JPH08199061A - 一液型揺変性ポリウレタン組成物及びコーティング材、シーリング材、接着剤 - Google Patents
一液型揺変性ポリウレタン組成物及びコーティング材、シーリング材、接着剤Info
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- JPH08199061A JPH08199061A JP7010899A JP1089995A JPH08199061A JP H08199061 A JPH08199061 A JP H08199061A JP 7010899 A JP7010899 A JP 7010899A JP 1089995 A JP1089995 A JP 1089995A JP H08199061 A JPH08199061 A JP H08199061A
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- thixotropic polyurethane
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- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
- C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
- C08G18/08—Processes
- C08G18/10—Prepolymer processes involving reaction of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen in a first reaction step
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
- C08K9/00—Use of pretreated ingredients
- C08K9/04—Ingredients treated with organic substances
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- Organic Chemistry (AREA)
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
- Polyurethanes Or Polyureas (AREA)
- Paints Or Removers (AREA)
- Adhesives Or Adhesive Processes (AREA)
Abstract
(57)【要約】
【構成】 末端にイソシアネート基を有するウレタンプ
レポリマー（ａ）、水分により解離して分子中に少なく
とも２個以上のアミン基を有する組成物を発生させる化
１で示される化合物（ｂ）、及び表面を脂肪酸金属塩で
処理されており平均粒径が０.０２〜０.３ミクロンであ
る表面処理炭酸カルシウム（ｃ）を含有することを特徴
とする一液型揺変性ポリウレタン組成物及びそれを用い
たコーテイング材、シーリング材、接着剤。 【効果】 本発明の組成物は、特定の化合物と特定の炭
酸カルシウムを含むことにより、貯蔵時の増粘を伴わず
貯蔵後に攪拌してもチクソ性の回復が迅速であるがため
にスランプの発生がなくかつタイル、コンクリート等の
被着体との接着性に優れ、さらに良好な表面仕上がり性
を持ち塗料、防水材等のコーテイング材、接着剤、シー
リング材として優れた性能を示すものである。
レポリマー（ａ）、水分により解離して分子中に少なく
とも２個以上のアミン基を有する組成物を発生させる化
１で示される化合物（ｂ）、及び表面を脂肪酸金属塩で
処理されており平均粒径が０.０２〜０.３ミクロンであ
る表面処理炭酸カルシウム（ｃ）を含有することを特徴
とする一液型揺変性ポリウレタン組成物及びそれを用い
たコーテイング材、シーリング材、接着剤。 【効果】 本発明の組成物は、特定の化合物と特定の炭
酸カルシウムを含むことにより、貯蔵時の増粘を伴わず
貯蔵後に攪拌してもチクソ性の回復が迅速であるがため
にスランプの発生がなくかつタイル、コンクリート等の
被着体との接着性に優れ、さらに良好な表面仕上がり性
を持ち塗料、防水材等のコーテイング材、接着剤、シー
リング材として優れた性能を示すものである。
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は、優れた揺変性を付与し
たポリウレタン組成物に関し、詳細には貯蔵安定性、表
面の仕上がり性、被着体との接着性に優れるポリウレタ
ン組成物および本組成を用いたコーティング材、シーリ
ング材、接着剤に関するものである。
たポリウレタン組成物に関し、詳細には貯蔵安定性、表
面の仕上がり性、被着体との接着性に優れるポリウレタ
ン組成物および本組成を用いたコーティング材、シーリ
ング材、接着剤に関するものである。
【０００２】
【従来の技術】ポリウレタン樹脂は、ゴム弾性、耐摩耗
性、耐久性等の諸特性に優れており、従来から防水材、
シーリング材、床材等幅広い用途に利用されている。
性、耐久性等の諸特性に優れており、従来から防水材、
シーリング材、床材等幅広い用途に利用されている。
【０００３】これらのポリウレタン樹脂は、末端イソシ
アネート基を有するポリウレタンプレポリマーが施工
後、大気中の水分で硬化する一液型と、末端イソシアネ
ート基を有するポリウレタンプレポリマーを含む主剤と
ポリオール鎖を含む硬化剤とを、施工時混合して硬化さ
せる二液型とに大別できるが、近年、施工が簡便なこと
から誰でも使用できる一液型ポリウレタンが、特に注目
されるようになった。
アネート基を有するポリウレタンプレポリマーが施工
後、大気中の水分で硬化する一液型と、末端イソシアネ
ート基を有するポリウレタンプレポリマーを含む主剤と
ポリオール鎖を含む硬化剤とを、施工時混合して硬化さ
せる二液型とに大別できるが、近年、施工が簡便なこと
から誰でも使用できる一液型ポリウレタンが、特に注目
されるようになった。
【０００４】この一液型ポリウレタン樹脂に揺変性を与
える方法として従来から数多くの方法が提案されてい
る。
える方法として従来から数多くの方法が提案されてい
る。
【０００５】例えば疎水性コロイド状シリカとポリイソ
シアネートとアミンの付加物の組み合わせからなるポリ
ウレタン組成物（特公昭６４−２４８５１号公報）、疎
水性シリカとアミノシラン化合物とポリイソシアネート
との反応物からなるポリウレタン組成物（特公昭６４−
１４２６９号公報）、疎水性コロイド状シリカとビスア
ルコキシシリル化合物との組み合わせからなる組成物の
ポリウレタン（特公平２−１６７３６号公報）コロイド
状シリカと特定のポリシロキサン、ポリオキシアルキレ
ン重合体からなるポリウレタン組成物（特開昭６１−２
５７号公報）、表面シリコーン処理炭酸カルシウム、表
面疎水性処理コロイド状シリカ、ポリオキシエチレン基
を有するシロキサン化合物からなるポリウレタン組成物
（特開平４−３７０１４６号公報）等である。しかし、
これらの組成物は何れも十分な貯蔵安定性が得られず貯
蔵後に攪拌すればスランプを発生したり貯蔵後に増粘
