JPH08201967A - Support for imaging materials - Google Patents

Support for imaging materials

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JPH08201967A
JPH08201967A JP7014238A JP1423895A JPH08201967A JP H08201967 A JPH08201967 A JP H08201967A JP 7014238 A JP7014238 A JP 7014238A JP 1423895 A JP1423895 A JP 1423895A JP H08201967 A JPH08201967 A JP H08201967A
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support
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polyethylene resin
weight
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徹 野田
Yoshio Matsumoto
良雄 松本
Nobushige Iketani
暢重 池谷
Takuya Seri
卓也 世利
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Mitsubishi Chemical Corp
Mitsubishi Paper Mills Ltd
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Abstract

(57)【要約】 【目的】 製造時の剥離むらの発生が顕著に改良され、
画像材料の見た目の光沢感が高く、画像形成層の膜付き
が良好な、かつ成形加工性が良好で、安定生産できる、
優れた樹脂被覆紙型画像材料用支持体の提供。 【構成】 メタロセン触媒を用いて製造したポリエチレ
ン系樹脂50〜95重量%と高圧法により製造された長
鎖分岐を有するポリエチレン系樹脂50〜5重量%とか
らなる樹脂組成物中のポリエチレン系樹脂の融点(単
位:℃)と密度(単位:g/cm3 )が式(1)かつ式
(2)で表され、かつそのMw/Mnが4以上であるこ
とを特徴とするポリエチレン系樹脂を主成分とする樹脂
組成物からなる樹脂層で画像形成層を設ける側の基紙面
が被覆された画像材料用支持体。 融点 ≧ 901×密度−720 式(1) 融点 ≦ 901×密度−711 式(2)
(57) [Summary] [Purpose] The occurrence of peeling unevenness during manufacturing is significantly improved,
The appearance of the image material is high, the image forming layer has a good filming property, the molding processability is good, and stable production is possible.
Provide excellent support for resin-coated paper type image material. A polyethylene resin in a resin composition comprising 50 to 95% by weight of a polyethylene resin produced using a metallocene catalyst and 50 to 5% by weight of a polyethylene resin having a long chain branch produced by a high pressure method. Mainly polyethylene resin characterized by having a melting point (unit: ° C) and a density (unit: g / cm 3 ) represented by the formulas (1) and (2) and having Mw / Mn of 4 or more. A support for an image material in which a base paper surface on a side where an image forming layer is provided is covered with a resin layer composed of a resin composition as a component. Melting point ≧ 901 × Density-720 Formula (1) Melting point ≦ 901 × Density-711 Formula (2)

Description

【発明の詳細な説明】Detailed Description of the Invention

【0001】[0001]

【産業上の利用分野】本発明は、紙を基質として、その
一方の画像形成層を設ける側の紙基質(以下、基紙と略
することがある)面がポリエチレン系樹脂を主成分とす
る樹脂組成物からなる樹脂層で被覆された樹脂被覆紙型
画像材料用支持体に関するものであり、詳しくは剥離む
らの発生が顕著に抑制された、かつ画像形成層の支持体
との膜付き性が良好な、なおかつ樹脂組成物の成形加工
性が良好であり、更に高速かつ安定生産できる樹脂被覆
紙型画像材料用支持体に関するものである。
BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention In the present invention, paper is used as a substrate, and the paper substrate (hereinafter sometimes abbreviated as base paper) on the side on which one of the image forming layers is provided has a polyethylene resin as a main component. The present invention relates to a resin-coated paper-type image material support coated with a resin layer made of a resin composition, and more specifically, the occurrence of peeling unevenness is remarkably suppressed, and film-forming property of the image-forming layer with the support is provided. The present invention relates to a resin-coated support for paper-type image material, which has good molding processability of the resin composition and can be stably produced at high speed.

【0002】[0002]

【従来の技術】従来、画像材料用途のための基紙面がポ
リエチレン系樹脂で被覆された樹脂被覆紙型支持体はよ
く知られている。例えば、特公昭55-12584号公報には、
基紙がフィルム形成能ある樹脂、好ましくはポリオレフ
ィン樹脂で被覆された写真用支持体についての技術が開
示されている。米国特許第3,501,298 号公報には基紙の
両面がポリオレフィン樹脂で被覆された写真用支持体に
ついての技術が開示されている。また、ハロゲン化銀写
真感光材料の迅速写真現像処理方法が適用されて以来、
基紙の両面がポリエチレン系樹脂で被覆された写真用支
持体が、写真印画紙用として主に実用化されており、必
要に応じてその一方の画像形成層側の樹脂層中には鮮鋭
度を付与するために、通常二酸化チタン顔料を含有して
いる。
2. Description of the Related Art Conventionally, a resin-coated paper type support having a base paper surface coated with a polyethylene resin for use in image materials is well known. For example, in Japanese Examined Patent Publication No. 55-12584,
A technique is disclosed for a photographic support whose base paper is coated with a film-forming resin, preferably a polyolefin resin. U.S. Pat. No. 3,501,298 discloses a technique for a photographic support in which both sides of a base paper are coated with a polyolefin resin. Since the rapid photographic processing method for silver halide photographic light-sensitive materials was applied,
A photographic support in which both sides of a base paper are coated with a polyethylene resin has been mainly put into practical use for photographic printing paper, and if necessary, the sharpness may be included in the resin layer on one side of the image forming layer. The titanium dioxide pigment is usually contained in order to impart.

【0003】また、米国特許第4,774,224 号公報には、
樹脂被覆の表面粗さが7. 5マイクロインチ−AA以下
である樹脂被覆紙、特に基紙の表面をポリエチレン樹脂
で被覆したポリエチレン樹脂被覆紙を支持体として有す
る熱転写記録受像要素が提案されている。また、特開昭
63-307979 号公報には、樹脂被覆紙を支持体として有す
るインクジェット記録用シートに関する技術が開示され
ている。
Further, US Pat. No. 4,774,224 discloses that
A thermal transfer recording image-receiving element has been proposed which has as a support a resin-coated paper having a surface roughness of the resin coating of 7.5 microinch-AA or less, particularly a polyethylene resin-coated paper obtained by coating the surface of a base paper with a polyethylene resin. . In addition,
63-307979 discloses a technique relating to an inkjet recording sheet having a resin-coated paper as a support.

【0004】しかしながら、基紙の少なくとも一方の面
をポリエチレン系樹脂で被覆した樹脂被覆紙型画像材料
用支持体は、依然として生産上及び品質上の点で重大な
問題点を有していた。
However, the resin-coated support for paper-type image material in which at least one surface of the base paper is coated with a polyethylene resin still has serious problems in terms of production and quality.

【0005】即ち、第一に、ポリエチレン系樹脂被覆紙
は、通常走行する基紙上に溶融押し出し機を用いて、そ
のスリットダイからポリエチレン系樹脂組成物をフィル
ム状に流延して被覆し、加圧ロールと冷却ロールとの間
で圧着し、冷却後ロールから剥離されるという一連の工
程で生産される。しかし、従来のポリエチレン系樹脂被
覆紙では、生産速度が速くなればなる程冷却ロールから
のポリエチレン系樹脂被覆紙の剥離性が悪化し、樹脂被
覆紙面上に剥離むらと呼称される幅方向の横段状のむら
が発生する問題点があった。また、ポリエチレン系樹脂
被覆紙の生産は、操業開始から少なくとも2〜3日、通
常は一週間、時には一ヶ月間連続して溶融押し出し機を
稼動して行われるが、連続して操業する期間が長くなれ
ばなる程、始末が悪いことに、剥離むらは多発する傾向
があった。この剥離むらが発生するとポリエチレン系樹
脂被覆紙の平滑性は著しく悪化し、表面欠陥がなく優れ
た平滑性を要求するポリエチレン系樹脂被覆紙、特に画
像材料用途のためのポリエチレン系樹脂被覆紙として
は、全く不適当で商品価値のないものとなるという問題
点があった。
That is, first, the polyethylene-based resin-coated paper is formed by casting a polyethylene-based resin composition in a film form from its slit die on a base paper which is normally running, using a melt extrusion machine, and applying the melted extruder. It is produced by a series of processes in which the pressure roll and the cooling roll are pressure-bonded to each other, and after cooling, they are separated from the roll. However, with conventional polyethylene-based resin-coated paper, the higher the production rate, the worse the releasability of the polyethylene-based resin-coated paper from the chill roll, and the lateral width in the width direction called peeling unevenness on the resin-coated paper surface. There is a problem in that stepwise unevenness occurs. The production of polyethylene-based resin-coated paper is carried out by operating the melt extruder continuously for at least 2-3 days, usually for a week, and sometimes for a month from the start of operation, but the period of continuous operation is The longer the length, the poorer the cleaning, and the more frequent the peeling unevenness. When this peeling unevenness occurs, the smoothness of the polyethylene-based resin-coated paper is significantly deteriorated, and as a polyethylene-based resin-coated paper requiring excellent smoothness without surface defects, especially as a polyethylene-based resin-coated paper for image material use However, there was a problem that the product was completely unsuitable and had no commercial value.

【0006】第二に、ポリエチレン系樹脂被覆紙支持体
上に画像形成層を塗設して画像材料にした場合に、該支
持体と画像形成層との接着性、所謂膜付きが不十分であ
る傾向があった。特に、ポリエチレン系樹脂被覆紙を支
持体とするハロゲン化銀写真材料の場合には、現像処理
中、即ち湿潤状態での写真乳剤層の膜付きが悪くなる傾
向があった。写真乳剤層の膜付きの悪いハロゲン化銀写
真材料は、現像処理中に支持体からの乳剤層の膜剥がれ
を起こして実用上大きな問題を起こすことがあった。
Secondly, when an image-forming layer is coated on a polyethylene resin-coated paper support to prepare an image material, the adhesion between the support and the image-forming layer, that is, so-called film adhesion is insufficient. There was a tendency. Particularly, in the case of a silver halide photographic material using a polyethylene-based resin-coated paper as a support, the film adhesion of the photographic emulsion layer tends to be poor during the development process, that is, in the wet state. A silver halide photographic material having a poor photographic emulsion layer film sometimes causes a serious problem in practical use due to peeling of the emulsion layer from the support during the development process.

【0007】以上のようなポリエチレン系樹脂被覆紙の
種々の問題点及び別種の欠点を排除、改良するためのい
くつかの技術提案がある。ポリエチレン系樹脂被覆紙の
製造時の剥離性を改良するために、ポリエチレン系樹脂
組成物中に各種の離型剤を含有させることが提案されて
いる。例えば、特開昭60-176036 号公報に記載の特定の
脂肪酸アミド、同63-30841号公報に記載のポリアルキレ
ングリコール化合物、同64-9444 号公報に記載のフッ素
含有ポリマー、特開平4-143748号公報に記載のα−オレ
フィン変性シリコーンなど各種の離型剤が提案されてい
る。しかしながら、これらの離型剤をポリエチレン系樹
脂組成物中に含有させても、その剥離性の改良効果は極
めて不十分であり、特に180m/分以上の製造速度では
ほとんど、或は全く効果がないどころか、却って基紙と
ポリエチレン系樹脂層との接着性が悪化したり、ポリエ
チレン系樹脂被覆紙上に塗設される画像形成層とポリエ
チレン系樹脂層との膜付きが悪化するという問題点が発
生した。
There are some technical proposals for eliminating and improving various problems and other kinds of defects of the polyethylene resin coated paper as described above. In order to improve the releasability during the production of polyethylene resin-coated paper, it has been proposed to incorporate various mold release agents into the polyethylene resin composition. For example, specific fatty acid amides described in JP-A-60-176036, polyalkylene glycol compounds described in JP-A-63-30841, fluorine-containing polymers described in JP-A-64-9444, JP-A-4-143748 Various mold release agents such as α-olefin modified silicones described in Japanese Patent Laid-Open Publication No. 2004-242242 have been proposed. However, even if these release agents are contained in the polyethylene resin composition, the effect of improving the releasability thereof is extremely insufficient, and there is little or no effect particularly at a production speed of 180 m / min or more. On the contrary, there was a problem that the adhesiveness between the base paper and the polyethylene resin layer deteriorates, and the film formation between the image forming layer and the polyethylene resin layer coated on the polyethylene resin coated paper deteriorates. .

【0008】また、ポリエチレン系樹脂被覆紙の製造時
の剥離性を改良する別種の試みとして、特公昭62-19732
号公報に記載の微粗面化した冷却ロールの使用、特公平
1-24292 号公報に記載のフッ素系樹脂が埋め込まれた冷
却ロールの使用、更には、特開平1-129249号公報に記載
の溶融ピークが110℃以上であり、かつメルトインデ
ックスが5〜20g/10分である低密度ポリエチレン樹脂
の使用についての技術が提案されている。しかしなが
ら、これらの冷却ロールや樹脂を使用しても、ポリエチ
レン系樹脂被覆紙の剥離性の改良効果は不十分であり、
特に180m/分以上の製造速度では剥離性の改良効果は
極めて不十分か全く効果がなかった。
Another attempt to improve the releasability during the production of polyethylene-based resin-coated paper has been disclosed in JP-B-62-19732.
Use of a chilled roll with a micro-roughened surface described in Japanese Patent Publication
The use of the cooling roll in which the fluororesin described in 1-24292 is embedded, and further, the melting peak described in JP-A-1-129249 is 110 ° C. or higher and the melt index is 5 to 20 g / Techniques have been proposed for the use of low density polyethylene resin which is 10 minutes. However, even if these cooling rolls and resins are used, the effect of improving the peelability of the polyethylene-based resin-coated paper is insufficient,
In particular, at a production speed of 180 m / min or more, the effect of improving the peelability was extremely insufficient or no effect.

【0009】一方、ポリエチレン系樹脂被覆紙を支持体
とする画像材料の画像形成層と支持体との膜付き、特に
ハロゲン化銀写真材料の写真乳剤層の支持体との湿潤状
態での膜付きを改良するためのいくつかの提案が行われ
ている。樹脂被覆紙型画像材料用支持体の画像形成層と
支持体との膜付きを改良し、画像形成層の支持体への良
好な塗布性を与えるための最も簡便な方法は、英国特許
第971,058 号公報、同第1,060,526 号公報に記載されて
いる如く、樹脂被覆紙型画像材料用支持体の樹脂表面を
電子衝撃することである。電子衝撃はコロナ放電処理と
しても知られている。しかしながら、従来公知の樹脂被
覆紙型画像材料用支持体面にコロナ放電処理を施しても
画像形成層の支持体との膜付き、特に写真構成層の支持
体との湿潤状態での膜付きを極めて良好な状態にするこ
とが出来ず、しばしば支持体の保存条件、コロナ処理時
の空調条件、その他原因不明の要因により膜付きの弱い
画像材料になるという問題があった。
On the other hand, a film of an image forming layer of an image material having a polyethylene resin-coated paper as a support and a support, particularly a film of a photographic emulsion layer of a silver halide photographic material in a wet state with a support. Several suggestions have been made to improve. The simplest method for improving the film formation between the image-forming layer and the support of the resin-coated paper-type image-forming material support and giving good coatability of the image-forming layer to the support is described in British Patent No. 971,058. As described in Japanese Patent Publication No. 1,060,526 and Japanese Patent Publication No. 1,060,526, the resin surface of the resin-coated paper-type image material support is subjected to electron impact. Electron bombardment is also known as corona discharge treatment. However, even if a conventionally known support surface for a resin-coated paper-type image material is subjected to a corona discharge treatment, film formation with the support of the image forming layer, particularly film formation in a wet state with the support of the photographic constituent layer is extremely high. There was a problem that the image could not be made in a good condition, and often the image forming material became weak with a film due to the storage conditions of the support, the air-conditioning conditions during corona treatment, and other unclear factors.

