JPH08193085A - 殺虫活性を有する１３位置換ミルベマイシン誘導体 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【構成】下記一般式（Ｉ） 【化１】 ［式中、Ｒ¹ は、メチル基；エチル基；イソプロピル
基；ｓｅｃ−ブチル基、Ｒ² は、Ｃ₁ −Ｃ₃ アルキル
基、ｎは、０；１、Ｙは、置換可Ｃ₂ −Ｃ₃ アルカノイ
ル基；Ｃ₁ −Ｃ₃ アルキルスルホニル基；Ｃ₂ −Ｃ₅ ア
ルコキシカルボニル基；置換可アミノＣ₂ −Ｃ₇ アルカ
ノイル基；置換可飽和５又は６員複素環基カルボニル
基；置換可５又は６員ラクタムカルボニル基］で表され
るミルベマイシン誘導体並びに当該ミルベマイシン誘導
体を有効成分とする殺虫、殺ダニ又は駆虫剤。 【効果】本ミルベマイシン誘導体は殺虫、殺ダニ又は駆
虫活性を示す。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は、殺虫、殺ダニ又は駆虫
活性を示す１３位に置換基を有するミルベマイシン誘導
体に関する。

【０００２】

【従来の技術】ミルベマイシン類およびアベルメクチン
類は一連の１６員マクロライド化合物であり、例えば特
開昭５０−２９７４２号、同５６−３２４８１号、同５
４−６１１９８号公報等に記載されている、公知の下記
の式（II）で表される化合物である。

【０００３】

【化２】

【０００４】上記のミルベマイシン類およびアベルメク
チン類は、いずれも殺虫、殺ダニまたは駆虫活性を有す
ることが知られており、それらの１３位に種々の置換基
を導入した半合成ミルベマイシン類も上記生物活性を有
することが報告されている。１３位にエステル結合を有
するミルベマイシン類としては、特開昭６１−１８０７
８７号公報において、置換または無置換アルカン酸の１
３−エステルミルベマイシン類が記載されている。ま
た、特開平１−１０４０７８号公報においては、アルカ
ン酸のα位にアルキル側鎖を有することを特徴とする１
３−エステルミルベマイシン類が記載されている。さら
に、特開平５−２５５３４３号公報においては、アルカ
ン酸のα位に複素環官能基を有することを特徴とする１
３−エステルミルベマイシン類が記載されている。

【０００５】

【発明が解決しようとする課題】本発明の課題は、ダニ
類、植物害虫類もしくは動物寄生虫に対して優れた殺ダ
ニ、殺虫若しくは駆虫活性を有する新規なミルベマイシ
ン化合物を開発することである。

【０００６】

【課題を解決するための手段】本発明者らは、より強い
生物活性を示す１３−エステルミルベマイシン類を探索
した結果、新たに、以下に示されるような１３位に置換
したフェニルエステルのフェニル基上のアミノ基に種々
アシル置換した誘導体に、強い殺虫活性を見い出し、本
発明を完成した。

【０００７】即ち、本発明は、一般式（Ｉ）

【０００８】

【化３】

【０００９】［式中、Ｒ¹ はメチル基；エチル基；イソ
プロピル基；又はsec-ブチル基を示しＲ² は、Ｃ₁ −Ｃ
₃ アルキル基を示し、ｎは０又は１を示し、Ｙは、Ｃ₂
−Ｃ₃ アルカノイル基；Ｃ₁ −Ｃ₃ アルキルスルホニル
基；Ｃ₂ −Ｃ₅ アルコキシカルボニル基；アミノＣ₂ −
Ｃ₇ アルカノイル基（当該アミノ基は、下記置換基群Ａ
から選ばれる同一又は異なった１又は２個の置換基によ
り置換されていてもよい。また当該アルカノイル基はフ
ェニル基又はＣ₁ −Ｃ₃ アルキルチオ基で置換されてい
てもよい。）；窒素原子を環原子として１個含み、硫黄
原子を含んでもよい飽和５又は６員複素環カルボニル基
（当該窒素原子は、下記置換基群Ａから選ばれる置換基
により置換されていてもよい。また当該カルボニル基
は、窒素原子以外に置換している。）；５又は６員ラク
タムカルボニル基（当該窒素原子は、下記置換基群Ａか
ら選ばれる置換基により置換されていてもよい。また当
該カルボニル基は、窒素原子以外に置換している。）；
α−（Ｃ₁−Ｃ₃ アルコキシイミノ）−α−（５乃至６
員芳香族複素環）−アセチル基｛当該複素環基は、アミ
ノ基（当該アミノ基は、下記置換基群Ａから選ばれる置
換基で置換されてもよい）、ハロゲン原子、又はＣ₁ −
Ｃ₃ アルキル基から選択された１又は２個の置換基で置
換されていてもよい｝を示す。

【００１０】（置換基群Ａ）Ｃ₁ −Ｃ₃ アルキル基；Ｃ
₂ −Ｃ₃ アルカノイル基；Ｃ₂ −Ｃ₄ ハロアルカノイル
基；Ｃ₇ −Ｃ₁₉アラルキル基；Ｃ₂ −Ｃ₅ アルコキシカ
ルボニル基；Ｃ₃ −Ｃ₅ ハロアルコキシカルボニル基；
Ｃ₇ −Ｃ₁₁アリールカルボニル基；Ｃ₈ −Ｃ₁₀アラルキ
ルオキシカルボニル基；Ｃ₂ −Ｃ₅ アルコキシカルボニ
ルアミノＣ₂−Ｃ₃ アルカノイル基；Ｃ₂ −Ｃ₅ アルコ
キシカルボニルアミノＣ₇ −Ｃ₁₁アリールカルボニル
基］で表わされる１３位置換ミルベマイシン誘導体並び
に該１３位置換ミルベマイシン誘導体を有効成分とする
殺虫、殺ダニ又は駆虫剤に関するものである。

【００１１】以下に、詳細に説明する。

【００１２】前記一般式（Ｉ）において、Ｒ¹ で挙げら
れた「メチル、エチル、イソプロピル、又はsec-ブチル
基」のうち、好適には、メチル基又はエチル基であり、
更に好適には、エチル基である。Ｒ² における「Ｃ₁ −
Ｃ₃ アルキル基」は、例えば、メチル、エチル、プロピ
ル、イソプロピル基であり、好適には、メチル基であ
る。

【００１３】Ｙ及び（置換基群Ａ）における「Ｃ₂ −Ｃ
₃ アルカノイル基」は、例えば、アセチル、プロピオニ
ル基のような炭素数２乃至３個のアルカノイル基であ
り、好適にはアセチル基である。

【００１４】Ｙにおける「Ｃ₁ −Ｃ₃ アルキルスルホニ
ル基」は、例えば、メタンスルホニル、エタンスルホニ
ル、プロパンスルホニル、イソプロピルスルホニル基の
ような炭素数１乃至３個のアルカンスルホニル基であ
り、好適にはメタンスルホニル基である。

【００１５】Ｙ及び（置換基群Ａ）における「Ｃ₂ −Ｃ
₅ アルコキシカルボニル基」は、例えば、メトキシカル
ボニル、エトキシカルボニル、プロポキシカルボニル、
イソプロポキシカルボニル、ブトキシカルボニル、イソ
ブトキシカルボニル、sec-ブトキシカルボニル、tert-
ブトキシカルボニル基のような炭素数２乃至５個のアル
コキシカルボニル基であり、好適にはメトキシカルボニ
ル基である。

【００１６】Ｙにおける「アミノＣ₂ −Ｃ₇ アルカノイ
ル基（当該アミノ基は、下記置換基群Ａから選ばれる同
一又は異なった１又は２個の置換基により置換されてい
てもよい。また当該アルカノイル基はフェニル基又はＣ
₁ −Ｃ₃ アルキルチオ基で置換されていてもよい。）」
とは、例えば、アミノアセチル、２−アミノプロピオニ
ル、３−アミノプロピオニル、２−アミノブチリル、３
−アミノブチリル、４−アミノブチリル、３−アミノ−
３−メチルプロピオニル、２−アミノ−２−メチルプロ
ピオニル、２−アミノペンタノイル、３−アミノペンタ
ノイル、４−アミノペンタノイル、５−アミノペンタノ
イル、２−アミノ−３−メチルブチリル、２−アミノ−
２−メチルブチリル、１−アミノ−シクロブタン−１−
カルボニル、２−アミノヘキサノイル、３−アミノヘキ
サノイル、４−アミノヘキサノイル、５−アミノヘキサ
ノイル、２−アミノ−３−メチルペンタノイル、２−ア
ミノ−４−メチルペンタノイル、２−アミノ−３，３−
ジメチルブチリル、１−アミノシクロペンタン−１−カ
ルボニル、２−アミノヘプタノイル、１−アミノシクロ
ヘキシル−１−カルボニル、α−アミノフェニルアセチ
ル、２−アミノ−３−フェニルプロピオニル、２−アミ
ノ−４−フェニルブチリル、２−アミノ−３−メチルチ
オプロピオニル、２−アミノ−３−エチルチオプロピオ
ニル、２−アミノ−３−プロピルチオプロピオニル、２
−アミノ−３−イソプロピルチオプロピオニル、２−ア
ミノ−４−メチルチオブチリル、２−アミノ−４−エチ
ルチオブチリル、２−アミノ−４−プロピルチオブチリ
ル、２−アミノ−４−イソプロピルチオブチリル基であ
り、好適にはアミノアセチル、２−アミノプロピオニ
ル、３−アミノプロピオニル、２−アミノ−２−メチル
プロピオニル、２−アミノ−３−メチルブチリル、２−
アミノ−３，３−ジメチルブチリル、２−アミノ−４−
メチルペンタノイル、１−アミノシクロヘキシル−１−
カルボニル、１−アミノシクロペンチル−１−カルボニ
ル、α−アミノフェニルアセチル、２−アミノ−４−メ
チルチオブチリル基であり、更に好適には、アミノアセ
チル、２−アミノプロピオニル、３−アミノプロピオニ
ル、２−アミノ−２−メチルプロピオニル、２−アミノ
−３−メチルブチリル、１−アミノシクロヘキシル−１
−カルボニル基であり、特に好適には、アミノアセチ
ル、２−アミノプロピオニル、３−アミノプロピオニル
基である。

【００１７】また、「Ｃ₂ −Ｃ₇ アルカノイル」のアル
キル部分にフェニル基又はＣ₁ −Ｃ₃ アルキルチオ基で
置換されていてもよく、この「Ｃ₁ −Ｃ₃ アルキルチオ
基」は例えば、メチル、エチル、プロピル又はイソプロ
ピル基のような炭素数１乃至３個のアルキル基が硫黄原
子と結合して生成した基であり、好適には、メチルチオ
基である。

【００１８】Ｙにおける「窒素原子を環原子として１つ
含み、硫黄原子を含んでもよい飽和５又は６員複素環カ
ルボニル基」は、例えばピロリジン−２−カルボニル、
ピロリジン−３−カルボニル、ピペリジン−２−カルボ
ニル、ピペリジン−４−カルボニル、チアゾリジン−４
−カルボニルのように、「窒素原子を環原子として１つ
含み、硫黄原子を含んでもよい飽和５又は６員複素環
基」とカルボニル基が結合した基であり、好適には、ピ
ロリジン−２−カルボニル基である。

【００１９】Ｙにおける「５又は６員ラクタムカルボニ
ル基」とは、例えばγ−ラクタム−５−カルボニル、δ
−ラクタム−６−カルボニル基のように、「５又は６員
ラクタム基」がカルボニル基と結合した基であり、好適
には、γ−ラクタム−５−カルボニル基である。

【００２０】Ｙにおける「α−（Ｃ₁ −Ｃ₃ アルコキシ
イミノ）−α−（５乃至６員芳香族複素環）−アセチル
基」とは、例えば、α−（メトキシイミノ）−α−（２
−アミノチアゾール−４−イル）−アセチル、α−（メ
トキシイミノ）−α−（２−メトキシカルボニルアミノ
チアゾール−４−イル）−アセチル又はα−（メトキシ
イミノ）−α−（２−チエニル）−アセチルアミノ基の
ように、アセチル基のα位にＣ₁ −Ｃ₃ アルコキシイミ
ノ基と５乃至６員芳香族複素環基が同時に結合した基で
あり、５乃至６員芳香族複素環基には、置換可アミノ
基、ハロゲン原子又はＣ₁ −Ｃ₃ アルキル基から選ばれ
た１又は２個の基が置換されていてもよい。この場合の
Ｙにおける「５乃至６員芳香族複素環基」とは、例え
ば、フリル基、チエニル基、オキサゾリル基、チアゾリ
ル基、のような窒素、酸素又は硫黄原子より選択された
１又は２個の原子を環原子として有する５員又は６員芳
香族複素環基であり、好適には、３−フリル基、２−チ
エニル基、４−チアゾリル基である。この場合のＹにお
ける５乃至６員芳香族複素環基に置換する「ハロゲン原
子」とは、例えば、フッ素、塩素、臭素、ヨウ素のよう
な原子であり、好適には、塩素、臭素、フッ素原子であ
る。この場合のＹにおける５乃至６員芳香族複素環基に
置換した「Ｃ₁ −Ｃ₃ アルキル基」とは、下記（置換基
群Ａ）における「Ｃ₁ −Ｃ₃ アルキル基」と同じ基を示
す。この場合のＹにおける「Ｃ₁ −Ｃ₃ アルコキシイミ
ノ基」とは、例えば、メトキシイミノ、エトキシイミ
ノ、プロポキシイミノ又はイソプロポキシイミノ基のよ
うに、炭素数１乃至３個のアルコキシ基で置換されたイ
ミノ基であり、好適には、メトキシイミノ基である。

