る群から各々独立して選ばれる）を有するフエノチアジ
ン化合物、および （ロ）構造： （式中、R3はC6〜C10アリールまたはC7〜C16アルカリー
ルであり、 R4、R5およびR6は水素、C1〜C12アルキル、C3〜C12シ
クロアルキル、C7〜C11アルアルキル、およびC7〜C16ア
ルカリールからなる群から各々独立して選ばれる）を有
するフエニレンジアミン化合物 から成り立つ重合抑制剤組成物に関する。
本発明のもう一つの面は重合に対して安定化されたビ
ニル芳香族組成物に関するもので、前記組成物は （イ）ビニル芳香族化合物、ならびに （ロ） （ｉ）構造： （式中、Ｒは水素またはC1〜C12アルキルであり、R1お
よびR2は水素、C6〜C10アリール、C7〜C11アルアルキ
ル、C7〜C16アルカリールおよびC1〜C12アルキルからな
る群から各々独立して選ばれる）を有するフエノチアジ
ン化合物、および （ii）構造： （式中、R3はC6〜C10アリールまたはC7〜C16アルカリー
ルであり、 R4、R5およびR6は水素、C1〜C12アルキル、C3〜C12シ
クロアルキル、C7〜C11アルアルキル、およびC7〜C16ア
ルカリールからなる群から各々独立して選ばれる）を有
するフエニレンジアミン化合物 から成立つ重合抑制有効量の重合抑制剤組成物からな
る。
ニル芳香族組成物に関するもので、前記組成物は （イ）ビニル芳香族化合物、ならびに （ロ） （ｉ）構造： （式中、Ｒは水素またはC1〜C12アルキルであり、R1お
よびR2は水素、C6〜C10アリール、C7〜C11アルアルキ
ル、C7〜C16アルカリールおよびC1〜C12アルキルからな
る群から各々独立して選ばれる）を有するフエノチアジ
ン化合物、および （ii）構造： （式中、R3はC6〜C10アリールまたはC7〜C16アルカリー
ルであり、 R4、R5およびR6は水素、C1〜C12アルキル、C3〜C12シ
クロアルキル、C7〜C11アルアルキル、およびC7〜C16ア
ルカリールからなる群から各々独立して選ばれる）を有
するフエニレンジアミン化合物 から成立つ重合抑制有効量の重合抑制剤組成物からな
る。
本発明の尚もう一つの面は、ビニル芳香族化合物の重
合抑制法に関するもので、本法は （イ）構造： （式中、Ｒは水素またはC1〜C12アルキルであり、R1お
よびR2は水素、C6〜C10アリール、C7〜C11アルアルキ
ル、C7〜C16アルカリールおよびC1〜C12アルキルからな
る群から各々独立して選ばれる）を有するフエノチアジ
ン化合物、および （ロ）構造： （式中、R3はC6〜C10アリールまたはC7〜C16アルカリー
ルであり、 R4、R5およびR6は水素、C1〜C12アルキル、C3〜C12シ
クロアルキル、C7〜C11アルアルキル、およびC7〜C16ア
ルカリールからなる群から各々独立して選ばれる）を有
するフエニレンジアミン化合物 からなる重合抑制有効量の重合抑制剤組成物を添加する
ことからなる。
合抑制法に関するもので、本法は （イ）構造： （式中、Ｒは水素またはC1〜C12アルキルであり、R1お
よびR2は水素、C6〜C10アリール、C7〜C11アルアルキ
ル、C7〜C16アルカリールおよびC1〜C12アルキルからな
る群から各々独立して選ばれる）を有するフエノチアジ
ン化合物、および （ロ）構造： （式中、R3はC6〜C10アリールまたはC7〜C16アルカリー
ルであり、 R4、R5およびR6は水素、C1〜C12アルキル、C3〜C12シ
クロアルキル、C7〜C11アルアルキル、およびC7〜C16ア
ルカリールからなる群から各々独立して選ばれる）を有
するフエニレンジアミン化合物 からなる重合抑制有効量の重合抑制剤組成物を添加する
ことからなる。
本発明に係るビニル芳香族重合抑制剤組成物は（イ）
フエノチアジン化合物、および（ロ）アリール置換フエ
ニレンジアミン化合物からなつている。
フエノチアジン化合物、および（ロ）アリール置換フエ
ニレンジアミン化合物からなつている。
使用できるフエノチアジン化合物は構造式： （式中、Ｒは水素またはC1〜C12アルキルであり、R1お
よびR2は水素、C6〜C10アリール、C7〜C11アルアルキ
ル、C7〜C16アルカリールおよびC1〜C12アルキルからな
る群から各々独立して選ばれる）を有する化合物であ
る。本発明に使用できる特に適当なフエノチアジン化合
物にはフエノチアジン、２−メチルフエノチアジン、２
−オクチルフエノチアジン、２−ノニルフエノチアジ
ン、2,8−ジメチルフエノチアジン、3,7−ジメチルフエ
ノチアジン、3,7−ジエチルフエノチアジン、3,7−ジブ
チルフエノチアジン、3,7−ジオクチルフエノチアジ
ン、2,8−ジオクチルフエノチアジン、3,7−ジノニルフ
エノチアジン、2,8−ジノニルフエノチアジン、２−
（α，α−ジメチルベンジル）フエノチアジン、3,7−
ビス（α，α−ジメチルベンジル）フエノチアジン、2,
8−ビス（α，α−ジメチルベンジル）フエノチアジ
ン、Ｎ−メチル−2,8−ジオクチルフエノチアジンおよ
びＮ−メチル−3,7−ジオクチルフエノチアジンが包含
される。更にまた２種以上のフエノチアジン化合物から
なる混合物も使用できる。
よびR2は水素、C6〜C10アリール、C7〜C11アルアルキ