【0010】また、特開昭62-260149 号公報、特開昭63
-198048 号公報、特開平1-137252号公報には、樹脂被覆
紙型写真用支持体面にゼラチンを含む下引層を設けるこ
とが提案されている。しかしながら、従来公知の樹脂被
覆紙の樹脂層面にコロナ放電処理を施した後これらの下
引層を設けた画像材料用支持体を用いても、画像形成層
の支持体との膜付き、特に写真構成層の支持体との湿潤
状態での膜付きを極めて良好な状態にすることが出来
ず、又依然として膜付きが変動する要因は内蔵されたま
まであった。
Further, JP-A-62-260149 and JP-A-63
-198048 and JP-A-1-137252 propose to provide an undercoat layer containing gelatin on the surface of a resin-coated paper type photographic support. However, even if a support for image materials provided with these subbing layers after subjecting a resin layer surface of a conventionally known resin-coated paper to corona discharge treatment, a film with a support of an image forming layer, particularly a photograph The film attachment in the wet state of the constituent layers to the support could not be made extremely good, and the factors causing the variation in the film attachment still remained.

【0011】[0011]

【発明が解決しようとする課題】従って、本発明の第一
の目的は、紙を基質として、その一方の基紙面がポリエ
チレン系樹脂を主成分とする樹脂組成物からなる樹脂層
で被覆された、剥離むらの発生が顕著に抑制された、表
面欠陥のない平滑性に優れた、かつ画像形成層の支持体
との膜付きが極めて良好な樹脂被覆紙型画像材料用支持
体を提供することである。本発明の第二の目的は、紙を
基質として、その一方の基紙面がポリエチレン系樹脂を
主成分とする樹脂組成物からなる樹脂層で、成形加工上
の問題が無く180m/分以上の生産速度で被覆されて、
それ故に生産性が良くて経済性に優れ、かつ剥離むらの
発生が顕著に抑制された、表面欠陥のない平滑性に優れ
た、なおかつ画像形成層の支持体との膜付きが極めて良
好な樹脂被覆紙型画像材料用支持体を提供することであ
る。本発明の第三の目的は、剥離むらの発生が顕著に抑
制されて平滑性に優れた、それ故に見た目の光沢感が均
一で高い印画紙が得られる、かつ写真構成層の支持体と
の膜付きが極めて良好な樹脂被覆紙型写真用支持体を提
供することである。本発明のその他の目的は、以下の明
細書の記載から明らかとなろう。
SUMMARY OF THE INVENTION Therefore, the first object of the present invention is to use paper as a substrate and to coat one of the base paper surfaces with a resin layer comprising a resin composition containing polyethylene resin as a main component. To provide a support for a resin-coated paper-type image material, in which the occurrence of peeling unevenness is significantly suppressed, there is no surface defect, the smoothness is excellent, and the film formation with the support of the image forming layer is extremely good. Is. A second object of the present invention is a resin layer comprising paper as a substrate and one of the base paper surfaces of which is a resin composition containing polyethylene resin as a main component, and is capable of producing 180 m / min or more without problems in molding process. Coated at speed,
Therefore, the resin has good productivity and is economically advantageous, the occurrence of peeling unevenness is remarkably suppressed, the surface is free of surface defects and the smoothness is excellent, and the film formation with the support of the image forming layer is extremely good. It is to provide a support for a coated paper type image material. A third object of the present invention is to obtain a photographic paper which is excellent in smoothness due to the remarkable suppression of the occurrence of peeling unevenness, and thus has a uniform glossy appearance, and a support of a photographic constituent layer. It is an object of the present invention to provide a resin-coated paper type photographic support having a very good film attachment. Other objects of the present invention will be apparent from the description below.

【0012】[0012]

【課題を解決するための手段および作用】本発明者ら
は、上記課題を解決すべく鋭意検討した結果、紙を基質
として、その一方の画像形成層を設ける側の紙基質面が
ポリエチレン系樹脂を主成分とする樹脂組成物からなる
樹脂層で被覆された画像材料用支持体において、該樹脂
組成物中のポリエチレン系樹脂のDSCにより測定した
融点(単位:℃)と密度勾配管により測定した密度(単
位:g/cm3 )が式(1)かつ式(2)で表され、かつそ
のMw/Mn(ここでMw:重量平均分子量、Mn:数
平均分子量を表す)が4以上であることを特徴とする画
像材料用支持体によって、本発明の目的が達成されるこ
とを見い出した。 融点 ≧ 901×密度−720 式(1) 融点 ≦ 901×密度−711 式(2)
Means and Actions for Solving the Problems As a result of intensive studies to solve the above-mentioned problems, the present inventors have used paper as a substrate, and the paper substrate surface on the side on which one of the image forming layers is provided has a polyethylene resin. In a support for an image material coated with a resin layer composed of a resin composition containing as a main component, the melting point (unit: ° C) of the polyethylene resin in the resin composition measured by DSC and the density gradient tube The density (unit: g / cm 3 ) is represented by Formula (1) and Formula (2), and its Mw / Mn (where Mw: weight average molecular weight, Mn: number average molecular weight) is 4 or more. It has been found that the object of the present invention can be achieved by a support for image material characterized by the following. Melting point ≧ 901 × Density-720 Formula (1) Melting point ≦ 901 × Density-711 Formula (2)

【0013】本発明でいう密度は具体的には以下の如く
求める。JISK6760に準拠し、測定に供する樹脂
を100℃で1時間アニーリング処理したものを23℃
にて16時間以上自然放冷した後、水−イソプロピルア
ルコールにより作成した密度勾配管にて測定した。
The density referred to in the present invention is specifically determined as follows. According to JISK6760, the resin to be measured is annealed at 100 ° C for 1 hour and then treated at 23 ° C.
After allowing to cool naturally for 16 hours or more, measurement was carried out with a density gradient tube prepared with water-isopropyl alcohol.

【0014】本発明でいう融点は具体的には以下の如く
求める。パーキンエルマー社製DSC(PerkinE
lmer7型)を用い、室温より10℃/minの昇温速度
で200℃まで加熱後その温度で2分間保持し、次に1
0℃/minの降温速度で40℃まで冷却後その温度で2分
間保持し、引続き10℃/minの昇温速度にて200℃ま
で加熱した時観測される単独あるいは複数の吸熱ピーク
の内、最も吸熱量の大きなピークのピーク位置を与える
温度を融点とした。
The melting point referred to in the present invention is specifically determined as follows. Perkin Elmer DSC (PerkinE
lmer7 type), heated from room temperature to 200 ° C. at a heating rate of 10 ° C./min, and kept at that temperature for 2 minutes.
Of the single or multiple endothermic peaks observed when cooling to 40 ° C at a cooling rate of 0 ° C / min, holding at that temperature for 2 minutes, and then heating to 200 ° C at a heating rate of 10 ° C / min, The temperature at which the peak position of the peak having the largest endothermic amount was given was defined as the melting point.

【0015】本発明でいうMw/Mnは具体的には以下
の如く求める。ウォーターズ社製150−C(カラム:
東ソー社製GMH−XL HT 8mmφ×30cm×3
本、溶媒:1、2、4−トリクロロベンゼン、温度:1
35℃、流量:10ml/ 分)を用いるゲルパーミエーシ
ョンクロマトグラフィー(GPC)法により、Mw及び
Mnを測定し、Mw/Mnを算出した。
The Mw / Mn referred to in the present invention is specifically determined as follows. Waters 150-C (column:
Tosoh GMH-XL HT 8mmφ × 30cm × 3
Book, solvent: 1,2,4-trichlorobenzene, temperature: 1
Mw and Mn were measured by the gel permeation chromatography (GPC) method using 35 ° C. and a flow rate of 10 ml / min), and Mw / Mn was calculated.

【0016】本発明の目的は、ポリエチレン系樹脂を主
成分とする樹脂組成物(以下、単にポリエチレン系樹脂
組成物と略することがある)がメタロセン重合触媒を用
いて重合製造したポリエチレン系樹脂と高圧法により製
造された長鎖分岐を有するポリエチレン系樹脂とからな
ることを特徴とする画像材料用支持体によって、顕著に
達成されることを見い出した。
An object of the present invention is to provide a polyethylene resin, which is produced by polymerizing a resin composition containing a polyethylene resin as a main component (hereinafter sometimes simply referred to as a polyethylene resin composition) using a metallocene polymerization catalyst. It has been found to be remarkably achieved by a support for an image material which is characterized by comprising a polyethylene resin having a long chain branch produced by a high pressure method.

【0017】本発明の目的は、ポリエチレン系樹脂組成
物中のメタロセン重合触媒を用いて重合製造したポリエ
チレン系樹脂の含有率を全ポリエチレン系樹脂に対して
50〜95重量%にすることにより、一層顕著に達成さ
せる事を見いだした。更に、本発明の目的は、樹脂層上
に下引層を設けることにより、一層顕著に達成されるこ
とを見いだし、本発明に到ったものである。
The object of the present invention is to further improve the content of the polyethylene-based resin polymerized and produced using the metallocene polymerization catalyst in the polyethylene-based resin composition to 50 to 95% by weight based on the total polyethylene-based resin. I have found something to achieve. Furthermore, the object of the present invention has been found to be more remarkably achieved by providing an undercoat layer on the resin layer, and the present invention has been completed.

【0018】本発明に用いられるポリエチレン系樹脂組
成物の融点と密度は、剥離むら及び画像形成層の支持体
との膜付きの観点から、上記式(1)かつ式(2)を満
たし、更に、加工性の観点から、Mw/Mnは4以上で
あることが必要である。
The melting point and density of the polyethylene resin composition used in the present invention satisfy the above formulas (1) and (2) from the viewpoint of uneven peeling and film formation with the support of the image forming layer. From the standpoint of workability, Mw / Mn needs to be 4 or more.

【0019】本発明に用いられるポリエチレン系樹脂組
成物は、メタロセン重合触媒を用いて重合製造したポリ
エチレン系樹脂を含有するものである。その含有率とし
ては、成形加工性、かつ剥離むら及び画像形成層の支持
体との膜付きの改良効果の点から、樹脂組成物中の全ポ
リエチレン系樹脂に対して50〜95重量%が好まし
く、70〜90重量%が更に好ましい。
The polyethylene resin composition used in the present invention contains a polyethylene resin produced by polymerization using a metallocene polymerization catalyst. The content thereof is preferably 50 to 95% by weight with respect to the total polyethylene resin in the resin composition, from the viewpoints of molding processability, and the effect of improving peeling unevenness and film formation with the support of the image forming layer. 70 to 90% by weight is more preferable.

【0020】本発明に用いられるメタロセン重合触媒を
用いて重合製造したポリエチレン系樹脂としては、特表
平3-502710号公報、特開昭60-35006号公報、特表昭63-5
01369 号公報、特開平3-234717号公報、特開平3-234718
号公報等に記載もしくは開示されている如く、ジルコニ
ウム系、チタニウム系又はハフニウム系メタロセンと、
好ましくはアルミノキサンとを組み合わせたものを重合
触媒として用いて重合製造されたものである。それらの
ものとしては、エチレンの単独重合体、エチレンとプロ
ピレン、ブテン−1、ヘキセン−1、オクテン−1、等
のα−オレフィンとの共重合体、等のポリエチレン系樹
脂が例示できる。これらは通常、密度が0. 85〜0.
97g/cm3 の範囲、MFRが0. 05〜500g/10分、
好ましくは0. 08〜300g/10分の範囲のものを単独
に或は二種以上混合して使用出来る。
Polyethylene resins polymerized and produced using the metallocene polymerization catalyst used in the present invention include JP-A-3-502710, JP-A-60-35006, and JP-A-63-5.
01369, JP3-234717, JP3-234718
Zirconium-based, titanium-based or hafnium-based metallocene, as described or disclosed in Japanese Patent Publication No.
It is preferably one produced by polymerization using a combination of aluminoxane as a polymerization catalyst. Examples thereof include polyethylene-based resins such as ethylene homopolymers, copolymers of ethylene and α-olefins such as propylene, butene-1, hexene-1, and octene-1. They usually have a density of 0.85 to 0.5.
97g / cm 3 range, MFR 0.05-500g / 10min,
Preferably, those in the range of 0.08 to 300 g / 10 min can be used alone or in admixture of two or more.

【0021】本発明に用いられるポリエチレン系樹脂組
成物中に、メタロセン重合触媒を用いて重合製造したポ
リエチレン系樹脂と併用して含有せしめられる高圧法に
より製造された長鎖分岐を有するポリエチレン系樹脂と
しては、オートクレーブ型反応器、チューブラー型反応
器等を用いた例えば1000〜3500気圧下での高圧
ラジカル重合法による長鎖分岐を有する各種のポリエチ
レン系樹脂であり、その含有量としては、樹脂組成物中
の全ポリエチレン系樹脂に対して5〜50重量%が好ま
しく、10〜30重量%が更に好ましい。それらの高圧
法により製造された長鎖分岐を有するポリエチレン系樹
脂としては、エチレンの単独重合体、エチレンとプロピ
レン、ブテン−1、等のα−オレフィンとの共重合体、
エチレンと酢酸ビニルとの共重合体、等の高圧ラジカル
重合法で製造された公知のポリエチレン系樹脂であれば
よく、各種の密度、MFR、分子量、分子量分布のもの
を使用できるが、通常、密度が0. 85〜0. 935g/
cm3 の範囲、MFRが0.1〜50g/10分、好ましく
は0. 4〜50g/10分の範囲のものを単独に或は二種
以上混合して使用できる。
As a polyethylene resin having a long chain branch produced by a high pressure method, which is contained in the polyethylene resin composition used in the present invention in combination with a polyethylene resin produced by polymerization using a metallocene polymerization catalyst. Are various polyethylene-based resins having long-chain branching by a high-pressure radical polymerization method under an atmosphere of 1000 to 3500 atm using an autoclave type reactor, a tubular type reactor, etc., and the content thereof is a resin composition. The amount is preferably 5 to 50% by weight, more preferably 10 to 30% by weight, based on the total polyethylene resin in the product. The polyethylene resin having a long chain branch produced by the high-pressure method is a homopolymer of ethylene, a copolymer of ethylene and propylene, butene-1, etc., an α-olefin,
Any known polyethylene-based resin produced by a high-pressure radical polymerization method such as a copolymer of ethylene and vinyl acetate can be used, and various densities, MFR, molecular weights and molecular weight distributions can be used. Is 0.85-0.935g /
Those having a cm 3 range and an MFR of 0.1 to 50 g / 10 min, preferably 0.4 to 50 g / 10 min can be used alone or in admixture of two or more.