【００２１】（置換基群Ａ）における「Ｃ₁ −Ｃ₃ アル
キル基」は、メチル、エチル、プロピル、イソプロピル
基のような炭素数１乃至３個のアルキル基であり、好適
には、メチル基である。

【００２２】（置換基群Ａ）における「Ｃ₂ −Ｃ₄ ハロ
アルカノイル基」は、前記した「Ｃ₂ −Ｃ₃ アルカノイ
ル基」に、フッ素、塩素、臭素、ヨウ素のようなハロゲ
ン原子が１乃至３個置換した基であり、好適には、クロ
ロアセチル基である。

【００２３】（置換基群Ａ）における「Ｃ₇ −Ｃ₁₉アラ
ルキル基」は、例えば、ベンジル、ジフェニルメチル、
トリフェニルメチル基であり、好適にはトリフェニルメ
チル基である。

【００２４】（置換基群Ａ）における「Ｃ₃ −Ｃ₅ ハロ
アルコキシカルボニル基」は、前記した「Ｃ₂ −Ｃ₅ ア
ルコキシカルボニル基」の一部の「Ｃ₃ −Ｃ₅ アルコキ
シカルボニル基」に、フッ素、塩素、臭素、ヨウ素、の
ようなハロゲン原子が１乃至３個置換した基であり、好
適には、２，２，２−トリクロロエトキシカルボニル基
である。

【００２５】（置換基群Ａ）における「Ｃ₇ −Ｃ₁₁アリ
ールカルボニル基」は、ベンゾイル、ナフトイル基であ
り、好適には、ベンゾイル基である。

【００２６】（置換基群Ａ）における「Ｃ₈ −Ｃ₁₀アラ
ルキルオキシカルボニル基」は、例えばベンジルオキシ
カルボニル、フェニルエトキシカルボニル、フェニルプ
ロピルオキシカルボニル基であり、好適には、ベンジル
オキシカルボニル基である。（置換基群Ａ）における
「Ｃ₂ −Ｃ₅ アルコキシカルボニルアミノＣ₂ −Ｃ₃ア
ルカノイル基」は、前記した「Ｃ₂ −Ｃ₅ アルコキシカ
ルボニル基」のカルボニル基にアミノ基が結合し生成し
た基が、前記したＣ₂ −Ｃ₃ アルカノイル基に結合した
基であり、好適には、メトキシカルボニルアミノアセチ
ル基である。

【００２７】（置換基群Ａ）の定義における「Ｃ₂ −Ｃ
₅ アルコキシカルボニルアミノアリールカルボニル基」
は、前記したＣ₂ −Ｃ₅ アルコキシカルボニル基にアミ
ノ基が付加した基が、前記したアリールカルボニル基に
ついた基であり、好適には、４−（メトキシカルボニル
アミノ）ベンゾイル基である。

【００２８】以下に一般式（Ｉ）において好適な化合物
を挙げる。

【００２９】（１）Ｒ² はＣ₁ −Ｃ₂ アルキル基を示
し、Ｙは、Ｃ₂ −Ｃ₃ アルカノイル基；Ｃ₁ −Ｃ₃ アル
キルスルホニル基；Ｃ₂ −Ｃ₃ アルコキシカルボニル
基；アミノＣ₂ −Ｃ₆ アルカノイル基（当該アミノ基
は、下記置換基群Ａ₁ から選ばれる同一又は異なった１
又は２個の置換基により置換されている。また当該アル
カノイル基はフェニル基又はＣ₁ −Ｃ₃ アルキルチオ基
で置換されていてもよい。）；窒素原子を環原子として
１個含む飽和５又は６員複素環カルボニル基（当該窒素
原子は、下記置換基群Ａ₁ から選ばれる置換基により置
換されていてもよい。当該カルボニル基は、窒素原子以
外に置換している。）；５員（γー）ラクタムカルボニ
ル基（当該窒素原子は、下記置換基群Ａ₁ から選ばれる
置換基により置換されていてもよい。また当該カルボニ
ル基は、５位に置換している。）；α−（Ｃ₁ −Ｃ₂ ア
ルコキシイミノ）−α−（５員芳香族複素環）−アセチ
ル基｛当該複素環基は、アミノ基（当該アミノ基は、下
記置換基群Ａ₁ から選ばれる置換基で置換されてもよ
い）、ハロゲン原子、又はＣ₁ −Ｃ₂ アルキル基から選
択された１又は２個の置換基で置換されていてもよい｝
である化合物、 （置換基群Ａ₁ ）Ｃ₁ −Ｃ₃ アルキル基；Ｃ₂ −Ｃ₃ ア
ルカノイル基；Ｃ₂ −Ｃ₅ アルコキシカルボニル基；Ｃ
₇ −Ｃ₁₁アリールカルボニル基；Ｃ₈ −Ｃ₁₀アラルキル
オキシカルボニル基；Ｃ₂ −Ｃ₅ アルコキシカルボニル
アミノＣ₂ −Ｃ₃ アルカノイル基。

【００３０】更に好適には、 （２）Ｒ¹ がメチル又はエチル基を示し、Ｙは、Ｃ₂ −
Ｃ₃ アルカノイル基；Ｃ₁ −Ｃ₃ アルキルスルホニル
基；アミノＣ₂ −Ｃ₅ アルカノイル基（当該アミノ基
は、下記置換基群Ａ₂ から選ばれる１又は２個の置換基
により置換されていてもよい。当該アルカノイル基はメ
チルチオ基で置換されていてもよい。）；窒素原子を１
個含む飽和５又は６員複素環カルボニル基（当該窒素原
子は、下記置換基群Ａ₂ から選ばれる１個の置換基によ
り置換されている）である化合物、 （置換基群Ａ₂ ）Ｃ₁ −Ｃ₂ アルキル基；Ｃ₂ −Ｃ₃ ア
ルカノイル基；Ｃ₂ −Ｃ₅ アルコキシカルボニル基；Ｃ
₇ −Ｃ₁₁アリールカルボニル基；Ｃ₈ −Ｃ₉ アラルキル
オキシカルボニル基。

【００３１】特に好適には、 （３）Ｙ−ＮＨ−で表される基がフェニル基上のパラ位
に結合し、Ｙが、Ｃ₁ −Ｃ₃ アルキルスルホニル基；ア
ミノＣ₂ −Ｃ₄ アルカノイル基（当該アミノ基は、上記
置換基群Ａ₂ から選ばれる１又は２個の置換基により置
換されていてもよい。）；窒素原子を１個含む飽和５又
は６員複素環カルボニルアミノ基（当該窒素原子は、上
記置換基群Ａ₂ から選ばれる１個の置換基により置換さ
れている）である化合物、最適には、 （４）Ｒ¹ がエチル基、Ｒ² がメチル基、ｎが０を示
し、Ｙが、アミノＣ₂ −Ｃ₃ アルカノイルアミノ基（当
該アミノ基は、下記置換基群Ａ₃ から選ばれる１又は２
個の置換基により置換されていてもよい。）；ピロリジ
ンカルボニル基（当該窒素原子は、下記置換基群Ａ₃ か
ら選ばれる１個の置換基により置換されている）である
化合物。

【００３２】（置換基群Ａ₃ ）Ｃ₁ −Ｃ₂ アルキル基；
Ｃ₂ −Ｃ₃ アルカノイル基；Ｃ₂ −Ｃ₅ アルコキシカル
ボニル基；ベンゾイル基；ベンジルオキシカルボニル
基。

【００３３】次に、本発明の化合物の具体例を表１に示
すが、表中、Ｒ¹ 、Ｒ² 、Ｘ及びＹは、一般式（Ｉ）に
示されたものと同意義を示す。

【００３４】

【表１】

【００３５】

【化４】

【００３６】下記表において、略号は、以下の基又は符
号を示す。

【００３７】 Ac・・・・・・アセチル Bn・・・・・・・ベンジル Bu・・・・・・ブチル Et・・・・・・・エチル Hex ・・・・・ヘキシル Lac ・・・・・・ラクタム Me・・・・・・メチル Pen ・・・・・ペンチル Ph・・・・・・・フェニル Pip ・・・・・ピペリジニル Pr・・・・・・・プロピル Pyr ・・・・・ピロリジニル Thd ・・・・・・チアゾリジニル Thi ・・・・・チエニル Thl ・・・・・・チアゾリル i-・・・・・・イソ c- ・・・・・・・シクロ s-・・・・・・セカンダリー ────────────────────────────────── 番号 Ｒ¹ Ｒ² ｎ ＹＮＨ ────────────────────────────────── 1 Et Me 1 2-(AcNH) 2 Et Me 1 3-(AcNH) 3 Et Me 1 4-(AcNH) 4 Me Me 0 4-(AcNH) 5 Et Me 0 2-(AcNH) 6 Et Me 0 3-(AcNH) 7 Et Me 0 4-(AcNH) 8 Et Et 0 4-(AcNH) 9 Et Pr 1 4-(AcNH) 10 i-Pr Me 0 4-(AcNH) 11 s-Bu Me 0 4-(AcNH) 12 Me Me 0 4-(EtCONH) 13 Et Me 0 4-(EtCONH) 14 Me Me 0 4-(MeSO₂NH) 15 Et Me 1 4-(MeSO₂NH) 16 Et Me 0 2-(MeSO₂NH) 17 Et Me 0 3-(MeSO₂NH) 18 Et Me 0 4-(MeSO₂NH) 19 Et Et 0 4-(MeSO₂NH) 20 i-Pr Me 0 4-(MeSO₂NH) 21 s-Bu Me 0 4-(MeSO₂NH) 22 Et Me 0 4-(EtSO₂NH) 23 Et Me 1 4-(PrSO₂NH) 24 Et Me 0 4-(i-PrSO₂NH) 25 Me Me 1 4-(AcNH) 26 Et Me 1 4-(EtOCONH) 27 Et Me 0 4-(MeOCONH) 28 Et Me 0 4-(EtOCONH) 29 Et Me 1 4-(PrOCONH) 30 Et Me 0 4-(i-PrOCONH) 31 Me Me 1 4-(H₂NCH₂CONH) 32 Et Me 0 4-(H₂NCH₂CONH) 33 Me Me 0 2-(MeOCONHCH₂CONH) 34 Me Me 0 3-(MeOCONHCH₂CONH) 35 Me Me 0 4-(MeOCONHCH₂CONH) 36 Et Me 0 2-(MeOCONHCH₂CONH) 37 Et Me 0 3-(MeOCONHCH₂CONH) 38 Et Me 0 4-(MeOCONHCH₂CONH) 39 Et Et 0 4-(MeOCONHCH₂CONH) 40 Et Me 1 2-(MeOCONHCH₂CONH) 41 Et Me 1 3-(MeOCONHCH₂CONH) 42 Et Me 1 4-(MeOCONHCH₂CONH) 43 i-Pr Me 0 4-(MeOCONHCH₂CONH) 44 s-Bu Me 0 4-(MeOCONHCH₂CONH) 45 Et Me 0 4-(Cl₃CCH₂OCONHCH₂CONH) 46 Et Me 0 4-(t-BuOCONHCH₂CONH) 47 Et Me 0 4-(BnOCONHCH₂CONH) 48 Et Me 1 4-(AcNHCH₂CONH) 49 Et Me 0 4-(PhCONHCH₂CONH) 50 Et Me 0 2-[MeOCON(Me)CH₂CONH] 51 Et Me 0 3-[MeOCON(Me)CH₂CONH] 52 Et Me 0 4-[MeOCON(Me)CH₂CONH] 53 Et Me 0 4-[EtOCON(Me)CH₂CONH] 54 Et Me 0 4-(i-PrOCONHCH₂CONH) 55 Et Me 0 4-[MeOCONHCH(Ph)CO] 56 Et Me 0 4-(EtOCONHCH₂CONHCH₂CONH) 57 Et Me 0 4-[4-(MeOCONH)PhCONHCH₂CONH] 58 Et Me 0 4-(MeOCONHCH₂CONHCH₂CONH) 59 Et Me 1 4-(H₂NCH₂CH₂CONH) 60 Me Me 1 4-(MeOCONHCH₂CH₂CONH) 61 Et Me 0 2-(MeOCONHCH₂CH₂CONH) 62 Et Me 0 3-(MeOCONHCH₂CH₂CONH) 63 Et Me 0 4-(MeOCONHCH₂CH₂CONH) 64 Et Me 0 4-[MeOCONHCH(Me)CONH] 65 Et Me 0 4-(AcNHCH₂CONH) 66 Et Me 0 4-(EtOCONHCH₂CH₂CONH) 67 Et Me 0 4-(ClCH₂CONHCH₂CONH) 68 Et Me 1 4-(EtOCONHCH₂CONH) 69 Et Pr 0 4-(MeOCONHCH₂CONH) 70 Et Me 0 4-[MeOCONHCH(Bn)CONH] 71 Et Me 0 4-[MeOCONHCH(Et)CONH] 72 Me Me 1 4-[MeOCONHCH(Et)CONH] 73 Et Me 0 4-[MeOCONHC(Me)₂CONH] 74 Me Et 0 4-[MeOCONHC(Me)₂CONH] 75 Et Me 0 4-[MeOCONHCH(CH₂CH₂SMe)CONH] 76 Et Me 1 4-[MeOCONHCH(CH₂SMe)CONH] 77 Me Me 0 4-[MeOCONHCH(CH₂SEt)CONH] 78 Et Me 0 4-[MeOCONHCH(i-Pr)CONH] 79 Et Me 1 4-[EtOCONHCH(i-Pr)CONH] 80 Me Me 0 4-[EtOCONHCH(i-Bu)CONH] 81 Et Me 0 4-[MeOCONHCH(i-Bu)CONH] 82 Et Me 0 4-[MeOCONHCH(t-Bu)CONH] 83 Et Me 1 4-[1-(MeOCONH)c-Hex-1-CONH] 84 Me Me 0 4-[1-(MeOCONH)c-Pen-1-CONH] 85 Et Me 0 4-[1-(MeOCONH)c-Hex-1-CONH] 86 Et Me 0 2-[1-(MeOCO)Pyr-2-CONH] 87 Et Me 0 3-[1-(MeOCO)Pyr-2-CONH] 88 Et Me 0 4-[1-(MeOCO)Pyr-2-CONH] 89 Me Me 0 4-[1-(MeOCO)Pyr-2-CONH] 90 Et Me 0 4-[1-(MeOCO)Pip-2-CONH] 91 Et Me 0 4-[1-(MeOCO)Pip-4-CONH] 92 Et Me 0 4-[3-(MeOCO)Thd-4-CONH] 93 Me Me 0 4-[3-(EtOCO)Thd-4-CONH] 94 Et Me 0 4-( δ-Lac-6-CONH) 95 Et Me 0 4-( γ-Lac-5-CONH) 96 Et Me 0 4-[2-(ClCH₂CONH)Thl-4-C(=N-OMe)CONH] 97 Et Me 0 4-[2-(MeOCONH)Thl-4-C(=N-OMe)CONH] 98 Me Me 0 4-[2-(MeOCONH)Thl-4-C(=N-OMe)CONH] 99 Et Me 0 4-[2-(NH₂)Thl-4-C(=N-OMe)CONH] 100 Et Me 0 4-[2-(EtOCONH)Thl-4-C(=N-OMe)CONH] 101 Et Me 1 4-[MeOCON(Me)CH₂CONH] 102 Et Me 1 4-[1-(MeOCO)Pyr-2-CONH] 103 Et Me 1 4-[Thi-2-C(=N-OMe)CONH] ─────────────────────────────────── 上記化合物のうち、好適には、化合物番号３、７、１
５、２６、３５、３８、３９、４２、４６、４７、４
９、５２、５３、５４、５５、５７、５８、６０、６
３、６４、６５、６６、７３、７５、７８、７９、８
１、８２、８３、８５、８８、９０、９１、９５、９
６、９７、１０１又は１０２の化合物であり得、更に好
適には、化合物番号３、１５、３５、３８、４６、４
７、４９、５２、５３、５４、５７、５８、６３、６
４、６５、６６、７３、７８、８３、８５、８８又は９
５の化合物であり得、特に好適には、化合物番号３５、
３８、４６、４７、４９、５２、５４、５７、５８、６
３、６４、６６、７３、又は７８の化合物である。