ル、C7〜C16アルカリールおよびC1〜C12アルキルからな
る群から各々独立して選ばれる）を有する化合物であ
る。本発明に使用できる特に適当なフエノチアジン化合
物にはフエノチアジン、２−メチルフエノチアジン、２
−オクチルフエノチアジン、２−ノニルフエノチアジ
ン、2,8−ジメチルフエノチアジン、3,7−ジメチルフエ
ノチアジン、3,7−ジエチルフエノチアジン、3,7−ジブ
チルフエノチアジン、3,7−ジオクチルフエノチアジ
ン、2,8−ジオクチルフエノチアジン、3,7−ジノニルフ
エノチアジン、2,8−ジノニルフエノチアジン、２−
（α，α−ジメチルベンジル）フエノチアジン、3,7−
ビス（α，α−ジメチルベンジル）フエノチアジン、2,
8−ビス（α，α−ジメチルベンジル）フエノチアジ
ン、Ｎ−メチル−2,8−ジオクチルフエノチアジンおよ
びＮ−メチル−3,7−ジオクチルフエノチアジンが包含
される。更にまた２種以上のフエノチアジン化合物から
なる混合物も使用できる。
使用できるフエニレンジアミン化合物は次の構造式： （式中、R3はC6〜C10アリールまたはC7〜C16アルアルキ
ルであり、 R4、R5およびR6は水素、C1〜C12アルキル、C3〜C12シ
クロアルキル、C7〜C11アルアルキルおよびC7〜C16アル
カリールからなる群から各々独立して選ばれる）をも
つ。
ルであり、 R4、R5およびR6は水素、C1〜C12アルキル、C3〜C12シ
クロアルキル、C7〜C11アルアルキルおよびC7〜C16アル
カリールからなる群から各々独立して選ばれる）をも
つ。
特に適当な化合物にはアミン基がパラ位にあるものが
包含される。特に適当な化合物はR4とR5が水素、R3がフ
エニル、そしてR6がC3〜C8アルキルまたはC3〜C8シクロ
アルキルであるパラ−フエニレンジアミンである。
包含される。特に適当な化合物はR4とR5が水素、R3がフ
エニル、そしてR6がC3〜C8アルキルまたはC3〜C8シクロ
アルキルであるパラ−フエニレンジアミンである。
使用できる特に適当な代表的フエニレンジアミン化合
物にはＮ−フエニル−Ｎ′−イソプロピル−ｐ−フエニ
レンジアミン、Ｎ−フエニル−Ｎ′−（1,3−ジメチル
ブチル）−ｐ−フエニレンジアミン、Ｎ−フエニル−
Ｎ′−（1,4−ジメチルペンチル）−ｐ−フエニレンジ
アミンおよびＮ−フエニル−Ｎ′−シクロヘキシル−ｐ
−フエニレンジアミンが包含される。更にフエニレンジ
アミン化合物の混合物も使用できる。フエニレンジアミ
ン化合物は、同時出願中の米国特許願第061,855号明細
書（1987年６月12日出願）に記載の酸素化された化合物
でもよい。
物にはＮ−フエニル−Ｎ′−イソプロピル−ｐ−フエニ
レンジアミン、Ｎ−フエニル−Ｎ′−（1,3−ジメチル
ブチル）−ｐ−フエニレンジアミン、Ｎ−フエニル−
Ｎ′−（1,4−ジメチルペンチル）−ｐ−フエニレンジ
アミンおよびＮ−フエニル−Ｎ′−シクロヘキシル−ｐ
−フエニレンジアミンが包含される。更にフエニレンジ
アミン化合物の混合物も使用できる。フエニレンジアミ
ン化合物は、同時出願中の米国特許願第061,855号明細
書（1987年６月12日出願）に記載の酸素化された化合物
でもよい。
フエノチアジンおよびフエニレンジアミン化合物は約
10:1から約1:10の重量比で一般に使用される。なるべく
は約4:1から約1:4の重量比を用いるのがよく、約2:1か
ら約1:2の比が特に好ましい。
10:1から約1:10の重量比で一般に使用される。なるべく
は約4:1から約1:4の重量比を用いるのがよく、約2:1か
ら約1:2の比が特に好ましい。
本発明に係る重合抑制剤組成物は芳香族炭化水素溶媒
を更に含有できる。このような溶媒の代表例はベンゼ
ン、トルエン、キシレン、エチルベンゼンおよび他のア
ルキルベンゼン、ならびにビニル芳香族化合物それ自
身、例えばスチレン、α−メチルスチレンなどである。
溶媒を使用する場合、安定化しようとするビニル芳香族
化合物の水素化前駆物質が普通は特に好ましい溶媒であ
る。従つて、スチレンの安定化にはエチルベンゼンが特
に適当な溶媒である。同様にして、α−メチルスチレン
の安定化に対してはイソプロピルベンゼンが特に適当な
溶媒である。
を更に含有できる。このような溶媒の代表例はベンゼ
ン、トルエン、キシレン、エチルベンゼンおよび他のア
ルキルベンゼン、ならびにビニル芳香族化合物それ自
身、例えばスチレン、α−メチルスチレンなどである。
溶媒を使用する場合、安定化しようとするビニル芳香族
化合物の水素化前駆物質が普通は特に好ましい溶媒であ
る。従つて、スチレンの安定化にはエチルベンゼンが特
に適当な溶媒である。同様にして、α−メチルスチレン
の安定化に対してはイソプロピルベンゼンが特に適当な
溶媒である。
本発明ビニル芳香族組成物は（イ）ビニル芳香族化合
物、および（ロ）重合抑制有効量の前記重合抑制剤化合
物からなる。
物、および（ロ）重合抑制有効量の前記重合抑制剤化合
物からなる。
本発明方法により重合に対して安定化できるビニル芳
香族化合物の代表例はスチレン、α−メチルスチレン、
ビニルトルエンおよびジビニルベンゼン、ならびにこれ
らのハロゲン化化合物である。
香族化合物の代表例はスチレン、α−メチルスチレン、
ビニルトルエンおよびジビニルベンゼン、ならびにこれ
