JPH08193088A - リン酸エステル化合物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【目的】 新規なリン酸エステル化合物に関し、特に、
リン酸エステル部分構造を導入した種々の機能性化合物
の中間体として有用なリン酸エステルを提供する。 【構成】 下記一般式〔Ｉ〕又は〔II〕で表されること
を特徴とする化合物。 一般式〔Ｉ〕 【化１】 （式中、Ｒ₁ は炭素数１２ないし１８の脂肪族基を表
し、Ｌ₁ は炭素数２ないし１２のアルキレン基を表
す。） 一般式〔II〕 【化２】 （式中、Ｒ₂ は炭素数１２ないし１６の直鎖脂肪族基を
表し、Ｌ₂ は炭素数２ないし８のアルキレン基を表
す。）

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は新規なリン酸エステル化
合物に関し、特に、リン酸エステル部分構造を導入した
種々の機能性化合物の中間体として有用なリン酸エステ
ル原料に関する。また、本発明は疎水性有機化合物の分
散剤として優れた分散性、乳化性、安定性を有する界面
活性化合物の中間体に関する。

【０００２】

【従来の技術】リン酸エステル構造を有する化合物は特
徴ある機能性化合物として生体物質をはじめ、様々な分
野で利用されている化合物である。例えば、該構造の高
い極性に由来する有機化合物溶解性に着目し、リン酸ト
リエステル化合物を溶解用の高沸点オイルや高分子の可
塑剤として用いる例が特開平３−２７４８号、特開昭５
６−８１８３６号各公報等に開示されている。又特開昭
５３−２６１２５号公報にはリン酸エステル部を疎水鎖
と親水部を兼ねた界面活性剤が記載されている。これら
のリン酸エステル構造のうち、特に高級アルキルジエス
テルを有する構造（以下疎水性リン酸エステル構造と称
す）は、その疎水性、柔軟性と極性のバランスの観点で
特徴的な構造である。この構造を機能性有機化合物に導
入することで素材の耐拡散性、耐水性、有機溶媒溶解性
等の向上を期待できる。

【０００３】しかしながら、通常リン酸エステル化合物
の合成は米国特許第２，０７１，０１７号明細書に記載
される様にトリエステル体を合成する減圧脱塩酸法が主
であり、これらの方法では機能性化合物にジエステル体
を導入することはできない。米国特許第２，０７１，３
２３号明細書にはリン酸アルキルエステルモノクロリド
を別途合成して機能性化合物に直接反応させる方法が開
示されているが、この方法で疎水性リン酸エステル基を
導入した場合には酸クロ体の疎水性が高く、得られる目
的の化合物の収率が著しく低下してしまう点、モノエス
テル体や、加水分解物等の副生物が多く、精製に手間が
かかる点で満足のできるレベルのものではなかった。こ
の問題点は、特に界面活性剤の様に親水的構造を有する
機能性化合物の合成の場合に顕著であった。従って広範
な機能性化合物を簡便かつ高収率に合成するために有用
な疎水性リン酸ジアルキルエステル構造を有する中間体
の開発が望まれていた。

【０００４】

【発明が解決しようとする課題】本発明の目的の第一
は、疎水性リン酸エステル構造を導入した機能性化合物
を簡便かつ高収率で得るために有用な中間体を提供する
ことにある。本発明の目的の第二は優れた界面活性剤を
簡便かつ高収率で得ることができる中間体を提供するこ
とにある。

【０００５】

【課題を解決するための手段】本発明者らは、鋭意検討
の結果、下記により本発明の上記の目的を達成できるこ
とを見い出した。 （１）下記一般式〔Ｉ〕で表されることを特徴とする化
合物。 一般式〔Ｉ〕

【０００６】

【化４】

【０００７】式中、Ｒ₁ は炭素数１２ないし１８の脂肪
族基を表し、Ｌ₁ は炭素数２ないし１２のアルキレン基
を表す。 （２）下記一般式〔II〕で表されることを特徴とする化
合物。 一般式〔II〕

【０００８】

【化５】

【０００９】式中、Ｒ₂ は炭素数１２ないし１６の直鎖
脂肪族基を表し、Ｌ₂ は炭素数２ないし８のアルキレン
基を表す。 （３）下記一般式〔III 〕で表されることを特徴とする
化合物。 一般式〔III 〕