【００３８】本発明の式（Ｉ）に示す化合物は、次の工
程図に示す方法により製造することができる。

【００３９】

【化５】

【００４０】

【化６】

【００４１】本製造法の出発物質である式（III)で表さ
れる１５−ヒドロキシミルベマイシン誘導体は、特開平
６−２２００６８号公報に記載の公知化合物である。

【００４２】又、本製造法のもう一つの出発物質である
一般式（Ｖ）で表される化合物は、上記式（III)で表さ
れる化合物と、下記一般式（VII ）で表される化合物よ
り製造される。

【００４３】

【化７】

【００４４】（式中、Ｒ² 及びｎは前記したものと同意
義を有する。） 化合物（VII ）は、既知の方法を組み合わせ、市販試薬
を出発物質として利用することにより得られ、以下
（１）又は（２）に概略を示す。

【００４５】（１）ｎ＝１である場合、市販のアルカン
酸エステルの、塩基−アルキルハライドによるα位のア
ルキル化、α位のハロゲン化により得られたα−アルキ
ル−α−ハロゲノアルカン酸エステル又はその市販品を
塩基存在下、４−ニトロフェノールと反応させて得られ
たα−（４−ニトロフェノキシ）−α−アルキルアルカ
ン酸エステルを加水分解して得られる。

【００４６】（２）ｎ＝０である場合、市販の４−ニト
ロフェニル酢酸エステルの、塩基−アルキルハライドに
よるα位のアルキル化により得られたα−（４−ニトロ
フェニル）−α、α−ジアルキル酢酸エステルを加水分
解して得られる。

【００４７】工程Ａは、一般式（IV）で表される化合物
の製造法であり、一般式（III)で表される化合物に、強
力な有機酸であるトリフルオロメタンスルホン酸の存在
下、一般式（VII)で表わされるカルボン酸を作用させる
ことにより、行なわれる。

【００４８】使用されるトリフルオロメタンスルホン酸
の量は、原則として触媒量であって、１当量は必要とし
ないが、使用されるカルボン酸の反応性の違いにより大
幅に変わりうる。

【００４９】また、反応系中に、無機化合物の粉末を添
加すると、反応を促進し、良好な結果をあたえる場合が
ある。そのような無機化合物としては、トリフルオロメ
タンスルホン酸銅、沃化第一銅、沃化亜鉛、沃化コバル
ト、沃化ニッケルのような金属塩、セライト、シリカゲ
ル、アルミナ等を挙げることができ、好適には、トリフ
ルオロメタンスルホン酸銅、沃化第一銅のような銅塩で
あり、最も好適には、沃化第一銅である。

【００５０】反応に使用される溶媒としては、反応を阻
害せず、出発物質をある程度溶解するものであれば特に
限定はないが、一般式（VII)で表されるカルボン酸自体
を溶媒と兼ねて用いることもできる。好適には、ベンゼ
ン、トルエン、キシレンのような芳香族炭化水素類；メ
チレンクロリド、１，２−ジクロロエタン、クロロホル
ムのようなハロゲン化炭化水素類；酢酸エチル、酢酸プ
ロピルのようなエステル類；ジエチルエーテル、テトラ
ヒドロフラン、ジオキサン、ジメトキシエタンのような
エーテル類；ジメチルホルムアミド、ジメチルアセトア
ミド、ヘキサメチルホスホロトリアミドのようなアミド
類；ジメチルスルホキシドのようなスルホキシド類及び
アセトニトリルのようなニトリル類などを挙げることが
できる。反応温度は−１０℃乃至１００℃で行なわれ、
好適には、０℃乃至５０℃である。

【００５１】反応時間は、主に反応温度、原料化合物又
は使用される溶媒の種類によって異なるが、通常５分間
乃至６時間であり、好適には１０分乃至２時間である。

【００５２】工程Ｂは、一般式（Ｖ）で表わされる化合
物を製造する工程である。一般式（IV）で表わされる化
合物を還元剤と反応させ、５位のカルボニル基を水酸基
に還元する工程である。

【００５３】還元に使用される試剤として、カルボニル
基を還元できて、化合物（Ｖ）の他の官能基に影響を与
えないものであれば特に限定せずに使用しうる。そのよ
うな還元剤として、ナトリウムボロヒドリドやジボラン
のような水素陰イオンによる還元剤をあげることができ
るが、好適にはナトリウムボロヒドリドである。

【００５４】反応溶媒としては、反応に関与しないもの
であれば特に限定なく使用しうるが、還元剤としてナト
リウムボロヒドリドを使用した場合は、メタノール、エ
タノール、プロパノール等の低級アルコールの使用が特
に好適である。

【００５５】反応は通常、０℃乃至５０℃で行なわれ、
反応時間は５分乃至２時間である。工程Ｃは、一般式
（VI）で表される化合物を製造する工程であり、一般式
（Ｖ）で表される化合物のニトロ基を還元して、アミノ
基に変換することにより、達成される。

【００５６】ニトロ基の還元は、通常使用される方法が
使用できる。そのような例のひとつとして貴金属触媒を
使用した接触還元をあげることができる。反応に使用す
る触媒に好適なものとしてパラジウム−炭素、パラジウ
ム−硫酸バリウム、酸化白金等をあげることができる。

【００５７】反応に使用する溶媒に好適なものとして
は、例えばメタノール、エタノールのようなアルコール
類；テトラヒドロフラン、ジオキサンのようなエーテル
類；または酢酸エチルのようなエステル類をあげること
ができる。

【００５８】反応温度は好適には１０℃乃至８０℃であ
り、反応時間は通常１０分間乃至５時間程度である。

【００５９】もうひとつの好適な還元方法として、酢酸
溶媒下の亜鉛末による還元を挙げることができる。

【００６０】反応温度は好適には０℃乃至室温であり、
反応時間は通常３０分乃至１２時間程度である。

【００６１】工程Ｄは、本発明の一般式（Ｉ）で表され
る化合物を製造する工程であり、一般式（VI）で表され
る化合物のアミノ基と、式：Ｙ−ＯＨ（Ｙは、前記した
ものと同意義を示す）で表される酸もしくはその反応性
誘導体とを反応させることにより、達成される。

【００６２】式：Ｙ−ＯＨで表される酸の反応性誘導体
としては、例えば酸ハライド（酸クロリド、酸ブロミド
等）、酸無水物、混合酸無水物、活性エステル、活性ア
ミドなど、縮合反応に通常用いられるものがあげられ
る。

【００６３】式：Ｙ−ＯＨで表される酸を用いる場合
は、例えばジシクロヘキシルカルボジイミド（ＤＣ
Ｃ）、よう化２−クロロ−１−メチルピリジニウム、ｐ
−トルエンスルホン酸、硫酸等の脱水剤が使用され、好
適には、よう化２−クロロ−１−メチルピリジニウムで
ある。その使用量は、式：Ｙ−ＯＨで表される酸に対し
て、通常１〜５当量、好適には１〜２当量である。

【００６４】使用される溶媒は、反応を阻害せず、出発
物質をある程度溶解するものであれば特に限定はない
が、好適には、ヘキサン、石油エーテル、ベンゼン、ト
ルエンのような炭化水素類；クロロホルム、塩化メチレ
ン、１，２−ジクロロエタンのようなハロゲン化炭化水
素類；エチルエーテル、テトラヒドロプランのようなエ
ーテル類；Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミドのようなアミ
ド類；ジメチルスルホキシドのようなスルホキシド類；
及びアセトニトリルのようなニトリル類並びにこれらの
溶媒の混合物等であり、更に好適には、ハロゲン化炭化
水素類であり、特に好適には、ジクロロメタン、１，２
−ジクロロエタンである。

【００６５】反応温度は、通常、−７０〜９０℃である
が、好適には０〜６０℃である。反応時間は、主に反応
温度、原料化合物、反応試薬又は使用される溶媒の種類
によって異なるが、通常、１５分〜一昼夜であり、好適
には３０分乃至６時間である。

【００６６】式：Ｙ−ＯＨで表される酸の酸ハライドを
用いる場合は、反応は好適には塩基の存在下で行われ、
好適な塩基としては、たとえば、トリエチルアミン、
Ｎ，Ｎ−ジメチルアニリン、ピリジン、４−ジメチルア
ミノピリジン、１，５−ジアザビシクロ〔４．３．０〕
ノネン−５（ＤＢＮ）または１，８−ジアザビシクロ
〔５．４．０〕ウンデセン−７（ＤＢＵ）のような有機
塩基が挙げられる。

【００６７】式：Ｙ−ＯＨで表される酸の酸ハライド
は、通常１〜１０当量、そして塩基は、通常２〜８当量
使用される。

【００６８】反応に使用される溶媒、反応温度、反応時
間等は、カルボン酸自体を使用するときと、それぞれ同
様である。

【００６９】反応は通常、０℃乃至５０℃で行なわれ、
反応時間は５分乃至２時間である。各工程の反応終了
後、それぞれの目的物である式（IV）、（Ｖ）、（VI）
及び（Ｉ）の化合物は、周知の方法で反応混合物より単
離され、必要に応じカラムクロマトグラフィー等の公知
の手段によって精製される。

【００７０】式（III)の化合物の出発原料である天然物
のミルベマイシン類およびその類縁化合物は醗酵生産物
であって、単一化合物もしくはそれらの混合物のいずれ
でもありえる。従って、式（Ｉ）の化合物も単一化合物
もしくは混合物として製造されうる。

【００７１】

【発明の効果】前記一般式（Ｉ）で表される本発明の新
規１３−置換ミルベマイシン誘導体は殺ダニ、殺虫又は
駆虫活性を有し、ダニ類、植物害虫もしくは動物寄生虫
によって引き起こされる種々の病害に対してすぐれた防
除効果を示す。

【００７２】即ち、本発明の化合物は果樹、野菜及び花
卉に寄生するハダニ科(Tetranychidae）及びフシダニ科
（Eriophyidae)等のハダニ類の成虫及び卵、動物に寄生
するマダニ科(Ixodidae)、ワクモ科(Dermanyssidae) 及
びヒゼンダニ科(Sarcoptidae) 等に対して殺ダニ活性を
有しているばかりではなく、既存の殺ダニ剤が効かなく
なり近年大問題となって来ている抵抗性のダニに対して
も、すぐれた活性を有している。

【００７３】本発明の化合物は、また強力な殺虫作用を
現わす。従って、それらは、殺虫剤として、使用するこ
とができる。そして、本発明の活性化合物は、栽培植物
に対し、薬害を与えることなく、有害昆虫に対し、的確
な防除効果を発揮する。また本発明化合物は広範な種々
の害虫、有害な吸汁性昆虫、咀嚼系昆虫およびその他の
植物寄生害虫、貯蔵害虫、衛生害虫等の防除のために使
用でき、それらの駆除撲滅のために適用できる。