し、作業性が著しく低下する問題があった。
シアネートとアミンの付加物の組み合わせからなるポリ
ウレタン組成物（特公昭６４−２４８５１号公報）、疎
水性シリカとアミノシラン化合物とポリイソシアネート
との反応物からなるポリウレタン組成物（特公昭６４−
１４２６９号公報）、疎水性コロイド状シリカとビスア
ルコキシシリル化合物との組み合わせからなる組成物の
ポリウレタン（特公平２−１６７３６号公報）コロイド
状シリカと特定のポリシロキサン、ポリオキシアルキレ
ン重合体からなるポリウレタン組成物（特開昭６１−２
５７号公報）、表面シリコーン処理炭酸カルシウム、表
面疎水性処理コロイド状シリカ、ポリオキシエチレン基
を有するシロキサン化合物からなるポリウレタン組成物
（特開平４−３７０１４６号公報）等である。しかし、
これらの組成物は何れも十分な貯蔵安定性が得られず貯
蔵後に攪拌すればスランプを発生したり貯蔵後に増粘
し、作業性が著しく低下する問題があった。
【０００６】また、表面処理炭酸カルシウム及び金属石
鹸を用いた揺変性ポリウレタン（特公昭６０−５６１８
７号公報）も提案されているが、一液ウレタンの場合は
貯蔵後の増粘が大きく実用には適さないものであった。
鹸を用いた揺変性ポリウレタン（特公昭６０−５６１８
７号公報）も提案されているが、一液ウレタンの場合は
貯蔵後の増粘が大きく実用には適さないものであった。
【０００７】
【発明が解決しようとする課題】本発明は、上記課題を
解決するためになされたもので、その目的とするところ
は、貯蔵時の増粘を伴わず貯蔵後に攪拌してもチクソ性
の回復が迅速であるがためにスランプの発生がなくかつ
タイル、コンクリート等の被着体との接着性に優れ、更
に良好な表面仕上がり性を持ち、塗料、防水材等のコー
テイング材、接着剤、シーリング材に好適な一液型揺変
性ポリウレタン組成物を目的とするものである。
解決するためになされたもので、その目的とするところ
は、貯蔵時の増粘を伴わず貯蔵後に攪拌してもチクソ性
の回復が迅速であるがためにスランプの発生がなくかつ
タイル、コンクリート等の被着体との接着性に優れ、更
に良好な表面仕上がり性を持ち、塗料、防水材等のコー
テイング材、接着剤、シーリング材に好適な一液型揺変
性ポリウレタン組成物を目的とするものである。
【０００８】
【課題を解決するための手段】本発明者らは、上記の課
題を解決するために鋭意研究の結果、本発明を完成する
に至った。
題を解決するために鋭意研究の結果、本発明を完成する
に至った。
【０００９】即ち、本発明は、末端にイソシアネート基
を有するウレタンプレポリマー（ａ）、水分により解離
して分子中に少なくとも２個以上のアミン基を有する組
成物を発生させる化合物（ｂ）、好ましくは化２で示さ
れる化合物、
を有するウレタンプレポリマー（ａ）、水分により解離
して分子中に少なくとも２個以上のアミン基を有する組
成物を発生させる化合物（ｂ）、好ましくは化２で示さ
れる化合物、
【００１０】
【化２】
【００１１】及び表面を脂肪酸金属塩で処理されており
平均粒径が０.０２〜０.３ミクロンである表面処理炭酸
カルシウム（ｃ）とからなる一液型揺変性湿気硬化性ポ
リウレタン組成物、さらに好ましくは表面処理炭酸カル
シウム（ｃ）の含有量が、１.０〜６０.０重量％、ＢＥ
Ｔ比表面積が５〜１００ｍ2／ｇであること、好ましく
は湿気硬化促進剤（ｄ）を含み、湿気硬化促進剤（ｄ）
が、無機酸、有機酸およびそれらの無水物、エステル化
物、酸性塩化物の群から選ばれた１種又は２種以上であ
ること、湿気硬化促進剤（ｄ）が、水溶液中の酸解離指
数ｐＫａ２．０〜６．０の範囲であること、湿気硬化促
進剤（ｄ）が、リン酸、リン酸エステル、酸性リン酸エ
ステル、サリチル酸、無水酢酸又は珪酸アルミナから選
択される１種以上であること、末端にイソシアネート基
を有するウレタンプレポリマー（ａ）のイソシアネート
基の数と脂環系エナミン誘導体からなる架橋剤（ｂ）か
ら加水分解により生成する活性水素の数との比が、当量
比で−ＮＣＯ／−Ｈ＝０．５〜３．０の範囲であるこ
と、この組成物からなるコーテイング材、シーリング
材、接着剤を提供する。 （構成）
平均粒径が０.０２〜０.３ミクロンである表面処理炭酸
カルシウム（ｃ）とからなる一液型揺変性湿気硬化性ポ
リウレタン組成物、さらに好ましくは表面処理炭酸カル
シウム（ｃ）の含有量が、１.０〜６０.０重量％、ＢＥ
Ｔ比表面積が５〜１００ｍ2／ｇであること、好ましく
は湿気硬化促進剤（ｄ）を含み、湿気硬化促進剤（ｄ）
が、無機酸、有機酸およびそれらの無水物、エステル化
物、酸性塩化物の群から選ばれた１種又は２種以上であ
ること、湿気硬化促進剤（ｄ）が、水溶液中の酸解離指
数ｐＫａ２．０〜６．０の範囲であること、湿気硬化促
進剤（ｄ）が、リン酸、リン酸エステル、酸性リン酸エ
ステル、サリチル酸、無水酢酸又は珪酸アルミナから選
択される１種以上であること、末端にイソシアネート基
を有するウレタンプレポリマー（ａ）のイソシアネート
基の数と脂環系エナミン誘導体からなる架橋剤（ｂ）か
ら加水分解により生成する活性水素の数との比が、当量
比で−ＮＣＯ／−Ｈ＝０．５〜３．０の範囲であるこ
と、この組成物からなるコーテイング材、シーリング
材、接着剤を提供する。 （構成）
【００１２】本発明の組成物は、末端にイソシアネート
基を有するウレタンプレポリマー（ａ）、水分により解
離して分子中に少なくとも２個以上のアミン基を有する
組成物を発生させる化合物（ｂ）及び表面処理炭酸カル
シウム（ｃ）とからなり、更に好ましくは、この組成物
中に湿気硬化促進剤（ｃ）を含んで成る組成物である。
好ましくは化合物（ｂ）は、以下の化３で表されるもの
である。
基を有するウレタンプレポリマー（ａ）、水分により解
離して分子中に少なくとも２個以上のアミン基を有する
組成物を発生させる化合物（ｂ）及び表面処理炭酸カル
シウム（ｃ）とからなり、更に好ましくは、この組成物
中に湿気硬化促進剤（ｃ）を含んで成る組成物である。
好ましくは化合物（ｂ）は、以下の化３で表されるもの
である。
【００１３】
【化３】
【００１４】［Ａは炭素数１〜２２の分子状又は環状の
第２級ジアミンの残基であり、（ＣＲ 2）nは脂肪族環を
表わす。Ｒは水素原子又は炭素数１〜６の線状、分枝状
又は環状の炭化水素である。Ｅは求電子性化合物の残基
である。Ｂは炭素数１〜６の線状分枝状又は環状のアル
キル基、又はＥであり、ｎは１位及び１位に隣接する炭
素を除く脂肪族環を形成する炭素の数を表わし、２〜４
の整数である。］
第２級ジアミンの残基であり、（ＣＲ 2）nは脂肪族環を
表わす。Ｒは水素原子又は炭素数１〜６の線状、分枝状
又は環状の炭化水素である。Ｅは求電子性化合物の残基
である。Ｂは炭素数１〜６の線状分枝状又は環状のアル
キル基、又はＥであり、ｎは１位及び１位に隣接する炭
素を除く脂肪族環を形成する炭素の数を表わし、２〜４
の整数である。］
【００１５】本発明の化合物（ｂ）とは、特開平６−１
８４０７０号に記載される脂環系エナミン化合物であ
る。好ましくは化３で表わされる誘導体であり、具体的
には、１，４−ビス（１−シクロヘキシル−２−オイル
−Ｎ，Ｎ′−ジフェニルウレア）ピペラジン、１，４−
ビス（１−シクロヘキシル−２−オイル−Ｎ，Ｎ′−ジ