らのハロゲン化化合物である。
本発明に係る安定化ビニル芳香族組成物は、安定化し
ようとするビニル芳香族化合物の出発原料ならびにその
製造過程から生ずる副産物を更に含有する反応混合物の
形にある。従つて、スチレンの場合、反応混合物は典型
的には出発原料であるベンゼン、エチルベンゼンおよび
エチレン、ならびに副産物、例えばジエチルベンゼン、
ビニルトルエンなどを含むであろう。
ようとするビニル芳香族化合物の出発原料ならびにその
製造過程から生ずる副産物を更に含有する反応混合物の
形にある。従つて、スチレンの場合、反応混合物は典型
的には出発原料であるベンゼン、エチルベンゼンおよび
エチレン、ならびに副産物、例えばジエチルベンゼン、
ビニルトルエンなどを含むであろう。
本発明重合抑制剤組成物の主要な用途は、未反応出発
原料および蒸留可能な副産物を除去するための精製／蒸
留中のビニル芳香族化合物の重合を防止することであ
る。典型的には、この操作は多数の蒸留塔を通してビニ
ル芳香族反応生成物を順次蒸留するものである。このよ
うな蒸留塔の最初のところに比較的大量の出発原料と副
産物が存在し、一方最後の塔には本質的に純粋なビニル
芳香族化合物（＋重合抑制剤および蒸留不可能な重い副
産物）が存在するであろう。
原料および蒸留可能な副産物を除去するための精製／蒸
留中のビニル芳香族化合物の重合を防止することであ
る。典型的には、この操作は多数の蒸留塔を通してビニ
ル芳香族反応生成物を順次蒸留するものである。このよ
うな蒸留塔の最初のところに比較的大量の出発原料と副
産物が存在し、一方最後の塔には本質的に純粋なビニル
芳香族化合物（＋重合抑制剤および蒸留不可能な重い副
産物）が存在するであろう。
本発明方法はビニル芳香族化合物へ有効量の本発明重
合抑制剤組成物を添加するものである。本発明重合抑制
剤組成物をビニル芳香族化合物の精製／蒸留中に使用す
る場合は、酸素が、空気の形であろうとその他の形であ
ろうと存在することが好ましい。本発明重合抑制剤組成
物は蒸留中でなくても、他の用途に対して、例えばビニ
ル芳香族化合物の輸送または貯蔵中に使用するにも有効
であることが注目される。
合抑制剤組成物を添加するものである。本発明重合抑制
剤組成物をビニル芳香族化合物の精製／蒸留中に使用す
る場合は、酸素が、空気の形であろうとその他の形であ
ろうと存在することが好ましい。本発明重合抑制剤組成
物は蒸留中でなくても、他の用途に対して、例えばビニ
ル芳香族化合物の輸送または貯蔵中に使用するにも有効
であることが注目される。
本発明に係るビニル芳香族組成物および方法は有効量
の重合抑制剤組成物の添加を包含する。本明細書中で用
いた「有効量」という用語は、約90°から約150℃の温
度において約３時間未満に約１重量％より多くのビニル
芳香族重合体の形成を防止するために必要な抑制剤組成
物の量を指す。重合抑制剤の必要量は幾分変動するが
（安定化される個々のビニル芳香族化合物、使用する個
個のフエニレンジアミンおよびフエノチアジン化合物な
どといつた因子に基づく）、このような有効量は日常的
実験によつて容易に決定できる。一般にこのような有効
量はビニル芳香族化合物の約50から約1,500部/100万重
量部となるであろう。
の重合抑制剤組成物の添加を包含する。本明細書中で用
いた「有効量」という用語は、約90°から約150℃の温
度において約３時間未満に約１重量％より多くのビニル
芳香族重合体の形成を防止するために必要な抑制剤組成
物の量を指す。重合抑制剤の必要量は幾分変動するが
（安定化される個々のビニル芳香族化合物、使用する個
個のフエニレンジアミンおよびフエノチアジン化合物な
どといつた因子に基づく）、このような有効量は日常的
実験によつて容易に決定できる。一般にこのような有効
量はビニル芳香族化合物の約50から約1,500部/100万重
量部となるであろう。
本発明に係る重合抑制剤組成物は、ビニル芳香族化合
物の精製に普通使用される温度（例えば、約90°から約
140℃）で、このような精製に一般に用いられる時間を
十分に越える時間にわたりビニル芳香族化合物が重合し
ないように安定化する。この安定性は現在の商業的操作
に常用されている望ましくない程毒性の強いジニトロフ
エノール性化合物を使用せずに達成される。
物の精製に普通使用される温度（例えば、約90°から約
140℃）で、このような精製に一般に用いられる時間を
十分に越える時間にわたりビニル芳香族化合物が重合し
ないように安定化する。この安定性は現在の商業的操作
に常用されている望ましくない程毒性の強いジニトロフ
エノール性化合物を使用せずに達成される。
例 下記の例は本発明を更に詳しく説明することを意図し
たものであつて、如何なる場合においても本発明の範囲
を制限しようとするのではない。
たものであつて、如何なる場合においても本発明の範囲
を制限しようとするのではない。
例１および例２ならびに比較実験Ａ スチレン40gを入れた50mlフラスコ（例１）に50ppmの
４−イソプロピルアミノジフエニルアミンおよび50ppm
のフエノチアジンを添加した。このフラスコをマグネチ
ツクスターラーに取り付けそして隔膜キヤツプを施し、
油浴中で118℃（±２℃）に加熱した。試験時間中液体
表面下に流した約5cc/分の空気によりフラスコを掃気し