【００７４】そのような害虫類の例としては、以下の如
き害虫類を例示することができる。昆虫類として、鞘翅
目害虫、例えば、アズキゾウムシ(Callosobruchus chin
ensis)、コクゾウムシ(Sitophilus zeamais)、コクヌス
トモドキ(Tribolium castaneum) 、ニジュウヤホシテン
トウ(Epilachna vigitioctomaculata)、トビイロムナボ
ソコメツキ(Agriores fuscicollis)、ヒメコガネ(Anoma
la rufocuprea)、コロラドポテトビートル(Leptinotars
a decemkineata) 、ジアブロテイカ(Diabrotica spp.)
、マツノマダラカミキリ(Monochamus alternatus) 、
イネミズゾウムシ(Lissorhoptrus oryzophilus) 、ヒラ
タキクイムシ(Lyctusbruneus) 、鱗翅目虫、例えば、マ
イマイガ(Lymantria dispar)、ウメケムシ(Malacosoma
neustria)、アオムシ(Pieris rapae)、ハスモンヨトウ
(Spodoptera litura) 、ヨトウガ(Mamestra brassica
e)、ニカメイチュウ(Chilosuppressalis) 、アワノメイ
ガ(Pyrausta nubilalis)、コナマダラメイガ(Ephestia
cautella) 、コカクモンハマキ(Adoxophyes orana)、コ
ドリンガ(Carpocapsa pomonella)、カブラヤガ(Agrotis
fucosa) 、ハチミツガ(Galleria mellonella) 、コナガ
(Plutella mylostella)、ミカンハモク゛リカ゛(フェニル yllocnistis ci
trella)；半翅目虫、例えばツマグロヨコバイ(Nephotet
tix cincticeps)、トビイロウンカ(Nilaparvata lugen
s)、クワコナカイガラムシ(Pseudococcuscomstocki) 、
ヤノネカイガラムシ(Unaspis yanonensis)、モモアカア
ブラムシ(Myzus persicae)、リンゴアブラムシ(Aphis p
omi)、ワタアブラムシ(Aphis gossypii)、ニセダイコン
アブラムシ(Rhopalosiphum pseudobrassicas) 、ナシグ
ンバイ(Stephanitis nashi) 、アオカメムシ(Nazara sp
p.) 、トコジラミ(Cimex lectularius) 、オンシツコナ
ジラミ(Trialeurodes vaporariorum) 、キジラミ(Psyll
a spp.) 、直翅目虫、例えば、チャバネゴキブリ(Blate
lla germanica)、ワモンゴキブリ(Periplaneta america
na) 、ケラ(Gryllotalpa africana)、バッタ(Locusta m
igratoria migratoriodes)；等翅目虫、例えば、ヤマト
シロアリ(Deucotermes speratus)、イエシロアリ(Copto
termes formosamus)；双翅目虫、例えば、イエバネ(Mus
ca domestica) 、ネッタイシマカ(Aedes aegypti) 、タ
ネバエ(Hylemia platura) 、アカイエカ(Culex pipien
s) 、シナハマダラカ(Anopheles sinensis)、コガタア
カイエエ(Culex tritaeniorhynchus) 等を挙げることが
できる。

【００７５】更に、獣医学の医薬分野においては、本発
明の新規化合物を種々の有害な動物寄生虫（内部および
外部寄生虫）、例えば、昆虫類およびぜん虫に対して使
用して有効である。このような動物寄生虫の例として
は、以下の如き害虫を例示することができる。

【００７６】昆虫類としては例えば、ウマバエ(Gastero
philus spp.)、サシバエ(Stomoxysspp.) 、ハジラミ(Tr
ichodectes spp.) 、サシガメ(Rhodnius spp.) 、イヌ
ノミ(Ctenocephalides canis) 等を挙げることができ
る。

【００７７】本発明ではこれらすべてを包含する虫類に
対する殺虫作用を有する物質として殺虫剤と呼ぶことが
ある。

【００７８】更に、本発明の化合物は動物および人間の
駆虫剤として優れた殺寄生虫活性を有している。

【００７９】特に豚、羊、山羊、牛、馬、犬、猫および
鶏のような家畜、家禽およびペットに感染する次の線虫
に有効である。ヘモンクス属(Haemonchus)、トリコスト
ロンギルス属(Trichostrongylus)、オステルターギヤ属
(Ostertagia)、ネマトディルス属(Nematodirus) 、クー
ペリア属(Cooperia)、アスカリス属(Ascaris) 、ブノス
トムーム属(Bunostomum)、エスファゴストムーム属(Oes
ophagostomum) 、チャベルチア属(Chabertia) 、トリキ
ュリス属(Trichuris) 、ストロンギルス属(Storongylu
s) 、トリコネマ属(Trichonema)、デイクチオカウルス
属(Dictyocaulus)、キャピラリア属(Capillaria)、ヘテ
ラキス属(Heterakis) 、トキソカラ属(Toxocara)、アス
カリディア属(Ascaridia) 、オキシウリス属(Oxyuris)
、アンキロストーマ属(Ancylostoma) 、ウンシナリア
属(Uncinaria) 、トキサスカリス属(Toxascaris)及びパ
ラスカリス属(Parascaris)。

【００８０】ネマトディルス属、クーペリア属及びエソ
ファゴストムーム属のある種のものは腸管を攻撃し、一
方ヘモンクス属及びオステルターギア属のものは胃に寄
生し、ティクチオカウルス属の寄生虫は肺に見出される
が、これらにも活性を示す。また、フィラリア科(Filar
iidae)やセタリヤ科(Setariidae)の寄生虫は心臓及び血
管、皮下及びリンパ管組織のような他の組織及び器官に
見出され、これらにも活性を示す。

【００８１】また、人間に感染する寄生虫に対しても有
用であり、人間の消化管の最も普通の寄生虫は、アンキ
ロストーマ属(Ancylostoma) 、ネカトール属(Necator)
、アスカリス属(Asdaris) 、ストロンギィロイデス属
(Strongyloides) 、トリヒネラ属(Trichinella) 、キャ
ピラリア属(Capillaria)、トリキュリス属(Trichuris)
およぴエンテロビウス属(Enterobius)である。

【００８２】消化管の外の、血液または他の組織及び器
官に見出される他の医学的に重要な寄生虫であるフィラ
リア科のブツヘレリア属(Wuchereria)、ブルージア属(B
rugia)、オンコセルカ属(Onchoceca) 及びロア糸状虫属
(Loa) 並びに蛇状線虫科(Dracunculidae) のドラクンク
ルス属(Deacunculus) の寄生虫、腸管内寄生虫の特別な
腸管外寄生状態におけるストロンギロイテス属及びトリ
ヒネラ属にも活性を示す。

【００８３】本発明化合物を動物および人における駆虫
剤として使用する場合は、液体飲料として経口的に投与
することができる。飲料は普通ベントナイトのような懸
濁剤および湿潤剤またはその他の賦形剤と共に適当な非
毒性の溶剤または水での溶液、懸濁液または分散液であ
る。一般に飲料はまた消泡剤を含有する。飲料処方は一
般に活性化合物を約０．０１〜０．５重量％、好適には
０．０１〜０．１重量％を含有する。

【００８４】乾燥した固体の単位使用形態で経口投与す
ることが望ましい場合は、普通所望量の活性化合物を含
有するカプセル、丸薬または錠剤を使用する。これらの
使用形態は、活性成分を適当な細かく粉砕された希釈
剤、充填剤、崩壊剤および／または結合剤、例えばデン
プン、乳糖、タルク、ステアリン酸マグネシウム、植物
性ゴムなどと均質に混和することによって製造される。
このような単位使用処方は、治療される宿主動物の種
類、感染の程度および寄生虫の種類および宿主の体重に
よって駆虫剤の重量および含量に関して広く変化させる
ことができる。

【００８５】動物飼料によって投与する場合は、それを
飼料に均質に分散させるか、トップドレッシングとして
使用されるかまたはペレットの形態として使用される。
普通望ましい抗寄生虫効果を達成するためには、最終飼
料中に活性化合物を０．０００１〜０．０２％を含有し
ている。

【００８６】また、液体担体賦形剤に溶解または分散さ
せたものは、前胃内、筋肉内、気管内または皮下に注射
によって非経口的に動物に投与することができる。非経
口投与のために、活性化合物は好適には落花生油、棉実
油のような適当な植物油と混合する。このような処方
は、一般に活性化合物を０．０５〜５０重量％含有す
る。

【００８７】また、ジメチルスルホキシドまたは炭化水
素溶剤のような適当な担体と混合することによって局所
的に投与し得る。この製剤はスプレーまたは直接的注加
によって動物の外部表面に直接適用される。

【００８８】最善の結果を得るための活性化合物の最適
使用量は、治療される動物の種類および寄生虫感染の型
および程度によってきまるが、一般に動物体重１ｋｇ当
り約０．０１〜１００ｍｇ、好適には０．５〜５０．０
ｍｇを経口投与することによって得られる。このような
使用量は一度にまたは分割した使用量で１〜５日のよう
な比較的短期間にわたって与えられる。

【００８９】本発明の化合物を農業又は園芸用に使用す
る場合には、種々の製剤として使用される。例えば、粉
剤、粗粉剤、水溶剤、微粒剤、水和剤、粒剤、ドライフ
ロアブル、錠剤、乳液、乳剤、水性若しくは油性懸濁
剤、水性若しくは油性液剤（懸濁剤、液剤は直接噴霧さ
れ、希釈もできる。）、エアゾール又は高分子物質中の
カプセルをあげることができる。使用される担体は有機
若しくは無機の天然物又は合成物でありえ、活性化合物
を作用点に到達させることの補助のため、及び活性化合
物の貯蔵、輸送、取扱いの便をよくするため等に使用さ
れる。又、担体に関する周知の技術に従って、固体、液
体及び気体の担体が選択される。

【００９０】上記製剤は常法に従って製造される。例え
ば、活性化合物を担体、希釈剤（溶剤等）又は必要に応
じて界面活性剤とよく混合し、必要に応じて粉砕・造粒
・打錠・被覆・吸収等の工程を経て製剤化される。

【００９１】粉剤、粗粉剤、水溶剤、微粒剤、水和剤、
粉剤、ドライフロアブル、錠剤等の固形剤を調製するた
めの担体としては、カオリナイト及びパイロフィライト
系クレー、タルク、炭酸カルシウム、ベントナイト・酸
性白土等のモンモリロナイト系クレー、アタパルジャイ
ト、セピオライト、珪藻土、軽石、珪砂等の天然鉱物の
粉末またはそれらの粒状物、含水または無水の合成無晶
形二酸化珪素、珪酸カルシウム、炭酸マグネシウム等の
無機化合物の微粉、砂糖、乳糖、グルコース等の糖類、
でんぷん、デキストリン、微結晶セルロース、木粉、コ
ーヒー豆の粉末、籾殻粉末、小麦粉、タブ粉等の有機
物、硫酸ナトリウム、炭酸ナトリウム、炭酸水素ナトリ
ウム、リン酸ナトリウム、硫酸カルシウム、硫酸アンモ
ニウム等の無機塩類、尿素等を挙げることが出来る。

【００９２】好適な溶剤としては以下のものが挙げられ
る；キシレン、メチルナフタレン、アルキルベンゼン、
フェニルキシリルエタン等の芳香族高沸点溶剤、パラフ
ィン系及びナフテン系高沸点溶剤、オレイン酸、アジピ
ン酸、ラウリン酸、ヤシ油脂肪酸、マレイン酸、フター
ル酸等種々のカルボン酸のエステル類、種々のリン酸エ
ステル類、シクロヘキサノン、メチルイソブチルケトン
等のケトン類、Ｎ−アルキルピロリドン類、ジメチルス
ルホキサイドのような極性溶剤、エチレングリコール、
プロピレングリコール、ブタンジオール、ヘキシレング
リコール等のグリコール類並びにそれらのポリマー、及
びこれら種々のグリコールのエーテルまたはエステル
類、メチルアルコール、エチルアルコール、プロピルア
ルコール、ブチルアルコール、ヘキシルアルコール、オ
クチルアルコール、ラウリルアルコール等のアルコール
類及びこれらアルコールの種々のエステル並びにエーテ
ル類、エポキシ化されてもよいヤシ油、大豆油のような
植物油；または水。

【００９３】界面活性剤は良好な乳化、分散、湿潤性を
有する製剤を得るために用い、通常の農薬製剤に用いる
ノニオン、アニオン、カチオン、両性イオン性の界面活
性剤を用いることができる。

【００９４】好適なノニオン活性剤としては、ポリオキ
シエチレンアルキルエーテル、ポリオキシエチレンアル
キルエステル、ポリオキシエチレンアルキルアリールエ
ーテル、ポリオキシエチレンアリールアリールエーテ
ル、ポリオキシエチレンソルビタンアルキルエステル、
ソルビタンアルキルエステル、砂糖の脂肪酸エステル、
グリセリン及びペンタエリスリットの脂肪酸エステル、
プルロニックタイプの界面活性剤、アセチレンアルコー
ル並びにアセチレンジオール及びこれらにエチレンオキ
サイドを付加した界面活性剤、シリコン系界面活性剤、
アルキルグルコサイド等を挙げることができる。