【0022】また、本発明においては、上記メタロセン
重合触媒を用いて重合製造したポリエチレン系樹脂と高
圧法により製造された長鎖分岐を有するポリエチレン系
樹脂に、上記DSCにより測定した融点と密度勾配管に
より測定した密度が前記式(1) かつ式(2) で表わされ、
かつそのMw/Mnが4以上である範囲内で、線状低密
度ポリエチレン、中密度ポリエチレン、高密度ポリエチ
レン、カルボン酸変性ポリエチレン等を1種以上配合し
て使用することができる。
Further, in the present invention, a polyethylene resin polymerized and produced by using the above metallocene polymerization catalyst and a polyethylene resin having a long chain branch produced by a high pressure method are added to the melting point and density gradient tube measured by the above DSC. The density measured by is represented by the equation (1) and equation (2),
Within the range where the Mw / Mn is 4 or more, one or more linear low-density polyethylene, medium-density polyethylene, high-density polyethylene, carboxylic acid-modified polyethylene and the like can be blended and used.

【0023】また、樹脂層を多層構成にすることもでき
る。樹脂層が多層構成の場合、最外層の樹脂組成物とし
て本発明におけるもの、中間層、最内層の樹脂組成物と
して本発明のものあるいは従来公知のものを使用するな
ど別の性質、構成の樹脂組成物を使用することもでき
る。
Further, the resin layer may have a multi-layer structure. When the resin layer has a multi-layer structure, the resin composition of the present invention as the resin composition of the outermost layer, the intermediate layer, the resin composition of the present invention as the resin composition of the innermost layer, or a resin having another property, such as a conventionally known one The composition can also be used.

【0024】本発明における樹脂組成物からなる樹脂層
を設ける側(以下、表側と略すことがある)の反対側
(以下、裏側と略すことがある)の面(以下、裏面と略
すことがある)は、フィルム形成能ある樹脂で被覆され
ることが好ましい。この場合のフィルム形成能ある樹脂
としては、ポリオレフィン樹脂、ポリカーボネート樹
脂、ポリエステル樹脂、ポリアミド樹脂等の熱可塑性樹
脂が好ましい。中でも溶融押し出しコーティング性の点
からポリオレフィン樹脂が更に好ましく、ポリエチレン
系樹脂が特に好ましい。また、特公昭60-171404 号公報
に記載もしくは例示の電子線硬化樹脂で被覆してもよ
い。
A surface (hereinafter, may be abbreviated as a back surface) on a side opposite to a side (hereinafter, sometimes abbreviated as a front surface) on which a resin layer made of the resin composition according to the present invention is provided (hereinafter, may be abbreviated as a front surface). ) Is preferably coated with a resin capable of forming a film. In this case, the resin capable of forming a film is preferably a thermoplastic resin such as a polyolefin resin, a polycarbonate resin, a polyester resin or a polyamide resin. Among them, a polyolefin resin is more preferable from the viewpoint of melt extrusion coating property, and a polyethylene resin is particularly preferable. Further, it may be coated with an electron beam curable resin described or exemplified in JP-B-60-171404.

【0025】本発明における画像材料用支持体の表側の
樹脂層の被覆厚さとしては、4〜100μmの範囲が有
用であるが、6〜50μmの範囲が好ましく、9〜35
μmの範囲が特に好ましい。基紙の裏面は、フィルム形
成能ある樹脂で被覆されるが、その樹脂はポリエチレン
系樹脂が好ましく、その被覆厚さとしては表側の樹脂
と、特にカールバランスを取る範囲で適宜設定するのが
好ましく、一般に4〜100μmの範囲が有用である
が、好ましくは6〜50μmの範囲である。
The coating thickness of the resin layer on the front side of the support for image materials in the present invention is usefully in the range of 4 to 100 μm, preferably in the range of 6 to 50 μm, and 9 to 35.
The range of μm is particularly preferred. The back surface of the base paper is coated with a resin capable of forming a film, and the resin is preferably a polyethylene-based resin, and the coating thickness is preferably set appropriately with the resin on the front side, particularly in the range of curl balance. Generally, the range of 4 to 100 μm is useful, but the range of 6 to 50 μm is preferable.

【0026】本発明における画像材料用支持体の基紙面
にポリエチレン系樹脂組成物を被覆する方法としては、
走行する基紙上に樹脂組成物を溶融押し出し機を用い
て、そのスリットダイからフィルム状に流延して被覆す
る、所謂溶融押し出しコーティング法によって被覆する
が好ましい。その際、溶融フィルムの温度は、280〜
340℃であることが好ましい。スリットダイとして
は、T型ダイ、L型ダイ、フィッシュテイル型ダイのフ
ラットダイが好ましく、スリット開口径は0. 1〜2mm
であることが望ましい。また、樹脂組成物を基紙にコー
ティングする前に、基紙にコロナ放電処理、火炎処理等
の活性化処理を施すことができ、またこれが好ましい。
また、特公昭61-42254号公報に記載の如く、基紙に接す
る側の溶融樹脂組成物にオゾン含有ガスを吹き付けた後
に走行する基紙に樹脂層を被覆してもよい。また、基紙
の両面を樹脂層で被覆する場合には、表、裏、の樹脂層
は逐次、好ましくは連続的に、押し出しコーティングさ
れる、所謂タンデム押し出しコーティング方式で基紙に
被覆されるのが好ましく、必要に応じて樹脂層を多層構
成にする、多層押し出しコーティング方式で被覆しても
良い。また、画像材料用支持体の画像形成層を塗設する
側の表樹脂層面は光沢面、特公昭62-19732号公報に記載
の微粗面、マット面或は絹目面等に加工することがで
き、その反対側の裏樹脂層面は通常無光沢面に加工する
のが好ましい。特に、本発明の効果は、画像形成層を設
ける側の表樹脂層面が光沢面又は微粗面である画像材料
用支持体において顕著である。
The method for coating the base paper surface of the image material support of the present invention with the polyethylene resin composition is as follows:
It is preferable to coat the resin composition on the running base paper by a so-called melt extrusion coating method, in which the resin composition is cast from the slit die into a film and coated by using a melt extruder. At that time, the temperature of the molten film is 280 to 280.
It is preferably 340 ° C. The slit die is preferably a flat die such as a T die, an L die, and a fishtail die, and the slit opening diameter is 0.1 to 2 mm.
It is desirable that In addition, before the resin composition is coated on the base paper, the base paper can be subjected to activation treatment such as corona discharge treatment and flame treatment, and this is preferable.
Further, as described in JP-B-61-42254, a resin layer may be coated on the running base paper after spraying the ozone-containing gas on the molten resin composition on the side in contact with the base paper. When both sides of the base paper are coated with resin layers, the front and back resin layers are extrusion-coated sequentially, preferably continuously, so that the base paper is coated by a so-called tandem extrusion coating method. However, the resin layer may have a multi-layered structure if necessary, and may be coated by a multi-layer extrusion coating method. Further, the surface of the surface of the support for the image material on which the image forming layer is coated is a glossy surface, a finely rough surface described in JP-B-62-19732, a matte surface or a silky surface. However, it is usually preferable to process the back resin layer surface on the opposite side to a matte surface. In particular, the effect of the present invention is remarkable in the support for image material in which the surface resin layer surface on the side where the image forming layer is provided is a glossy surface or a slightly rough surface.

【0027】本発明における画像材料用支持体の表樹脂
層中及び必要に応じて裏樹脂層中には、各種の添加剤を
含有せしめることができる。特公昭60-3430 号公報、特
公昭63-11655号公報、特公平1-38291 号公報、特公平1-
38292 号公報、特開平1-105245号公報等に記載もしくは
例示の二酸化チタン顔料、酸化亜鉛、タルク、炭酸カル
シウム等の白色顔料、ステアリン酸アミド、アラキジン
酸アミド等の脂肪酸アミド、ステアリン酸亜鉛、ステア
リン酸カルシウム、ステアリン酸アルミニウム、ステア
リン酸マグネシウム、パルミチン酸亜鉛、ミリスチン酸
亜鉛、パルミチン酸カルシウム等の脂肪酸金属塩、特開
平1-105245号公報に記載もしくは例示のヒンダードフェ
ノール、ヒンダードアミン、リン系、硫黄系等の各種酸
化防止剤、コバルトブルー、群青、セリアンブルー、フ
タロシアニンブルー等のブルー系の顔料や染料、コバル
トバイオレット、ファストバイオレット、マンガンバイ
オレット等のマゼンタ系の顔料や染料、特開平2-254440
号公報に記載もしくは例示の蛍光増白剤、紫外線吸収剤
等の各種の添加剤を適宜組み合わせて含有せしめること
ができる。それらの添加剤は、樹脂のマスターバッチあ
るいはコンパウンドとして含有せしめることができ、そ
れが好ましい。
Various additives can be contained in the front resin layer of the support for image materials of the present invention and, if necessary, in the back resin layer. Japanese Patent Publication No. 60-3430, Japanese Patent Publication No. 63-11655, Japanese Patent Publication No. 1-38291, Japanese Patent Publication No. 1-
Titanium dioxide pigments, white pigments such as zinc oxide, talc, calcium carbonate, etc., fatty acid amides such as stearic acid amide, arachidic acid amide, zinc stearate, and steer described in 38292 and JP-A-1-105245. Calcium phosphate, aluminum stearate, magnesium stearate, zinc palmitate, zinc myristate, fatty acid metal salts such as calcium palmitate, hindered phenols, hindered amines, phosphorus compounds and sulfur compounds described or exemplified in JP-A-1-105245. Various antioxidants such as cobalt blue, ultramarine blue, cerian blue, phthalocyanine blue and other blue pigments and dyes, cobalt violet, fast violet, manganese violet and other magenta pigments and dyes, JP-A-2-254440
Various additives such as fluorescent whitening agents and ultraviolet absorbers described or exemplified in Japanese Patent Publication No. JP-A No. 2003-242242 can be appropriately combined and contained. The additives can be included as a resin masterbatch or compound and are preferred.

【0028】本発明の目的は、画像形成層を設ける側の
表樹脂層上に下引層を塗設することにより、一層顕著に
達成される。即ち、本発明におけるポリエチレン系樹脂
組成物よりなる樹脂層とその上に塗設された下引層との
相乗効果により、画像形成層と支持体との膜付き、特に
写真構成層と支持体との湿潤状態での膜付きが顕著に改
良されることが判明した。
The object of the present invention is more remarkably achieved by coating an undercoat layer on the surface resin layer on the side where the image forming layer is provided. That is, due to the synergistic effect of the resin layer made of the polyethylene resin composition of the present invention and the undercoat layer coated thereon, the film formation between the image forming layer and the support, particularly the photographic constituent layer and the support. It was found that the film adhesion in the wet state was significantly improved.

【0029】本発明の実施に用いられる下引層として
は、ゼラチンを主成分とする下引層が好ましい。それら
のゼラチンとしては、石灰処理ゼラチン、酸処理ゼラチ
ン、酵素処理ゼラチン、ゼラチン誘導体、例えば二塩基
酸の無水物と反応したゼラチン、特開平4-60633 号公報
に記載の低分子ゼラチン等各種のものを挙げることがで
きる。また、ゼラチンと併用してポリビニルアルコー
ル、澱粉などのその他の親水性ポリマーを用いることも
できる。また、下引層のゼラチンの塗設量としては、
0. 005〜1. 0g/m2 の範囲が有用であり、好ま
しくは0. 01〜0.3g/m2 、更に好ましくは0.
015〜0. 1g/m2 の範囲である。また、下引塗液
のpHとしては、特に制限はないが、写真用途の場合に
は保存性の観点からpH8以下が好ましく、pH7以下
が更に好ましい。
The subbing layer used in the practice of the present invention is preferably a subbing layer containing gelatin as a main component. Examples of such gelatin include lime-processed gelatin, acid-processed gelatin, enzyme-processed gelatin, gelatin derivatives such as gelatin reacted with an anhydride of dibasic acid, low-molecular gelatin described in JP-A-4-60633. Can be mentioned. Further, other hydrophilic polymers such as polyvinyl alcohol and starch can be used in combination with gelatin. The coating amount of gelatin for the undercoat layer is
A range of 0.005 to 1.0 g / m 2 is useful, preferably 0.01 to 0.3 g / m 2 , and more preferably 0.0.
It is in the range of 015 to 0.1 g / m 2 . The pH of the undercoating liquid is not particularly limited, but in the case of photographic use, it is preferably pH 8 or less, more preferably pH 7 or less from the viewpoint of storage stability.