メチルウレア）ピペラジン、１，４−ビス（１−シクロ
ヘキシル−２−オイル−Ｎ，Ｎ′−ジエチルウレア）ピ
ペラジン、１，４−ビス（１−シクロヘキシル−２−オ
イル−Ｎ，Ｎ′−ジプロピルウレア）ピペラジン、１，
４−ビス（１−シクロヘキシル−２−オイル−Ｎ，Ｎ′
−ジオクタデシルウレア）ピペラジン、１，４−ビス
［１−シクロヘキシル−２−オイル−Ｎ，Ｎ′−ジ（２
−エチルヘキシルウレア）］ピペラジン、１，４−ビス
［１−シクロヘキシル−２−オイル−Ｎ，Ｎ′−ジ（２
−エトキシエトキシ）エトキシカルボニルアミノ−Ｏ−
トリルウレア］ピペラジン、さらに１，４−ビス［２，
６−ビス（２−メトキシカルボニルエチル）−１−シク
ロヘキセニル］ピペラジン、１，４−ビス［２，６−ビ
ス（２−メトキシカルボニルプロピル）−１−シクロヘ
キセニル］ピペラジン、１，４−ビス［２，６−ビス
（２−シアノエチル）−１−シクロヘキセニル］ピペラ
ジン、Ｎ，Ｎ′−ビス［２，６−ビス（２−メトキシカ
ルボニルエチル）−１−シクロヘキセニル］−Ｎ，Ｎ′
ジメチルエチレンジアミン、１，３−ビス｛１−［２，
６−ビス（２−メトキシカルボニルエチル）−１−シク
ロヘキセニル］ピペリジン−４−イル｝プロパン、１，
４−ビス［２−（２−メトキシカルボニルエチル）−６
−メチル−１−シクロヘキセニル］ピペラジン（２，６
位の異性体あり）、１，４−ビス（２，６ジアセチル−
１−シクロヘキセニル）ピペラジン等が挙げられる。
８４０７０号に記載される脂環系エナミン化合物であ
る。好ましくは化３で表わされる誘導体であり、具体的
には、１，４−ビス（１−シクロヘキシル−２−オイル
−Ｎ，Ｎ′−ジフェニルウレア）ピペラジン、１，４−
ビス（１−シクロヘキシル−２−オイル−Ｎ，Ｎ′−ジ
メチルウレア）ピペラジン、１，４−ビス（１−シクロ
ヘキシル−２−オイル−Ｎ，Ｎ′−ジエチルウレア）ピ
ペラジン、１，４−ビス（１−シクロヘキシル−２−オ
イル−Ｎ，Ｎ′−ジプロピルウレア）ピペラジン、１，
４−ビス（１−シクロヘキシル−２−オイル−Ｎ，Ｎ′
−ジオクタデシルウレア）ピペラジン、１，４−ビス
［１−シクロヘキシル−２−オイル−Ｎ，Ｎ′−ジ（２
−エチルヘキシルウレア）］ピペラジン、１，４−ビス
［１−シクロヘキシル−２−オイル−Ｎ，Ｎ′−ジ（２
−エトキシエトキシ）エトキシカルボニルアミノ−Ｏ−
トリルウレア］ピペラジン、さらに１，４−ビス［２，
６−ビス（２−メトキシカルボニルエチル）−１−シク
ロヘキセニル］ピペラジン、１，４−ビス［２，６−ビ
ス（２−メトキシカルボニルプロピル）−１−シクロヘ
キセニル］ピペラジン、１，４−ビス［２，６−ビス
（２−シアノエチル）−１−シクロヘキセニル］ピペラ
ジン、Ｎ，Ｎ′−ビス［２，６−ビス（２−メトキシカ
ルボニルエチル）−１−シクロヘキセニル］−Ｎ，Ｎ′
ジメチルエチレンジアミン、１，３−ビス｛１−［２，
６−ビス（２−メトキシカルボニルエチル）−１−シク
ロヘキセニル］ピペリジン−４−イル｝プロパン、１，
４−ビス［２−（２−メトキシカルボニルエチル）−６
−メチル−１−シクロヘキセニル］ピペラジン（２，６
位の異性体あり）、１，４−ビス（２，６ジアセチル−
１−シクロヘキセニル）ピペラジン等が挙げられる。
【００１６】本発明に使用される末端にイソシアネート
基を有するポリウレタンプレポリマー（ａ）は、イソシ
アネート基を２個以上有する化合物であり、有機ポリイ
ソシアネートと有機ポリヒドロキシル化合物をイソシア
ネート過剰のもとで常法により調製されるプレポリマ
ー、および有機ポリイソシアネートそのものである。
基を有するポリウレタンプレポリマー（ａ）は、イソシ
アネート基を２個以上有する化合物であり、有機ポリイ
ソシアネートと有機ポリヒドロキシル化合物をイソシア
ネート過剰のもとで常法により調製されるプレポリマ
ー、および有機ポリイソシアネートそのものである。
【００１７】有機ポリイソシアネートとしては、２，４
−トリレンジイソシアネート、２，６−トリレンジイソ
シアネート、ジフェニルメタンジイソシアネート、一部
をカルボジイミド化されたジフェニルメタンジイソシア
ネート、ポリメチレンポリフェニルポリイソシアネー
ト、トリジンジイソシアネート、ナフタレンジイソシア
ネート、フェニレンジイソシアネート、ヘキサメチレン
ジイソシアネート、イソホロンジイソシアネート、キシ
リレンジイソシアネート、水添キシリレンジイソシアネ
ート、水添ジフェニルメタンジイソシアネート、シクロ
ヘキサンジイソシアネート等の芳香族ジイソシアネー
ト、脂肪族ジイソシアネート、脂環族ジイソシアネート
１種又は２種以上の混合物が挙げられる。
−トリレンジイソシアネート、２，６−トリレンジイソ
シアネート、ジフェニルメタンジイソシアネート、一部
をカルボジイミド化されたジフェニルメタンジイソシア
ネート、ポリメチレンポリフェニルポリイソシアネー
ト、トリジンジイソシアネート、ナフタレンジイソシア
ネート、フェニレンジイソシアネート、ヘキサメチレン
ジイソシアネート、イソホロンジイソシアネート、キシ
リレンジイソシアネート、水添キシリレンジイソシアネ
ート、水添ジフェニルメタンジイソシアネート、シクロ
ヘキサンジイソシアネート等の芳香族ジイソシアネー
ト、脂肪族ジイソシアネート、脂環族ジイソシアネート
１種又は２種以上の混合物が挙げられる。
【００１８】本発明に使用される有機ポリヒドロキシル
化合物とは、ポリエーテルポリオール、ポリエステルポ
リオール、その他のポリオール及びこれらの混合ポリオ
ールである。例えば、複合金属シアン化合物錯体を触媒
として製造されたポリオールも含まれる。
化合物とは、ポリエーテルポリオール、ポリエステルポ
リオール、その他のポリオール及びこれらの混合ポリオ
ールである。例えば、複合金属シアン化合物錯体を触媒
として製造されたポリオールも含まれる。
【００１９】ポリエーテルポリオールとしては、エチレ
ングリコール、ジエチレングリコール、プロピレングリ
コール、ジプロピレングリコール、グリセリン、トリメ
チロールプロパン、グルコース、ソルビトール、シュー
クローズ等の多価アルコールの１種又は２種以上にプロ
ピレンオキサイド、エチレンオキサイド、ブチレンオキ
サイド、スチレンオキサイド等の１種又は２種以上を付
加して得られるポリオール及びポリオキシテトラメチレ
ンポリオール等が挙げられる。
ングリコール、ジエチレングリコール、プロピレングリ
コール、ジプロピレングリコール、グリセリン、トリメ
チロールプロパン、グルコース、ソルビトール、シュー
クローズ等の多価アルコールの１種又は２種以上にプロ
ピレンオキサイド、エチレンオキサイド、ブチレンオキ
サイド、スチレンオキサイド等の１種又は２種以上を付
加して得られるポリオール及びポリオキシテトラメチレ
ンポリオール等が挙げられる。
【００２０】ポリエステルポリオールとしては、例えば
エチレングリコール、プロピレングリコール、ブタンジ
オール、ペンタンジオール、ヘキサンジオール、シクロ
ヘキサンジメタノール、グリセリン、トリメチロールプ
ロパンあるいはその他の低分子ポリオールの１種又は２
種以上とグルタル酸、アジピン酸、ピメリン酸、スベリ
ン酸、セバシン酸、テレフタル酸、イソフタル酸、ダイ
マー酸、水添ダイマー酸あるいはその他の低分子ジカル