【００９５】好適なアニオン界面活性剤としては、アル
キルベンゼンスルホン酸塩、ジアルキルスルホ琥珀酸
塩、アルキルサルフェートの塩、アルキルメチルタウラ
イドの塩、上記のエチレンオキサイドを付加したノニオ
ン界面活性剤を硫酸またはリン酸でエステル化し、必要
によってはこれを適当なアルカリで中和したアニオン界
面活性剤、リグニンスルホン酸塩、（アルキル）ナフタ
レンスルホン酸及びその縮合物の塩、フェノールスルホ
ン酸及びその縮合物の塩、アクリル酸・マレイン酸・ス
チレンスルホン酸・及びビニル基等の縮合物の塩よりな
る種々のポリカルボン酸型及びポリスルホン酸型ポリソ
ープ、１−（２−オクテノイル）−ソヂウムサクシネー
トを付加したでんぷんまたはデキストリンのようなでん
ぷん系の界面活性剤、カルボキシメチルセルロースの
塩、高級脂肪酸のナトリウム、カリウム塩のような石鹸
類、α−オレフィンスルホン酸塩等を挙げることができ
る。

【００９６】好適なカチオン界面活性剤としては、アミ
ン塩型、第４級アンモニウム塩型、高級脂肪族アミン及
び脂肪酸アミドのエチレンオキサイド付加物等を挙げる
ことができる。

【００９７】好適な両性イオン性界面活性剤としては、
アミノ酸型或いはベタイン型の界面活性剤、レシチン等
を挙げることができる。

【００９８】これら各種の界面活性剤の水素原子の１部
または全部をフッソ原子で置換した界面活性剤もまた、
表面張力を低下させる作用が強く、有効に使用し得る。

【００９９】これらの界面活性剤は、用途に応じて、単
独で或いは混合して用いられる。

【０１００】又、組成物は安定剤、消泡剤、粘度調節
剤、結合剤、粘着剤又はそれらの混合物を含むことがで
き、さらに特別の効果を達成するために、受精促進剤、
その他活性物質を含むこともある。

【０１０１】殺虫殺ダニ組成物は一般に以下の成分を含
む（但し、％し重量で表わす。）：活性化合物０．０１
〜９９％、好適には０．１〜９５％；固体又は液体添加
物１〜９９．９９％；界面活性剤０〜２５％、好適には
０．１〜２５％、販売品が濃縮された形である場合に
は、一般に使用する前に、有効成分濃度が０．００１〜
０．０００１重量％（１〜１０ｐｐｍ）に希釈される。

【０１０２】本発明の化合物は、それらの商業上、有用
な製剤及び、それらの製剤によって調製された使用形態
で、他の活性化合物、例えば、殺虫剤、毒餌、殺菌剤、
殺ダニ剤、殺センチュウ剤、殺カビ剤、生長調整剤又は
除草剤との混合剤として、存在することもできる。ここ
で、上記殺虫剤としては、例えば、有機リン剤、カーバ
メート剤、カーボキシレート系薬剤、クロル化炭化水素
系薬剤、微生物より生産される殺虫性物質などを挙げる
ことができる。

【０１０３】更に、本発明の化合物は、共力剤との混合
剤としても、存在することができ、斯る製剤及び、使用
形態は、商業上有用なものを挙げることができる。該共
力剤は、それ自体、活性である必要はなく、活性化合物
の作用を増幅する化合物である。

【０１０４】

【実施例】次に、本発明を、実施例により具体的に説明
する。

【０１０５】

【実施例１】 （工程Ａ）１３−［２−（４−ニトロフェニル）−２−
メチルプロピオニルオキシ］−５−ケトミルベマイシン
Ａ₄ （IV：Ｒ¹ ＝Ｅｔ、Ｒ² ＝Ｍｅ、ｎ＝Ｏ） １５−ヒドロキシ−５−ケトミルベマイシンＡ₄ （１８
８ｍｇ、０．３４ｍｍｏｌ）と、２−（４−ニトロフェ
ニル）−２−メチルプロピオン酸（２１２ｍｇ、１．０
１ｍｍｏｌ）のジクロロメタン溶液（８ｍｌ）に、アル
ゴン気流下、氷冷しながらトリフルオロメタンスルホン
酸（１５μｌ）を加え、室温で０．５時間撹拌した。反
応終了後、反応液を水にあけ、酢酸エチルで抽出した。
抽出液を５％重そう水と飽和食塩水で洗い、硫酸マグネ
シウムで乾燥後、溶媒を留去した。残渣をシリカゲルカ
ラムクロマトグラフィーで精製して、５０２ｍｇ（５８
％）の目的を得た。

【０１０６】核磁気共鳴スペクトル（270MHz）δ(pp
m）：8.16(d, 2H, J=9.8Hz), 6.54(t, 1H, J=1.8Hz),
5.69〜5.91(m, 2H), 5.29 〜5.47(m, 3H), 4.91(d, 1H,
J=10.5Hz), 4.70(br.s, 2H), 3.84 (s, 1H), 1.63(s,
6H).

【０１０７】

【実施例２】 （工程Ｂ）１３−［２−（４−ニトロフェニル）−２−
メチルプロピオニルオキシ］ミルベマイシンＡ₄ （Ｖ：
Ｒ¹ ＝Ｅｔ、Ｒ² ＝Ｍｅ、ｎ＝０） １３−［２−（４−ニトロフェニル）−２−メチルプロ
ピオニルオキシ］−５−ケトミルベマイシンＡ₄ （５０
２ｍｇ、０．６７１ｍｍｏｌ）のメタノール溶液（５ｍ
ｌ）に、氷冷下、水素化ホウ素ナトリウム（３８ｍｇ）
を加え、０℃で３０分間撹拌した。反応終了後、反応液
を水にあけ、酢酸エチルで抽出した。抽出液を水と飽和
食塩水で洗い、硫酸マグネシウムで乾燥後、濃縮した。
残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィーにより精製
し、３００．４ｍｇ（６０％）の目的物を得た。

【０１０８】核磁気共鳴スペクトル（200MHz）δ(CDC
l₃) : 8.17(d, 2H, J=9.0Hz), 7.46(d,2H, J=9.0Hz),
5.66〜5.81(m, 2H), 5.25 〜5.48(m, 3H), 4.90(d, 1H,
J=10.6Hz), 4.65(br.s, 2H), 4.28(t, 1H, J=6.1Hz),
4.07(s, 1H), 3.94(d, 1H, J=6.1Hz).

【０１０９】

【実施例３】 （工程Ｃ）１３−［２−（４−アミノフェニル）−２−
メチルプロピオニルオキシ］ミルベマイシンＡ₄ （VI：
Ｒ¹ ＝Ｅｔ、Ｒ² ＝Ｍｅ、ｎ＝０） １３−［２−（４−ニトロフェニル）−２−メチルプロ
ピオニルオキシ］ミルベマイシンＡ₄ （２３ｍｇ、０．
０３０７ｍｍｏｌ）の酢酸溶液（１ｍｌ）に、室温で亜
鉛末（１０ｍｇ）を加え、２時間撹拌した。反応終了
後、反応液に酢酸エチルを加え、不溶物をろ別した。ろ
液に水を加え、酢酸エチルで抽出し、抽出液を４％重曹
水と飽和食塩水で洗い、硫酸ナトリウムで乾燥した。溶
媒を留去後、残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィ
ーで精製して、１４．７ｍｇ（６７％）の目的物を得
た。

【０１１０】核磁気共鳴スペクトル（200MHz）δ(CDC
l₃)ppm : 7.08(d, 2H, J=8.6Hz), 6.62(d, 2H, J=8.6H
z), 5.68 〜5.81(m, 2H), 5.21 〜5.44(m, 4H), 4.85
(d, 1H, J=10.6Hz), 4.66(br.s, 2H), 4.79(br.s, 1H),
4.07(br.s, 1H), 3.95(d, 1H, J=6.1Hz).

【０１１１】

【実施例４】 （工程Ｄ） １３−［２−（４−メトキシカルボニルア
ミノアセチルアミノフェニル）−２−メチルプロピオニ
ルオキシ］ミルベマイシンＡ₄ （Ｉ：Ｒ¹ ＝Ｅｔ、Ｒ²
＝Ｍｅ、Ｙ＝ＣＯＣＨ₂ ＮＨＣＯＯＭｅ、ｎ＝Ｏ）（化
合物番号３８） Ｎ−メトキシカルボニルグリシン（２．０ｇ、１５．０
ｍｍｏｌ）の塩化メチレン溶液（２０ｍｌ）に、１３−
［２−（４−アミノフェニル）−２−メチルプロピオニ
ルオキシ］ミルベマイシンＡ₄ （３．６１ｇ、5.0 ｍｍ
ｏｌ）、トリエチルアミン（１．０１２ｇ、１０．０ｍ
ｍｏｌ）及びよう化２−クロロ−１−メチルピリジニウ
ム（２．５６ｇ、１０．０ｍｍｏｌ）を順次加え、その
後室温で１．５時間撹拌した。反応終了後、反応液を水
にあけ、酢酸エチルで抽出した。抽出液を、乾燥（Ｍｇ
ＳＯ₄ ）、濃縮し、残渣をシリカゲルカラムクロマトグ
ラフィーで精製し、３．５３ｇ（８４．４％）の目的物
を得た。

【０１１２】質量スペクトル（ＦＡＢ−ＭＳ）：９８４
（Ｍ⁺ ＋１５０、Ｃ₄₆Ｈ₆₂Ｃ₁₂Ｎ₂ ＋トリエタノールア
ミン＋Ｈ） 核磁気共鳴スペクトル（270MHz）δ(CDCl₃) : 8.25(br,
s, 1H), 7.46(d, 2H, J=8.9Hz), 7.25(d, 2H, J=8.9H
z), 5.70 〜5.84(m, 2H), 5.61(br.s, 1H), 5.21〜5.41
(m, 4H), 4.86(d, 1H, J=10.8Hz), 4.63 and 4.68(ABg,
2H, J=15.0Hz),4.29(t, 1H, J=6.0Hz), 4.12(s, 1H),
4.01(d, 1H, J=5.6Hz), 3.94(d, 1H, J=6.0Hz), 3.74
(s, 3H). 前記した方法に準じて、以下の実施例５から実施例３９
までの化合物が合成された。本発明化合物の製造法をよ
り具体的に示すため、各化合物番号のあと、工程Ｄにお
ける収率（％）を記載した。

【０１１３】

【実施例５】１３−［２−（４−アセチルアミノフェノキシ）−２−
メチルプロピオニルオキシ］ミルベマイシンＡ₄ （化
合物番号３）（６９％） 質量スペクトル (m/z)：777(Ｍ⁺ ), 759, 741, 540, 52
2, 412. 核磁気共鳴スペクトル（270MHz）δ(CDCl₃) : 7.29(d,
2H, J=9.8Hz), 7.04(br.s. 1H), 6.75(d, 2H, J=9.8H
z), 5.75〜5.87(m, 2H), 5.28 〜5.46(m, 4H), 5.01(d,
1H, J=10.5Hz), 4.64 and 4.70(ABg, 2H, J=15.0Hz),
4.29(d, 1H, J=6.0Hz), 4.07(br.s, 1H), 3.96(d, 1H,
J=6.0Hz), 2.15(s, 3H).

【０１１４】

【実施例６】１３−［２−（４−アセチルアミノフェニ
ル）−２−メチルプロピオニルオキシ］ミルベマイシン
Ａ₄ （化合物番号７）（８７％） 核磁気共鳴スペクトル（200MHz）δ(CDCl₃) : 7.43(d,
2H, J=8.7Hz), 7.19(d,2H, J=8.7Hz), 5.75〜5.83(m, 2
H), 5.23 〜5.45(m, 4H), 4.86(d, 1H, J=10.5Hz), 4.6
5(br.s, 2H), 4.29(t, 1H, J=6.2Hz), 4.07(s, 1H), 3.
95(d, 1H, J=6.2Hz).

【０１１５】

【実施例７】１３−［２−（４−メタンスルホニルアミノフェノキ
シ）−２−メチルプロピオニルオキシ］ミルベマイシン
Ａ₄ （化合物番号１５）（７２％） 質量スペクトル (m/z)＝813(Ｍ⁺ ), 685, 540, 412, 39
4. 核磁気共鳴スペクトル（270MHz）δ（CDCl₃)ppm ：7.08
(d, 2H, J=9.8Hz), 6.77(d, 2H, J=9.8Hz), 6.39(s, 1
H), 5.72 〜5.88(m, 2H), 5.29 〜5.46(m, 4H), 4.99
(d, 1H, J=10.8Hz), 4.64 and 4.69(ABq, 2H, J=15.4H
z), 4.29(d, 1H, J=6.5Hz), 4.08(br.s, 1H), 3.96(d,
1H, J=6.5Hz), 2.95(s, 3H).

【０１１６】

【実施例８】１３−［２−（４−エトキシカルボニルアミノフェノキ
シ）−２−メチルプロピオニルオキシ］ミルベマイシン
Ａ₄ （化合物番号２６）（８０％） 質量スペクトル (m/z)：807(Ｍ⁺ ), 633, 522, 504. 核磁気共鳴スペクトル（270MHz）δ（CDCl₃)ppm ：7.18
(d, 2H, J=9.6Hz), 6.74(d, 2H, J=9.6Hz), 6.48(br.s,
1H), 5.71〜5.88(m, 2H), 5.27 〜5.48(m, 4H),5.01
(d, 1H, J=10.4Hz), 4.65 and 4.71(ABq, 2H, J=15.5H
z), 4.28(br.s, 1H), 4,18(q, 2H, J=6.9Hz), 4.08(br.
s, 1H), 3.96(d, 1H, J=6.5Hz).