【００１０】

【化６】

【００１１】式中、ｎは２ないし５の整数を表す。さら
に本発明を詳細に説明すると、上記一般式〔Ｉ〕中、Ｒ
₁ の脂肪族基としては、炭素数１２ないし１８の無置換
アルキル基（例えば、ｎ−ドデシル基、ｎ−トリデシル
基、ｎ−テトラデシル基、セチル基、ｎ−ペンタデシル
基、ｎ−ヘキサデシル基、２−ヘキシルデシル基、オク
タデシル基等）が好ましく、これらの中でも炭素数１２
ないし１６の直鎖アルキル基（例えば、ｎ−ドデシル
基、ｎ−トリデシル基、ｎ−テトラデシル基、ｎ−ペン
タデシル基、ｎ−ヘキサデシル基）が特に好ましい。Ｌ
₁ は炭素数２ないし１２のアルキレン基（例えばエチレ
ン基、プロピレン基、トリメチレン基、テトラメチレン
基、２，３−ブチレン基、ペンタメチレン基、ヘキサメ
チレン基、ヘプタメチレン基、オクタメチレン基、デカ
メチレン基、ドデカメチレン基等）を表すが、これらの
うち炭素数２ないし８のアルキレン基が好ましく、さら
に炭素数２ないし６のアルキレン基（エチレン基、プロ
ピレン基、トリメチレン基、テトラメチレン基、２，３
−ブチレン基、ペンタメチレン基、ヘキサメチレン基
等）が特に好ましい。

【００１２】上記一般式〔II〕中、Ｒ₂ の脂肪族基とし
ては、炭素数１２ないし１６の無置換アルキル基（例え
ば、ｎ−ドデシル基、ｎ−トリデシル基、ｎ−テトラデ
シル基、セチル基、ｎ−ペンタデシル基、ｎ−ヘキサデ
シル基、２−ヘキシルデシル基等）等が好ましく、これ
らの中でも炭素数１２ないし１４の直鎖アルキル基（例
えば、ｎ−ドデシル基、ｎ−トリデシル基、ｎ−テトラ
デシル基）が特に好ましい。Ｌ₂ は炭素数２ないし８の
アルキレン基（エチレン基、プロピレン基、トリメチレ
ン基、テトラメチレン基、ペンタメチレン基、ヘキサメ
チレン基、ヘプタメチレン基、オクタメチレン基等）が
好ましく、これらの内炭素数２ないし６のアルキレン基
（エチレン基、プロピレン基、トリメチレン基、テトラ
メチレン基、ペンタメチレン基、ヘキサメチレン基等）
が特に好ましい。

【００１３】上記一般式〔III 〕中、ｎは２ないし５の
整数であり、特に好ましくは２〜４の整数である。本発
明に用いられる好ましい化合物の具体例を以下に例示す
るが、本発明はこれら具体例に限定されるものではな
い。

【００１４】

【化７】

【００１５】

【化８】

【００１６】

【化９】

【００１７】

【化１０】

【００１８】本発明の化合物は、疎水性リン酸エステル
構造を有する一種の中間体であるから、この構造を機能
性有機化合物に導入することにより耐拡散性、耐水性、
有機溶媒溶解性等の向上した素材を得ることができる。
特に本発明の化合物を用いるときは、このような疎水性
リン酸エステル構造を導入した機能性化合物を簡単な方
法でかつ高収率で得ることができる。該機能性化合物と
しては、例えば、一般式〔Ｉ〕、〔II〕、又は〔III 〕
の化合物の、スルホン酸ナトリウム塩、ピリジニウム
塩、ポリエーテル化合物等の界面活性化合物、ポリリン
酸エステル、ポリカルボン酸エステル、ポリウレタン等
の高沸点オイル用化合物、ポリマー可塑剤等が挙げられ
る。

【００１９】本発明の化合物を製造するには一般に次の
ようにして行う。本発明の化合物は一般に用いられるリ
ン酸エステル合成方法に基づいて容易に合成することが
できる。特にリン酸トリハロゲン化物（例えばオキシ塩
化リンやオキシ臭化リン）に炭素数１２ないし１８の脂
肪族アルコール（好ましくは炭素数１２ないし１６の直
鎖脂肪族アルコール）を２倍モル反応させた後、炭素数
２ないし１２のアルキレングリコール（好ましくは炭素
数２ないし８のアルキレングリコール）を反応させて得
る方法が好適である。この場合、脱酸剤としてアルコー
ルと等モル以上の塩基を脱塩剤として用いることも好ま
しい。