ボン酸やオリゴマー酸の１種又は２種以上との縮合重合
体及びプロピオラクトン、カプロラクトン、バレロラク
トン等の開環重合体等が挙げられる。
エチレングリコール、プロピレングリコール、ブタンジ
オール、ペンタンジオール、ヘキサンジオール、シクロ
ヘキサンジメタノール、グリセリン、トリメチロールプ
ロパンあるいはその他の低分子ポリオールの１種又は２
種以上とグルタル酸、アジピン酸、ピメリン酸、スベリ
ン酸、セバシン酸、テレフタル酸、イソフタル酸、ダイ
マー酸、水添ダイマー酸あるいはその他の低分子ジカル
ボン酸やオリゴマー酸の１種又は２種以上との縮合重合
体及びプロピオラクトン、カプロラクトン、バレロラク
トン等の開環重合体等が挙げられる。
【００２１】その他のポリオールとしては、例えばポリ
カーボネートポリオール、ポリブタジエンポリオール、
水素添加されたポリブタジエンポリオール、アクリルポ
リオール等が挙げられる。又、エチレングリコール、ジ
エチレングリコール、プロピレングリコール、ジプロピ
レングリコール、ブタンジオール、ペンタンジオール、
ヘキサンジオール、シクロヘキサンジメタノールグリセ
リン、トリメチロールプロパン、グルコース、ソルビト
ール、シュークロース等の低分子ポリオールも挙げられ
る。
カーボネートポリオール、ポリブタジエンポリオール、
水素添加されたポリブタジエンポリオール、アクリルポ
リオール等が挙げられる。又、エチレングリコール、ジ
エチレングリコール、プロピレングリコール、ジプロピ
レングリコール、ブタンジオール、ペンタンジオール、
ヘキサンジオール、シクロヘキサンジメタノールグリセ
リン、トリメチロールプロパン、グルコース、ソルビト
ール、シュークロース等の低分子ポリオールも挙げられ
る。
【００２２】末端にイソシアネート基を有するウレタン
プレポリマー（ａ）の使用量は、ウレタンプレポリマー
（ａ）のイソシアネート基の数と脂環系エナミン誘導体
からなる架橋剤（ｂ）から加水分解により生成する活性
水素の数との比が、当量比で−ＮＣＯ／−Ｈ＝０．５〜
３．０の範囲であることが好ましく、特に−ＮＣＯ／−
Ｈ＝１．０〜２．０で使用することが好ましい。−ＮＣ
Ｏ／−Ｈが３．０より大きいと硬化時に塗膜の発泡を伴
い、−ＮＣＯ／−Ｈが０．５より小さいと硬化物性が著
しく低下するためである。
プレポリマー（ａ）の使用量は、ウレタンプレポリマー
（ａ）のイソシアネート基の数と脂環系エナミン誘導体
からなる架橋剤（ｂ）から加水分解により生成する活性
水素の数との比が、当量比で−ＮＣＯ／−Ｈ＝０．５〜
３．０の範囲であることが好ましく、特に−ＮＣＯ／−
Ｈ＝１．０〜２．０で使用することが好ましい。−ＮＣ
Ｏ／−Ｈが３．０より大きいと硬化時に塗膜の発泡を伴
い、−ＮＣＯ／−Ｈが０．５より小さいと硬化物性が著
しく低下するためである。
【００２３】本発明に使用される表面処理炭酸カルシウ
ム（ｃ）は公知の方法で製造する事ができる。例えば石
灰石を焼成炉で焼成し、炭酸ガスと生石灰に分解した
後、生石灰は水を加えて水化精製し、石灰乳とし、炭酸
ガスを吹き込んで反応させる。または炭酸ガス気流中に
石灰乳を噴務し向流または並流のかたちで接触させて反
応させて炭酸カルシウムを製造することができる。また
本発明で用いられる炭酸カルシウムは二次凝集を防ぐ等
の目的で脂肪酸金属塩で表面処理された炭酸カルシウム
である。脂肪酸金属塩としては、好ましくは脂肪酸の分
子量が炭素数１０〜２５でナトリウム、カリウム、カル
シウム、アルミニウムの塩である。これらの市販品とし
ては、例えば白艶華ＣＣ，白艶華ＣＣＲ、白艶華Ｒ０
６，ＶＩＧＯＴ−１０、ＶＩＧＯＴ−１５、ＳＴＡＶＩ
ＧＯＴ−１５Ａ、ＥＤＳ−Ｄ１０、ＥＤＳ−Ｄ１５、Ｅ
ＤＲ−Ｕ１０（全て白石工業製）、ネオライトＳＰ−Ｔ
（日東粉化）等が使用できる。
ム（ｃ）は公知の方法で製造する事ができる。例えば石
灰石を焼成炉で焼成し、炭酸ガスと生石灰に分解した
後、生石灰は水を加えて水化精製し、石灰乳とし、炭酸
ガスを吹き込んで反応させる。または炭酸ガス気流中に
石灰乳を噴務し向流または並流のかたちで接触させて反
応させて炭酸カルシウムを製造することができる。また
本発明で用いられる炭酸カルシウムは二次凝集を防ぐ等
の目的で脂肪酸金属塩で表面処理された炭酸カルシウム
である。脂肪酸金属塩としては、好ましくは脂肪酸の分
子量が炭素数１０〜２５でナトリウム、カリウム、カル
シウム、アルミニウムの塩である。これらの市販品とし
ては、例えば白艶華ＣＣ，白艶華ＣＣＲ、白艶華Ｒ０
６，ＶＩＧＯＴ−１０、ＶＩＧＯＴ−１５、ＳＴＡＶＩ
ＧＯＴ−１５Ａ、ＥＤＳ−Ｄ１０、ＥＤＳ−Ｄ１５、Ｅ
ＤＲ−Ｕ１０（全て白石工業製）、ネオライトＳＰ−Ｔ
（日東粉化）等が使用できる。
【００２４】表面処理炭酸カルシウム（ｃ）の平均粒径
は、０.０２〜０.３ミクロンで好ましくはＢＥＴ比表面
積は５〜１００ｍ2／ｇであり、さらに好ましくは平均
粒径が０.０３〜０.１５ミクロンでＢＥＴ比表面積は１
０〜６０ｍ2／ｇのものである。平均粒径が、０.０２ミ
クロンより小さくＢＥＴ比表面積が１００ｍ2／ｇより
大きいと、炭酸カルシウムの二次凝集が激しく通常の密
閉式生産機では均一な分散が困難であり、平均粒径が
０.３ミクロンより大きくＢＥＴ比表面積が５ｍ2／ｇよ
り小さいと目的とする揺変性が発現できない。また、組
成物中の表面処理炭酸カルシウムの含有量は好ましくは
１〜６０重量％である必要がある。平場面に使用する材
料で適度な流動性と揺変性が要求される場合は、表面処
理炭酸カルシウムの含有量は１〜３０重量％が望まし
く、傾斜面に使用する材料は３０〜６０重量％が望まし
い。平屋根、ベランダ等の平場へ使用した場合、表面処
理炭酸カルシウムの含有量が１重量％より少ないと目的
とする揺変性が発現できず側溝へ材料が溜まる等の問題
が発生し、３０重量％より多いと粘度、揺変性が高く材
料のセルフレベリングが期待できない。一方、傾斜面に
使用する場合は、材料のセルフレベリング性は不必要で
あり、傾斜面で垂れないという高い揺変性が要求される
ため表面処理炭酸カルシウムの含有量は３０重量％以上
とするのが好ましい。ただし６０重量％より多くなると
粘度が高くなり、作業性で問題が発生するので好ましく
ない。
は、０.０２〜０.３ミクロンで好ましくはＢＥＴ比表面
積は５〜１００ｍ2／ｇであり、さらに好ましくは平均
粒径が０.０３〜０.１５ミクロンでＢＥＴ比表面積は１
０〜６０ｍ2／ｇのものである。平均粒径が、０.０２ミ
クロンより小さくＢＥＴ比表面積が１００ｍ2／ｇより
大きいと、炭酸カルシウムの二次凝集が激しく通常の密
閉式生産機では均一な分散が困難であり、平均粒径が
０.３ミクロンより大きくＢＥＴ比表面積が５ｍ2／ｇよ
り小さいと目的とする揺変性が発現できない。また、組
成物中の表面処理炭酸カルシウムの含有量は好ましくは
１〜６０重量％である必要がある。平場面に使用する材
料で適度な流動性と揺変性が要求される場合は、表面処
理炭酸カルシウムの含有量は１〜３０重量％が望まし
く、傾斜面に使用する材料は３０〜６０重量％が望まし
い。平屋根、ベランダ等の平場へ使用した場合、表面処
理炭酸カルシウムの含有量が１重量％より少ないと目的
とする揺変性が発現できず側溝へ材料が溜まる等の問題
が発生し、３０重量％より多いと粘度、揺変性が高く材