【0030】本発明の実施に用いられる下引層中には、
各種の添加剤を含有せしめることができる。防腐剤とし
て、特開平1-102551号公報に記載もしくは例示のp−ヒ
ドロキシ安息香酸エステル化合物、ベンズイソチアゾロ
ン化合物、イソチアゾロン化合物等、界面活性剤とし
て、アルキルベンゼンスルフォン酸塩、スルフォコハク
酸エステル塩などのアニオン系界面活性剤、サポニン、
アルキレンオキサイド系等のノニオン系界面活性剤、特
公昭47-9303 号公報、米国特許第3,589,906 号明細書等
に記載のフルオロ化した界面活性剤、特開平1-166035号
公報に記載のスルホベタイン型界面活性剤、アミノ酸
類、アミノアルコールのエステル類等の両性界面活性
剤、エマルジョンもしくはラテックスとして、エチレン
−アクリル系、スチレン−ブタジエン系、スチレン−ア
クリル系、酢酸ビニル−アクリル系、エチレン−酢酸ビ
ニル系、ブタジエン−メタクリル系、塩化ビニリデン系
重合体及びそれらのカルボキシ変性重合体のエマルジョ
ンもしくはラテックス等、硬膜剤として、活性ハロゲン
化合物、ビニルスルフォン化合物、アジリジン化合物、
エポキシ化合物、アクリロイル化合物、イソシアネート
化合物、クロム明ばん、硫酸クロム等の硬膜剤の他調色
剤、蛍光増白剤、マット化剤、カブリ抑制剤あるいは安
定剤、pH調整剤等を適宜組み合わせて含有せしめるこ
とができる。
In the subbing layer used in the practice of the present invention,
Various additives can be contained. As a preservative, a p-hydroxybenzoic acid ester compound, a benzisothiazolone compound, an isothiazolone compound, etc. described or exemplified in JP-A-1-102551, and an anionic surfactant such as an alkylbenzene sulfonate or a sulphosuccinate as a surfactant are used. Surfactant, saponin,
Nonionic surfactants such as alkylene oxides, Japanese Patent Publication No. 47-9303, fluorinated surfactants described in U.S. Pat.No. 3,589,906, sulfobetaine-type surfactants described in JP-A 1-166035. Amphoteric surfactants such as surfactants, amino acids, esters of amino alcohols, etc. as emulsions or latexes, ethylene-acrylic, styrene-butadiene, styrene-acrylic, vinyl acetate-acrylic, ethylene-vinyl acetate , Butadiene-methacryl-based, vinylidene chloride-based polymers and emulsions or latexes of carboxy-modified polymers thereof, as hardeners, active halogen compounds, vinyl sulfone compounds, aziridine compounds,
Epoxy compounds, acryloyl compounds, isocyanate compounds, chromium alum, hardeners such as chromium sulfate and other toning agents, optical brighteners, matting agents, antifoggants or stabilizers, pH adjusters and the like are appropriately combined. It can be included.

【0031】本発明の実施に用いられる下引層をポリエ
チレン系樹脂面上に設ける方法としては、走行する基紙
面にポリエチレン系樹脂組成物を被覆した後、巻き取る
までの間に画像形成層を設ける側の樹脂面上に、下引塗
液を塗布・乾燥して下引層を設ける、いわゆるオンマシ
ン法で行うのが好ましい。また、樹脂被覆紙を巻き取っ
てから、必要に応じて巻取りを貯蔵後、新ためて下引層
を設ける、いわゆるオフマシン法で行うこともできる。
下引塗液を塗布する装置としては、エアーナイフコータ
ー、ロールコーター、バーコーター、ワイヤーバーコー
ター、ブレードコーター、スライドホッパーコーター、
カーテンコーター、グラビアコーター、フレキソグラビ
アコーター及びそれらの組み合わせ等があげられる。塗
布に際しては塗布に先立ち、樹脂面をコロナ放電処理、
火炎処理等の活性化処理を施しておくことが望ましい。
塗布された塗液の乾燥装置としては直線トンネル乾燥
機、アーチドライヤー、エアループドライヤー、サイン
カーブエアフロートドライヤー等の熱風乾燥機、赤外
線、加熱ドライヤー、マイクロ波等を利用した乾燥機等
各種乾燥装置を挙げることができる。また、乾燥条件は
任意であるが、一般には60〜150℃で数秒〜10分
で行われる。
As a method of providing the undercoat layer on the surface of the polyethylene resin used in the practice of the present invention, the image forming layer is formed between the surface of the running base paper and the winding of the polyethylene resin composition. It is preferable to carry out the so-called on-machine method, in which an undercoat coating liquid is applied and dried on the resin surface on the side where it is provided to form an undercoat layer. It is also possible to carry out the so-called off-machine method, in which the resin-coated paper is wound up, and then the winding is stored if necessary, and then a new undercoat layer is provided.
As an apparatus for applying the undercoat coating liquid, an air knife coater, a roll coater, a bar coater, a wire bar coater, a blade coater, a slide hopper coater,
Examples include curtain coaters, gravure coaters, flexo gravure coaters, and combinations thereof. Prior to coating, apply a corona discharge treatment to the resin surface,
It is desirable to carry out activation treatment such as flame treatment.
As a drying device for the applied coating liquid, various drying devices such as a straight tunnel dryer, an arch dryer, an air loop dryer, a hot air dryer such as a sine curve air float dryer, a dryer using infrared rays, a heating dryer, a microwave, etc. Can be mentioned. Further, the drying condition is arbitrary, but it is generally performed at 60 to 150 ° C. for several seconds to 10 minutes.

【0032】本発明の実施に用いられる基紙としては、
天然パルプを主成分とする紙(以下、単に原紙と略すこ
とがある)が有利に用いられるが、合成繊維或は合成樹
脂フィルムを疑似化した所謂合成紙でも良い。
The base paper used in the practice of the present invention is
Paper having natural pulp as a main component (hereinafter sometimes simply referred to as base paper) is advantageously used, but so-called synthetic paper in which synthetic fiber or synthetic resin film is imitated may be used.

【0033】本発明の実施に有利に用いられる原紙を構
成するパルプとしては、特開昭58-3742 号公報、特開昭
60-67940号公報、特開昭60-69649号公報、特開昭61-354
42号公報等に記載もしくは例示してあるような適切に選
択された天然パルプを用いるのが有利であるが、必要に
応じて天然パルプ以外の合成パルプ、合成繊維を用いて
もよい。天然パルプは塩素、次亜塩素酸塩、二酸化塩素
漂白の塔上の漂白処理並びにアルカリ抽出もしくはアル
カリ処理および必要に応じて過酸化水素、酸素等による
酸化漂白処理等、及びそれらの組み合わせ処理を施した
針葉樹パルプ、広葉樹パルプ、針葉樹広葉樹混合パルプ
の木材パルプが有利に用いられ、また、クラフトパル
プ、サルファイトパルプ、ソーダパルプ等の各種のもの
を用いることができる。
The pulp constituting the base paper which is advantageously used in the practice of the present invention is described in JP-A-58-3742 and JP-A-58-3742.
60-67940, JP 60-69649, JP 61-354
It is advantageous to use an appropriately selected natural pulp as described or exemplified in Japanese Patent Publication No. 42, etc., but synthetic pulp or synthetic fiber other than natural pulp may be used if necessary. Natural pulp is subjected to chlorine, hypochlorite, chlorine dioxide bleaching on the tower, alkali extraction or alkali treatment, and if necessary, oxidative bleaching with hydrogen peroxide, oxygen, etc., and combinations thereof. The above-mentioned softwood pulp, hardwood pulp, and mixed wood of softwood and hardwood are advantageously used, and various kinds of kraft pulp, sulfite pulp, soda pulp and the like can be used.

【0034】本発明の実施に有利に用いられる原紙中に
は、紙料スラリー調整時に各種の添加剤を含有せしめる
ことができる。サイズ剤として、脂肪酸金属塩又は脂肪
酸、特公昭62-7534 号公報に記載もしくは例示のアルキ
ルケテンダイマー乳化物或はエポキシ化高級脂肪酸アミ
ド、アルケニル又はアルキルコハク酸無水物乳化物、ロ
ジン誘導体等、乾燥紙力増強剤として、アニオン性、カ
チオン性或は両性のポリアクリルアミド、ポリビニルア
ルコール、カチオン化澱粉、植物性ガラクトマンナン
等、湿潤紙力増強剤として、ポリアミンポリアミドエピ
クロルヒドリン樹脂等、填料として、クレー、カオリ
ン、炭酸カルシウム、酸化チタン等、定着剤として、塩
化アルミニウム、硫酸バン土等の水溶性アルミニウム塩
等、pH調節剤として、苛性ソーダ、炭酸ソーダ、硫酸
等を、その他特開昭63-204251 号公報、特開平1-266537
号公報等に記載もしくは例示の着色顔料、着色染料、蛍
光増白剤等を適宜組み合わせて含有せしめるのが有利で
ある。
The base paper which is advantageously used in the practice of the present invention may contain various additives when preparing a stock slurry. As the sizing agent, fatty acid metal salt or fatty acid, alkyl ketene dimer emulsion or epoxidized higher fatty acid amide, alkenyl or alkyl succinic anhydride emulsion, rosin derivative, etc. described in JP-B-62-7534 or dried Anionic, cationic or amphoteric polyacrylamide, polyvinyl alcohol, cationized starch, vegetable galactomannan, etc. as a paper strength enhancer, polyamine polyamide epichlorohydrin resin, etc. as a wet paper strength enhancer, clay, kaolin as a filler , Calcium carbonate, titanium oxide, etc., as a fixing agent, water-soluble aluminum salts such as aluminum chloride and vanadium sulfate, etc., as a pH adjusting agent, caustic soda, sodium carbonate, sulfuric acid, etc., and in other Japanese Patent Laid-Open No. 63-204251, Japanese Patent Laid-Open No. 1-266537
It is advantageous to appropriately combine color pigments, color dyes, optical brighteners and the like described or exemplified in Japanese Patent Publications and the like.

【0035】また、本発明の実施に有利に用いられる原
紙中には、各種の水溶性ポリマー、帯電防止剤、添加剤
をサイズプレスもしくはタブサイズプレス等によって含
有せしめることができる。水溶性ポリマーとして、特開
平1-266537号公報に記載もしくは例示の澱粉系ポリマ
ー、ポリビニルアルコール系ポリマー、ゼラチン系ポリ
マー、ポリアクリルアミド系ポリマー、セルローズ系ポ
リマー等、帯電防止剤として、塩化ナトリウム、塩化カ
リウム等のアルカリ金属塩、塩化カルシウム、塩化バリ
ウム等のアルカリ土類金属塩、コロイド状シリカ等のコ
ロイド状金属酸化物、ポリスチレンスルホン酸塩等の有
機帯電防止剤等、エマルジョン、ラテックス類として、
石油樹脂エマルジョン、エチレンー酢酸ビニル共重合
体、特開昭55-4027 号公報、特開平1-180538号公報に記
載もしくは例示のエチレンとアクリル酸(又はメタクリ
ル酸)とを少なくとも構成要素とする共重合体のエマル
ジョンもしくはラテックス等、顔料として、クレー、カ
オリン、タルク、硫酸バリウム、酸化チタン等、pH調
節剤として、塩酸、リン酸、クエン酸、苛性ソーダ等、
そのほか前記した着色顔料、着色染料、蛍光増白剤等の
添加剤を適宜組み合わせて含有せしめるのが有利であ
る。
The base paper advantageously used for carrying out the present invention may contain various water-soluble polymers, antistatic agents and additives by a size press or a tab size press. As the water-soluble polymer, starch-based polymer, polyvinyl alcohol-based polymer, gelatin-based polymer, polyacrylamide-based polymer, cellulose-based polymer, etc. described or exemplified in JP-A 1-266537, sodium chloride, potassium chloride as an antistatic agent, etc. Alkali metal salts such as, alkaline earth metal salts such as calcium chloride and barium chloride, colloidal metal oxides such as colloidal silica, organic antistatic agents such as polystyrene sulfonate, emulsions and latexes,
Petroleum resin emulsions, ethylene-vinyl acetate copolymers, copolymers containing at least ethylene and acrylic acid (or methacrylic acid) as constituents as described or exemplified in JP-A-55-4027 and JP-A-1-180538. Combined emulsion or latex, pigments such as clay, kaolin, talc, barium sulfate, titanium oxide, etc., pH adjusting agents such as hydrochloric acid, phosphoric acid, citric acid, caustic soda, etc.
In addition, it is advantageous that the additives such as the above-mentioned coloring pigment, coloring dye and fluorescent brightening agent are appropriately combined and contained.

【0036】本発明の実施に用いられる基紙の厚みに関
しては、特に制限はないが、その坪量は20〜250g/
2 のものが好ましい。
The thickness of the base paper used for carrying out the present invention is not particularly limited, but the basis weight is 20 to 250 g /
Those of m 2 are preferred.

【0037】また、本発明の実施に有利に用いられる原
紙としては、下記で規定される抄紙方向の膜厚むら指数
Rpyが350mV以下にしたものが好ましく、250mV
以下にしたものが更に好ましく、160mV以下のものが
最も好ましい。ここでいう膜厚むら指数Rpyとは、具
体的には以下の如く求めた値である。測定圧力が約30
g/ストロークである2つの球状の直径約5mmの触針の間
に試料を走行させ、試料の厚み変動を電子マイクロメー
ターを介し電気信号として測定するアンリツ(株)社製
のフィルム厚み測定器を用い、電子マイクロメーターの
感度レンジが±15μm/±3Vの条件で、ゼロ点調整
後試料の抄紙方向に1. 5m/分の定速で走行することで
試料の抄紙方向の厚み変動を測定し、得られた測定信号
値を、小野測器(株)製FFTアナライザーCF−30
0型機(入力信号AC ±1V、サンプリング512
点)を用いて、時間窓をハニングウィンドウ、周波数レ
ンジを50Hzにした処理条件で高速フーリエ変換して1
28回の積算の加算平均によるリニアースケールでのパ
ワースペクトル(単位:mV)を求め、2Hz〜25Hzの周
波数域のリニアースケールでの各パワー値の自乗を総和
して得た値に2/3を書けて1/2乗することによって
求めることができる。なお、その他の処理条件は、CF
−300型機の初期設定条件で行う。膜厚むら指数Rp
yが350mV以下の原紙を製造する方法としては、具体
的には、短繊維で平滑性のでやすい広葉樹パルプを30
重量%以上、好ましくは50重量%以上用い、叩解機に
より長繊維分がなるべく少なくなるように叩解する。例
えば、パルプの叩解は叩解後のパルプの加重平均繊維が
0. 4〜0. 75mmになるようにすることが好ましい。
ついで、内添薬品を添加した紙料スラリーについて、特
開昭58-37642号公報、特開昭61-260240 号公報、特開昭
61-284762 号公報等に記載もしくは例示してあるような
適切な抄紙方法を採用して長網抄紙機、丸網抄紙機等通
常用いられる抄紙機により均一な地合が得られるように
抄造し、更に抄造後マシンカレンダー、スーパーカレン
ダー、熱カレンダー等を用いてカレンダー処理を施し、
膜厚むら指数Rpyが350mV以下の原紙を製造するこ
とができる。
As the base paper which is advantageously used in the practice of the present invention, it is preferable that the thickness unevenness index Rpy in the paper making direction defined below is 350 mV or less, and 250 mV.
Those below are more preferable, and those below 160 mV are most preferable. The film thickness unevenness index Rpy mentioned here is a value specifically obtained as follows. Measuring pressure is about 30
A film thickness measuring instrument manufactured by Anritsu Co., Ltd., which measures the thickness variation of the sample as an electric signal through an electronic micrometer by running the sample between two spherical stylus with g / stroke of about 5 mm in diameter. Using the electronic micrometer with a sensitivity range of ± 15 μm / ± 3 V, the thickness variation of the sample in the papermaking direction was measured by running at a constant speed of 1.5 m / min in the papermaking direction of the sample after zero point adjustment. The obtained measurement signal value is used as an FFT analyzer CF-30 manufactured by Ono Sokki Co., Ltd.
Type 0 machine (input signal AC ± 1V, sampling 512
Point) to perform a fast Fourier transform under the processing conditions where the time window is Hanning window and the frequency range is 50 Hz.
Obtain the power spectrum (unit: mV) on the linear scale by adding and averaging 28 times of integration, and add 2/3 to the value obtained by summing the squares of the power values on the linear scale in the frequency range of 2 Hz to 25 Hz. It can be obtained by writing and raising to the power of 1/2. The other processing conditions are CF
-Perform under the initial setting conditions of the 300 type machine. Thickness unevenness index Rp
As a method for producing a base paper having y of 350 mV or less, specifically, a hardwood pulp which is short fiber and easy to smooth is used.
It is used in an amount of not less than 50% by weight, preferably not less than 50% by weight, and beaten by a beater so that the long fiber content is reduced as much as possible. For example, the beating of the pulp is preferably such that the weighted average fiber of the pulp after beating is 0.4 to 0.75 mm.
Next, with respect to a paper stock slurry to which internal additives have been added, JP-A-58-37642, JP-A-61-260240, and JP-A-
Using an appropriate papermaking method such as those described or exemplified in 61-284762, etc., papermaking is carried out by a papermaking machine normally used such as a Fourdrinier paper machine and a roundnet papermaking machine so that a uniform formation is obtained. After the papermaking, it is further calendered using a machine calendar, super calendar, thermal calendar, etc.
It is possible to manufacture a base paper having a thickness unevenness index Rpy of 350 mV or less.

