JPH0820593A - 環状ビニルホスホン酸エステルの製造方法 - Google Patents
環状ビニルホスホン酸エステルの製造方法Info
- Publication number
- JPH0820593A JPH0820593A JP7044484A JP4448495A JPH0820593A JP H0820593 A JPH0820593 A JP H0820593A JP 7044484 A JP7044484 A JP 7044484A JP 4448495 A JP4448495 A JP 4448495A JP H0820593 A JPH0820593 A JP H0820593A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- hydroxymethyl
- vinylphosphonic
- formula
- cyclic
- group
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Withdrawn
Links
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 title claims description 7
- -1 cyclic vinylphosphonic acid ester Chemical class 0.000 title description 7
- YMWUJEATGCHHMB-UHFFFAOYSA-N Dichloromethane Chemical compound ClCCl YMWUJEATGCHHMB-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 21
- 238000000034 method Methods 0.000 claims abstract description 18
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 claims abstract description 17
- 150000008064 anhydrides Chemical class 0.000 claims abstract description 12
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 claims abstract description 11
- QIGBRXMKCJKVMJ-UHFFFAOYSA-N Hydroquinone Chemical compound OC1=CC=C(O)C=C1 QIGBRXMKCJKVMJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 6
- 239000007983 Tris buffer Substances 0.000 claims abstract description 6
- 239000002904 solvent Substances 0.000 claims abstract description 6
- 239000003112 inhibitor Substances 0.000 claims abstract description 5
- 238000006116 polymerization reaction Methods 0.000 claims abstract description 5
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 claims abstract 4
- WEVYAHXRMPXWCK-UHFFFAOYSA-N Acetonitrile Chemical compound CC#N WEVYAHXRMPXWCK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- XEKOWRVHYACXOJ-UHFFFAOYSA-N Ethyl acetate Chemical compound CCOC(C)=O XEKOWRVHYACXOJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- ZMXDDKWLCZADIW-UHFFFAOYSA-N N,N-Dimethylformamide Chemical compound CN(C)C=O ZMXDDKWLCZADIW-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- 125000004029 hydroxymethyl group Chemical group [H]OC([H])([H])* 0.000 claims description 5
- 125000004435 hydrogen atom Chemical group [H]* 0.000 claims description 4
- NWVVVBRKAWDGAB-UHFFFAOYSA-N p-methoxyphenol Chemical compound COC1=CC=C(O)C=C1 NWVVVBRKAWDGAB-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- WJFKNYWRSNBZNX-UHFFFAOYSA-N 10H-phenothiazine Chemical compound C1=CC=C2NC3=CC=CC=C3SC2=C1 WJFKNYWRSNBZNX-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 125000001495 ethyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 claims description 2
- 229950000688 phenothiazine Drugs 0.000 claims description 2
- 241000180579 Arca Species 0.000 claims 1
- YZCKVEUIGOORGS-UHFFFAOYSA-N Hydrogen atom Chemical compound [H] YZCKVEUIGOORGS-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- 239000000243 solution Substances 0.000 abstract description 8
- 150000001335 aliphatic alkanes Chemical class 0.000 abstract description 5
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 abstract description 5
- 238000003756 stirring Methods 0.000 abstract description 5
- WXZMFSXDPGVJKK-UHFFFAOYSA-N pentaerythritol Chemical compound OCC(CO)(CO)CO WXZMFSXDPGVJKK-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract description 4
- 239000000017 hydrogel Substances 0.000 abstract description 3
- 239000003431 cross linking reagent Substances 0.000 abstract description 2