【０１１７】

【実施例９】１３−［２−（４−メトキシカルボニルアミノアセチル
アミノフェニル）−２−メチルプロピオニルオキシ］ミ
ルベマイシンＡ₃ （化合物番号３５）（７９％） 核磁気共鳴スペクトル（200MHz）δ(CDCl₃) : 8.02(br.
s, 1H), 7.45(d, 2H, J=8.6Hz), 7.26(d, 2H, J=8.6H
z), 5.67〜5.82(m, 2H), 5.21 〜5.55(m, 5H), 4.86(d,
1H, J=10.6Hz), 4.65(br.s, 2H), 4,28(t, 1H, J=6.2H
z), 4.08(s, 1H), 4.00(d, 2H, J=6.0Hz), 3.94(d, 1H,
J=6.2Hz), 3.75(s, 3H).

【０１１８】

【実施例１０】１３−［２−（４−メトキシカルボニルアミノアセチル
アミノフェニル）−２−エチルブチリルオキシ］ミルベ
マイシンＡ₄ （化合物番号３９）（４５％） 核磁気共鳴スペクトル（200MHz）δ(CDCl₃) : 7.92(br.
s, 1H), 7.44(d, 2H, J=8.5Hz), 7.18(d, 2H, J=8.5H
z), 5.71〜5.75(m, 2H), 5.21 〜5.46(m, 4H), 4.90(d,
1H, J=10.5Hz), 4.64(br.s, 2H), 4,22〜4.34(m, 1H),
4.10(s, 1H), 3.99(d, 2H, J=5.9Hz), 3.94(d, 1H, J=
6.2Hz).

【０１１９】

【実施例１１】１３−［２−（４−メトキシカルボニルアミノアセチル
アミノフェノキシ）−２−メチルプロピオニルオキシ］
ミルベマイシンＡ₄ （化合物番号４２）（２３％） 核磁気共鳴スペクトル（200MHz）δ(CDCl₃)ppm：7.85(b
r.s, 1H), 7.32(d, 2H,J=9.1Hz), 6.75(d, 2H, J=9.1H
z), 5.72〜5.90(m, 2H), 5.25 〜5.52(m, 5H), 5.01(d,
1H, J=10.6Hz), 4.67(br.s, 2H), 4.29(t, 1H, J=6.0H
z), 4.08(s, 1H),3.98(d, 2H, J=4.6Hz), 3.95(d, 1H,
J=6.0Hz), 3.74(s, 3H).

【０１２０】

【実施例１２】１３−［２−（４−ｔ−ブトキシカルボニルアミノアセ
チルアミノフェニル）−２−メチルプロピオニルオキ
シ］ミルベマイシンＡ₄ （化合物番号４６）（７６
％） 核磁気共鳴スペクトル（200MHz）δ(CDCl₃)ppm：8.05(b
r.s, 1H), 7.44(d, 2H,J=8.7Hz), 7.26(d, 2H, J=8.7H
z), 5.67〜5.84(m, 2H), 5.14 〜5.95(m, 4H), 4.87(d,
1H, J=10.5Hz), 4.66(br.s, 2H), 4.28(t, 1H, J=6.0H
z), 4.08(s, 1H),3.95(d, 2H, J=6.2Hz), 3.92(d, 1H,
J=6.0Hz).

【０１２１】

【実施例１３】１３−［２−（４−ベンジルオキシカルボニルアミノア
セチルアミノフェニル）−２−メチルプロピオニルオキ
シ］ミルベマイシンＡ₄ （化合物番号４７）（６９
％） 核磁気共鳴スペクトル（200MHz）δ(CDCl₃)ppm：7.84(b
r.s, 1H), 7.42(d, 2H,J=8.8Hz), 7.37(s, 5H), 7.25
(d, 1H, J=8.8Hz), 5.68 〜5.72(m, 2H), 5.24 〜５．
４９（ｍ， ６Ｈ）， ５．１８（ｓ， ２Ｈ），
４．８７（ｄ， １Ｈ， Ｊ＝１０．４Ｈｚ）， ４．
６５（ｂｒ．ｓ， ２Ｈ）， ４．２９（ｔ，１Ｈ，
Ｊ＝６．２Ｈｚ）， ４．０７（ｓ， １Ｈ）， ４．
００（ｄ， ２Ｈ， Ｊ＝５．９Ｈｚ）， ３．９５
（ｄ， １Ｈ， Ｊ＝６．２Ｈｚ）．

【０１２２】

【実施例１４】１３−［２−（４−ベンゾイルアミノアセチルアミノフ
ェニル）−２−メチルプロピオニルオキシ］ミルベマイ
シンＡ_４ （化合物番号４９）（４５％） 核磁気共鳴スペクトル（200MHz）δ(CDCl₃)ppm：9.17
(s, 1H), 7.89(d, 2H, J=7.6Hz), 7.41 〜7.61(m, 5H),
7.25(d, 2H, J=7.6Hz), 5.66 〜5.84(m, 2H), 5.21 〜
5.44(m, 4H), 4.86(d, 1H, J=10.4Hz), 4.64(br.s, 2
H), 4.40(d, 2H, J=4.8Hz), 4.28(br.s, 1H), 4.16(s,
1H), 3.94(d, 1H, J=6.2Hz).

【０１２３】

【実施例１５】１３−［２−（４−（Ｎ−メチル）メトキシカルボニル
アミノアセチルアミノフェニル）−２−メチルプロピオ
ニルオキシ］ミルベマイシンＡ₄ （化合物番号５２）
（７５％） 核磁気共鳴スペクトル（200MHz）δ(CDCl₃)ppm：8.60(b
r.s, 1H), 7.45(d, 2H,J=8.7Hz), 7.26(d, 2H, J=8.7H
z), 5.68〜5.85(m, 2H), 5.21 〜5.45(m, 4H), 4.87(d,
1H, J=10.3Hz), 4.66(br.s, 2H), 4.29(t, 1H, J=6.2H
z), 4.07(s, 1H),4.03(s, 2H), 3.95(d, 1H, J=6.2Hz),
3.78(s, 3H).

【０１２４】

【実施例１６】１３−［２−（４−（Ｎ−メチル）エトキシカルボニル
アミノアセチルアミノフェニル］−２−メチルプロピオ
ニルオキシ］ミルベマイシンＡ₄ （化合物番号５３）
（８９％） 核磁気共鳴スペクトル（200MHz）δ(CDCl₃)ppm：8.15(b
r.s, 1H), 7.44(d, 2H,J=8.7Hz), 7.25(d, 2H, J=8.7H
z), 5.68〜5.88(m, 2H), 5.23 〜5.45(m, 4H), 4.87(d,
1H, J=10.5Hz), 4.66(br.s, 2H), 4.29(t, 1H, J=6.2H
z), 4.22(q, 2H,J=14.2Hz), 4.07(s, 1H), 4.02(s, 2
H), 3.95(d, 1H, J=6.2Hz).

【０１２５】

【実施例１７】１３−［２−（４−イソプロポキシカルボニルアミノア
セチルアミノフェニル］−２−メチルプロピオニルオキ
シ］ミルベマイシンＡ₄ （化合物番号５４）（６８
％） 核磁気共鳴スペクトル（200MHz）δ(CDCl₃)ppm：8.00(b
r.s, 1H), 7.44(d, 2H,J=8.7Hz), 7.26(d, 2H, J=8.7H
z), 5.68〜5.85(m, 2H), 5.22 〜5.45(m, 5H), 4.98(m,
1H, J=6.2Hz), 4.87(d, 1H, J=10.6Hz), 4.66(br.s, 2
H), 4.28(t, 1H,J=5.9Hz), 4.08(s, 1H), 3.98(d, 2H,
J=5.5Hz), 3.95(d, 1H, J=5.9Hz).

【０１２６】

【実施例１８】１３−［２−α−（４−メトキシカルボニルアミノ）−
α−フェニルアセチルアミノフェニル）−２−メチルプ
ロピオニルオキシ］ミルベマイシンＡ₄ （化合物番号
５５）（７６％） 核磁気共鳴スペクトル（200MHz）δ(CDCl₃)ppm：7.29〜
7.48(m, 7H), 7.22(d, 2H, J=8.6Hz), 6.02(d, 1H, J=
5.9Hz), 5.67 〜5.82(m, 2H), 5.19 〜5.45(m, 4H), 4.
86(d, 1H, J=10.6Hz), 4.65(br.s, 2H), 4.28(t, 1H, J
=6.2Hz), 4.08(s,1H), 3.95(d, 1H, J=6.2Hz), 3.69(s,
3H).

【０１２７】

【実施例１９】１３−［２−（４−エトキシカルボニルアミノアセチル
アミノアセチルアミノフェニル）−２−メチルプロピオ
ニルオキシ］ミルベマイシンＡ₄ （化合物番号５６）
（５３％） 核磁気共鳴スペクトル（200MHz）δ(CDCl₃)ppm：8.38
(s, 1H), 7.51(d, 2H, J=8.4Hz), 7.24(d, 2H, J=8.4H
z), 6.98(br.s, 1H), 5.68 〜5.85(m, 2H), 5.23 〜5.4
9(m, 5H), 4.86(d, 1H, J=10.5Hz), 4.65(br.s, 2H),
4.06〜4.36(m, 6H), 3.87 〜3.99(m, 3H).

【０１２８】

【実施例２０】１３−［２−（４−（メトキシカルボニルアミノ）ベン
ゾイルアミノアセチルアミノフェニル］−２−メチルプ
ロピオニルオキシ］ミルベマイシンＡ₄ （化合物番号
５７）（６９％） 核磁気共鳴スペクトル（200MHz）δ(CDCl₃)ppm：8.71
(s, 1H), 7.82(d, 2H, J=8.6Hz), 7.48(d, 4H, J=8.3H
z), 7.25(d, 2H, J=8.6Hz), 6.94(s, 1H), 5.69〜5.85
(m, 2H), 5.23 〜5.44(m, 4H), 4.87(d, 1H, J=10.6H
z), 4.65(br.s, 2H), 4.23〜4.48(m, 3H), 4.09(s, 1
H), 3.94(d, 1H, J=6.1Hz), 3.81(s, 3H).

【０１２９】

【実施例２１】１３−［２−（４−メトキシカルボニルアミノアセチル
アミノアセチルアミノフェニル）−２−メチルプロピオ
ニルオキシ］ミルベマイシンＡ₄ （化合物番号５８）
（４８％） 核磁気共鳴スペクトル（200MHz）δ(CDCl₃)ppm：8.51
(s, 1H), 7.51(d, 2H, J=8.2Hz), 7.24(d, 2H, J=8.2H
z), 5.70 〜5.84(m, 2H), 5.63(br, 1H), 5.23 〜5.42
(m, 5H), 4.65(br.s, 2H), 3.83 〜4.35(m, 7H).

【０１３０】

【実施例２２】１３−［２−〔４−｛３−（メトキシカルボニルアミ
ノ）プロピオニルアミノ｝フェニル〕−２−メチルプロ
ピオニルオキシ］ミルベマイシンＡ₄ （化合物番号６
３）（６６％） 核磁気共鳴スペクトル（200MHz）δ(CDCl₃)ppm：7.44
(d, 2H, J=8.6Hz), 7.25(d, 2H, J=8.6Hz), 5.68〜5.83
(m, 2H), 5.24 〜5.46(m, 5H), 4.87(d, 1H, J=10.3H
z), 4.65(br.s, 2H), 4.28(t, 1H, J=6.1Hz), 4.07(s,
1H), 3.95(d, 1H, J=6.1Hz), 3.67(s, 3H).

【０１３１】

【実施例２３】１３−［２−〔４−｛２−（メトキシカルボニルアミ
ノ）プロピオニルアミノ｝フェニル〕−２−メチルプロ
ピオニルオキシ］ミルベマイシンＡ₄ （化合物番号６
４）（７８％） 核磁気共鳴スペクトル（200MHz）δ(CDCl₃)ppm：8.12(b
r.s, 1H), 7.46(d, 2H,J=8.6Hz), 7.25(d, 2H, J=8.6H
z), 5.68〜5.83(m, 2H), 5.17 〜5.45(m, 5H), 4.87(d,
1H, J=10.6Hz), 4.66(br.s, 2H), 4.22〜4.42(m, SH),
4.08(s, 1H), 3.95(d, 1H, J=6.1Hz), 3.73(s, 3H).

【０１３２】

【実施例２４】１３−［２−｛４−（アセチルアミノアセチルアミノ）
フェニル｝−２−メチルプロピオニルオキシ］ミルベマ
イシンＡ₄ （化合物番号６５）（４５％） 核磁気共鳴スペクトル（270MHz）δ(CDCl₃)ppm：8.72(b
r.s, 1H), 7.47(d, 2H,J=8.5Hz), 7.25(d, 2H, J=8.5H
z), 6.61(br.s, 1H), 5.66〜5.80(m, 2H), 5.26〜5.41
(m, 4H), 4.86(d, 1H, J=10.5Hz), 4.61 and 4.67(ABq,
2H, J=15.5Hz),4.28(t, 1H, J=6.4Hz), 4.12(s, 3H),
3.95(d, 1H, J=6.4Hz).

【０１３３】

【実施例２５】１３−［２−〔４−｛３−（エトキシカルボニルアミ
ノ）プロピオニルアミノ｝フェニル〕−２−メチルプロ
ピオニルオキシ］ミルベマイシンＡ₄ （化合物番号６
６）（６６％） 核磁気共鳴スペクトル（200MHz）δ(CDCl₃)ppm：7.50(b
r.s, 1H), 7.45(d, 2H,J=8.6Hz), 7.25(d, 2H, J=8.6H
z), 5.68〜5.82(m, 2H), 5.22 〜5.44(m, 5H), 4.87(d,
1H, J=10.6Hz), 4.65(br.s, 2H), 4.29(t, 1H, J=6.2H
z), 4.11(q, 2H,J=7.1Hz), 4.07(s, 1H), 3.95(d, 1H,
J=6.2Hz).