【００２０】

【実施例】以下に実施例を挙げ、本発明を具体的に説明
するが、発明の主旨を越えない限り、実施例に限定され
るものではない。

【００２１】実施例１ 化合物ＰＡ−１の合成 １）ジ−ドデシルホスホリルクロライドの合成 冷却管と攪拌装置を取り付けた１リットル三ツ口フラス
コにドデシルアルコール２２３．６ｇ（１．２モル）、
塩化メチレン５００ｍｌを入れ、攪拌しながら氷冷して
オキシ塩化燐９２．０ｇ（０．６モル）を内温が１０℃
を越えない様に３０分かけて滴下し、滴下終了後２０分
そのまま攪拌した。この反応液を室温まで昇温し、８０
〜１２０ｍｍＨｇの減圧下で１時間、さらに５０℃まで
昇温し、常圧下で３時間反応させた。この反応液を室温
まで冷却し、透明液体２４６．６ｇを得た（収率８７．
６％）。

【００２２】２）２−ヒドロキシエチル−ジ−ドデシル
ホスフェイト（ＰＡ−１）の合成 冷却管と攪拌装置を取り付けた２００ｍｌ三ツ口フラス
コにエチレングリコール１２．４８ｇ（０．２モル）と
トリエチルアミン１５．２ｇ（０．１５モル）を入れ、
水冷下で攪拌しながら上記で合成したジ−ドデシルホス
ホリルクロライド４４．９ｇ（０．０９９モル）を内温
が３０℃を越えない様に３０分かけて滴下し、滴下終了
後１時間そのまま攪拌した。この反応液を５０℃に昇温
し、３時間反応させた。この反応液を室温まで冷却し酢
酸エチル２００ｍｌを加え、析出物をろ過し、ろ液を減
圧濃縮後、シリカゲルを担体としたカラムクロマトグラ
フィー（溶離液：酢酸エチル／ヘキサン＝２／１）で分
離精製して目的化合物２１．９ｇ（収率４６．３％）を
得た。化合物はＩＲスペクトル、 ¹Ｈ−ＮＭＲスペクト
ル、元素分析により同定した。

【００２３】¹Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ₃ ，δ）０．８〜
１．１（炭化水素鎖 ＣＨ₃ 、６Ｈ）、１．２〜１．５
（炭化水素鎖 −ＣＨ₂ −、３６Ｈ）、１．６〜１．８
（炭化水素鎖 −ＣＨ₂ −Ｃ−Ｏ−、４Ｈ）、３．２〜
３．５（水酸基 ＯＨ、１Ｈ）、３．８〜３．９（エチ
レン鎖 −ＣＨ₂ −ＯＨ、２Ｈ）、４．０〜４．４（エ
チレン鎖 −ＣＨ₂ −Ｏ−Ｐ−、２Ｈ；炭化水素鎖 −
ＣＨ₂ −Ｏ−Ｐ−、４Ｈ） ＩＲ １３２０ｃｍ^-1（燐酸エステル）

【００２４】実施例２ 化合物ＰＡ−３の合成 １）ジ−ドデシルホスホリルクロライドの合成 上記実施例１で合成した場合と同一の処方にてジ−ドデ
シルホスホリルクロライドを合成した。 ２）４−ヒドロキシブチル−ジ−ドデシルホスフェイト
（ＰＡ−３）の合成 冷却管と攪拌装置を取り付けた２００ｍｌ三ツ口フラス
コに１，４−ブタンジオール１８．８ｇ（０．２モル）
とトリエチルアミン１５．２ｇ（０．１５モル）を入
れ、水冷下で攪拌しながら上記で合成したジ−ドデシル
ホスホリルクロライド４４．９ｇ（０．０９９モル）を
内温が３０℃を越えない様に３０分かけて滴下し、滴下
終了後１時間そのまま攪拌した。この反応液を５０℃に
昇温し、３時間反応させた。この反応液を室温まで冷却
し酢酸エチル２００ｍｌを加え、析出物をろ過し、ろ液
を減圧濃縮後、シリカゲルを担体としたカラムクロマト
グラフィー（溶離液：酢酸エチル／ヘキサン＝２／１）
で分離精製して目的化合物２１．１ｇ（収率４２．１
％）を得た。化合物はＩＲスペクトル、 ¹Ｈ−ＮＭＲス
ペクトル、元素分析により同定した。