た。この試験時間中にフラスコから30分毎に試料を取り
出し、屈折率の変化を測定することにより重合の度合を
試験した。重合開始までの時間（スチレンの１重量％が
重合した点として定義する）は４時間であると決定され
た。
４−イソプロピルアミノジフエニルアミンおよび50ppm
のフエノチアジンを添加した。このフラスコをマグネチ
ツクスターラーに取り付けそして隔膜キヤツプを施し、
油浴中で118℃（±２℃）に加熱した。試験時間中液体
表面下に流した約5cc/分の空気によりフラスコを掃気し
た。この試験時間中にフラスコから30分毎に試料を取り
出し、屈折率の変化を測定することにより重合の度合を
試験した。重合開始までの時間（スチレンの１重量％が
重合した点として定義する）は４時間であると決定され
た。
この手順を用いて、二番目のアリール置換フエニレン
ジアミン、Ｎ−（1,4−ジメチルペンチル）−Ｎ′−フ
エニル−ｐ−フエニレンジアミンを同様にフエニレンジ
アミンと組み合わせて試験した（例２）。
ジアミン、Ｎ−（1,4−ジメチルペンチル）−Ｎ′−フ
エニル−ｐ−フエニレンジアミンを同様にフエニレンジ
アミンと組み合わせて試験した（例２）。
これらの結果を先行技術のビニル芳香族重合抑制剤と
比較するために、スチレン40g中にフエノチアジン50ppm
＋非アリール置換フエニレンジアミン化合物であるN,
N′（ｐ−フエレン）ビス（２−アミノ−５−メチルヘ
キサン）50ppmを含有する第三のフラスコ（比較実験
Ａ）を調製した。このフラスコを例１に対して記述した
手順に従つて試験した。米国特許第4,633,026号明細書
（Kolich）がフエノチアジンおよび非アリール置換フエ
ニレンジアミンからなる群から選ばれるアミン類を用い
てビニル芳香族化合物を重合に安定化しうることを指摘
している点が注目される。
比較するために、スチレン40g中にフエノチアジン50ppm
＋非アリール置換フエニレンジアミン化合物であるN,
N′（ｐ−フエレン）ビス（２−アミノ−５−メチルヘ
キサン）50ppmを含有する第三のフラスコ（比較実験
Ａ）を調製した。このフラスコを例１に対して記述した
手順に従つて試験した。米国特許第4,633,026号明細書
（Kolich）がフエノチアジンおよび非アリール置換フエ
ニレンジアミンからなる群から選ばれるアミン類を用い
てビニル芳香族化合物を重合に安定化しうることを指摘
している点が注目される。
このような試験の結果を表１に要約する。
上記データは、本発明抑制剤組成物により予想外の重
合抑制が得られたことを示す。
合抑制が得られたことを示す。
例３〜例５ 例１記載の方法と本質的に同一の方法を用いて、幾つ
かのアルキル化フエノチアジンを４−イソプロピルアミ
ノジフエニルアミン（50ppm）と組み合わせて重合抑制
剤としての有効性につき試験した（用いたスチレンの重
量に基づき50部/100万重量部（ppm）の濃度で）。この
試験結果を表２に要約する。
かのアルキル化フエノチアジンを４−イソプロピルアミ
ノジフエニルアミン（50ppm）と組み合わせて重合抑制
剤としての有効性につき試験した（用いたスチレンの重
量に基づき50部/100万重量部（ppm）の濃度で）。この
試験結果を表２に要約する。
上記の結果は本発明組成物の望ましい重合抑制活性を
更に示している。
更に示している。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (56)参考文献 特開 昭56−84708（ＪＰ，Ａ) 特開 平１−234405（ＪＰ，Ａ) 特開 昭59−206419（ＪＰ，Ａ) 特公 昭37−16277（ＪＰ，Ｂ１) 特公 昭61−9291（ＪＰ，Ｂ２)
Claims (5)
- 【請求項１】（イ）構造： （式中、Ｒは水素またはC1〜C12アルキルであり、R1とR
2は水素、C6〜C10アリール、C7〜C11アルアルキル、C7
〜C16アルカリールおよびC1〜C12アルキルからなる群か
ら各々独立して選ばれる）を有するフェノチアジン化合
物および （ロ）構造： （式中、R3はC6〜C10アリールまたはC7〜C16アルカリー
ルであり、R4、R5およびR6は水素、C1〜C12アルキル、C
3〜C12シクロアルキル、C7〜C11アルアルキル、およびC
7〜C16アルカリールからなる群から各々独立して選ばれ
る）を有するフェニレンジアミン化合物 からなる、非ハロゲン化及びハロゲン化スチレン、α−
メチルスチレン、ビニルトルエン又はジビニルベンゼン
の重合抑制剤組成物。 - 【請求項２】成分（イ）はフェノチアジン、２−メチル
フェノチアジン、２−オクチルフェノチアジン、２−ノ
ニルフェノチアジン、2,8−ジメチルフェノチアジン、
3.7−ジメチルフェノチアジン、3,7−ジエチルフェノチ
アジン、3,7−ジブチルフェノチアジン、3,7−ジオクチ
ルフェノチアジン、および2,8−ジオクチルフェノチア
ジン、3,7−ジノニルフェノチアジン、2,8−ジノニルフ
ェノチアジン、２（α，α−ジメチルベンジル）フェノ
チアジン、3,7−ビス（α，α−ジメチルベンジル）フ
ェノチアジン、2,8−ビス（α，α−ジメチルベンジ
ル）フェノチアジン、Ｎ−メチル−3,7−ジオクチルフ
ェノチアジンおよびＮ−メチル−2,8−ジオクチルフェ