【０１３４】

【実施例２６】１３−［２−〔４−｛２−（メトキシカルボニルアミ
ノ）−２−メチルプロピオニルアミノ｝フェニル〕−２
−メチルプロピオニルオキシ］ミルベマイシンＡ₄ （化
合物番号７３）（５１％） 核磁気共鳴スペクトル（200MHz）δ(CDCl₃)ppm：8.63(b
r.s, 1H), 7.46(d, 2H,J=8.7Hz), 7.24(d, 2H, J=8.7H
z), 5.68〜5.82(m, 2H), 5.24 〜５．４３（ｍ， ４
Ｈ）， ５．１０（ｓ， １Ｈ）， ４．８８（ｄ，
１Ｈ， Ｊ＝１０．４Ｈｚ）， ４．６６（ｂｒ．ｓ，
２Ｈ）， ４．２９（ｔ， １Ｈ， Ｊ＝６．２Ｈ
ｚ），４．０７（ｓ， １Ｈ）， ３．９５（ｄ， １
Ｈ， Ｊ＝６．２Ｈｚ）， ３．７１（ｓ， ３Ｈ）．

【０１３５】

【実施例２７】１３−［２−〔４−｛２−（メトキシカルボニルアミ
ノ）−４−（メチルチオ ）ブチリルアミノ｝フェニル〕
−２−メチルプロピオニルオキシ］ミルベマイシンＡ
_４ （化合物番号７５）（７２％） 核磁気共鳴スペクトル（200MHz）δ(CDCl₃)ppm：8.13(b
r.s, 1H), 7.46(d, 2H,J=8.7Hz), 7.26(d, 2H, J=8.7H
z), 5.69〜5.83(m, 2H), 5.26 〜5.49(m, 5H), 4.87(d,
1H, J=10.5Hz), 4.66(br.s, 2H), 4.47(q, 1H, J=8.1H
z), 4.29(t, 1H,J=6.2Hz), 4.07(s, 1H), 3.95(d, 1H,
J=6.2Hz), 3.73(s, 3H).

【０１３６】

【実施例２８】１３−［２−〔４−｛２−（メトキシカルボニルアミ
ノ）−３−メチルブチリルアミノ｝フェニル〕−２−メ
チルプロピオニルオキシ］ミルベマイシンＡ₄ （化合物
番号７８）（７８％） 核磁気共鳴スペクトル（200MHz）δ(CDCl₃)ppm：7.83(b
r.s, 1H), 7.47(d, 2H,J=8.7Hz), 7.24(d, 2H, J=8.7H
z), 5.69〜5.83(m, 2H), 5.22 〜5.46(m, 5H), 4.87(d,
1H, J=10.3Hz), 4.65(br.s, 2H), 4.28(t, 1H, J=6.2H
z), 4.08(s, 1H),3.95(d, 1H, J=6.2Hz), 3.71(s, 3H).

【０１３７】

【実施例２９】１３−［２−〔４−｛２−（エトキシカルボニルアミ
ノ）−３−メチルブチロイルアミノ｝フェノキシ〕−２
−メチルプロピオニルオキシ］ミルベマイシンＡ₄ （化
合物番号７９）（５２％） 核磁気共鳴スペクトル（200MHz）δ(CDCl₃)ppm：7.81
(s, 1H), 7.33(d, 2H, J=9.0Hz), 6.76(d, 2H, J=9.0H
z), 5.72 〜5.90(m, 2H), 5.18 〜５．５０（ｍ， ５
Ｈ）， ５．０１（ｄ， １Ｈ， Ｊ＝１０．６Ｈ
ｚ）， ４．６８（ｂｒ．ｓ， １Ｈ）， ４．２９
（ｔ， １Ｈ， Ｊ＝６．２Ｈｚ）， ４．０８（ｓ，
１Ｈ）， ３．９６（ｄ， １Ｈ， Ｊ＝６．２Ｈ
ｚ）， ３．７１（ｓ， ３Ｈ）．

【０１３８】

【実施例３０】１３−［２−〔４−｛２−（メトキシカルボニルアミ
ノ）−４−メチルペンタノイルアミノ｝フェニル〕−２
−メチルプロピオニルオキシ］ミルベマイシンＡ
_４ （化合物番号８１）（７３％） 核磁気共鳴スペクトル（200MHz）δ(CDCl₃)ppm：8.02(b
r.s, 1H), 7.46(d, 2H,J=8.6Hz), 7.24(d, 2H, J=8.6H
z), 5.69〜5.81(m, 2H), 5.24 〜5.45(m, 4H), 5.10(d,
1H, J=8.3Hz), 4.87(d, 1H, J=10.6Hz), 4.65(br.s, 2
H), 4.20〜4.34(m, 2H), 4.08(s, 1H), 3.95(d, 1H, J=
6.3Hz), 3.72(s, 3H).

【０１３９】

【実施例３１】１３−［２−〔４−｛２−（メトキシカルボニルアミ
ノ）−３，３−ジメチルブチリルアミノ｝フェニル〕−
２−メチルプロピオニルオキシ］ミルベマイシンＡ
₄ （化合物番号８２）（６１％） 核磁気共鳴スペクトル（200MHz）δ(CDCl₃)ppm：7.90(b
r.s, 1H), 7.45(d, 2H,J=8.7Hz), 7.24(d, 2H, J=8.7H
z), 5.67〜5.83(m, 2H), 5.55(d, 1H, J=9.8Hz),5.24
〜5.44(m, 4H), 4.87(d, 1H, J=10.4Hz), 4.65(br.s, 2
H), 4.28(t, 1H,J=6.2Hz), 4.08(s, 1H), 3.95(d, 1H,
J=6.2Hz), 3.70(s, 3H).

【０１４０】

【実施例３２】１３−［２−〔４−｛１−（メトキシカルボニルアミ
ノ）シクロヘキサン−１−カルボニルアミノ｝フェニノ
キシ〕−２−メチルプロピオニルオキシ］ミルベマイシ
ンＡ₄ （化合物番号８３）（３７％） 核磁気共鳴スペクトル（200MHz）δ(CDCl₃)ppm：8.81(b
r.s, 1H), 7.34(d, 2H,J=8.8Hz), 6.75(d, 2H, J=8.8H
z), 5.71〜5.89(m, 2H), 5.24 〜５．４９（ｍ， ４
Ｈ）， ５．０１（ｄ， １Ｈ， Ｊ＝１０．５Ｈ
ｚ）， ４．８９（ｓ， １Ｈ）， ４．６８（ｂｒ．
ｓ， ２Ｈ）， ４．２９（ｔ， １Ｈ， Ｊ＝６．２
Ｈｚ），４．０７（ｓ， １Ｈ）， ３．９６（ｄ，
１Ｈ， Ｊ＝６．２Ｈｚ）， ３．７１（ｓ， １
Ｈ）．

【０１４１】

【実施例３３】１３−［２−〔４−｛１−（エトキシカルボニルアミ
ノ）シクロヘキサン−１−カルボニルアミノ｝フェニ
ル〕−２−メチルプロピオニルオキシ］ミルベマイシン
Ａ_４ （化合物番号８５）（５５％） 核磁気共鳴スペクトル（200MHz）δ(CDCl₃)ppm：8.98(b
r.s, 1H), 7.47(d, 2H,J=8.6Hz), 7.24(d, 2H, J=8.6H
z), 5.68〜5.85(m, 2H), 5.23 〜5.46(m, 4H), 4.88(d,
1H, J=10.5Hz), 4.87(s, 1H), 4.66(br.s, 2H), 4.28
(t, 1H, J=6.3Hz),4.07(s, 1H), 3.95(d, 1H, J=6.3H
z), 3.72(s, 3H).

【０１４２】

【実施例３４】１３−［２−〔４−（１−メトキシカルボニルピロリジ
ン−２−カルボニルアミノ）フェニル〕−２−メチルプ
ロピオニルオキシ］ミルベマイシンＡ₄ （化合物番号
８８）（７８％） 核磁気共鳴スペクトル（200MHz）δ(CDCl₃)ppm：7.47
(d, 2H, J=8.8Hz), 7.24(d, 2H, J=8.8Hz), 5.67〜5.82
(m, 2H), 5.23 〜5.45(m, 4H), 4.88(d, 1H, J=10.5H
z), 4.66(br.s, 2H), 4.28(t, 1H, J=6.1Hz), 4.07(s,
1H), 3.95(d, 1H, J=6.1Hz), 3.78(s, 3H).

【０１４３】

【実施例３５】１３−［２−〔４−（１−メトキシカルボニルピペリジ
ン−２−カルボニルアミノ）フェニル〕−２−メチルプ
ロピオニルオキシ］ミルベマイシンＡ₄ （化合物番号
９０）（６５％） 核磁気共鳴スペクトル（200MHz）δ(CDCl₃)ppm：7.94(b
r.s,1H), 7.45(d, 2H, J=8.7Hz), 7.24(d, 2H, J=8.7H
z), 5.68 〜5.82(m, 2H), 5.23 〜5.46(m, 4H), 4.86
〜4.97(br.s, 2H), 4.66(br.s, 2H), 4.28(t, 1H, J=6.
2Hz), 4.08〜 4.20(m, 1H), 4.06(s, 1H), 3.95(d, 1H,
J=6.2Hz).

【０１４４】

【実施例３６】１３−［２−〔４−（メトキシカルボニルピペリジン−
４−カルボニルアミノ）フェニル〕−２−メチルプロピ
オニルオキシ］ミルベマイシンＡ₄ （化合物番号９
１）（９１％） 核磁気共鳴スペクトル（200MHz）δ(CDCl₃)ppm：7.47
(d, 2H, J=8.7Hz), 7.26(d, 2H, J=8.7Hz), 5.68〜5.81
(m, 2H), 5.24 〜5.44(m, 5H), 4.82 〜4.93(m, 2H),
4.62 〜4.77(m, 3H), 4.38 〜4.49(m, 1H), 4.29(t, 1
H, J=6.2Hz), 4.07(s,1H), 3.95(d, 1H, J=6.2Hz), 3.8
3(s, 3H).

【０１４５】

【実施例３７】１３−［２−〔４−（３−メトキシカルボニル−１，３
−チアゾリジン−４− カルボニルアミノ）フェニル〕−
２−メチルプロピオニルオキシ］ミルベマイシンＡ
₄ （化合物番号９２）（６０％） 核磁気共鳴スペクトル（200MHz）δ(CDCl₃)ppm：7.47
(d, 2H, J=8.7Hz), 7.26(d, 2H, J=8.7Hz), 5.68〜5.81
(m, 2H), 5.24 〜5.44(m, 5H), 4.82 〜4.93(m, 2H),
4.62 〜4.77(m, 3H), 4.38 〜4.49(m, 1H), 4.07(s, 1
H), 3.95(d, 1H, J=6.2Hz), 3.83(s, 3H).

【０１４６】

【実施例３８】１３−［２−〔４−（１−メトキシカルボニルアミノ−
５−ケトピロリジン−２−カルボニルアミノ）フェニ
ル〕−２−メチルプロピオニルオキシ］ミルベマイシン
Ａ₄ （化合物番号９５）（２９％） 核磁気共鳴スペクトル（200MHz）δ(CDCl₃)ppm：8.16
(s, 1H), 7.52(d, 2H, J=8.7Hz), 7.27(d, 2H, J=8.7H
z), 6.79(s, 1H), 5.68〜5.74(m, 2H), 5.22 〜5.43(m,
4H), 4.88(d, 1H, J=10.4Hz), 4.65(br.s, 2H), 4.22
〜４．３７（ｍ， ２Ｈ）， ４．１３（ｓ， １
Ｈ）， ３．９４（ｄ， １Ｈ， Ｊ＝６．２Ｈｚ）．

【０１４７】

【実施例３９】１３−［２−｛４−〔２−（２−クロロアセチルアミノ
チアゾール−４−イル）−２−メトキシイミノアセチル
アミノ｝フェニル〕−２−メチルプロピオニルオキシ］
ミルベマイシンＡ_４ （化合物番号９６）（６８％） 核磁気共鳴スペクトル（200MHz）δ(CDCl₃)ppm：9.88(b
r.s, 1H), 7.93(s, 1H),7.56(d, 2H, J=8.7Hz), 7.53
(s, 1H), 7.31(d, 2H, J=8.7Hz), 5.69〜5.87(m,2H),
5.22 〜5.45(m, 4H), 4.90(d, 1H, J=10.5Hz), 4.66(b
r.s, 2H), 4.29(br.s, 3H), 4.13(s, 3H), 4.10(s, 1
H), 3.95(d, 1H, J=6.2Hz).

【０１４８】

【実施例４０】１３−［２−〔４−｛２−（２−メトキシカルボニルア
ミノチアゾール−４−イル）−２−メトキシイミノ｝ア
セチルアミノフェニル〕−２−メチルプロピオニルオキ
シ］ミルベマイシンＡ₄ （化合物番号９７）（６８
％） 核磁気共鳴スペクトル（200MHz）δ(CDCl₃)ppm：8.05(b
r.s, 1H), 7.57(d, 2H,J=8.5Hz), 7.37(s, 1H), 7.30
(d, 2H, J=8.5Hz), 5.68 〜5.86(m, 2H), 5.21 〜5.45
(m, 4H), 4.89(d, 1H, J=10.6Hz), 4.66(br.s, 2H), 4.
29(t, 1H, J=6.1Hz), 4.09(s, 1H), 4.05(s, 3H), 3.95
(d, 1H, J=6.1Hz), 3.86(s, 3H).