- 239000000706 filtrate Substances 0.000 abstract description 2
- 125000004122 cyclic group Chemical group 0.000 abstract 2
- 150000002148 esters Chemical class 0.000 abstract 2
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 abstract 1
- 238000000967 suction filtration Methods 0.000 abstract 1
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 7
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 5
- ZTWTYVWXUKTLCP-UHFFFAOYSA-N vinylphosphonic acid Chemical compound OP(O)(=O)C=C ZTWTYVWXUKTLCP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 125000004178 (C1-C4) alkyl group Chemical group 0.000 description 3
- ZJCCRDAZUWHFQH-UHFFFAOYSA-N Trimethylolpropane Chemical compound CCC(CO)(CO)CO ZJCCRDAZUWHFQH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N Acetone Chemical compound CC(C)=O CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- KFZMGEQAYNKOFK-UHFFFAOYSA-N Isopropanol Chemical compound CC(C)O KFZMGEQAYNKOFK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000005481 NMR spectroscopy Methods 0.000 description 2
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 2
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 2
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 description 2
- 238000003786 synthesis reaction Methods 0.000 description 2
- MLSZIADXWDYFKM-UHFFFAOYSA-N 1-dichlorophosphorylethene Chemical compound ClP(Cl)(=O)C=C MLSZIADXWDYFKM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XYKJUQCQVLGBEV-UHFFFAOYSA-N 2-(hydroxymethyl)-2-methylpropane-1,1,3-triol Chemical compound OCC(C)(CO)C(O)O XYKJUQCQVLGBEV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004971 Cross linker Substances 0.000 description 1
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 1
- 229940125890 compound Ia Drugs 0.000 description 1
- 238000007796 conventional method Methods 0.000 description 1
- 238000001816 cooling Methods 0.000 description 1
- 238000000354 decomposition reaction Methods 0.000 description 1
- 125000000959 isobutyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])(C([H])([H])[H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- 125000001449 isopropyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])(*)C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 239000000463 material Substances 0.000 description 1
- 238000002844 melting Methods 0.000 description 1
- 230000008018 melting Effects 0.000 description 1
- 239000000178 monomer Substances 0.000 description 1
- 125000004108 n-butyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- 150000007530 organic bases Chemical class 0.000 description 1
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 description 1
- 239000002243 precursor Substances 0.000 description 1
- 239000002516 radical scavenger Substances 0.000 description 1
- 238000004064 recycling Methods 0.000 description 1
- 238000010992 reflux Methods 0.000 description 1
- 125000002914 sec-butyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])C([H])(*)C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 238000000926 separation method Methods 0.000 description 1
- 125000000999 tert-butyl group Chemical group [H]C([H])([H])C(*)(C([H])([H])[H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 239000002351 wastewater Substances 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07F—ACYCLIC, CARBOCYCLIC OR HETEROCYCLIC COMPOUNDS CONTAINING ELEMENTS OTHER THAN CARBON, HYDROGEN, HALOGEN, OXYGEN, NITROGEN, SULFUR, SELENIUM OR TELLURIUM