ノチアジンからなる群から選ばれる、特許請求の範囲第
１項記載の組成物。 - 【請求項３】成分（ロ）は、R4およびR5が水素、R3がフ
ェニル、そしてR6がC3〜C8アルキルまたはC3〜C8シクロ
アルキルであるパラ−フェニレンジアミン化合物であ
る、特許請求の範囲第１項記載の組成物。 - 【請求項４】成分（イ）対成分（ロ）の重量比は約10:1
から約1:10である、特許請求の範囲第１項記載の組成
物。 - 【請求項５】成分（イ）対成分（ロ）の重量比は約4:1
から約1:4である、特許請求の範囲第４項記載の組成
物。
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| US172048 | 1988-03-22 | ||
| US07/172,048 US4915873A (en) | 1988-01-22 | 1988-03-22 | Polymerization inhibitor composition for vinyl aromatic compounds |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH01278549A JPH01278549A (ja) | 1989-11-08 |
| JPH0819164B2 true JPH0819164B2 (ja) | 1996-02-28 |
Family
ID=22626149
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP1069136A Expired - Lifetime JPH0819164B2 (ja) | 1988-03-22 | 1989-03-20 | ビニル芳香族化合物用の重合抑制剤組成物 |
Country Status (14)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US4915873A (ja) |
| EP (1) | EP0334500B1 (ja) |
| JP (1) | JPH0819164B2 (ja) |
| KR (1) | KR890014656A (ja) |
| AR (1) | AR246289A1 (ja) |
| AU (1) | AU608730B2 (ja) |
| BR (1) | BR8901261A (ja) |
| CA (1) | CA1335324C (ja) |
| DE (1) | DE68900126D1 (ja) |
| ES (1) | ES2023284B3 (ja) |
| MX (1) | MX165348B (ja) |
| PT (1) | PT90072B (ja) |
| RO (1) | RO103126B1 (ja) |
| RU (1) | RU1836383C (ja) |
Families Citing this family (18)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US4774374A (en) * | 1987-06-12 | 1988-09-27 | Uniroyal Chemical Company, Inc. | Stabilized vinyl aromatic composition |
| EP0467850B1 (en) * | 1990-07-20 | 1995-09-06 | Ciba-Geigy Ag | Stabilized monomer compositions |
| US5258138A (en) * | 1990-07-20 | 1993-11-02 | Ciba-Geigy Corporation | Process for stabilizing ethylenically unsaturated compounds and stabilized monomer compositions |
| DE69111462T2 (de) * | 1990-10-18 | 1996-01-25 | Uniroyal Chemical Co., Inc., Middlebury, Conn. | Ein Polymerisationsinhibitor-System enthaltend Luft und eine N-Phenyl-1,4-Benzochinonimin-Verbindung. |
| US5157175A (en) * | 1991-09-09 | 1992-10-20 | Nalco Chemical Company | Composition and method for inhibition of styrene polymerization |
| CA2099168A1 (en) * | 1992-10-21 | 1994-04-22 | Betzdearborn Inc. | Compositions and methods for inhibiting styrene polymerization |
| US5470440A (en) * | 1994-04-19 | 1995-11-28 | Betz Laboratories, Inc. | Method for inhibiting vinyl aromatic monomer polymerization |
