JPH0819733A

JPH0819733A - 界面活性剤

Info

Publication number: JPH0819733A
Application number: JP6177618A
Authority: JP
Inventors: Hiroshi Miyake; 博三宅; Haruhiko Toda; 晴彦戸田
Original assignee: Lion Corp
Current assignee: Lion Corp
Priority date: 1994-07-06
Filing date: 1994-07-06
Publication date: 1996-01-23

Abstract

(57)【要約】【目的】アルキルグリコシドからなる界面活性剤にお
いて、良好な水溶性を有しかつ改善された界面活性作用
を有するものを提供する。【構成】一般式Ｒ−Ｏ−〔ｍ（Ｃ_nＨ_2n-1Ｏ_n-1）−（ｍ−１）Ｈ₂Ｏ〕（１）（式中、Ｒは炭素数６〜２２の脂肪族基、ｎは５〜６の
数及びｍは１〜４の数を示す）で表わされる脂肪族基を有するグリコシドからなり、α
体とβ体との重量比率α／βが４０／６０〜０／１００
の範囲にあることを特徴とする界面活性剤。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は、人体に対するマイルド
性にすぐれるとともに、水溶性、泡性能等の基本性能に
すぐれた界面活性剤に関するものである。

【０００２】

【従来の技術】従来、脂肪族基を有するグリコシド（以
下、単にアルキルグリコシドとも言う）を工業的に製造
するための方法としては、酸触媒の存在下で糖と脂肪族
アルコールを反応させるフィッシャー法〔ＢＩＯＩＮ
ＤＵＳＴＲＹ，１０，４０８（１９９３）〕が一般的に
採用されている。このような方法により得られるアルキ
ルポリグリコシドは、糖鎖部分が重合したα体とβ体か
らなるものである。アルキルグリコシド中のα体／β体
の重量比率は、反応初期では約１／１であるが、高収率
を達成するために十分な時間をかけて反応を行うと、α
体の比率が増し、α体／β体の重量比率は約２／１とな
る。アルキルポリグリコシドは、その糖残基の親水性
と、そのアルキル基の疎水性により、界面活性作用を有
し、乳化剤や洗浄剤等としての用途を有する。しかし、
従来のアルキルポリグリコシドは、その界面活性作用に
おいて、未だ満足し得るものではなかった。

【０００３】

【発明が解決しようとする課題】本発明は、アルキルグ
リコシドからなる界面活性剤において、良好な水溶性を
有しかつ改善された界面活性作用を有するものを提供す
ることをその課題とする。

【０００４】

【課題を解決するための手段】本発明者らは、前記課題
を解決すべく鋭意研究を重ねた結果、アルキル鎖が単一
のアルキルグリコシドにおいて、β体を特定比率で含有
するものは、良好な水溶性を有し、かつすぐれた界面活
性作用を有することを見出し、本発明を完成するに至っ
た。すなわち、本発明によれば、一般式Ｒ−Ｏ−〔ｍ（Ｃ_nＨ_2n-1Ｏ_n-1）−（ｍ−１）Ｈ₂Ｏ〕（１）（式中、Ｒは炭素数６〜２２の脂肪族基、ｎは５〜６の
数及びｍは１〜４の数を示す）で表わされる脂肪族基を有するグリコシドからなり、α
体とβ体との重量比率α／βが４０／６０〜０／１００
の範囲にあることを特徴とする界面活性剤が提供され
る。

【０００５】本発明で界面活性剤として用いるアルキル
グリコシドは、前記一般式（１）で表わされるものであ
る。前記式中、−Ｏ−〔ｍ（Ｃ_nＨ_2n-1Ｏ_n-1）−（ｍ−
１）Ｈ₂Ｏ〕は、糖残基を示す。ｎは５〜６の数を示
す。ｍは単糖の結合数を示し、１〜４、好ましくは１〜
２である。Ｒは炭素数６〜２２の脂肪族基を示す。前記
一般式（１）における糖残基としては、各種の糖から誘
導されたものを用いることができ、その糖の代表例とし
て、以下のものを例示することができる。（１）単糖類この単糖類は、次の一般式Ｃ_nＨ_2nＯ_n （２）で表わされる。前記式中、ｎは５〜６の数を示す。この
ような単糖類としては、アラビノース、リボース、キシ
ロース、キシリロース、リブロース、２−デオキシリボ
ース、グルコース、ガラクトース、フルクトース、マン
ノース、ソルボース、タロース、２−デオキシグルコー
ス、６−デオキシガラクトース、６−デオキシマンノー
ス、２−デオキシガラクトース、フコース、グルコヘプ
トース、セドヘプツロース、マンノヘプツロース、グル
コヘプツロース等を挙げることができる。