【0038】本発明における画像材料用支持体の裏樹脂
層面上には、コロナ放電処理、火炎処理などの活性化処
理を施した後、帯電防止等のために各種のバックコート
層を塗設することができる。また、バックコート層に
は、特公昭52-18020号公報、特公昭57-9059 号公報、特
公昭57-53940号公報、特公昭58-56859号公報、特開昭59
-214849 号公報、特開昭58-184144 号公報等に記載もし
くは例示の無機帯電防止剤、有機帯電防止剤、親水性バ
インダー、ラテックス、硬化剤、顔料、界面活性剤等を
適宜組み合わせて含有せしめることができる。
On the surface of the backing resin layer of the support for image materials in the present invention, various back coat layers are applied for the purpose of preventing electrostatic charge after activation treatment such as corona discharge treatment and flame treatment. be able to. Further, the back coat layer is provided in JP-B-52-18020, JP-B-57-9059, JP-B-57-53940, JP-B-58-56859, and JP-A-59-59.
-214849, JP-A-58-184144, etc., or an inorganic antistatic agent, an organic antistatic agent, a hydrophilic binder, a latex, a curing agent, a pigment, a surfactant, etc. may be appropriately combined and contained. be able to.

【0039】本発明の画像材料用支持体は、前記の膜厚
むら指数Rpyが400mV以下のものが好ましく、30
0mV以下のものが更に好ましく、200mV以下のものが
特に好ましい。
The image material support of the present invention preferably has a thickness unevenness index Rpy of 400 mV or less, and 30
It is more preferably 0 mV or less, and particularly preferably 200 mV or less.

【0040】本発明の画像材料用支持体は、各種の写真
構成層が塗設されてカラー写真印画紙用、白黒写真印画
紙用、写植印画紙用、複写印画紙用、反転写真材料用、
銀塩拡散転写法ネガ用及びポジ用、印刷材料用等各種の
用途に用いることができる。例えば、塩化銀、臭化銀、
塩臭化銀、沃臭化銀、塩沃化銀乳剤層を設けることがで
きる。ハロゲン化銀写真乳剤層にカラーカプラーを含有
せしめて、多層ハロゲン化銀カラー写真構成層を設ける
ことができる。また、銀塩拡散転写法用写真構成層を設
けることができる。それらの写真構成層の結合剤として
は、通常のゼラチンの他に、ポリビニルピロリドン、ポ
リビニルアルコール、多糖類の硫酸エステル化合物など
の親水性高分子物質を用いることができる。また、上記
の写真構成層には各種の添加剤を含有せしめることがで
きる。例えば、増感色素として、シアニン色素、メロシ
アニン色素など、化学増感剤として、水溶性金化合物、
イオウ化合物など、カブリ防止剤もしくは安定剤とし
て、ヒドロキシートリアゾロピリミジン化合物、メルカ
プトー複素環化合物等、塗布助剤として、アルキルベン
ゼンスルフォン酸塩、スルホコハク酸エステル塩など、
汚染防止剤として、ジアルキルハイドロキノン化合物な
ど、そのほか蛍光増白剤、鮮鋭度向上色素、帯電防止
剤、pH調整剤、カブらせ剤、更にハロゲン化銀の生成
・分散時に水溶性イリジウム、水溶性ロジウム化合物な
どを適宜組み合わせて含有せしめることができる。
The support for image material of the present invention is coated with various photographic constituent layers, for color photographic printing paper, black and white photographic printing paper, typesetting photographic paper, copy photographic paper, reverse photographic material,
The silver salt diffusion transfer method can be used for various purposes such as negative and positive, and printing materials. For example, silver chloride, silver bromide,
A silver chlorobromide, silver iodobromide or silver chloroiodide emulsion layer can be provided. The silver halide photographic emulsion layer can contain a color coupler to provide a multilayer silver halide color photographic constituent layer. Further, a photographic constituent layer for silver salt diffusion transfer method can be provided. As the binder for the photographic constituent layers, in addition to ordinary gelatin, hydrophilic polymer substances such as polyvinylpyrrolidone, polyvinyl alcohol, and sulfate ester compounds of polysaccharides can be used. Further, the above-mentioned photographic constituent layers can contain various additives. For example, as a sensitizing dye, a cyanine dye, a merocyanine dye, a chemical sensitizer, a water-soluble gold compound,
Sulfur compounds, etc., as antifoggants or stabilizers, hydroxy-triazolopyrimidine compounds, mercapto-heterocyclic compounds, etc., as coating aids, alkylbenzene sulfonates, sulfosuccinate salts, etc.
Dialkyl hydroquinone compounds, etc., as anti-staining agents, as well as optical brighteners, sharpness-improving dyes, antistatic agents, pH adjusters, foggants, and water-soluble iridium and water-soluble rhodium during the production and dispersion of silver halide. Compounds and the like can be contained in appropriate combination.

【0041】本発明に係る写真材料は、その写真材料に
合わせて「写真感光材料と取扱法」(共立出版、宮本吾
郎著、写真技術講座2)に記載されている様な露光、現
像、停止、定着、漂白、安定などの処理を行うことがで
きる。また、多層ハロゲン化銀カラー写真材料は、ベン
ジルアルコール、タリウム塩、フェニドンなどの現像促
進剤を含む現像液で処理してもよいし、ベンジルアルコ
ールを実質的に含まない現像液で処理することもでき
る。
The photographic material according to the present invention is exposed, developed and stopped as described in "Photosensitive Material and Handling Method" (Kyoritsu Shuppan, Goro Miyamoto, Photo Technology Course 2) according to the photographic material. , Fixing, bleaching, stabilizing, etc. can be performed. The multilayer silver halide color photographic material may be processed with a developing solution containing a development accelerator such as benzyl alcohol, thallium salt and phenidone, or may be processed with a developing solution containing substantially no benzyl alcohol. it can.

【0042】本発明の画像材料用支持体は、各種の熱転
写記録受像層が塗設されて各種の熱転写記録受像材料用
支持体として用いることができる。それらの熱転写記録
受像層に用いられる合成樹脂としては、ポリエステル樹
脂、ポリアクリル酸エステル樹脂、ポリカーボネート樹
脂、ポリ酢酸ビニル樹脂、ポリビニルブチラール樹脂、
スチレンアクリレート樹脂、ビニルトルエンアクリレー
ト樹脂等のエステル結合を有する樹脂、ポリウレタン樹
脂等のウレタン結合を有する樹脂、ポリアミド樹脂等の
アミド結合を有する樹脂、尿素樹脂等の尿素結合を有す
る樹脂、その他ポリカプロラクタム樹脂、スチレン系樹
脂、ポリ塩化ビニル樹脂、塩化ビニル−酢酸ビニル共重
合体樹脂、ポリアクリロニトリル樹脂等が挙げられる。
これらの樹脂に加えて、これらの混合物もしくは共重合
体等も使用できる。
The support for image material of the present invention can be used as a support for various heat transfer recording image receiving materials by coating various heat transfer recording image receiving layers. Examples of the synthetic resin used for the thermal transfer recording image-receiving layer include polyester resin, polyacrylic ester resin, polycarbonate resin, polyvinyl acetate resin, polyvinyl butyral resin,
Styrene acrylate resin, vinyltoluene acrylate resin and other ester bond resins, polyurethane resin and other urethane bond resin, polyamide resin and other amide bond resin, urea resin and other urea bond resin, and other polycaprolactam resin , Styrene-based resins, polyvinyl chloride resins, vinyl chloride-vinyl acetate copolymer resins, polyacrylonitrile resins and the like.
In addition to these resins, mixtures or copolymers of these can also be used.

【0043】本発明に係わる熱転写記録受像層中には、
上記合成樹脂の他に離型剤、顔料等を加えてもよい。上
記離型剤としては、ポリエチレンワックス、アミドワッ
クス、テフロンパウダー等の固形ワックス類、弗素系、
リン酸エステル系界面活性剤、シリコーンオイル類等が
挙げられる。これら離型剤の中でシリコーンオイルが最
も好ましい。上記シリコーンオイルとしては、油状のも
のを使用できるが、硬化型のものが好ましい。硬化型の
シリコーンオイルとしては、反応硬化型、光硬化型、触
媒硬化型等が挙げられるが、反応硬化型のシリコーンオ
イルが特に好ましい。反応硬化型シリコーンオイルとし
ては、アミノ変性シリコーンオイル、エポキシ変性シリ
コーンオイル等が挙げられる。上記反応性シリコーンオ
イルの添加量は、受像層中に0. 1〜20wt%が好まし
い。上記顔料としては、シリカ、炭酸カルシウム、酸化
チタン、酸化亜鉛等の体質顔料が好ましい。また、受像
層の厚さとしては、0. 5〜20μmが好ましく、2〜
10μmが更に好ましい。
In the thermal transfer recording image-receiving layer according to the present invention,
In addition to the above synthetic resin, a release agent, a pigment or the like may be added. Examples of the releasing agent include solid waxes such as polyethylene wax, amide wax, and Teflon powder, fluorine-based waxes,
Examples thereof include phosphate ester type surfactants and silicone oils. Among these release agents, silicone oil is most preferable. As the silicone oil, an oily one can be used, but a curable one is preferable. Examples of the curable silicone oil include a reaction curable type, a photocurable type and a catalyst curable type, and a reaction curable type silicone oil is particularly preferable. Examples of the reaction-curable silicone oil include amino-modified silicone oil and epoxy-modified silicone oil. The amount of the reactive silicone oil added is preferably 0.1 to 20 wt% in the image receiving layer. As the pigment, extender pigments such as silica, calcium carbonate, titanium oxide and zinc oxide are preferable. Further, the thickness of the image receiving layer is preferably 0.5 to 20 μm,
10 μm is more preferable.

【0044】本発明の画像材料用支持体は、各種のイン
ク受容層が塗設されて各種のインクジェット記録材料用
支持体として用いることができる。それらのインク受容
層中にはインクの乾燥性、画像の鮮鋭性等を向上させる
目的で各種のバインダーを含有せしめることができる。
それらのバインダーの具体例としては、石灰処理ゼラチ
ン、酸処理ゼラチン、酵素処理ゼラチン、ゼラチン誘導
体、例えばフタル酸、マレイン酸、フマール酸等の二塩
基酸の無水物と反応したゼラチン等の各種のゼラチン、
各種ケン化度の通常のポリビニルアルコール、カルボキ
シ変性、カチオン変性及び両性のポリビニルアルコール
及びそれらの誘導体、酸化澱粉、カチオン化澱粉、エー
テル化澱粉等の澱粉類、カルボン酸メチルセルロース、
ヒドロキシエチルセルロース等のセルロース誘導体、ポ
リビニルピロリドン、ポリビニルピリジウムハライド、
ポリアクリル酸ソーダ、アクリル酸メタクリル酸共重合
体塩、ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコ
ール、ポリビニルエーテル、アルキルビニルエーテル・
無水マレイン酸共重合体、スチレン・無水マレイン酸共
重合体及びそれらの塩、ポリエチレンイミン等の合成ポ
リマー、スチレン・ブタジエン共重合体、メチルメタク
リレート・ブタジエン共重合体等の共役ジエン系共重合
体ラテックス、ポリ酢酸ビニル、酢酸ビニル・マレイン
酸エステル共重合体、酢酸ビニル・アクリル酸エステル
共重合体、エチレン・酢酸ビニル共重合体等の酢酸ビニ
ル系重合体ラテックス、アクリル酸エステル重合体、メ
タクリル酸エステル重合体、エチレン・アクリル酸エス
テル共重合体、スチレン・アクリル酸エステル共重合体
等のアクリル系重合体または共重合体のラテックス、塩
化ビニリデン系共重合体ラテックス等或はこれらの各種
重合体のカルボキシル基等の官能基含有単量体による官
能基変性重合体ラテックス、メラミン樹脂、尿素樹脂等
の熱硬化合成樹脂系等の水性接着剤及びポリメチルメタ
クリレート、ポリウレタン樹脂、不飽和ポリエステル樹
脂、塩化ビニル・酢酸ビニルコーポリマー、ポリビニル
ブチラール、アルキッド樹脂等の合成樹脂系接着剤、特
公平3-24906 号公報、特開平3-281383号公報、特願平4-
240725号公報に記載もしくは例示のアルミナゾル、シリ
カゾル等の無機系バインダー等を挙げることができ、こ
れらを単独或は併用して含有せしめることができる。
The support for image material of the present invention can be used as a support for various ink jet recording materials by coating various ink receiving layers. Various binders may be contained in these ink receiving layers for the purpose of improving the drying property of the ink and the sharpness of the image.
Specific examples of these binders include lime-processed gelatin, acid-processed gelatin, enzyme-processed gelatin, gelatin derivatives, and various gelatins such as gelatin reacted with an anhydride of a dibasic acid such as phthalic acid, maleic acid or fumaric acid. ,
Ordinary polyvinyl alcohols with various degrees of saponification, carboxy-modified, cation-modified and amphoteric polyvinyl alcohols and their derivatives, starches such as oxidized starch, cationized starch and etherified starch, methyl cellulose carboxylate,
Cellulose derivatives such as hydroxyethyl cellulose, polyvinylpyrrolidone, polyvinylpyridinium halide,
Sodium polyacrylate, acrylic acid methacrylic acid copolymer salt, polyethylene glycol, polypropylene glycol, polyvinyl ether, alkyl vinyl ether
Maleic anhydride copolymer, styrene / maleic anhydride copolymer and salts thereof, synthetic polymers such as polyethyleneimine, conjugated diene copolymer latex such as styrene / butadiene copolymer, methyl methacrylate / butadiene copolymer, etc. Vinyl acetate polymer latex such as polyvinyl acetate, vinyl acetate / maleic acid ester copolymer, vinyl acetate / acrylic acid ester copolymer, ethylene / vinyl acetate copolymer, acrylic acid ester polymer, methacrylic acid ester Acrylic polymer or copolymer latex such as polymer, ethylene / acrylic acid ester copolymer, styrene / acrylic acid ester copolymer, vinylidene chloride copolymer latex, or carboxyl of these various polymers Functional group-modified polymer LA by functional group-containing monomer Water-based adhesives such as thermosetting synthetic resin system such as epoxy resin, melamine resin, urea resin, etc. and synthetic resin system such as polymethylmethacrylate, polyurethane resin, unsaturated polyester resin, vinyl chloride / vinyl acetate copolymer, polyvinyl butyral, alkyd resin, etc. Adhesive, Japanese Patent Publication No. 3-24906, Japanese Patent Application Laid-Open No. 3-281383, Japanese Patent Application No. 4-
Inorganic binders such as alumina sol and silica sol described or exemplified in 240725 can be mentioned, and these can be contained alone or in combination.