| JP2001023687A (ja) * | 1999-07-09 | 2001-01-26 | Sony Corp | 非水電解質電池 |
| US6136951A (en) * | 1999-08-16 | 2000-10-24 | Uniroyal Chemical Company, Inc. | Test method for evaluating insoluble polymer growth |
| US6376728B1 (en) | 2000-06-20 | 2002-04-23 | Hercules Incorporated | Method, composition and mixture for inhibiting monomer polymerization |
| EP1764404B1 (en) * | 2005-09-16 | 2009-11-04 | Straumann Holding AG | Use of methylene blue as polymerization inhibitor |
| US7282584B2 (en) | 2004-06-16 | 2007-10-16 | Straumann Holding Ag | Methylene blue |
| DE602004011660T2 (de) | 2004-06-16 | 2009-01-29 | Straumann Holding Ag | Abdeckmembran |
| US8148565B2 (en) | 2005-08-19 | 2012-04-03 | Dow Corning Toray Company, Ltd. | Method of manufacturing an organic silicon compound that contains a methacryloxy group or an acryloxy group |
| US8609753B2 (en) | 2010-01-29 | 2013-12-17 | Zeon Corporation | Acrylic rubber composition and cross-linked rubber product |
| EP2530076B1 (en) * | 2010-01-29 | 2016-11-09 | Zeon Corporation | Fused heterocyclic compound and composition |
| US9399622B2 (en) | 2013-12-03 | 2016-07-26 | Ecolab Usa Inc. | Nitroxide hydroxylamine and phenylenediamine combinations as polymerization inhibitors for ethylenically unsaturated monomer processes |
| EP3786156B1 (en) * | 2018-04-27 | 2024-06-05 | Chengdu Henghao Investment Co. Limited | 10h-phenothiazine ferroptosis inhibitor and preparation method therefor and application thereof |
Family Cites Families (25)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US2526567A (en) * | 1948-07-06 | 1950-10-17 | Dow Chemical Co | Stabilization of nuclear chlorostyrenes by 2, 6-dinitrophenols |
| JPS374208B1 (ja) * | 1959-05-21 | 1962-06-12 | ||
| SE365788B (ja) * | 1968-10-25 | 1974-04-01 | Ciba Geigy Ag | |
| JPS5234606B2 (ja) * | 1972-12-22 | 1977-09-05 | ||
| JPS5012015A (ja) * | 1973-01-19 | 1975-02-07 | ||
| GB1421381A (en) * | 1973-05-11 | 1976-01-14 | Exxon Research Engineering Co | Antioxidants |
| JPS5019715A (ja) * | 1973-06-28 | 1975-03-01 | ||
| CA1028336A (en) * | 1974-01-25 | 1978-03-21 | Gene R. Wilder | Stabilization of unsaturated carboxylic acid esters with mixtures of polyalkyleneamines and arylenediamines |