料のセルフレベリングが期待できない。一方、傾斜面に
使用する場合は、材料のセルフレベリング性は不必要で
あり、傾斜面で垂れないという高い揺変性が要求される
ため表面処理炭酸カルシウムの含有量は３０重量％以上
とするのが好ましい。ただし６０重量％より多くなると
粘度が高くなり、作業性で問題が発生するので好ましく
ない。
【００２５】尚、本発明に使用される表面処理炭酸カル
シウム（ｃ）は、末端にイソシアネート基を有するウレ
タンプレポリマー（ａ）、水分により解離して分子中に
少なくとも２個以上のアミン基を有する組成物を発生さ
せるところの化３で示される化合物（ｂ）と混合するこ
とにより貯蔵後の増粘が少なく安定した揺変性を得るこ
とができる。
シウム（ｃ）は、末端にイソシアネート基を有するウレ
タンプレポリマー（ａ）、水分により解離して分子中に
少なくとも２個以上のアミン基を有する組成物を発生さ
せるところの化３で示される化合物（ｂ）と混合するこ
とにより貯蔵後の増粘が少なく安定した揺変性を得るこ
とができる。
【００２６】本発明に好ましく添加され使用される湿気
硬化促進剤（ｄ）とは、好ましくは無機酸、有機酸およ
びそれらの無水物、エステル、酸性塩類の群から選ばれ
る１種又は２種以上が使用されるが、例えば、塩酸、硝
酸、硫酸、燐酸、珪酸、アルミン酸、過塩素酸、蟻酸、
酢酸、クロロ酢酸、プロピオン酸、カプロン酸、シュウ
酸、コハク酸、アジピン酸、マレイン酸、フタル酸、安
息香酸、サリチル酸など、またはそれらの無水物、エス
テル類、酸性塩類などが挙げられる。
硬化促進剤（ｄ）とは、好ましくは無機酸、有機酸およ
びそれらの無水物、エステル、酸性塩類の群から選ばれ
る１種又は２種以上が使用されるが、例えば、塩酸、硝
酸、硫酸、燐酸、珪酸、アルミン酸、過塩素酸、蟻酸、
酢酸、クロロ酢酸、プロピオン酸、カプロン酸、シュウ
酸、コハク酸、アジピン酸、マレイン酸、フタル酸、安
息香酸、サリチル酸など、またはそれらの無水物、エス
テル類、酸性塩類などが挙げられる。
【００２７】湿気硬化促進剤（ｄ）としては、これらの
うち、水溶液中の酸解離指数ｐＫａが２．０〜６．０で
あることが好ましく、特に２．０〜３．０が好ましい。
ここで、酸解離指数ｐＫａとは、酸強度を示す指数であ
り、この値が低いほど酸強度が大きいことを示してい
る。尚、水溶液中の酸解離指数ｐＫａの値は、『日本化
学学会編 化学便覧基礎編 改訂４版 II-３１６〜３
２１』等の文献値を参考にできる。さらに、これらの酸
のうち、リン酸、リン酸エステル、酸性リン酸エステ
ル、サリチル酸、クロロ酢酸、無水酢酸及び珪酸アルミ
ナが好ましく、特にリン酸エステルを使用する場合、リ
ン酸基の数と化３で示される化合物（ｂ）を加水分解す
ることにより生成する活性水素の数との比が、当量比で
−Ｐ（Ｏ）ＯＨ／−Ｈ＝０．１〜１．０の範囲であるこ
とが好ましく、特に−Ｐ（Ｏ）ＯＨ／−Ｈ＝０．２〜
０．６が好ましい。−Ｐ（Ｏ）ＯＨ／−Ｈ＜０．１であ
ると硬化速度が非常に遅く、−Ｐ（Ｏ）ＯＨ／−Ｈ＞
１．０では、硬化速度が遅く且つ、硬化物性が著しく劣
る傾向がある。
うち、水溶液中の酸解離指数ｐＫａが２．０〜６．０で
あることが好ましく、特に２．０〜３．０が好ましい。
ここで、酸解離指数ｐＫａとは、酸強度を示す指数であ
り、この値が低いほど酸強度が大きいことを示してい
る。尚、水溶液中の酸解離指数ｐＫａの値は、『日本化
学学会編 化学便覧基礎編 改訂４版 II-３１６〜３
２１』等の文献値を参考にできる。さらに、これらの酸
のうち、リン酸、リン酸エステル、酸性リン酸エステ
ル、サリチル酸、クロロ酢酸、無水酢酸及び珪酸アルミ
ナが好ましく、特にリン酸エステルを使用する場合、リ
ン酸基の数と化３で示される化合物（ｂ）を加水分解す
ることにより生成する活性水素の数との比が、当量比で
−Ｐ（Ｏ）ＯＨ／−Ｈ＝０．１〜１．０の範囲であるこ
とが好ましく、特に−Ｐ（Ｏ）ＯＨ／−Ｈ＝０．２〜
０．６が好ましい。−Ｐ（Ｏ）ＯＨ／−Ｈ＜０．１であ
ると硬化速度が非常に遅く、−Ｐ（Ｏ）ＯＨ／−Ｈ＞
１．０では、硬化速度が遅く且つ、硬化物性が著しく劣
る傾向がある。
【００２８】本発明の湿気硬化性ポリウレタン組成物
は、その他に任意に可塑剤や安定剤、無機充填剤、粘着
付与剤、接着付与剤または触媒などを添加することによ
りコーテイング材、シーリング材、接着剤として用いる
ことができる。
は、その他に任意に可塑剤や安定剤、無機充填剤、粘着
付与剤、接着付与剤または触媒などを添加することによ
りコーテイング材、シーリング材、接着剤として用いる
ことができる。
【００２９】可塑剤としては、例えばジブチルフタレー
ト、ジオクチルフタレート、ジラウリルフタレート、ブ
チルベンジルフタレート、ジイソデシルフタレート、ジ
ブチルアジペート、ジオクチルアジペート、ジイソデシ
ルアジペート、ジオクチルアゼレート、ジオクチルセバ
ケート等のエステル系可塑剤やトリオクチルホスヘー
ト、トリフェニルホスヘート等の燐酸エステル系可塑剤
が挙げられる。
ト、ジオクチルフタレート、ジラウリルフタレート、ブ
チルベンジルフタレート、ジイソデシルフタレート、ジ
ブチルアジペート、ジオクチルアジペート、ジイソデシ
ルアジペート、ジオクチルアゼレート、ジオクチルセバ
ケート等のエステル系可塑剤やトリオクチルホスヘー
ト、トリフェニルホスヘート等の燐酸エステル系可塑剤
が挙げられる。
【００３０】安定剤としては、例えば、酸化防止剤、紫
外線吸収剤等が挙げられる。無機充填剤としては、例え
ば炭酸カルシウム、酸化カルシウム、クレー、タルク、
酸化チタン、水酸化カルシウム、硫酸アルミニウム、カ
オリン、ゼオライト、硅そう土、ガラスバルーン等の無
機化合物の粉粒体が挙げられる。その添加量は、組成物
中好ましくは５０重量％以下、より好ましくは４５重量
％以下である。
外線吸収剤等が挙げられる。無機充填剤としては、例え
ば炭酸カルシウム、酸化カルシウム、クレー、タルク、
酸化チタン、水酸化カルシウム、硫酸アルミニウム、カ
オリン、ゼオライト、硅そう土、ガラスバルーン等の無
機化合物の粉粒体が挙げられる。その添加量は、組成物
中好ましくは５０重量％以下、より好ましくは４５重量
％以下である。
【００３１】
【実施例】以下に本発明を実施例により説明するが、本
発明は実施例のみに限定されるものではない。実施例中
の部は重量部を示す。
発明は実施例のみに限定されるものではない。実施例中
の部は重量部を示す。
【００３２】合成例１＜ウレタンプレポリマーの合成例
＞ ポリオキシプロピレンジオール（分子量２０００）４０
０部及びポリオキシプロピレントリオール（分子量３０
００）６００部と２，４ートリレンジイソシアンート１
４６.２部とを、８０℃で１８時間反応させてウレタン
プレポリマーを得た。末端ＮＣＯ基は２．５０％、粘度
は８７,０００ｃｐｓ／２５℃であった。
＞ ポリオキシプロピレンジオール（分子量２０００）４０
０部及びポリオキシプロピレントリオール（分子量３０
００）６００部と２，４ートリレンジイソシアンート１
４６.２部とを、８０℃で１８時間反応させてウレタン
プレポリマーを得た。末端ＮＣＯ基は２．５０％、粘度
は８７,０００ｃｐｓ／２５℃であった。
【００３３】合成例２＜脂環系エナミン誘導体の合成＞ ピペラジン８６．１部（１．０ｍｏｌ）をシクロヘキサ