【0045】本発明に係わるインクジェット記録材料の
インク受容層中には、バインダーの他に各種の添加剤を
含有せしめることができる。例えば、界面活性剤とし
て、長鎖アルキルベンゼンスルフォン酸塩、長鎖、好ま
しくは分岐アルキルスルフォコハク酸エステル塩などの
アニオン系界面活性剤、長鎖、好ましくは分岐アルキル
基含有フェノールのポリアルキレンオキサイドエーテ
ル、長鎖アルキルアルコールのポリアルキレンオキサイ
ドエーテル等のノニオン系界面活性剤、特公昭47-9303
号公報、米国特許3,589,906 号明細書等に記載のフルオ
ロ化した界面活性剤など、γーアミノプロピルトリエト
キシシラン、Nーβ(アミノエチル)γ−アミノプロピ
ルトリメトキシシランなどのシランカップリング剤、ポ
リマーの硬膜剤として、活性ハロゲン化合物、ビニルス
ルフォン化合物、アジリジン化合物、エポキシ化合物、
アクリロイル化合物、イソシアネート化合物等の硬膜
剤、防腐剤として、特開平1-102551号公報に記載もしく
は例示のp−ヒドロキシ安息香酸エステル化合物、ベン
ズイソチアゾロン化合物、イソチアゾロン化合物等、特
開昭63-204251 号公報、特開平1-266537号公報に記載も
しくは例示の着色顔料、着色染料、蛍光増白剤など、黄
変防止剤としてヒドロキシメタンスルフォン酸ソーダ、
pートルエンスルフィン酸ソーダ等、紫外線吸収剤とし
て、ヒドロキシ−ジ−アルキルフェニル基を2位に有す
るベンゾトリアゾール化合物など、酸化防止剤として、
特開平1-105245号公報に記載もしくは例示のポリヒンダ
ードフェノール化合物など、鉛筆加筆剤として、澱粉
粒、硫酸バリウム、二酸化珪素等の有機または無機の粒
子径0. 2〜5μmの微粒子、特公平4-1337号公報等に
記載もしくは例示のオルガノポリシロキサン化合物、p
H調整剤として、苛性ソーダ、炭酸ソーダ、硫酸、塩
酸、リン酸、クエン酸など、オクチルアルコール、シリ
コン系消泡剤などの各種の添加剤を適宜組み合わせて含
有せしめることができる。
The ink receiving layer of the ink jet recording material according to the present invention may contain various additives in addition to the binder. For example, as the surfactant, a long-chain alkylbenzene sulfonate, an anionic surfactant such as a long-chain, preferably a branched alkylsulfosuccinate ester salt, a long-chain, preferably a polyalkylene oxide ether of a branched alkyl group-containing phenol. Nonionic surfactants such as polyalkylene oxide ethers of long-chain alkyl alcohols, JP-B-47-9303
Silane coupling agents such as γ-aminopropyltriethoxysilane and N-β (aminoethyl) γ-aminopropyltrimethoxysilane, such as fluorinated surfactants described in U.S. Pat. As a polymer hardener, active halogen compounds, vinyl sulfone compounds, aziridine compounds, epoxy compounds,
As hardeners and preservatives such as acryloyl compounds and isocyanate compounds, p-hydroxybenzoic acid ester compounds, benzisothiazolone compounds, isothiazolone compounds, etc. described or exemplified in JP-A-1-102551, JP-A-63-204251 JP, JP 1-266537 or a color pigment described or exemplified in JP-A 1-266537, such as a color brightener, fluorescent whitening agent, as a yellowing inhibitor sodium hydroxymethane sulfonate,
As an ultraviolet absorber, such as sodium p-toluenesulfinate, as an antioxidant, such as a benzotriazole compound having a hydroxy-di-alkylphenyl group at the 2-position,
As a pencil writing agent such as a polyhindered phenol compound described or exemplified in JP-A-1-105245, starch particles, barium sulfate, silicon dioxide or other organic or inorganic fine particles having a particle diameter of 0.2 to 5 μm, Organopolysiloxane compounds described or exemplified in JP-A-4-1337, p
As the H-adjusting agent, various additives such as caustic soda, sodium carbonate, sulfuric acid, hydrochloric acid, phosphoric acid, citric acid, octyl alcohol, and silicon antifoaming agent can be appropriately combined and contained.

【0046】[0046]

【実施例】以下、実施例により本発明を詳しく説明する
が、本発明の内容は実施例に限られるものではない。
The present invention will be described in detail below with reference to examples, but the contents of the present invention are not limited to the examples.

【0047】広葉樹漂白クラフトパルプ50重量%、広
葉樹漂白サルファイトパルプ35重量%及び針葉樹漂白
サルファイトパルプ15重量%からなる混合パルプを繊
維長が0. 6mmになるように叩解後、パルプ100重量
部に対して、カチオン化澱粉3重量部、アニオン化ポリ
アクリルアミド0. 2重量部、アルキルケテンダイマー
乳化物(ケテンダイマー分として)0. 4重量部、ポリ
アミドエピクロルヒドリン樹脂0. 4重量部及び適当量
の蛍光増白剤、青色染料、赤色染料を添加して紙料スラ
リーを調整した。なお、叩解後のパルプの繊維長につい
ては、JAPAN TAPPI 紙パルプ試験方法 N
o. 52ー89「紙及びパルプ繊維長試験方法」に準拠
してカヤーニ社製FSー100型機で測定した長さ加重
平均繊維長で表す。その後、紙料スラリーを200m/分
で走行している長網抄紙機にのせ適切なタービュレンス
を与えつつ紙匹を形成し、ウェットパートで15〜10
0kg/cm の範囲の線圧が調整された三段のウェットプレ
スを行なった後、スムージングロールで処理し、引き続
く乾燥パートで30〜70kg/cm 範囲で線圧が調節され
た2段の緊度プレスを行った後、乾燥した。その後、乾
燥の途中でカルボキシ変性ポリビニルアルコール4重量
部、蛍光増白剤0. 05重量部、青色染料0. 002重
量部、塩化ナトリウム4重量部及び水92重量部からな
るサイズプレス液を25g/m2 サイズプレスし、最終的
に得られる基紙水分が絶乾水分で8重量%になるように
乾燥し、70kg/cm の線圧でマシンカレンダー処理した
後温度150℃、線圧150kg/cm の条件で熱カレンダ
ー処理して坪量170g/m2 の膜厚むら指数Rpyが1
40mVである画像材料用支持体の基紙を製造した。
100% by weight of pulp was beaten from a mixed pulp consisting of 50% by weight of hardwood bleached kraft pulp, 35% by weight of hardwood bleached sulfite pulp and 15% by weight of softwood bleached sulfite pulp to a fiber length of 0.6 mm. In contrast, 3 parts by weight of cationized starch, 0.2 parts by weight of anionized polyacrylamide, 0.4 parts by weight of emulsion of alkyl ketene dimer (as ketene dimer content), 0.4 part by weight of polyamide epichlorohydrin resin and an appropriate amount. An optical brightener, a blue dye, and a red dye were added to prepare a stock slurry. The fiber length of the pulp after beating is based on JAPAN TAPPI Paper Pulp Test Method N.
O.52-89 "Paper and Pulp Fiber Length Test Method" In accordance with the length-weighted average fiber length measured by a Kajaani FS-100 machine. Then, the stock slurry is placed on a Fourdrinier paper machine running at 200 m / min to form a web while giving an appropriate turbulence, and a wet part is used for 15 to 10 minutes.
After performing a three-stage wet press in which the linear pressure in the range of 0 kg / cm was adjusted, it was treated with a smoothing roll, and in the subsequent drying part, the two-stage tightness in which the linear pressure was adjusted in the range of 30 to 70 kg / cm. After pressing, it was dried. Then, in the middle of drying, 25 g of a size press liquid consisting of 4 parts by weight of carboxy-modified polyvinyl alcohol, 0.05 part by weight of optical brightener, 0.002 part by weight of blue dye, 4 parts by weight of sodium chloride and 92 parts by weight of water was added. m 2 size press, dried so that the final water content of the base paper is 8% by weight of absolute dry water, machine calendered with a linear pressure of 70 kg / cm, and then temperature 150 ℃, linear pressure 150 kg / cm Thermal calendaring under conditions of 170g / m 2 basis weight and film thickness unevenness index Rpy is 1
A base paper of a support for an image material having a thickness of 40 mV was produced.

【0048】次に、画像形成層を塗設する側とは反対側
の基紙面(裏面)をコロナ放電処理した後、該裏面に低
密度ポリエチレン樹脂(密度0. 924g/cm3 、MFR
=0. 8g/10分)30重量部と高密度ポリエチレン樹脂
(密度0. 967g/cm3 、MFR=15g/10分)70重
量部とを混練押し出し機を用いて予め溶融・混合して調
整したコンパウンド樹脂からなるポリエチレン樹脂組成
物を樹脂温度320℃で25μmの樹脂厚さに基紙の走
行速度200m/分で溶融押し出しコーティングした。こ
の際、冷却ロールとしては、該裏樹脂層面の中心面平均
粗さSRaが1. 3μmになるように粗面度を設計し
た。液体ホーニング法で粗面化された冷却ロールを用い
て、冷却水温度12℃で操業した。
Next, after the base paper surface (rear surface) on the side opposite to the side on which the image forming layer is coated is subjected to corona discharge treatment, a low density polyethylene resin (density 0.924 g / cm 3 , MFR
= 0.8 g / 10 min) 30 parts by weight and high-density polyethylene resin (density 0.967 g / cm 3 , MFR = 15 g / 10 min) 70 parts by weight are melted and mixed in advance by using a kneading extruder to prepare the mixture. The polyethylene resin composition comprising the compound resin was melt-extrusion coated at a resin temperature of 320 ° C. to a resin thickness of 25 μm at a running speed of the base paper of 200 m / min. At this time, as the cooling roll, the roughness was designed so that the center surface average roughness SRa of the back resin layer surface was 1.3 μm. The cooling roll roughened by the liquid honing method was used, and the cooling water temperature was operated at 12 ° C.

【0049】引き続き、基紙の表面をコロナ放電処理し
た後、該表面に下記のポリエチレン樹脂組成物(実施例
1〜4及び比較例1〜6)を樹脂温度320℃で32μ
mの樹脂厚さに基紙の走行速度200m/分で溶融押し出
しコーティングした。なお、表、裏のポリエチレン樹脂
組成物の溶融押し出しコーティングは、逐次押し出しコ
ーティングが行われる、いわゆるタンデム方式で行われ
た。その際、該樹脂被覆紙の二酸化チタン顔料を含む樹
脂層の表面は、鏡面の冷却ロールを用いて、冷却水温度
12℃で操業してグロッシー面に加工した。
Subsequently, the surface of the base paper was subjected to corona discharge treatment, and the following polyethylene resin compositions (Examples 1 to 4 and Comparative Examples 1 to 6) were applied to the surface at a resin temperature of 320 ° C. for 32 μm.
A resin thickness of m was melt extrusion coated at a running speed of the base paper of 200 m / min. The melt extrusion coating of the front and back polyethylene resin compositions was performed by a so-called tandem method in which extrusion coating was sequentially performed. At that time, the surface of the resin layer containing the titanium dioxide pigment of the resin-coated paper was processed into a glossy surface by operating at a cooling water temperature of 12 ° C. using a mirror-like cooling roll.

【0050】表樹脂層用のポリエチレン樹脂組成物(実
施例1〜4、比較例1〜6)を構成するのに用いられた
表1記載のポリエチレン樹脂(T1、T2、L1、L
2、M1、M2、M3)は、下記のものである。
The polyethylene resins (T1, T2, L1, L) described in Table 1 used to form the polyethylene resin compositions for the surface resin layer (Examples 1 to 4, Comparative Examples 1 to 6).
2, M1, M2, M3) are as follows.

【0051】ポリエチレン樹脂(T1、T2)は、従来
のチーグラー触媒を用いる重合法により製造した樹脂を
使用した。
As the polyethylene resins (T1, T2), resins produced by a conventional polymerization method using a Ziegler catalyst were used.

【0052】ポリエチレン系樹脂(L1及びL2)は、
高圧ラジカル重合法により製造した樹脂を使用した。
The polyethylene resins (L1 and L2) are
A resin produced by a high pressure radical polymerization method was used.

【0053】ポリエチレン樹脂(M1〜M3)として、
特表平3-502710号公報記載のメタロセン重合触媒を用い
る重合方法に基づいてエチレン/ブテン−1共重合体を
製造した樹脂を使用した。
As the polyethylene resin (M1 to M3),
A resin prepared from an ethylene / butene-1 copolymer based on a polymerization method using a metallocene polymerization catalyst described in JP-A-3-502710 was used.

【0054】表樹脂層用のポリエチレン樹脂組成物とし
ては、下記のもの(実施例1〜4、比較例1〜6)を用
いた。
As the polyethylene resin composition for the surface resin layer, the following (Examples 1 to 4 and Comparative Examples 1 to 6) were used.