| US4079091A (en) * | 1975-03-11 | 1978-03-14 | Nippon Oil Co., Ltd. | Method for the production of vinyl norbornene |
| US4061545A (en) * | 1976-02-19 | 1977-12-06 | Cosden Technology, Inc. | Polymerization inhibitor for vinyl aromatic compounds |
| US4105506A (en) * | 1977-02-24 | 1978-08-08 | Cosden Technology, Inc. | Polymerization inhibitor for vinyl aromatic compounds |
| JPS53144521A (en) * | 1977-05-20 | 1978-12-15 | Kohjin Co Ltd | Method of storing dimethylaminoethyl acrylate |
| US4177110A (en) * | 1978-07-18 | 1979-12-04 | Cosden Technology, Inc. | Method for the distillation of vinyl aromatic compounds using polymerization inhibitors with low-volatility |
| JPS5918378B2 (ja) * | 1979-12-13 | 1984-04-26 | 三菱瓦斯化学株式会社 | アクリル酸若しくはメタクリル酸又はそれらのエステル類の重合禁止方法 |
| US4343956A (en) * | 1980-03-13 | 1982-08-10 | Ethyl Corporation | Stabilization dibromostyrene |
| US4338474A (en) * | 1980-03-13 | 1982-07-06 | Ethyl Corporation | Stabilization of dibromostyrene |
| US4457806A (en) * | 1982-06-28 | 1984-07-03 | The Sherwin-Williams Company | Process for vinyl aromatic monomer polymerization inhibition |
| US4633026A (en) * | 1983-02-22 | 1986-12-30 | Ethyl Corporation | Process for preparing ring-halogenated vinyl aromatic monomers |
| US4466905A (en) * | 1983-04-11 | 1984-08-21 | Cosden Technology, Inc. | Polymerization inhibition process for vinyl aromatic compounds |
| CA1224811A (en) * | 1983-04-11 | 1987-07-28 | James R. Butler | Polymerization inhibition process for vinyl aromatic compounds |
| US4465881A (en) * | 1983-09-08 | 1984-08-14 | Atlantic Richfield Company | Inhibiting polymerization of vinyl aromatic monomers |
| US4487982A (en) * | 1983-09-08 | 1984-12-11 | Atlantic Richfield Company | Inhibiting polymerization of vinyl aromatic monomers |
| US4487981A (en) * | 1983-09-08 | 1984-12-11 | Atlantic Richfield Company | Inhibiting polymerization of vinyl aromatic monomers |
| US4664845A (en) * | 1986-01-09 | 1987-05-12 | Uniroyal Chemical Company, Inc. | Phenylenediamine solubilizer for dinitrophenol in aromatic solvent |
| US4774374A (en) * | 1987-06-12 | 1988-09-27 | Uniroyal Chemical Company, Inc. | Stabilized vinyl aromatic composition |
-
1988
- 1988-03-22 US US07/172,048 patent/US4915873A/en not_active Expired - Fee Related
-
1989
- 1989-02-28 CA CA000592249A patent/CA1335324C/en not_active Expired - Fee Related