【０００６】（２）オリゴ糖類このオリゴ糖は、次の一般式で表わされる。ｍ（Ｃ_nＨ_2nＯ_n）−（ｍ−１）Ｈ₂Ｏ（３）前記式中、ｎは５〜６の数を示す。ｍは１〜４、好まし
くは１〜２の数を示す。このようなオリゴ糖としては、
マルトース、ラクトース、ラクトース、セロビオース、
イソマルトース、ゲンチオビオース、ラミナリビオー
ス、キシロビオース、マンノビオース、マルトトリオー
ス、セロトリオース、マンニノトリオース、マルトテト
ラオース等が挙げられる。

【０００７】一般式（１）における脂肪族基Ｒとして
は、炭素数６〜２２、好ましくは８〜１８を有するもの
が用いられる。この脂肪族基は、飽和又は不飽和のもの
であることができ、また、直鎖状又は分岐鎖状のもので
あることができる。このような脂肪族基としては、ｎ−
ヘキシル、ｎ−ヘプチル、ｎ−オクチル、ｎ−ノニル、
ｎ−デシル、ｎ−ドデシル、ｎ−トリデシル、ｎ−テト
ラデシル、ｎ−ペンタデシル、ｎ−ヘキサデシル、ｎ−
ペンタデシル、ｎ−オクタデシル、ｎ−ノナデシル等の
直鎖状アルキル基；１−メチル−ペンチル、１−エチル
−ブチル、１−メチル−ヘキシル、１−メチル−ヘプチ
ル、１−ブチル−ヘキシル等の分岐鎖状アルキル基；２
−オクテニル、４−テトラデセニル、オレイル等のアル
ケニル基等を挙げることができる。

【０００８】本発明のアルキルグリコシドからなる界面
活性剤において、α体とβ体との混合重量比α／βは、
４０／６０〜０／１００、好ましくは１０／９０〜０／
１００の範囲である。α体とβ体との重量比α／βが前
記範囲より低いと、アルキルグリコシドの水溶性が悪く
なり、水溶液中から結晶が析出したり、泡安定性が低い
等の問題を生じる。

【０００９】本発明のアルキルグリコシドのα体とβ体
との混合物を得るためには、従来公知の方法で製造され
たα体の含有割合の高いα体とβ体との混合物から、α
体とβ体をそれぞれ分離精製して高純度のα体とβ体を
製造し、それらのα体とβ体を所定の比率で混合する方
法や、α体の含有割合の高いα体とβ体の混合物に、β
体を所定の割合で添加する方法、α体の含有率の高いα
体とβ体との混合物を、α−アルキルグリコシドを選択
的に加水分解する酵素、例えば、α−アミラーゼ、α−
グルコシダーゼ、α−ガラクトシダーゼ、α−マンノシ
ダーゼ等のα−グリコシダーゼや、α−トランスグリコ
シダーゼ、α−ガラクトシルトランスフェラーゼ等のα
−トランスグリコシダーゼの存在下で加水分解させる方
法等が挙げられる。また、あらかじめ製造した高純度の
β体に対し、α体を所定の比率で混合する方法等を採用
することもできる。

【００１０】β−アルキルグリコシドの製造方法として
は、酵素の存在下で脂肪族アルコールと糖とを反応させ
る方法を示すことができる。この場合、酵素としては、
アノマー位にβ結合を有するアルキルグリコシドを生成
させるものが用いられる。このような酵素としては、β
−アミラーゼ、β−グルコシダーゼ、β−ガラクトシダ
ーゼ、β−マンノシダーゼ、β−セルラーゼ、β−グル
カナーゼ等のグリコシダーゼや、β−トランスグリコシ
ダーゼ、β−ガラクトシルトランスフェラーゼ等のβ−
トランスグリコシダーゼ等を挙げることができる。これ
らのβ−グリコシダーゼやβ−トランスグリコシダーゼ
は、微生物、植物及び動物由来のものであることがで
き、いずれのものも使用可能であるが、特に、アルキル
グリコシド合成活性の高いアーモンド由来のβ−グルコ
シダーゼ等の植物由来のものの使用が好ましい。これら
の酵素は、粗酵素又は精製酵素であることができる。ま
た、これらの酵素は、遊離の酵素であってもよいし、高
分子材料や無機材料等の担体にイオン結合法や化学的反
応結合法、物理的吸着法等により担持固定化したところ
の固定化酵素であってもよい。固定化酵素を用いる場合
には、その固定化酵素は反応液により分離し、再活用す
ることが可能であり、また、カラムに充填することによ
り、連続反応の可能な固定化酵素充填カラムとして用い
ることができる。