【0055】ポリエチレン樹脂組成物(実施例1)とし
て、ポリエチレン樹脂(M1)76. 1重量部とポリエ
チレン樹脂(L1)13. 4重量部、含水酸化アルミニ
ウム(対二酸化チタンに対してAl2 3 分として0.
75重量%)で表面処理したアナターゼ型二酸化チタン
顔料10重量部、ステアリン酸亜鉛0. 5重量部からな
る表2記載のポリエチレン樹脂組成物
As a polyethylene resin composition (Example 1), 76.1 parts by weight of a polyethylene resin (M1) and 13.4 parts by weight of a polyethylene resin (L1) were used, and aluminum hydroxide was contained (Al 2 O 3 with respect to titanium dioxide). 0 minutes.
Polyethylene resin composition of Table 2 consisting of 10 parts by weight of anatase type titanium dioxide pigment surface-treated with 75% by weight) and 0.5 part by weight of zinc stearate.

【0056】ポリエチレン樹脂組成物(実施例2)とし
て、ポリエチレン樹脂(M2)76. 1重量部とポリエ
チレン樹脂(L1)13. 4重量部、上記アナターゼ型
二酸化チタン顔料10重量部、ステアリン酸亜鉛0. 5
重量部からなる表2記載のポリエチレン樹脂組成物
As a polyethylene resin composition (Example 2), 76.1 parts by weight of polyethylene resin (M2) and 13.4 parts by weight of polyethylene resin (L1), 10 parts by weight of the above anatase type titanium dioxide pigment, zinc stearate 0 .5
Polyethylene resin composition of Table 2 consisting of parts by weight

【0057】ポリエチレン樹脂組成物(実施例3)とし
て、ポリエチレン樹脂(M1)44. 8重量部とポリエ
チレン樹脂(L1)44. 7重量部、上記アナターゼ型
二酸化チタン顔料10重量部、ステアリン酸亜鉛0. 5
重量部からなる表2記載のポリエチレン樹脂組成物
As a polyethylene resin composition (Example 3), 44.8 parts by weight of a polyethylene resin (M1) and 44.7 parts by weight of a polyethylene resin (L1), 10 parts by weight of the above anatase type titanium dioxide pigment, zinc stearate 0 .5
Polyethylene resin composition of Table 2 consisting of parts by weight

【0058】ポリエチレン樹脂組成物(実施例4)とし
て、ポリエチレン樹脂(M3)62. 7重量部とポリエ
チレン樹脂(L2)26. 8重量部、上記アナターゼ型
二酸化チタン顔料10重量部、ステアリン酸亜鉛0. 5
重量部からなる表2記載のポリエチレン樹脂組成物
As a polyethylene resin composition (Example 4), 62.7 parts by weight of a polyethylene resin (M3) and 26.8 parts by weight of a polyethylene resin (L2), 10 parts by weight of the above anatase type titanium dioxide pigment, zinc stearate 0 .5
Polyethylene resin composition of Table 2 consisting of parts by weight

【0059】ポリエチレン樹脂組成物(比較例1)とし
て、ポリエチレン樹脂(T1)89. 5重量部、上記ア
ナターゼ型二酸化チタン顔料10重量部、ステアリン酸
亜鉛0. 5重量部からなる表2記載のポリエチレン樹脂
組成物
As a polyethylene resin composition (Comparative Example 1), polyethylene of Table 2 comprising 89.5 parts by weight of polyethylene resin (T1), 10 parts by weight of the anatase type titanium dioxide pigment, and 0.5 part by weight of zinc stearate. Resin composition

【0060】ポリエチレン樹脂組成物(比較例2)とし
て、ポリエチレン樹脂(T2)89. 5重量部、上記ア
ナターゼ型二酸化チタン顔料10重量部、ステアリン酸
亜鉛0. 5重量部からなる表2記載のポリエチレン樹脂
組成物
As a polyethylene resin composition (Comparative Example 2), polyethylene of Table 2 comprising 89.5 parts by weight of a polyethylene resin (T2), 10 parts by weight of the anatase type titanium dioxide pigment, and 0.5 part by weight of zinc stearate. Resin composition

【0061】ポリエチレン樹脂組成物(比較例3)とし
て、ポリエチレン樹脂(L1)89. 5重量部、上記ア
ナターゼ型二酸化チタン顔料10重量部、ステアリン酸
亜鉛0. 5重量部からなる表2記載のポリエチレン樹脂
組成物
As a polyethylene resin composition (Comparative Example 3), polyethylene of Table 2 comprising 89.5 parts by weight of a polyethylene resin (L1), 10 parts by weight of the anatase type titanium dioxide pigment, and 0.5 part by weight of zinc stearate. Resin composition

【0062】ポリエチレン樹脂組成物(比較例4)とし
て、ポリエチレン樹脂(M1)89. 5重量部、上記ア
ナターゼ型二酸化チタン顔料10重量部、ステアリン酸
亜鉛0. 5重量部からなる表2記載のポリエチレン樹脂
組成物
As a polyethylene resin composition (Comparative Example 4), a polyethylene resin (M1) (89.5 parts by weight), the anatase type titanium dioxide pigment (10 parts by weight), and zinc stearate (0.5 parts by weight) described in Table 2 were used. Resin composition

【0063】ポリエチレン樹脂組成物(比較例5)とし
て、ポリエチレン樹脂(M1)85.9重量部とポリエ
チレン樹脂(L1)3. 6重量部、上記アナターゼ型二
酸化チタン顔料10重量部、ステアリン酸亜鉛0. 5重
量部からなる表2記載のポリエチレン樹脂組成物
As a polyethylene resin composition (Comparative Example 5), 85.9 parts by weight of a polyethylene resin (M1) and 3.6 parts by weight of a polyethylene resin (L1), 10 parts by weight of the above anatase type titanium dioxide pigment, zinc stearate 0 .5 parts by weight of the polyethylene resin composition of Table 2

【0064】ポリエチレン樹脂組成物(比較例6)とし
て、ポリエチレン樹脂(M1)9.0重量部、ポリエチ
レン樹脂(L1)80. 5重量部、上記アナターゼ型二
酸化チタン顔料10重量部、ステアリン酸亜鉛0. 5重
量部からなる表2記載のポリエチレン樹脂組成物
As a polyethylene resin composition (Comparative Example 6), 9.0 parts by weight of a polyethylene resin (M1), 80.5 parts by weight of a polyethylene resin (L1), 10 parts by weight of the above anatase type titanium dioxide pigment, zinc stearate 0 .5 parts by weight of the polyethylene resin composition of Table 2

【0065】更に、樹脂被覆紙の裏樹脂層面にコロナ放
電処理後、下記のバックコート塗液をオンマシン塗布し
た。乾燥重量分として、コロイド状シリカ:スチレン系
ラテックス=1:1からなり、更にポリスチレンスルフ
ォン酸ソーダ0. 021g/m2 の他適量の塗布助剤等
を含むバックコート塗液をラテックス分(固形重量計算
で)として0. 21g/m2 になる塗布量で塗設して画
像材料用支持体を得た。
Further, after the corona discharge treatment on the back resin layer surface of the resin-coated paper, the following back coating liquid was applied on-machine. As a dry weight, a backcoat coating solution comprising colloidal silica: styrene latex = 1: 1 and further containing sodium polystyrene sulfonate 0.021 g / m 2 and an appropriate amount of a coating aid and the like is used as a latex content (solid weight). The amount of the coating was 0.21 g / m 2 ( calculation) to obtain a support for image materials.

【0066】以上のようにして樹脂被覆紙型画像材料用
支持体を製造する時の表樹脂層用のポリエチレン樹脂組
成物の成形加工性及び得られた試料の画像材料用支持体
としての評価方法としては、以下に記載の方法で評価し
た。
Molding processability of the polyethylene resin composition for the surface resin layer at the time of producing the resin-coated paper type image material support as described above, and the evaluation method of the obtained sample as the image material support. Was evaluated by the method described below.

【0067】画像材料用支持体製造時の表樹脂層用のポ
リエチレン樹脂組成物の成形加工性の評価方法として
は、表面の樹脂被覆部分の横方向の長さを測定してネッ
クインの程度を評価すると共に、溶融樹脂膜の筋の発生
の程度、ドローダウン性の程度による膜切れの発生の有
無、サージングあるいはドローレゾナンスによる流動の
不安定性等の成形加工性について総合的に評価した。評
価基準としては、◎;極めて良好、○;良好、△;やや
悪いが実用上問題がない程度、×;悪く実用上問題があ
る程度、を表す。
As a method for evaluating the moldability of the polyethylene resin composition for the surface resin layer at the time of producing the support for image materials, the lateral length of the resin coating portion on the surface is measured to determine the degree of neck-in. In addition to the evaluation, the degree of streaking of the molten resin film, the presence or absence of film breakage depending on the degree of drawdown property, and the molding processability such as flow instability due to surging or draw resonance were comprehensively evaluated. The evaluation criteria are ⊚: extremely good, ∘: good, Δ: somewhat bad but practically no problem, and x: bad and practically problematic to some extent.

【0068】剥離むらの評価方法としては、前記の製造
条件下で画像材料用支持体の製造開始から6時間後の試
料について、画像材料用支持体の表側の鏡面の表面状態
を斜光で観察し、剥離むらの発生の程度を視覚的に判定
した。剥離むらの発生の程度の評価基準としては、○;
剥離むらの発生が少なく、平滑性が良好、△;剥離むら
の発生がややあるが、実用上問題ない程度、×;剥離む
らの発生が多く、実用上問題がある程度を表す。
The peeling unevenness was evaluated by observing the surface state of the mirror surface on the front side of the image material support by oblique light with respect to the sample 6 hours after the start of the production of the image material support under the above-mentioned manufacturing conditions. The degree of occurrence of peeling unevenness was visually judged. As the evaluation standard of the degree of peeling unevenness, ○;
Peeling unevenness is small and smoothness is good. Δ: Peeling unevenness is slightly generated, but there is no problem in practical use. X: Peeling unevenness is large, and there are some practical problems.

【0069】画像材料用支持体の画像形成層の膜付きの
評価方法としては、画像形成層としてハロゲン化銀白黒
写真構成層を用いて以下のようにして行った。まず、画
像材料用支持体の二酸化チタン顔料を含む表樹脂面にコ
ロナ放電処理後、写真乳剤層及びその保護層を設けて白
黒写真印画紙を得た。写真乳剤層はヘキサクロロイリジ
ウム(III )酸カリウム1. 2×10-5gの存在下にゼ
ラチン14. 4g中に硝酸銀で19. 2g分のハロゲン
化銀粒子を生成・分散して製造したArBr/AgCl
/AgI=95/4. 5/0. 5(モル%)なるハロゲ
ン組成を有する平均粒子径0. 6μmの最適感度に硫黄
増感と金増感により併用増感した実質的に〔1、0、
0〕面からなる中性法ハロゲン化銀写真乳剤を含み、更
に成膜に必要なゼラチンの他、適量の安定剤、増感色
素、塗布助剤、硬膜剤、蛍光増白剤、増粘剤、フィルタ
ー染料等を含み、硝酸銀で2. 2g/m2 、ゼラチンで
4. 4g/m2 に相当する塗布量で保護層と共に重層塗
布された。保護層は2g/m2に相当するゼラチンの他
に塗布剤、硬膜剤を含む。
The film forming of the image forming layer of the support for image material was evaluated as follows using a silver halide black and white photographic constituent layer as the image forming layer. First, a black and white photographic printing paper was obtained by providing a photographic emulsion layer and its protective layer after corona discharge treatment on the surface resin surface containing the titanium dioxide pigment of the support for image materials. The photographic emulsion layer was prepared by forming and dispersing 19.2 g of silver halide grains of silver nitrate in 14.4 g of gelatin in the presence of 1.2 × 10 -5 g of potassium hexachloroiridium (III) ArBr /. AgCl
/AgI=95/4.5/0.5 (mol%) having an average particle size of 0.6 .mu.m having a halogen composition of 0.5 .mu.m and the sensitivity substantially increased by sulfur sensitization and gold sensitization. ,
[0] surface-containing neutral silver halide photographic emulsion, and in addition to gelatin necessary for film formation, an appropriate amount of stabilizer, sensitizing dye, coating aid, hardener, optical brightener, thickening agent. Agents, filter dyes, etc., and were coated in multiple layers together with the protective layer at a coating amount corresponding to 2.2 g / m 2 of silver nitrate and 4.4 g / m 2 of gelatin. The protective layer contains a coating agent and a hardening agent in addition to gelatin corresponding to 2 g / m 2 .

【0070】塗布・乾燥した試料は35℃、常温下に1
日間保存後試料をD−72現像液で90秒間現像後、釘
にて縦横各1cm間隔で乳剤面側の表を引っ掻き、碁盤
目状の傷を付け、その後流水中で指先でその面を擦り、
写真乳剤層の剥離の程度で評価した。評価基準として
は、◎;写真乳剤層の剥離がなく、膜付きが極めて良
好、○;写真乳剤層の剥離がわずかあるが、膜付きが良
好、△;写真乳剤層の剥離がややあるが、膜付きが実用
上問題無い程度、×;写真乳剤層の剥離が多く、膜付き
が実用上問題ある程度、を表す。
The coated and dried sample was kept at 35 ° C. and room temperature for 1 hour.
After storage for a day, the sample was developed with D-72 developer for 90 seconds, scratched the surface of the emulsion surface with nails at intervals of 1 cm in each length and width to make a grid-like scratch, and then rub the surface with running finger in running water. ,
The degree of peeling of the photographic emulsion layer was evaluated. As the evaluation criteria, ⊚: no peeling of photographic emulsion layer and extremely good film attachment, ◯: slight peeling of photographic emulsion layer, good film attachment, Δ: slight peeling of photographic emulsion layer, The degree of film attachment is not a problem for practical use, and x is the degree of peeling of the photographic emulsion layer, and the degree of film application is a problem for practical use.

【0071】密度を用いて式(1)の右辺より算出した
値をmp1とし、式(2)の右辺より算出した値をmp2と
した。
The value calculated from the right side of the equation (1) using the density was set as mp1, and the value calculated from the right side of the equation (2) was set as mp2.

【0072】得られた結果を表3に表す。The results obtained are shown in Table 3.