ノン１９６．２部（２．０ｍｏｌ）とトルエン２００部
に混合し、水滴分離器で窒素下で加熱する。
ノン１９６．２部（２．０ｍｏｌ）とトルエン２００部
に混合し、水滴分離器で窒素下で加熱する。
【００３４】５時間後に水の半量が、２０時間後に水の
計算量が分離した。溶剤のトルエンを留去し、脱水アセ
トン２００部で再結晶したところ、板状の結晶が析出し
た。これを濾過し化４の無色透明な固体が得られた。
計算量が分離した。溶剤のトルエンを留去し、脱水アセ
トン２００部で再結晶したところ、板状の結晶が析出し
た。これを濾過し化４の無色透明な固体が得られた。
【００３５】
【化４】
【００３６】この生成物は、１，４−ビス（１−シクロ
ヘキシル）ピペラジンであり、略称をＢＣＰ−１とす
る。次に、内容１ｌの反応容器にＢＣＰ−１ １２３部
（０．５ｍｏｌ）と脱水メタノール２００部とを装入し
た。アクリル酸エチル２００部（２ｍｏｌ）を滴下ロー
トに移液し、滴下ロートを前記反応器に取り付けた。
ヘキシル）ピペラジンであり、略称をＢＣＰ−１とす
る。次に、内容１ｌの反応容器にＢＣＰ−１ １２３部
（０．５ｍｏｌ）と脱水メタノール２００部とを装入し
た。アクリル酸エチル２００部（２ｍｏｌ）を滴下ロー
トに移液し、滴下ロートを前記反応器に取り付けた。
【００３７】窒素気流中、５５℃に於いて攪拌しなが
ら、発熱に注意しつつ滴下を開始し、２時間滴下を行っ
た。滴下後、還流下にて１０時間攪拌を続けた。室温ま
で冷却し減圧下で脱溶媒を行った。黄赤褐色の固体が得
られ、これを脱水アセトンから再結晶した。濾過し、真
空乾燥により、無色の針状結晶を得た。赤外線吸収スペ
クトルを測定したところ、１７４０cm-1にエステルの特
性吸収がみられ、１６４０cm-1にエナミンの特性吸収が
みられた。ＮＭＲスペクトルからも目的化合物の生成が
確認された。この化合物の略称をＢＣＰ４ＥＡとする。
ら、発熱に注意しつつ滴下を開始し、２時間滴下を行っ
た。滴下後、還流下にて１０時間攪拌を続けた。室温ま
で冷却し減圧下で脱溶媒を行った。黄赤褐色の固体が得
られ、これを脱水アセトンから再結晶した。濾過し、真
空乾燥により、無色の針状結晶を得た。赤外線吸収スペ
クトルを測定したところ、１７４０cm-1にエステルの特
性吸収がみられ、１６４０cm-1にエナミンの特性吸収が
みられた。ＮＭＲスペクトルからも目的化合物の生成が
確認された。この化合物の略称をＢＣＰ４ＥＡとする。
【００３８】合成例３＜脂環系エナミン誘導体の合成＞ 上記で得たＢＣＰ−１を１２３部（０．５ｍｏｌ）と無
水酢酸２０４部（２ｍｏｌ）を上記と同様に反応した。
生成物は、赤褐色の液状となり、赤外スペクトルの測定
では、１７１０cm-1にカルボニル基の特性吸収がみら
れ、１６４０cm-1にエナミンの特性吸収がみられた。こ
の化合物の略称をＢＣＰ４ＡＣとする。
水酢酸２０４部（２ｍｏｌ）を上記と同様に反応した。
生成物は、赤褐色の液状となり、赤外スペクトルの測定
では、１７１０cm-1にカルボニル基の特性吸収がみら
れ、１６４０cm-1にエナミンの特性吸収がみられた。こ
の化合物の略称をＢＣＰ４ＡＣとする。
【００３９】＜一液型湿気硬化性ポリウレタン組成物の
調製＞ 実施例１ プラネタリーミキサーに、表面処理炭酸カルシウムとし
て白艶華ＣＣ（平均粒径０.０４ミクロン、ＢＥＴ比表
面積２６ｍ2／ｇ、白石工業製）１３７３部、イルガノ
ックス１０１０（耐候安定剤）２０部を投入し、常温に
て、１５分攪拌し、続いて１００℃にて混練りしつつ、
真空にて脱水操作を２時間行った。次に、常温まで冷却
した後、ポリウレタンプレポリマー１８００部、脂環系
エナミン誘導体ＢＣＰ４ＥＡ ２６８部を投入し、常温
にて１５分混練りした。さらに、湿気硬化促進剤として
酸性燐酸エステル（商品名ＡＰ−３ 大八化学工業）３
２部とトルエン３１５部を装入し、真空中にて常温で１
０分攪拌し、一液型ポリウレタン組成物を得た。
調製＞ 実施例１ プラネタリーミキサーに、表面処理炭酸カルシウムとし
て白艶華ＣＣ（平均粒径０.０４ミクロン、ＢＥＴ比表
面積２６ｍ2／ｇ、白石工業製）１３７３部、イルガノ
ックス１０１０（耐候安定剤）２０部を投入し、常温に
て、１５分攪拌し、続いて１００℃にて混練りしつつ、
真空にて脱水操作を２時間行った。次に、常温まで冷却
した後、ポリウレタンプレポリマー１８００部、脂環系
エナミン誘導体ＢＣＰ４ＥＡ ２６８部を投入し、常温
にて１５分混練りした。さらに、湿気硬化促進剤として
酸性燐酸エステル（商品名ＡＰ−３ 大八化学工業）３
２部とトルエン３１５部を装入し、真空中にて常温で１
０分攪拌し、一液型ポリウレタン組成物を得た。
【００４０】実施例２ 実施例１において表面処理炭酸カルシウムとして白艶華
ＣＣの代わりにＶＩＧＯＴ１５（平均粒径０.１５ミク
ロン、ＢＥＴ比表面積１１.５ｍ2／ｇ、白石工業製）２
５００部、湿気硬化促進剤としてＡＰ−３の代わりにサ
リチル酸１２部を用いた以外は同様の方法で一液型ポリ
ウレタン組成物を得た。
ＣＣの代わりにＶＩＧＯＴ１５（平均粒径０.１５ミク
ロン、ＢＥＴ比表面積１１.５ｍ2／ｇ、白石工業製）２
５００部、湿気硬化促進剤としてＡＰ−３の代わりにサ
リチル酸１２部を用いた以外は同様の方法で一液型ポリ
ウレタン組成物を得た。
【００４１】実施例３ 実施例１において脂環系エナミン誘導体としてＢＣＰ４
ＥＡの代わりにＢＣＰ−４ＡＣ２００部を用い、白艶華
ＣＣの代わりに白艶華ＣＣＲ（平均粒径０.０８ミクロ
ン、ＢＥＴ比表面積１８ｍ2／ｇ、白石工業製）２００
０部、湿気硬化促進剤としてＡＰ−３の代わりにクロロ
酸酸１０部を用いた以外は同様の方法で一液型ポリウレ
タン組成物を得た。
ＥＡの代わりにＢＣＰ−４ＡＣ２００部を用い、白艶華
ＣＣの代わりに白艶華ＣＣＲ（平均粒径０.０８ミクロ
ン、ＢＥＴ比表面積１８ｍ2／ｇ、白石工業製）２００
０部、湿気硬化促進剤としてＡＰ−３の代わりにクロロ
酸酸１０部を用いた以外は同様の方法で一液型ポリウレ
タン組成物を得た。
【００４２】実施例４ 実施例１において表面処理炭酸カルシウムとして白艶華
ＣＣの代わりにＶＩＧＯＴ１０（平均粒径０.１０ミク
ロン 白石工業製）１８０部、表面無処理の炭酸カルシ
ウムＮＳ−２００（ＢＥＴ比表面積１．２ｍ2／ｇ、平
均粒径１.８５ミクロン、日東粉化製）１１９３部を用
いた以外は同様の方法で平場用コーティング材に適した
一液型ポリウレタン組成物を得た。
ＣＣの代わりにＶＩＧＯＴ１０（平均粒径０.１０ミク
ロン 白石工業製）１８０部、表面無処理の炭酸カルシ
ウムＮＳ−２００（ＢＥＴ比表面積１．２ｍ2／ｇ、平
均粒径１.８５ミクロン、日東粉化製）１１９３部を用
いた以外は同様の方法で平場用コーティング材に適した
一液型ポリウレタン組成物を得た。
【００４３】実施例５ 実施例１において表面処理炭酸カルシウムとして白艶華
ＣＣの代わりにＶＩＧＯＴ１５（平均粒径０.１５ミク
ロン 白石工業製）７００部、表面無処理の炭酸カルシ
ウムＮＳ−２００（平均粒径１.８５ミクロン 日東粉
化製）６７３部を用いた以外は同様の方法で平場用コー
ティング材に適した一液型ポリウレタン組成物を得た。
ＣＣの代わりにＶＩＧＯＴ１５（平均粒径０.１５ミク
ロン 白石工業製）７００部、表面無処理の炭酸カルシ