【００１１】酵素を用いてβ−アルキルグリコシドを製
造する場合、糖と脂肪族アルコールを反応溶媒中で酵素
の存在下で反応させる。反応温度は１０〜１２０℃、好
ましくは４０〜８０℃である。反応時間は２〜６０時
間、好ましくは６〜４８時間である。ｐＨは４〜９、好
ましくは５〜８である。反応系中の水分は、１〜３０重
量％、好ましくは２〜１５重量％である。酵素量は、全
反応混合物に対し、０．１〜３重量％、特に０．５〜１
０重量％の範囲にするのがよい。脂肪族アルコール量
は、糖に対して当量以上であればよいが、脂肪族アルコ
ールを反応溶媒として兼用する場合には、糖に対して、
５０〜４００倍モルの割合で使用するのがよい。反応溶
媒としては、ｎ−ヘキサン、ｎ−オクタン等の炭化水
素；ジグリム、１，４−ジオキサン、テトラヒドロフラ
ン等のエーテル；ｔ−ブタノール、ｔ−アミルアルコー
ル、ジアセトンアルコール、イソプロパノール等の炭化
数が６未満の第２級又は第３級アルコール；ピリジン、
β−ピコリン、ジメチルホルムアミド、アセトニトリ
ル、サクシノニトリル、Ｎ−メチルアセトアミド等の含
窒素化合物等を用いることができる。反応溶媒は、全反
応混合物中、１０〜９０重量％の割合で用いられる。こ
のようにして得られた高純度のβ−アルキルグルコシド
を、従来のフィッシャー法によって得られたα体含有率
の高いアルキルグリコシドに適量混合することによっ
て、本発明の界面活性剤組成物を容易に得ることができ
る。

【００１２】また、従来のフィッシャー法により得られ
たα体含有率の高いアルキルグリコシドを酵素の存在下
でそのα体を選択的に加水分解して本発明の界面活性剤
組成物を得る場合、その酵素としては、糖アノマー位の
α結合を選択的に加水分解し得るものが用いられ、この
ようなものとしては、α−アミラーゼ、α−グルコシダ
ーゼ、α−ガラクトシダーゼ、α−マンノシダーゼ等の
α−グルコシダーゼや、α−トランスグルコシダーゼ、
α−ガルクトシルトランスフェラーゼ等のα−トランス
グリコシダーゼを挙げることができる。この酵素の存在
下でα体を選択的に加水分解する反応は、前記β−アル
キルグリコシドの製造に関して示したのと同様にして実
施することができる。

【００１３】

【実施例】次に本発明を実施例によりさらに詳細に説明
する。参考例１フィッシャー法により得られたα体とβ体との混合重量
比が６／４のオクチルグルコシド１５０重量部を、溶剤
としてのメタノールに濃度８０重量％で溶解し、この溶
液を陰イオン交換樹脂（商品名：Ｄｏｗｅｘ１，ＯＨ
型、粒度２００〜４００メッシュ、ダウケミカル社製）
を充填したカラムに吸着させた後、メタノールを溶離液
として吸着カラムに通し、α体とβ体を吸着分離した。
この吸着分離により、α体７２重量部と、β体４１重量
部がそれぞれ純度１００％で得られた。

【００１４】実施例１参考例１で得られたα−オクチルグルコシドとβ−オク
チルグルコシドを表１に示される重量比（α／β）で混
合し、この混合物の０．５重量％水溶液１０ｍｌをエプ
トン管（１００ｍｌ）に入れ、３５℃の湯浴にて恒温に
保った後、２０回振盪した後、その振盪終了３０秒後の
泡高Ａ、５分後の泡高Ｂ及び１０分後の泡高Ｃを測定し
た。さらに、室温下での水溶性について評価した。その
結果を表１に示す。

【００１５】

【表１】

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】一般式Ｒ−Ｏ−〔ｍ（Ｃ_nＨ_2n-1Ｏ_n-1）−（ｍ−１）Ｈ₂Ｏ〕（１）（式中、Ｒは炭素数６〜２２の脂肪族基、ｎは５〜６の
数及びｍは１〜４の数を示す）で表わされる脂肪族基を有するグリコシドからなり、α
体とβ体との重量比率α／βが４０／６０〜０／１００
の範囲にあることを特徴とする界面活性剤。
【請求項２】前記一般式（１）におけるｍが１又は２
である請求項１の界面活性剤。