【０１４９】

【実施例４１】１３−［２−｛４−（Ｎ−メチル−Ｎ−メトキシカルボ
ニルアミノアセチル）アミノフェノキシ｝−２−メチル
プロピオニルオキシ］ミルベマイシンＡ₄ （化合物番号
１０１）（５６％） 核磁気共鳴スペクトル（200MHz）δ(CDCl₃)ppm：7.97(b
r.s, 1H), 7.33(d, 2H,J=8.9Hz), 6.76(d, 2H, J=8.9H
z), 5.72〜5.88(m, 2H), 5.26 〜５．５０（ｍ， ４
Ｈ）， ５．０１（ｄ， １Ｈ， Ｊ＝１０．６Ｈ
ｚ）， ４．６８（ｂｒ．ｓ， ２Ｈ）， ４．２９
（ｔ， １Ｈ， Ｊ＝６．２Ｈｚ）， ４．０７（ｓ，
１Ｈ），４．０２（ｓ， ２Ｈ）， ３．９６（ｄ，
１Ｈ， Ｊ＝６．２Ｈｚ）， ３．７７（ｓ， ３
Ｈ）．

【０１５０】

【実施例４２】１３−［２−〔４−｛１−（メトキシカルボニルピロリ
ジン）−２−カルボニルアミノ｝フェノキシ〕−２−メ
チルプロピオニルオキシ］ミルベマイシンＡ_４（化合物
番号１０２）（２６％） 核磁気共鳴スペクトル（200MHz）δ(CDCl₃)ppm：9.00(b
r.s, 1H), 7.35(d, 2H,J=8.9Hz), 6.75(d, 2H, J=8.9H
z), 5.71〜5.90(m, 2H), 5.26 〜5.51(m, 4H), 5.01(d,
1H, J=10.6Hz), 4.68(br.s, 2H), 4.44(br.s, 1H), 4.
29(t, 1H, J=6.2Hz), 4.07(s, 1H), 3.96(d, 1H, J=6.2
Hz), 3.77(s, 3H). 本発明の化合物を農園芸用薬剤として使用する場合は、
たとえば、以下に示す製剤例のように調製して使用する
ことができる。

【０１５１】

【製剤例１】（水和剤） 化合物番号３８番の化合物１０％、ドデシルベンゼンス
ルホン酸ナトリウム２．５％、リグニンスルホン酸ナト
リウム２．５％及び珪藻土８５％をよく粉砕混合して水
和剤を得る。

【０１５２】

【製剤例２】（乳剤） 化合物番号３８番の化合物５％、乳化剤ソルポールＳＭ
１００（東邦化学株式会社製）１０％及びキシレン８５
％をよく混合して乳剤を得る。

【０１５３】

【製剤例３】（粒剤） 化合物番号３８番の化合物３％、合成無晶形二酸化珪素
１％、リグニンスルホン酸ナトリウム５％及びクレー９
１％をよく粉砕混合し、水を加えてよく練り合せた後、
造粒乾燥して粒剤を得る。

【０１５４】

【製剤例４】（乳剤） 化合物番号３８番の化合物２．５％及びＢＨＴ（酸化防
止剤）１．０％をシクロヘキサノン２６．５％に溶解す
る。次いで、シルガード３０９（ダウコーニングシリコ
ン社製、シリコン系界面活性剤）５０．０％、エキセパ
ールＭＣ（花王（株）製、ヤシ脂肪酸のメチルエステ
ル）２０．０％を加え、混合溶解して乳剤を得る。

【０１５５】次に、生物試験例をあげて、具体的にその
効果を示す。

【０１５６】なお、以下の表２、表３及び表４の比較化
合物１、２、３及び４は、すべて特開平１−１０４０７
８号公報中の実施例に記載の化合物であり、次に示す構
造を有する化合物である。

【０１５７】

【化８】

【０１５８】

【試験例１】コナガに対する殺虫試験 上記製剤例２の方法に従って調製し、有効成分化合物を
１％含有する乳剤を、有効成分濃度が１ｐｐｍの濃度に
なるよう、水で希釈した。その薬液にキャベツ葉を１０
秒間浸漬し、風乾後、直径８ｃｍのポリエチレンカップ
に入れた。その中にコナガ３齢幼虫を１０頭入れ、蓋を
した。その後２５℃の恒温室におき、３日後に死亡率
（苦悶虫を含む）を調査した。試験は２連制で行った。
結果を表２に示す。

【０１５９】

【表２】

【０１６０】

【試験例２】ハスモンヨトウに対する殺虫試験 上記製剤例２の方法に従って調製し、有効成分化合物を
１％含有する乳剤を、有効成分濃度が１０ｐｐｍとなる
よう、水で希釈した。その薬液に人工飼料（インセクタ
Ｌ）５ｇを２０秒間浸漬し、風乾後、直径８ｃｍのポリ
エチレンカップに入れた。その中にハスモンヨトウ３齢
幼虫を１０頭入れ、蓋をした。その後２５℃の恒温室に
おき、３日後に死亡率（苦悶虫を含む）を調査した。試
験は２連制で行った。結果を表３に示す。

【０１６１】

【表３】

【０１６２】

【試験例３】チャノコカクモンハマキに対する殺虫試験 上記製剤例２の方法に従って調製し、有効成分化合物を
１％含有する乳剤を、有効成分濃度が１０ｐｐｍとなる
よう、水で希釈した。その薬液に人工飼料（インセクタ
Ｌ）５ｇを２０秒間浸漬し、風乾後、直径８ｃｍのポリ
エチレンカップに入れた。その中にチャノコカクモンハ
マキ４齢幼虫を１０頭入れ、蓋をした。その後２５℃の
恒温室におき、３日後に死亡率（苦悶虫を含む）を調査
した。試験は２連制で行った。結果を表４に示す。

【０１６３】

【表４】

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 谷澤 欽次 滋賀県野洲郡野洲町野洲1041 三共株式会 社内

Claims (6)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 下記一般式（Ｉ）で表されるミルベマイ
   シン誘導体。 【化１】 ［式中、Ｒ¹ はメチル基；エチル基；イソプロピル基；
   又はsec-ブチル基を示しＲ² は、Ｃ₁ −Ｃ₃ アルキル基
   を示し、ｎは０又は１を示し、 Ｙは、Ｃ₂ −Ｃ₃ アルカノイル基；Ｃ₁ −Ｃ₃ アルキル
   スルホニル基；Ｃ₂ −Ｃ₅ アルコキシカルボニル基；ア
   ミノＣ₂ −Ｃ₇ アルカノイル基（当該アミノ基は、下記
   置換基群Ａから選ばれる同一又は異なった１又は２個の
   置換基により置換されていてもよい。また当該アルカノ
   イル基はフェニル基又はＣ₁ −Ｃ₃ アルキルチオ基で置
   換されていてもよい。）；窒素原子を環原子として１個
   含み、硫黄原子を含んでもよい飽和５又は６員複素環カ
   ルボニル基（当該窒素原子は、下記置換基群Ａから選ば
   れる置換基により置換されていてもよい。また当該カル
   ボニル基は、窒素原子以外に置換している。）；５又は
   ６員ラクタムカルボニル基（当該窒素原子は、下記置換
   基群Ａから選ばれる置換基により置換されていてもよ
   い。また当該カルボニル基は、窒素原子以外に置換して
   いる。）；α−（Ｃ₁−Ｃ₃ アルコキシイミノ）−α−
   （５乃至６員芳香族複素環）−アセチル基｛当該複素環
   基は、アミノ基（当該アミノ基は、下記置換基群Ａから
   選ばれる置換基で置換されてもよい）、ハロゲン原子、
   又はＣ₁ −Ｃ₃ アルキル基から選択された１又は２個の
   置換基で置換されていてもよい｝を示す。 （置換基群Ａ）Ｃ₁ −Ｃ₃ アルキル基；Ｃ₂ −Ｃ₃ アル
   カノイル基；Ｃ₂ −Ｃ₄ ハロアルカノイル基；Ｃ₇ −Ｃ
   ₁₉アラルキル基；Ｃ₂ −Ｃ₅ アルコキシカルボニル基；
   Ｃ₃ −Ｃ₅ ハロアルコキシカルボニル基；Ｃ₇ −Ｃ₁₁ア
   リールカルボニル基；Ｃ₈ −Ｃ₁₀アラルキルオキシカル
   ボニル基；Ｃ₂ −Ｃ₅ アルコキシカルボニルアミノＣ₂
   −Ｃ₃ アルカノイル基；Ｃ₂ −Ｃ₅ アルコキシカルボニ
   ルアミノＣ₇ −Ｃ₁₁アリールカルボニル基］
2. 【請求項２】 一般式（Ｉ）において、Ｒ² はＣ₁ −Ｃ
   ₂ アルキル基を示し、Ｙは、Ｃ₂ −Ｃ₃ アルカノイル
   基；Ｃ₁ −Ｃ₃ アルキルスルホニル基；Ｃ₂ −Ｃ₃アル
   コキシカルボニル基；アミノＣ₂ −Ｃ₆ アルカノイル基
   （当該アミノ基は、下記置換基群Ａ₁ から選ばれる同一
   又は異なった１又は２個の置換基により置換されてい
   る。また当該アルカノイル基はフェニル基又はＣ₁ −Ｃ
   ₃ アルキルチオ基で置換されていてもよい。）；窒素原
   子を環原子として１個含む飽和５又は６員複素環カルボ
   ニル基（当該窒素原子は、下記置換基群Ａ₁ から選ばれ
   る置換基により置換されていてもよい。当該カルボニル
   基は、窒素原子以外に置換している。）；５員（γー）
   ラクタムカルボニル基（当該窒素原子は、下記置換基群
   Ａ₁ から選ばれる置換基により置換されていてもよい。
   また当該カルボニル基は、５位に置換している。）；α
   −（Ｃ₁ −Ｃ₂ アルコキシイミノ）−α−（５員芳香族
   複素環）−アセチル基｛当該複素環基は、アミノ基（当
   該アミノ基は、下記置換基群Ａ₁ から選ばれる置換基で
   置換されてもよい）、ハロゲン原子、又はＣ₁ −Ｃ₂ ア
   ルキル基から選択された１又は２個の置換基で置換され
   ていてもよい｝を示す請求項１に記載のミルベマイシン
   誘導体。 （置換基群Ａ₁ ）Ｃ₁ −Ｃ₃ アルキル基；Ｃ₂ −Ｃ₃ ア
   ルカノイル基；Ｃ₂ −Ｃ₅ アルコキシカルボニル基；Ｃ
   ₇ −Ｃ₁₁アリールカルボニル基；Ｃ₈ −Ｃ₁₀アラルキル
   オキシカルボニル基；Ｃ₂ −Ｃ₅ アルコキシカルボニル
   アミノＣ₂ −Ｃ₃ アルカノイル基。
3. 【請求項３】 一般式（Ｉ）において、 Ｒ¹ がメチル又はエチル基を示し、 Ｙは、Ｃ₂ −Ｃ₃ アルカノイル基；Ｃ₁ −Ｃ₃ アルキル
   スルホニル基；アミノＣ₂ −Ｃ₅ アルカノイル基（当該
   アミノ基は、下記置換基群Ａ₂ から選ばれる１又は２個
   の置換基により置換されていてもよい。当該アルカノイ
   ル基はメチルチオ基で置換されていてもよい。）；窒素
   原子を環原子として１個含む飽和５又は６員複素環カル
   ボニル基（当該窒素原子は、下記置換基群Ａ₂ から選ば
   れる１個の置換基により置換されている）を示す請求項
   ２に記載のミルベマイシン誘導体。 （置換基群Ａ₂ ）Ｃ₁ −Ｃ₂ アルキル基；Ｃ₂ −Ｃ₃ ア
   ルカノイル基；Ｃ₂ −Ｃ₅ アルコキシカルボニル基；Ｃ
   ₇ −Ｃ₁₁アリールカルボニル基；Ｃ₈ −Ｃ₉ アラルキル
   オキシカルボニル基。
4. 【請求項４】 一般式（Ｉ）において、Ｙ−ＮＨ−で表
   される基がフェニル基上のパラ位に結合し、Ｙは、Ｃ₁
   −Ｃ₃ アルキルスルホニル基；アミノＣ₂ −Ｃ₅アルカ
   ノイル基（当該アミノ基は、上記置換基群Ａ₂ から選ば
   れる１又は２個の置換基により置換されていてもよ
   い。）；窒素原子を１個含む飽和５又は６員複素環カル
   ボニル基（当該窒素原子は、上記置換基群Ａ₂ から選ば
   れる１個の置換基により置換されている）を示す請求項
   ３に記載のミルベマイシン誘導体。
5. 【請求項５】 一般式（Ｉ）において、 Ｒ¹ は、エチル基を示し、Ｒ² がメチル基を示し、ｎが
   ０を示し、 Ｙは、アミノＣ₂ −Ｃ₃ アルカノイル基（当該アミノ基
   は、下記置換基群Ａ₃から選ばれる１又は２個の置換基
   により置換されていてもよい。）；ピロリジンカルボニ
   ル基（当該窒素原子は、下記置換基群Ａ₃ から選ばれる
   １個の置換基により置換されている）を示す請求項４に
   記載のミルベマイシン誘導体。 （置換基群Ａ₃ ）Ｃ₁ −Ｃ₂ アルキル基；Ｃ₂ −Ｃ₃ ア
   ルカノイル基；Ｃ₂ −Ｃ₅ アルコキシカルボニル基；ベ
   ンゾイル基；ベンジルオキシカルボニル基。
6. 【請求項６】請求項１に記載の一般式（Ｉ）で表される
   ミルベマイシン誘導体を有効成分とする殺虫、殺ダニ又
   は駆虫剤。