ウムＮＳ−２００（平均粒径１.８５ミクロン 日東粉
化製）６７３部を用いた以外は同様の方法で平場用コー
ティング材に適した一液型ポリウレタン組成物を得た。
【００４４】比較例１ 実施例１において脂環系エナミン誘導体ＢＣＰ４ＥＡを
用いず、それ以外は同様の方法で一液型ポリウレタン組
成物を得た。
用いず、それ以外は同様の方法で一液型ポリウレタン組
成物を得た。
【００４５】比較例２ 実施例１において表面処理炭酸カルシウムとして白艶華
ＣＣの代わりにカルモス（リグニン処理炭酸カルシウ
ム、平均粒径０.０４ミクロン、ＢＥＴ比表面積２６ｍ2
／ｇ、白石工業製）を６００重量部用いた以外は同様の
方法で一液型ポリウレタン組成物を得た。
ＣＣの代わりにカルモス（リグニン処理炭酸カルシウ
ム、平均粒径０.０４ミクロン、ＢＥＴ比表面積２６ｍ2
／ｇ、白石工業製）を６００重量部用いた以外は同様の
方法で一液型ポリウレタン組成物を得た。
【００４６】比較例３ 実施例１において表面処理炭酸カルシウム白艶華ＣＣの
代わりに疎水性フュームドシリカ アエロジルＲ−９７
２（日本アエロジル製）１００重量部、無処理の炭酸カ
ルシウムＮＳ−２００（平均粒子径１.８５ミクロン、
日東粉化製））１２７３重量部及びチクソ付与助剤とし
てシリコーンオイルＳＨ−３７７１（東レダウコーニン
グ製）１０重量部を用いた以外は同様の方法で一液型ポ
リウレタン組成物を得た。
代わりに疎水性フュームドシリカ アエロジルＲ−９７
２（日本アエロジル製）１００重量部、無処理の炭酸カ
ルシウムＮＳ−２００（平均粒子径１.８５ミクロン、
日東粉化製））１２７３重量部及びチクソ付与助剤とし
てシリコーンオイルＳＨ−３７７１（東レダウコーニン
グ製）１０重量部を用いた以外は同様の方法で一液型ポ
リウレタン組成物を得た。
【００４７】比較例４ 実施例１において脂環系エナミン誘導体ＢＣＰ４ＥＡを
用いず、さらに表面処理炭酸カルシウム白艶華ＣＣの代
わりに疎水性フュームドシリカ アエロジルＲ−９７２
（日本アエロジル製）１００重量部、無処理の炭酸カル
シウムＮＳ−２００（平均粒子径１.８５ミクロン、日
東粉化製））１２７３重量部及びチクソ付与助剤として
シリコーンオイルＳＨ−３７７１（東レダウコーニング
製）１０重量部を用いた以外は同様の方法で一液型ポリ
ウレタン組成物を得た。
用いず、さらに表面処理炭酸カルシウム白艶華ＣＣの代
わりに疎水性フュームドシリカ アエロジルＲ−９７２
（日本アエロジル製）１００重量部、無処理の炭酸カル
シウムＮＳ−２００（平均粒子径１.８５ミクロン、日
東粉化製））１２７３重量部及びチクソ付与助剤として
シリコーンオイルＳＨ−３７７１（東レダウコーニング
製）１０重量部を用いた以外は同様の方法で一液型ポリ
ウレタン組成物を得た。
【００４８】比較例５ 実施例１において表面処理炭酸カルシウムとして白艶華
ＣＣの代わりにＮＣＣ３０１０（平均粒径０.７４ミク
ロン、ＢＥＴ比表面積３ｍ2／ｇ、日東粉化製）を２０
００重量部用いた以外は同様の方法で一液型ポリウレタ
ン組成物を得た。
ＣＣの代わりにＮＣＣ３０１０（平均粒径０.７４ミク
ロン、ＢＥＴ比表面積３ｍ2／ｇ、日東粉化製）を２０
００重量部用いた以外は同様の方法で一液型ポリウレタ
ン組成物を得た。
【００４９】［試験方法］ 初期粘度、初期チクソ指数、初期スランプ性、初期塗膜
流動性の測定 製造後直ちに密閉容器に保管し、２５℃雰囲気下で５時
間放置後、サンプル４５０ｇを５００ＣＣの容器に移
し、攪拌翼を付けたハンドミキサーにて回転速度１００
０ｒｐｍ／分で６０秒間攪拌する。粘度の測定について
はただちにＢＨ型回転粘度計で２ｒｐｍ及び２０ｒｐｍ
の粘度を測定する。（単位はポイズで表す。）
流動性の測定 製造後直ちに密閉容器に保管し、２５℃雰囲気下で５時
間放置後、サンプル４５０ｇを５００ＣＣの容器に移
し、攪拌翼を付けたハンドミキサーにて回転速度１００
０ｒｐｍ／分で６０秒間攪拌する。粘度の測定について
はただちにＢＨ型回転粘度計で２ｒｐｍ及び２０ｒｐｍ
の粘度を測定する。（単位はポイズで表す。）
【００５０】チクソ指数は２ｒｐｍでの測定粘度と２０
ｒｐｍでの測定粘度の比で表す。スランプ性については
ＪＩＳＡ−５７５８（１９９２年版）の４.３.２に規定
するスランプ（縦）の試験方法に準じて試験片を作製
し、５０℃乾燥機中に放置してスランプ長さを測定す
る。（単位はｍｍで表す。）
ｒｐｍでの測定粘度の比で表す。スランプ性については
ＪＩＳＡ−５７５８（１９９２年版）の４.３.２に規定
するスランプ（縦）の試験方法に準じて試験片を作製
し、５０℃乾燥機中に放置してスランプ長さを測定す
る。（単位はｍｍで表す。）
【００５１】尚、初期塗膜流動性については傾斜度１／
５０で傾斜させた１０＊１０ｃｍのスレート板上に２５
℃雰囲気下でサンプルをコテで塗布量２ｋｇ／ｃｍ2の
割合にて均一に塗布した後２４時間放置しサンプルを硬
化させた後、塗膜の流れが発生したか否かを観察する。
塗膜の流れが認められない場合は○、塗膜の流れが認め
られる場合は×とする。
５０で傾斜させた１０＊１０ｃｍのスレート板上に２５
℃雰囲気下でサンプルをコテで塗布量２ｋｇ／ｃｍ2の
割合にて均一に塗布した後２４時間放置しサンプルを硬
化させた後、塗膜の流れが発生したか否かを観察する。
塗膜の流れが認められない場合は○、塗膜の流れが認め
られる場合は×とする。
【００５２】＜貯蔵後粘度、貯蔵後チクソ指数、貯蔵後
スランプ性の測定＞製造後直ちに密閉容器に保管し、５
０℃乾燥機に７日間放置した後２５℃に調温し、初期粘
度、初期チクソ指数、初期スランプ性、初期塗膜流動性
の測定と同様の方法で測定する。
スランプ性の測定＞製造後直ちに密閉容器に保管し、５
０℃乾燥機に７日間放置した後２５℃に調温し、初期粘
度、初期チクソ指数、初期スランプ性、初期塗膜流動性
の測定と同様の方法で測定する。
【００５３】＜発泡性＞サンプルを表面が２０＊１０ｃ
ｍのスレート板上に２ｍｍの厚みで均一に塗布した後、
ただちに温度６０℃相対湿度５０％ＲＨに調整した恒温
恒湿槽に完全に硬化するまで放置する。その後表面の発
泡の有無を観察する。
ｍのスレート板上に２ｍｍの厚みで均一に塗布した後、
ただちに温度６０℃相対湿度５０％ＲＨに調整した恒温
恒湿槽に完全に硬化するまで放置する。その後表面の発
泡の有無を観察する。
【００５４】＜接着性＞表面が３０＊３０ｃｍのコンク
リート試験体の表面をサンドペーパーでサンデイングし
た後、試験体を垂直にたてる。サンプルを５０℃乾燥機
中で７日間養生した後、２５℃に調温しヘラで１分間攪
拌した後、試験体の垂直面に櫛目ゴテで塗布量６００ｇ
／ｍ2となるよう塗布し、直ちに表面が４.５ｃｍ＊４.
５ｃｍのモザイクタイル（杉浦製陶製）を貼り合わせ
る。常温で７日間放置した後、瞬間接着剤でタイルの表
面に建建式引張持具を取り付け、建建式引張試験機で引
張試験を行い、サンプルとモザイクタイルの接着強度を
測定する。単位はｋｇ／ｃｍ 2で表す。
リート試験体の表面をサンドペーパーでサンデイングし
た後、試験体を垂直にたてる。サンプルを５０℃乾燥機
中で７日間養生した後、２５℃に調温しヘラで１分間攪
拌した後、試験体の垂直面に櫛目ゴテで塗布量６００ｇ
／ｍ2となるよう塗布し、直ちに表面が４.５ｃｍ＊４.