【００２５】¹Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ₃ ，δ）０．８〜
１．１（炭化水素鎖 ＣＨ₃ 、６Ｈ）、１．２〜１．５
（炭化水素鎖 ＣＨ₂ 、３６Ｈ）、１．７〜２．０（炭
化水素鎖 −ＣＨ₂ −Ｃ−Ｏ−、４Ｈ；テトラメチレン
鎖 −ＣＨ₂ −Ｃ−Ｏ−、４Ｈ）、２．３〜２．５（水
酸基 ＯＨ、１Ｈ）、３．６〜３．８（テトラメチレン
鎖 −ＣＨ₂ −ＯＨ、２Ｈ）、３．９〜４．３（炭化水
素鎖 −ＣＨ₂ −Ｏ−Ｐ−、４Ｈ；テトラメチレン鎖
−ＣＨ₂ −Ｏ−Ｐ−、２Ｈ） ＩＲ １３２０ｃｍ^-1（燐酸エステル）

【００２６】実施例３ 化合物ＰＡ−２の合成 １）ジ−ドデシルホスホリルクロライドの合成 上記実施例１で合成した場合と同一の処方にてジ−ドデ
シルホスホリルクロライドを合成した。 ２）４−ヒドロキシプロピル−ジ−ドデシルホスフェイ
ト（ＰＡ−２）の合成 冷却管と攪拌装置を取り付けた２００ｍｌ三ツ口フラス
コに１，３−プロパンジオール１５．２ｇ（０．２モ
ル）とトリエチルアミン１５．２ｇ（０．１５モル）を
入れ、水冷下で攪拌しながら上記で合成したジ−ドデシ
ルホスホリルクロライド４４．９ｇ（０．０９９モル）
を内温が３０℃を越えない様に３０分かけて滴下し、滴
下終了後１時間そのまま攪拌した。この反応液を５０℃
に昇温し、３時間反応させた。この反応液を室温まで冷
却し酢酸エチル２００ｍｌを加え、析出物をろ過し、ろ
液を減圧濃縮後、シリカゲルを担体としたカラムクロマ
トグラフィー（溶離液：酢酸エチル／ヘキサン＝２／
１）で分離精製して目的化合物１８．４ｇ（収率３７．
３％）を得た。化合物はＩＲスペクトル、 ¹Ｈ−ＮＭＲ
スペクトル、元素分析により同定した。

【００２７】¹Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ₃ ，δ）０．８〜
１．１（炭化水素鎖 ＣＨ₃ 、６Ｈ）、１．２〜１．５
（炭化水素鎖 ＣＨ₂ 、３６Ｈ）、１．７〜２．２（炭
化水素鎖 −ＣＨ₂ −Ｃ−Ｏ−、４Ｈ；トリメチレン鎖
−Ｃ−ＣＨ₂ −Ｃ−、２Ｈ）、２．４〜２．６（水酸
基 ＯＨ、１Ｈ）、３．７〜３．９（トリメチレン鎖−
ＣＨ₂ −ＯＨ、２Ｈ）、３．９〜４．４（炭化水素鎖
−ＣＨ₂ −Ｏ−Ｐ−、４Ｈ；トリメチレン鎖 −ＣＨ₂
−Ｏ−Ｐ−、２Ｈ） ＩＲ １３２０ｃｍ^-1（燐酸エステル）

【００２８】実施例４ 化合物ＰＡ−１１の合成 １）ジ−テトラデシルホスホリルクロライドの合成 冷却管と攪拌装置を取り付けた１リットル三ツ口フラス
コにテトラデシルアルコール２５７．３ｇ（１．２モ
ル）、塩化メチレン５００ｍｌを入れ、攪拌しながら氷
冷してオキシ塩化燐９２．０ｇ（０．６モル）を内温が
１０℃を越えない様に３０分かけて滴下し、滴下終了後
２０分そのまま攪拌した。この反応液を室温まで昇温
し、８０〜１２０ｍｍＨｇの減圧下で１時間、さらに５
０℃まで昇温し、常圧下で３時間反応させた。この反応
液を室温まで冷却し、透明液体３１０．９ｇを得た（収
率９２．１％）。