- 1989-03-03 EP EP89302163A patent/EP0334500B1/en not_active Expired - Lifetime
- 1989-03-03 ES ES89302163T patent/ES2023284B3/es not_active Expired - Lifetime
- 1989-03-03 DE DE8989302163T patent/DE68900126D1/de not_active Expired - Lifetime
- 1989-03-17 AR AR89313450A patent/AR246289A1/es active
- 1989-03-17 KR KR1019890003326A patent/KR890014656A/ko not_active Abandoned
- 1989-03-20 RO RO138781A patent/RO103126B1/ro unknown
- 1989-03-20 JP JP1069136A patent/JPH0819164B2/ja not_active Expired - Lifetime
- 1989-03-20 MX MX015361A patent/MX165348B/es unknown
- 1989-03-20 BR BR898901261A patent/BR8901261A/pt not_active IP Right Cessation
- 1989-03-21 PT PT90072A patent/PT90072B/pt not_active IP Right Cessation
- 1989-03-21 RU SU894613728A patent/RU1836383C/ru active
- 1989-03-22 AU AU31577/89A patent/AU608730B2/en not_active Ceased
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| US4915873A (en) | 1990-04-10 |
| AR246289A1 (es) | 1994-07-29 |
| JPH01278549A (ja) | 1989-11-08 |
| MX165348B (es) | 1992-11-05 |
| EP0334500A1 (en) | 1989-09-27 |
| ES2023284B3 (es) | 1992-01-01 |
| AU3157789A (en) | 1989-09-28 |
| BR8901261A (pt) | 1989-11-07 |
| AU608730B2 (en) | 1991-04-11 |
| PT90072B (pt) | 1994-05-31 |
| EP0334500B1 (en) | 1991-06-26 |
| DE68900126D1 (de) | 1991-08-01 |
| PT90072A (pt) | 1989-11-10 |
| RU1836383C (ru) | 1993-08-23 |
| KR890014656A (ko) | 1989-10-25 |
| RO103126B1 (en) | 1992-05-12 |
| CA1335324C (en) | 1995-04-25 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| CA1282433C (en) | Stabilized vinyl aromatic composition | |
| JPH0819164B2 (ja) | ビニル芳香族化合物用の重合抑制剤組成物 | |
| RU2116285C1 (ru) | Композиция, предупреждающая преждевременную полимеризацию винилароматических соединений, и способ предупреждения полимеризации винилароматических соединений | |
| JP3788950B2 (ja) | 芳香族ビニル化合物の重合抑制方法 | |
| US5312952A (en) | Polymerization inhibitor for vinyl aromatics | |
| EP0594341A1 (en) | Compositions and methods for inhibiting vinyl aromatic monomer polymerization | |
| US20060167244A1 (en) | Polymerisation inhibitor | |
| KR910004552B1 (ko) | 온도에 안정한 액체 조성물 | |
| JPH01234405A (ja) | ビニル芳香族化合物用重合禁止剤組成物 | |
| AU658376B2 (en) | Benzoquinoneimines as vinyl aromatic polymerization inhibitors | |
| WO1997033952A1 (en) | Polymerization inhibitor composition |