５ｃｍのモザイクタイル（杉浦製陶製）を貼り合わせ
る。常温で７日間放置した後、瞬間接着剤でタイルの表
面に建建式引張持具を取り付け、建建式引張試験機で引
張試験を行い、サンプルとモザイクタイルの接着強度を
測定する。単位はｋｇ／ｃｍ 2で表す。
【００５５】尚、今回作製したサンプルのうち初期のＢ
Ｈ型回転粘度計での初期粘度（２０rpm）が３５０ｐｓ
以下のものは、平場へのコーティング材、塗布用途を前
提に考え、スランプ性及び接着性の試験を割愛した。
Ｈ型回転粘度計での初期粘度（２０rpm）が３５０ｐｓ
以下のものは、平場へのコーティング材、塗布用途を前
提に考え、スランプ性及び接着性の試験を割愛した。
【００５６】
【表１】
【００５７】
【表２】 * 接着性試験結果のうち測定不可と記載のものはサンプルのチクソ性が低下 していたため、タイル貼り合わせ後タイルのズレまたは剥落が発生し、接着強度 の測定ができなかった。
【００５８】
【発明の効果】本発明の一液型揺変性ウレタン樹脂組成
物は貯蔵時の増粘を伴わず貯蔵後に攪拌してもチクソ性
の回復が迅速であるがためにスランプの発生がなくかつ
タイル、コンクリート等の被着体との接着性に優れ、さ
らに良好な表面仕上がり性を持ち塗料、防水材等のコー
テイング材、接着剤、シーリング材として優れた性能を
示すものである。
物は貯蔵時の増粘を伴わず貯蔵後に攪拌してもチクソ性
の回復が迅速であるがためにスランプの発生がなくかつ
タイル、コンクリート等の被着体との接着性に優れ、さ
らに良好な表面仕上がり性を持ち塗料、防水材等のコー
テイング材、接着剤、シーリング材として優れた性能を
示すものである。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.6 識別記号 庁内整理番号 ＦＩ 技術表示箇所 Ｃ０８Ｇ 18/65 ＮＥＶ
Claims (9)
- 【請求項１】 末端にイソシアネート基を有するウレタ
ンプレポリマー（ａ）、水分により解離して分子中に少
なくとも２個以上のアミン基を有する化合物を発生させ
る化合物（ｂ）、及び表面を脂肪酸金属塩で処理されて
おり平均粒径が０.０２〜０.３ミクロンである表面処理
炭酸カルシウム（ｃ）を含有することを特徴とする一液
型揺変性ポリウレタン組成物。 - 【請求項２】 化合物（ｂ）が、化１で示される化合物
であることを特徴とする請求項１記載の一液型揺変性ポ
リウレタン組成物。 【化１】 ［式中のＡは炭素数１〜２２の分枝状又は環状の第２級
ジアミンの残基であり、（ＣＲ2）nは脂肪族環を表わ
す。Ｒは水素原子又は炭素数１〜６の線状、分枝状又は
環状の炭化水素である。Ｅは求電子性化合物の残基であ
る。Ｂは炭素数１〜６の線状分枝状又は環状のアルキル
基、又はＥであり、ｎは１位及び１位に隣接する炭素を
除く脂肪族環を形成する炭素の数を表わし、２〜４の整
数である。］ - 【請求項３】 表面処理炭酸カルシウム（ｃ）の含有量
が、１.０〜６０.０重量％であるところの請求項１記載
の一液型揺変性ポリウレタン組成物。 - 【請求項４】 表面処理炭酸カルシウム（ｃ）のＢＥＴ
比表面積が、５〜１００ｍ2／ｇであるところの請求項
１記載の一液型揺変性ポリウレタン組成物。 - 【請求項５】 さらに湿気硬化促進剤（ｄ）を含み、湿
気硬化促進剤（ｄ）が、無機酸、有機酸およびそれらの
無水物、エステル化物、酸性塩化物の群から選ばれた１
種又は２種以上を含む組成物であることを特徴とする請
求項１記載の一液型揺変性ポリウレタン組成物。 - 【請求項６】 湿気硬化促進剤（ｄ）が、水溶液中の酸
解離指数ｐＫａ２．０〜６．０の範囲であることを特徴
とする請求項３記載の一液型揺変性ポリウレタン組成
物。 - 【請求項７】 湿気硬化促進剤（ｄ）が、リン酸、リン
酸エステル、酸性リン酸エステル、サリチル酸、無水酢
酸又は珪酸アルミナから選択される１種以上であること
を特徴とする請求項３記載の一液型揺変性ポリウレタン
組成物。 - 【請求項８】 末端にイソシアネート基を有するウレタ
ンプレポリマー（ａ）のイソシアネート基の数と脂環系
エナミン誘導体からなる架橋剤（ｂ）から加水分解によ
り生成する活性水素の数との比が、当量比で−ＮＣＯ／
−Ｈ＝０．５〜３．０の範囲であることを特徴とする請
求項１記載の一液型揺変性ポリウレタン組成物。 - 【請求項９】 請求項１〜７の組成物からなるコーテイ
ング材、シーリング材、接着剤。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP7010899A JPH08199061A (ja) | 1995-01-26 | 1995-01-26 | 一液型揺変性ポリウレタン組成物及びコーティング材、シーリング材、接着剤 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP7010899A JPH08199061A (ja) | 1995-01-26 | 1995-01-26 | 一液型揺変性ポリウレタン組成物及びコーティング材、シーリング材、接着剤 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH08199061A true JPH08199061A (ja) | 1996-08-06 |
Family
ID=11763155
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP7010899A Pending JPH08199061A (ja) | 1995-01-26 | 1995-01-26 | 一液型揺変性ポリウレタン組成物及びコーティング材、シーリング材、接着剤 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH08199061A (ja) |
Cited By (7)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| FR2812882A1 (fr) * | 2000-08-10 | 2002-02-15 | Yokohama Rubber Co Ltd | Materiau d'etancheite a base d'urethane a un seul composant pour carrosseries de vehicule et procede pour etancheifier une carrosserie de vehicule au moyen de ce produit |
| JP2005193142A (ja) * | 2004-01-07 | 2005-07-21 | Dyflex Holdings:Kk | コンクリート構造物の表面被覆方法、コンクリート構造物の表面被覆構造 |
| JP2006188552A (ja) * | 2004-12-28 | 2006-07-20 | Toho Earthtech Inc | 粘稠性樹脂組成物 |
| US7638251B2 (en) | 2005-10-26 | 2009-12-29 | Canon Kabushiki Kaisha | Toner |
| WO2011152450A1 (ja) * | 2010-06-01 | 2011-12-08 | 株式会社ダイフレックス | コンクリート片及びタイルの剥落防止用一成分型ポリウレタン樹脂組成物及びこれを用いたコンクリート片及びタイルの剥落を防止する方法 |
| JP2018076662A (ja) * | 2016-11-07 | 2018-05-17 | 中国塗料株式会社 | 変位絶縁材組成物、硬化体、制水設備の変位絶縁方法および制水設備 |
| JP2019001887A (ja) * | 2017-06-14 | 2019-01-10 | 第一工業製薬株式会社 | ポリウレタン樹脂組成物、封止物、ポリオール組成物およびイソシアネート組成物 |
-
1995
- 1995-01-26 JP JP7010899A patent/JPH08199061A/ja active Pending
Cited By (11)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| FR2812882A1 (fr) * | 2000-08-10 | 2002-02-15 | Yokohama Rubber Co Ltd | Materiau d'etancheite a base d'urethane a un seul composant pour carrosseries de vehicule et procede pour etancheifier une carrosserie de vehicule au moyen de ce produit |
| JP2005193142A (ja) * | 2004-01-07 | 2005-07-21 | Dyflex Holdings:Kk | コンクリート構造物の表面被覆方法、コンクリート構造物の表面被覆構造 |
| JP2006188552A (ja) * | 2004-12-28 | 2006-07-20 | Toho Earthtech Inc | 粘稠性樹脂組成物 |
| US7638251B2 (en) | 2005-10-26 | 2009-12-29 | Canon Kabushiki Kaisha | Toner |
| WO2011152450A1 (ja) * | 2010-06-01 | 2011-12-08 | 株式会社ダイフレックス | コンクリート片及びタイルの剥落防止用一成分型ポリウレタン樹脂組成物及びこれを用いたコンクリート片及びタイルの剥落を防止する方法 |
| JP2011252292A (ja) * | 2010-06-01 | 2011-12-15 | Dyflex Corp | コンクリート片及びタイルの剥落防止用一成分型ポリウレタン樹脂組成物及びこれを用いたコンクリート片及びタイルの剥落を防止する方法 |
| CN103025683A (zh) * | 2010-06-01 | 2013-04-03 | 达福喜株式会社 | 混凝土片及瓷砖的剥落防止用单组分型聚氨酯树脂组合物及使用了其的防止混凝土片及瓷砖的剥落的方法 |
| US20130101744A1 (en) * | 2010-06-01 | 2013-04-25 | Auto Chemical Industry Co., Ltd. | One-component type polyurethane resin composition for preventing detachment of concrete pieces and tiles and method for preventing detachment of concrete pieces and tiles using same |
| US9822278B2 (en) * | 2010-06-01 | 2017-11-21 | Dyflex Corporation | One-component type polyurethane resin composition for preventing detachment of concrete pieces and tiles and method for preventing detachment of concrete pieces and tiles using same |
| JP2018076662A (ja) * | 2016-11-07 | 2018-05-17 | 中国塗料株式会社 | 変位絶縁材組成物、硬化体、制水設備の変位絶縁方法および制水設備 |
| JP2019001887A (ja) * | 2017-06-14 | 2019-01-10 | 第一工業製薬株式会社 | ポリウレタン樹脂組成物、封止物、ポリオール組成物およびイソシアネート組成物 |
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Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131 Effective date: 20040106 |
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Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523 Effective date: 20040308 |
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| A131 | Notification of reasons for refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131 Effective date: 20041111 |
|
| A02 | Decision of refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A02 Effective date: 20050303 |