【００２９】２）２−ヒドロキシエチル−ジ−テトラデ
シルホスフェイト（ＰＡ−１１）の合成 冷却管と攪拌装置を取り付けた２００ｍｌ三ツ口フラス
コにエチレングリコール１２．４８ｇ（０．２モル）と
トリエチルアミン１５．２ｇ（０．１５モル）を入れ、
水冷下で攪拌しながら上記で合成したジ−テトラデシル
ホスホリルクロライド５５．７ｇ（０．０９９モル）を
内温が３０℃を越えない様に３０分かけて滴下し、滴下
終了後１時間そのまま攪拌した。この反応液を５０℃に
昇温し、４時間反応させた。この反応液を室温まで冷却
し酢酸エチル２００ｍｌを加え、析出物をろ過し、ろ液
を減圧濃縮後、シリカゲルを担体としたカラムクロマト
グラフィー（溶離液：酢酸エチル／ヘキサン＝２／１）
で分離精製して目的化合物１５．１ｇ（収率２７．６
％）を得た。化合物はＩＲスペクトル、 ¹Ｈ−ＮＭＲス
ペクトル、元素分析により同定した。

【００３０】¹Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ₃ ，δ）０．８〜
１．１（炭化水素鎖 ＣＨ₃ 、６Ｈ）、１．２〜１．５
（炭化水素鎖 ＣＨ₂ 、４４Ｈ）、１．６〜１．８（炭
化水素鎖 −ＣＨ₂ −Ｃ−Ｏ−、４Ｈ）、３．１〜３．
６（水酸基 ＯＨ、１Ｈ）、３．８〜３．９（エチレン
鎖 −ＣＨ₂ −ＯＨ、２Ｈ）、４．０〜４．４（エチレ
ン鎖 −ＣＨ₂ −Ｏ−Ｐ−、２Ｈ；炭化水素鎖 −ＣＨ
₂ −Ｏ−Ｐ−、４Ｈ） ＩＲ １３２０ｃｍ^-1（燐酸エステル） 本発明のその他の化合物も本合成例またはこれに類似の
方法で容易に合成可能である。

【００３１】応用例１ 界面活性剤の合成 本発明のリン酸エステル化合物を用いて下記に示す界面
活性化合物ＰＷ−１〜ＰＷ−１５を合成した。

【００３２】

【化１１】

【００３３】

【化１２】

【００３４】

【化１３】

【００３５】

【化１４】

【００３６】以下にこれらの界面活性化合物の具体的合
成法の例を挙げる。 １）化合物ＰＷ−１の合成 冷却管と攪拌装置を取り付けた２００ｍｌ三ツ口フラス
コに上記で合成した２−ヒドロキシエチル−ジ−ドデシ
ルホスフェイト（ＰＡ−１）１９．１ｇ（４０ミリモ
ル）とクロロホルム１０ｍｌを入れ、氷冷下で攪拌しな
がらクロロスルホン酸９．３ｇ（８０ミリモル）を内温
が１５℃を越えない様に３０分かけて滴下し、滴下終了
後室温にて２時間そのまま攪拌した。この反応液に水２
０ｍｌをゆっくりと加え、さらにエタノール５０ｍｌを
加えて溶液にした後、１Ｎの水酸化ナトリウム溶液でｐ
Ｈを７．１に調製した。この反応液にトルエン３００ｍ
ｌを加え、共沸脱水する操作を５回繰り返した後、溶液
をいったん濃縮し、酢酸エチル３００ｍｌを加え溶解
し、無水硫酸ナトリウム８０ｇを用いて１晩静置脱水し
た。この溶液から不溶物をろ別し、ろ液を減圧濃縮して
目的の化合物ＰＷ−１２２．９ｇ（収率９８．５％）を
白色粉体化合物の形状で得た。化合物はＩＲスペクト
ル、 ¹Ｈ−ＮＭＲスペクトル、元素分析により同定し
た。

【００３７】¹Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ₃ ，δ）０．８〜
１．１（炭化水素鎖 ＣＨ₃ 、６Ｈ）、１．２〜１．５
（炭化水素鎖 ＣＨ₂ 、４０Ｈ）、３．８〜４．０（炭
化水素鎖 −ＣＨ₂ Ｏ−、４Ｈ）、４．０〜４．４（テ
トラメチレン鎖 −ＣＨ₂ Ｏ−、４Ｈ） ＩＲ １３２０ｃｍ^-1（燐酸エステル） １２３０ｃｍ^-1（硫酸エステル）