【0073】[0073]

【表1】 [Table 1]

【0074】[0074]

【表2】 [Table 2]

【0075】[0075]

【表3】 [Table 3]

【0076】表3の結果から、ポリエチレン系樹脂を主
成分とする樹脂組成物からなる樹脂層で被覆された画像
材料用支持体において、該樹脂組成物中のポリエチレン
系樹脂のDSCにより測定した融点と密度勾配管により
測定した密度が式(1)かつ式(2)で表され、かつそ
のMw/Mnが4以上であることを特徴とする画像材料
用支持体(実施例1〜4)は、ポリエチレン樹脂組成物
の成形加工性が良好であり、剥離むらの発生がなくて平
滑性が良好であり、かつ写真乳剤層の膜付きが良好であ
る、優れた画像材料用支持体であることがよくわかる。
特に、表樹脂層用のポリエチレン樹脂組成物中のメタロ
セン重合触媒を用いて重合製造したポリエチレン樹脂の
含有量としては、剥離むら及び写真乳剤層の膜付きの改
良効果の点から、全表樹脂に対して50〜95重量%が
好ましいこと(実施例1〜4と比較例5、6との比較)
がよくわかる。
From the results shown in Table 3, the melting point of the polyethylene resin in the resin composition measured by DSC in the support for image material coated with the resin layer composed of the resin composition containing polyethylene resin as the main component. And the density measured by the density gradient tube are represented by the formulas (1) and (2), and the Mw / Mn thereof is 4 or more, the image material supports (Examples 1 to 4) are An excellent support for an image material, which has a good moldability of the polyethylene resin composition, is free from uneven peeling, has a good smoothness, and has a good film formation of the photographic emulsion layer. Understand well.
In particular, as the content of the polyethylene resin polymerized and produced using the metallocene polymerization catalyst in the polyethylene resin composition for the surface resin layer, from the viewpoint of the effect of improving peeling unevenness and film formation of the photographic emulsion layer, On the other hand, it is preferably 50 to 95% by weight (comparison between Examples 1 to 4 and Comparative Examples 5 and 6).
Understand well.

【0077】一方、本発明外の試料(比較例1〜6)
は、それぞれ問題点を有していることがわかる。融点が
式(1)かつ式(2)を満たさない場合(比較例1〜
3)には、剥離むらの発生の程度が悪く問題である。ま
た、Mw/Mnが4未満であるポリエチレン樹脂を主成
分とする樹脂を用いた場合(比較例4及び比較例5)に
も、成形加工性が悪くて問題である。
On the other hand, samples other than the present invention (Comparative Examples 1 to 6)
It can be seen that each has a problem. When the melting point does not satisfy the formulas (1) and (2) (Comparative Examples 1 to 1)
In 3), the degree of peeling unevenness is poor and is a problem. In addition, when a resin containing a polyethylene resin having Mw / Mn of less than 4 as a main component is used (Comparative Example 4 and Comparative Example 5), moldability is poor, which is a problem.

【0078】実施例5〜8及び比較例7〜12 さらに、実施例1〜4及び比較例1〜6と同様に、バッ
クコート塗液を塗布後引き続き、樹脂被覆紙を巻き取る
までの間に、該支持体の表樹脂面にコロナ放電処理を施
し、石灰処理ゼラチン1. 5g、パラオキシ安息香酸ブ
チルの10重量%メタノール溶液0. 3g、スルフォコ
ハク酸−2−エチルヘキシルエステル塩のメタノールと
水の5重量%混合液0. 45g及び化1で示される両性
界面活性剤の10重量%水溶液0. 36gを含み、全量
を水で100gに調整した配合の下引塗液をゼラチン塗
布量0. 06g/m2 になるように均一に、オンマシン
塗布して画像材料用支持体を得た。なお、写真乳剤層の
膜付きの評価に当たっては、該下引層上に写真構成層を
塗設した印画紙に行なった。
Examples 5 to 8 and Comparative Examples 7 to 12 In the same manner as in Examples 1 to 4 and Comparative Examples 1 to 6, after the back coat coating liquid was applied, the resin coated paper was continuously wound up. Corona discharge treatment was applied to the surface resin surface of the support, and 1.5 g of lime-processed gelatin, 0.3 g of a 10% by weight methanol solution of butyl paraoxybenzoate in methanol, 5 parts of sulfosuccinic acid-2-ethylhexyl ester salt in methanol and water were added. A gelatin coating amount of 0.06 g was obtained by adding 0.45 g of a mixed solution of 0.5% by weight and 0.36 g of an aqueous solution of 10% by weight of the amphoteric surfactant represented by Chemical Formula 1, and adjusting the total amount to 100 g with water. The support for image material was obtained by applying on-machine coating uniformly so as to have m 2 . The evaluation of the film formation of the photographic emulsion layer was carried out on a photographic paper having a photographic constituent layer coated on the undercoat layer.

【0079】[0079]

【化1】 Embedded image

【0080】得られた結果を表4に表す。The results obtained are shown in Table 4.

【0081】[0081]

【表4】 [Table 4]

【0082】表4の結果から、ポリエチレン系樹脂を主
成分とする樹脂組成物からなる樹脂層で被覆された画像
材料用支持体において、該樹脂組成物中のポリエチレン
系樹脂のDSCにより測定した融点と密度勾配管により
測定した密度が式(1)かつ式(2)で表され、かつそ
のMw/Mnが4以上である表樹脂層で被覆された、な
おかつ該表樹脂層上にオンマシンで下引層が塗設された
本発明における画像材料用支持体(実施例5〜8)は、
ポリエチレン樹脂組成物の成形加工性が良好であり、剥
離むらの発生がなくて平滑性が良好であり、かつ写真乳
剤層の膜付きが良好である、優れた画像材料用支持体で
あることがよくわかる。
From the results shown in Table 4, the melting point of the polyethylene resin in the resin composition measured by DSC in the support for image material coated with the resin layer composed of the resin composition containing polyethylene resin as the main component. And the density measured by the density gradient tube is represented by the formulas (1) and (2), and the Mw / Mn thereof is covered with a surface resin layer of 4 or more, and the surface resin layer is on-machine. The support for image materials of the present invention (Examples 5 to 8) coated with an undercoat layer is
It is an excellent support for image materials, in which the polyethylene resin composition has good moldability, does not cause uneven peeling, has good smoothness, and has good film formation of the photographic emulsion layer. I understand.

【0083】一方、本発明外の試料(比較例7〜12)
は、写真乳剤層の膜付きは良好なものの、ポリエチレン
樹脂組成物の成形加工性が悪かったり、剥離むらの発生
の程度が悪かったりして問題であることがわかる。
On the other hand, samples other than the present invention (Comparative Examples 7 to 12)
Although the film formation of the photographic emulsion layer is good, the problem is that the molding processability of the polyethylene resin composition is poor and the degree of uneven peeling is poor.

【0084】また、ハロゲン化銀白黒写真構成層の代わ
りに下記のハロゲン化銀カラー写真構成層を用い、D−
72現像液の代わりに市販のカラー現像液を用いる以外
は実施例1〜4及び比較例1〜6と同様に実施して、実
施例1〜4及び比較例1〜6と同様の結果を得た。
The following silver halide color photographic constituent layers were used in place of the silver halide black and white photographic constituent layers, and D-
The same results as in Examples 1 to 4 and Comparative Examples 1 to 6 were obtained in the same manner as in Examples 1 to 4 and Comparative Examples 1 to 6 except that a commercially available color developer was used instead of the 72 developer. It was

【0085】ハロゲン化銀カラー写真構成層は、黄色発
色カプラーを含む青感乳剤層、色混り防止剤を含む中間
層、マゼンタ発色カプラーを含む緑感乳剤層、紫外線吸
収剤を含む紫外線吸収層、シアン発色カプラーを含む赤
感乳剤層及び保護層からなり、ゼラチンの総量で8g/
2 含有する。各色感乳剤層は硝酸銀で0. 6g/m 2
に相当する塩臭化銀を含み、更にハロゲン化銀の生成、
分散及び成膜に必要なゼラチンの他、適量のカブリ防止
剤、増感色素、塗布助剤、硬膜剤、増粘剤及び適量のフ
ィルター染料等を含む。
The silver halide color photographic constituent layers are yellow colored.
Blue-sensitive emulsion layer containing color coupler, intermediate containing color mixing inhibitor
Layer, green-sensitive emulsion layer containing magenta color coupler, UV absorbing
UV absorbing layer containing sorbent, red containing cyan coupler
Consists of an emulsion-sensitive layer and a protective layer, and the total amount of gelatin is 8 g /
m2contains. Each color sensitive emulsion layer is made of silver nitrate at 0.6 g / m 2
Containing silver chlorobromide corresponding to
In addition to gelatin necessary for dispersion and film formation, an appropriate amount of fog prevention
Agents, sensitizing dyes, coating aids, hardeners, thickeners and appropriate amounts of flux
Including filter dyes.

【0086】さらに、実施例5〜8及び比較例12で用
いた画像材料用支持体上にハロゲン化銀白黒写真構成層
の代わりに下記のインクジェット受像層を塗設してイン
クジェット受像材料を作成した。その結果、本発明にお
ける画像材料用支持体を有するインクジェット受像材料
は、支持体の剥離むらの発生がないために見た目の光沢
感に優れたものであったが、一方本発明外の画像材料用
支持体を有するインクジェット受像材料は、剥離むらの
発生が多いために見た目の光沢感が劣って問題があるも
のであった。
Further, an ink jet image receiving material was prepared by coating the following ink jet image receiving layer in place of the silver halide black-and-white photographic constituent layers on the support for image material used in Examples 5 to 8 and Comparative Example 12. . As a result, the inkjet image-receiving material having the image material support of the present invention had an excellent glossy appearance because there was no uneven peeling of the support, but on the other hand, for image materials other than the present invention. The inkjet image-receiving material having a support has a problem in that the glossiness of appearance is inferior because the peeling unevenness is often generated.

【0087】インクジェット受像層は、分子量7万のア
ルカリ処理ゼラチンの10重量%ゼラチン水溶液30
g、ソジウムカルボキシメチルセルローズ(エーテル化
度0.7〜0. 8、B型粘度計での2重量%水溶液の粘
度が5cp以下のもの)の8重量%水溶液37. 5g、
エポキシ化合物(長瀬産業株式会社製NER−010)
の5重量%メタノール溶液0. 3g、スルフォコハク酸
−2−エチルヘキシルエステル塩のメタノールと水の5
重量%混合液0. 5g及び純水31. 7gからなる塗液
を固形分量7g/m2 分塗設されて形成された。
The ink jet image receiving layer is composed of a 10% by weight aqueous gelatin solution of alkali-processed gelatin having a molecular weight of 70,000.
g, 37.5 g of an 8 wt% aqueous solution of sodium carboxymethyl cellulose (etherification degree: 0.7 to 0.8, viscosity of a 2 wt% aqueous solution with a B type viscometer is 5 cp or less),
Epoxy compound (NER-010 manufactured by Nagase & Co., Ltd.)
5% by weight methanol solution of 0.3 g, sulfosuccinic acid-2-ethylhexyl ester salt of methanol and water 5
A coating liquid consisting of 0.5 g of a weight% mixed liquid and 31.7 g of pure water was applied to form a solid content of 7 g / m 2 and formed.

【0088】[0088]

【発明の効果】本発明により、画像形成層を設ける側の
基紙面をポリエチレン系樹脂層で被覆した画像材料用支
持体の製造時の剥離むらの発生が顕著に改良された、そ
れ故に画像材料の見た目の光沢感が高く、かつ画像形成
層の膜付きが良好な、なおかつ成形加工性が良好で、安
定生産できる、優れた樹脂被覆紙型画像材料用支持体を
提供できる。
According to the present invention, the occurrence of uneven peeling during the production of a support for an image material in which the base paper surface on the side where the image forming layer is provided is coated with a polyethylene resin layer is remarkably improved. It is possible to provide an excellent resin-coated paper-type image material support which has a high appearance glossiness, a good image forming layer film adhesion, a good molding processability, and a stable production.

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 池谷 暢重 岡山県倉敷市潮通3丁目10番地 三菱化学 株式会社水島開発研究所内 (72)発明者 世利 卓也 岡山県倉敷市潮通3丁目10番地 三菱化学 株式会社水島開発研究所内 ─────────────────────────────────────────────────── ─── Continuation of the front page (72) Inventor Nobushige Ikeya 3-10 Shiodori, Kurashiki-shi, Okayama Mitsubishi Chemical Corporation Mizushima Development Laboratory (72) Inventor Takuya Seri 3-10 Shiodori, Kurashiki-shi, Okayama Address Mitsubishi Chemical Co., Ltd. Mizushima Development Laboratory

Claims (5)

【特許請求の範囲】[Claims] 【請求項1】 紙を基質として、その一方の画像形成層
を設ける側の紙基質面がポリエチレン系樹脂を主成分と
する樹脂組成物からなる樹脂層で被覆された画像材料用
支持体において、該ポリエチレン系樹脂がメタロセン重
合触媒を用いて重合製造したポリエチレン系樹脂50〜
95重量%と高圧法により製造された長鎖分岐を有する
ポリエチレン系樹脂50〜5重量%とからなり、該樹脂
組成物中のポリエチレン系樹脂のDSCにより測定した
融点(単位:℃)と密度勾配管により測定した密度(単
位:g/cm3 )が式(1)かつ式(2)で表され、かつそ
のMw/Mn(ここでMw:重量平均分子量、Mn:数
平均分子量を表す)が4以上であることを特徴とする画
像材料用支持体。 融点 ≧ 901×密度−720 式(1) 融点 ≦ 901×密度−711 式(2)
1. A support for an image material, comprising paper as a substrate, and a paper substrate surface on one side of which an image forming layer is provided is coated with a resin layer made of a resin composition containing a polyethylene resin as a main component. Polyethylene resin 50 produced by polymerizing the polyethylene resin by using a metallocene polymerization catalyst
95% by weight and 50 to 5% by weight of a polyethylene resin having a long chain branch produced by a high pressure method, the melting point (unit: ° C) and density gradient of the polyethylene resin in the resin composition measured by DSC. The density (unit: g / cm 3 ) measured by a tube is represented by the formulas (1) and (2), and its Mw / Mn (where Mw: weight average molecular weight, Mn: number average molecular weight) is A support for an image material, which is 4 or more. Melting point ≧ 901 × Density-720 Formula (1) Melting point ≦ 901 × Density-711 Formula (2)
【請求項2】 樹脂層上に下引層を有するものである請
求項1記載の画像材料用支持体。
2. The support for image materials according to claim 1, which has an undercoat layer on the resin layer.
【請求項3】 画像形成層を設ける側とは反対側の紙基
質面がフィルム形成能ある樹脂を主成分とする樹脂組成
物からなる樹脂層で被覆されたものである請求項1また
は2記載の画像材料用支持体。
3. The paper substrate surface opposite to the side on which the image forming layer is provided is coated with a resin layer made of a resin composition containing a resin capable of forming a film as a main component. Image material support.
【請求項4】 フィルム形成能ある樹脂がポリエチレン
系樹脂である請求項3記載の画像材料用支持体。
4. The support for image materials according to claim 3, wherein the resin capable of forming a film is a polyethylene resin.
【請求項5】 画像形成層が写真構成層である請求項
1、2、3または4記載の画像材料用支持体。
5. The support for image materials according to claim 1, 2, 3 or 4, wherein the image forming layer is a photographic constituent layer.
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* Cited by examiner, † Cited by third party
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WO1998034156A1 (en) * 1997-01-31 1998-08-06 Mitsubishi Paper Mills Ltd. Image material supporter

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