【００３８】２）ＰＷ−３の合成 冷却管と攪拌装置を取り付けた２００ｍｌ三ツ口フラス
コに上記で合成した４−ヒドロキシブチル−ジドデシル
ホスフェイト（ＰＡ−３）２０．３ｇ（４０ミリモル）
とクロロホルム１０ｍｌを入れ、氷冷下で攪拌しながら
クロロスルホン酸９．３ｇ（８０ミリモル）を内温が１
５℃を越えない様に３０分かけて滴下し、滴下終了後こ
の反応液に水２０ｍｌをゆっくりと加え、さらにエタノ
ール５０ｍｌを加えて均一溶液にした後、１Ｎの水酸化
ナトリウム溶液でｐＨを７．１に調製した。この反応液
にトルエン３００ｍｌを加え、共沸脱水する操作を５回
繰り返した後、溶液をいったん濃縮し、酢酸エチル３０
０ｍｌを加え溶解し、無水硫酸ナトリウム８０ｇを用い
て１晩静置脱水した。この溶液から不溶物をろ別し、ろ
液を減圧濃縮して目的の化合物ＰＷ−３ ２３．６ｇ
（収率９７．１％）をワックス状化合物の形状で得た。
化合物はＩＲスペクトル、 ¹Ｈ−ＮＭＲスペクトル、元
素分析により同定した。

【００３９】¹Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ₃ ，δ）０．８〜
１．１（炭化水素鎖 ＣＨ₃ 、６Ｈ）、１．２〜１．５
（炭化水素鎖 ＣＨ₂ 、４０Ｈ）、１．７〜１．９（テ
トラメチレン鎖 ＣＨ₂ 、４Ｈ）、３．８〜４．０（炭
化水素鎖 −ＣＨ₂ Ｏ−、４Ｈ）、４．０〜４．４（テ
トラメチレン鎖 −ＣＨ₂ Ｏ−、４Ｈ） ＩＲ １３２０ｃｍ^-1（燐酸エステル） １２３０ｃｍ^-1（硫酸エステル）

【００４０】３）ＰＷ−７の合成 冷却管と攪拌装置を取り付けた２００ｍｌ三ツ口フラス
コに上記で合成した４−ヒドロキシブチル−ジ−ドデシ
ルホスフェイト（ＰＡ−３）２０．３ｇ（４０ミリモ
ル）とピリジン５０ｍｌを入れ、氷冷下で攪拌しながら
ｐ−トルエンスルホン酸クロリド８．４ｇ（４４ミリモ
ル）を内温が１０℃を越えない様に１時間かけて滴下
し、滴下終了後内温を１５℃以下に保ったまま２時間反
応させた。この反応液にｐ−トルエンスルホン酸クロリ
ド０．３８ｇを加えた後、６０℃まで昇温しそのまま３
時間反応させた。この液を、室温まで冷却した後、水２
０ｍｌを加え、濃塩酸でｐＨを６．５に調製した。更に
トルエン３００ｍｌを加え、共沸脱水する操作を５回繰
り返した後、溶液を一旦濃縮し、酢酸エチル３００ｍｌ
を加えて溶解、無水硫酸ナトリウム８０ｇを用いて１晩
脱水した。この溶液から不溶物をろ別し、ろ液を減圧濃
縮して目的の化合物ＰＷ−７ ２３．４ｇ（収率９６．
９％）をワックス状固体の形状で得た。化合物はＩＲス
ペクトル、 ¹Ｈ−ＮＭＲスペクトルで同定した。

【００４１】その他のＰＷ−１〜ＰＷ−１５も本合成例
またはこれに類似の方法で容易に合成可能である。

【００４２】表１には得られたＰＷ−１〜ＰＷ−１５の
合成収率と界面活性剤としての機能の指標として臨界ミ
セル濃度（ＣＭＣ）及び最低表面張力（γmin)を示し
た。この表から明らかな様に本発明のリン酸エステル化
合物を用いた場合、目的の界面活性化合物を極めて高収
率で得ることができる。また、これらの界面活性化合物
は従来の界面活性化合物（ＣＷ−１〜ＣＷ−６）に比
べ、極めて低いＣＭＣと極めて低いγmin を同時に有す
る特徴的な素材であった。

【００４３】

【表１】

【００４４】

【化１５】

【００４５】応用例２ 高融点オイルの合成 本発明のリン酸エステル化合物を用いて下記に示す高沸
点オイルを合成した。

【００４６】

【化１６】

【００４７】

【化１７】

【００４８】

【化１８】

【００４９】

【化１９】

【００５０】以下にこれらの高沸点オイルの具体的合成
例を示す。 化合物ＰＯ−３の合成 冷却管と攪拌装置を取り付けた２００ｍｌ三ツ口フラス
コに上記で合成した４−ヒドロキシブチル−ジ−ドデシ
ルホスフェイト（ＰＡ−３）２２．８ｇ（４５ミリモ
ル）、トリエチルアミン６．１ｇ（６０ミリモル）及び
クロロホルム１００ｍｌを入れ、氷冷下で攪拌しながら
トリメリット酸クロライド４．０ｇ（１５ミリモル）を
クロロホルム１０ｍｌに溶解した溶液を内温が１５℃を
越えない様に３０分かけて滴下し、滴下終了後昇温し
て、６０℃で３時間反応させた。反応終了後この反応液
に水２００ｍｌと酢酸エチル２００ｍｌを加え、振とう
静置し有機相を取出た。この酢酸エチル溶液に硫酸マグ
ネシウム１０ｇを加え１晩静置脱水した。この溶液から
不溶部をろ別し、ろ液を減圧濃縮して目的の化合物ＰＯ
−３ ２２．２ｇ（収率８９．９％）を高粘油状化合物
の形状で得た。化合物はＩＲスペクトル、 ¹Ｈ−ＮＭＲ
スペクトル、元素分析により同定した。

【００５１】その他のＰＯ−１〜ＰＯ−７も本合成例ま
たはこれに類似の方法で容易に合成可能である。

【００５２】表２には、得られたＰＯ−１〜ＰＯ−７の
合成収率と、オイルとしての機能の指標として結晶性化
合物との混合による析出防止能を示した。この表から明
らかな様に本発明のリン酸エステル化合物を用いた合成
では目的の高沸点オイルを極めて高収率で得ることがで
きる。また、これらの高沸点オイルは従来のオイル（Ｃ
Ｏ−１〜ＣＯ−３）に比べて極めて高い結晶析出防止能
を有する特徴的な素材であった。

【００５３】

【表２】

【００５４】

【化２０】

【００５５】結晶析出防止能の評価 下記の化合物Ｃ−１を以下の処方により攪拌乳化して分
散物を得た。 Ｉ液：ゼラチン溶液（１４％） ７１ｇ クエン酸（１０％） ０．２５ｇ II液：Ｃ−１ １２ｇ 表２記載の高沸点オイル ４．７ｇ 酢酸エチル １５ｍｌ ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム ０．５０ｇ

【００５６】

【化２１】

【００５７】乳化はＩ液およびII液を６０℃で溶解混合
し、ホモブレンダーにて１５０００ｒｐｍで２分間の乳
化を３回おこなって乳化物を得た。こうして得られた乳
化物をナス型フラスコに移したのちエバポレーターにて
５０℃１時間減圧して補助溶剤である酢酸エチルの留去
を行い、重量補正を水で行って得られた分散物を２−１
〜２−１０とした。こうして調製された分散物を５℃で
冷蔵１週間させた後、４０℃で加熱溶解し、２４時間経
時させるというサイクルを３回繰り返した後、ガラス板
上に塗布し、乳化物の微結晶の発生状況を顕微鏡にて観
察。その発生の程度に応じて◎（発生ゼロ） 〇（ほぼ
なし） △（一部に結晶発生） ×（全体に結晶発生）
××（凝集）で評価した。

【００５８】

【発明の効果】本発明の化合物を用いることにより、非
常に簡便かつ高収率で疎水的リン酸エステル構造を有す
る機能性化合物を得ることが可能になった。

Claims (3)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 下記一般式〔Ｉ〕で表されることを特徴
   とする化合物。 一般式〔Ｉ〕 【化１】 式中、Ｒ₁ は炭素数１２ないし１８の脂肪族基を表し、
   Ｌ₁ は炭素数２ないし１２のアルキレン基を表す。
2. 【請求項２】 下記一般式〔II〕で表されることを特徴
   とする化合物。 一般式〔II〕 【化２】 式中、Ｒ₂ は炭素数１２ないし１６の直鎖脂肪族基を表
   し、Ｌ₂ は炭素数２ないし８のアルキレン基を表す。
3. 【請求項３】 下記一般式〔III 〕で表されることを特
   徴とする化合物。 一般式〔III 〕 【化３】 式中、ｎは２ないし５の整数を表す。