- C07F9/00—Compounds containing elements of Groups 5 or 15 of the Periodic Table
- C07F9/02—Phosphorus compounds
- C07F9/547—Heterocyclic compounds, e.g. containing phosphorus as a ring hetero atom
- C07F9/6564—Heterocyclic compounds, e.g. containing phosphorus as a ring hetero atom having phosphorus atoms, with or without nitrogen, oxygen, sulfur, selenium or tellurium atoms, as ring hetero atoms
- C07F9/6571—Heterocyclic compounds, e.g. containing phosphorus as a ring hetero atom having phosphorus atoms, with or without nitrogen, oxygen, sulfur, selenium or tellurium atoms, as ring hetero atoms having phosphorus and oxygen atoms as the only ring hetero atoms
- C07F9/657163—Heterocyclic compounds, e.g. containing phosphorus as a ring hetero atom having phosphorus atoms, with or without nitrogen, oxygen, sulfur, selenium or tellurium atoms, as ring hetero atoms having phosphorus and oxygen atoms as the only ring hetero atoms the ring phosphorus atom being bound to at least one carbon atom
- C07F9/657181—Heterocyclic compounds, e.g. containing phosphorus as a ring hetero atom having phosphorus atoms, with or without nitrogen, oxygen, sulfur, selenium or tellurium atoms, as ring hetero atoms having phosphorus and oxygen atoms as the only ring hetero atoms the ring phosphorus atom being bound to at least one carbon atom the ring phosphorus atom and, at least, one ring oxygen atom being part of a (thio)phosphonic acid derivative
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Biochemistry (AREA)
- General Health & Medical Sciences (AREA)
- Molecular Biology (AREA)
- Addition Polymer Or Copolymer, Post-Treatments, Or Chemical Modifications (AREA)
- Polymerisation Methods In General (AREA)
Abstract
(57)【要約】
【目的】 環状ビニルホスホン酸エステルの製造
【構成】 一般式Ｉ
【化１】
（式中、Ｒ1 及びＲ2 は請求項１に記載した意味を有す
る。）の化合物を製造するにあたり、１，１，１- トリ
ス（ヒドロキシメチル）（Ｃ2-Ｃ5)アルカン又は２，２
- ビス-(ヒドロキシメチル)-１，３- プロパンジオール
と無水ビニルホスホン酸とを反応させることを特徴とす
る、上記化合物の製造方法。
る。）の化合物を製造するにあたり、１，１，１- トリ
ス（ヒドロキシメチル）（Ｃ2-Ｃ5)アルカン又は２，２
- ビス-(ヒドロキシメチル)-１，３- プロパンジオール
と無水ビニルホスホン酸とを反応させることを特徴とす
る、上記化合物の製造方法。
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は、環状ビニルホスホン酸
エステルを無水ビニルホスホン酸の使用下に製造する方
法に関する。
エステルを無水ビニルホスホン酸の使用下に製造する方
法に関する。
【０００２】
【従来の技術】環状ビニルホスホン酸エステルはすでに
知られており、ヨーロッパ特許出願公開第３４３，４２
７号公報に記載されている。少なくとも２個の二重結合
を有するこのクラスの物質の代表物を、不飽和親水性モ
ノマーからポリマー、特に水分膨潤性ヒドロゲルを製造
する際に架橋剤として使用することができる。１個の二
重結合しか有さない化合物は、二重結合を有する化合物
の前駆体である。
知られており、ヨーロッパ特許出願公開第３４３，４２
７号公報に記載されている。少なくとも２個の二重結合
を有するこのクラスの物質の代表物を、不飽和親水性モ
ノマーからポリマー、特に水分膨潤性ヒドロゲルを製造
する際に架橋剤として使用することができる。１個の二
重結合しか有さない化合物は、二重結合を有する化合物
の前駆体である。
【０００３】ヨーロッパ特許公開第３４３４２７号公報
中に記載された酸捕そく剤として塩基の使用下１，１，
１- トリス（ヒドロキシメチル）アルカン又は２，２-
ビス-(ヒドロキシメチル)-１，３- プロパンジオール及
びビニルホスホン酸ジクロライドからの合成は次の欠点
を有する。すなわちこの合成は、塩基を生じる塩の水溶
性有機塩基を用いる分解によってリサイクルさせること
が必要とされるがその結果として塩含有廃水が生じる。
中に記載された酸捕そく剤として塩基の使用下１，１，
１- トリス（ヒドロキシメチル）アルカン又は２，２-
ビス-(ヒドロキシメチル)-１，３- プロパンジオール及
びビニルホスホン酸ジクロライドからの合成は次の欠点
を有する。すなわちこの合成は、塩基を生じる塩の水溶
性有機塩基を用いる分解によってリサイクルさせること
が必要とされるがその結果として塩含有廃水が生じる。
【０００４】
【発明が解決しようとする課題】したがって上記化合物
のさらに有利な製造方法の開発が望まれていた。
のさらに有利な製造方法の開発が望まれていた。
【０００５】
【課題を解決するための手段】本発明は、一般式Ｉ
【０００６】
【化６】
【０００７】（式中、Ｒ1 は（Ｃ1-Ｃ4)アルキル基又は
-ＣＨ2 ＯＲ3 を示し、Ｒ2 は、Ｒ1 が（Ｃ1-Ｃ4)アル
キル基である場合、水素原子又は
-ＣＨ2 ＯＲ3 を示し、Ｒ2 は、Ｒ1 が（Ｃ1-Ｃ4)アル
キル基である場合、水素原子又は
【０００８】
【化７】
【０００９】を示し、Ｒ1 が -ＣＨ2 ＯＲ3 である場
合、Ｒ3 と一緒になって基
合、Ｒ3 と一緒になって基
【００１０】
【化８】
【００１１】を形成する。）なる化合物を製造するにあ
たり、１，１，１- トリス（ヒドロキシメチル）（Ｃ 2-
Ｃ5)アルカン又は２，２- ビス-(ヒドロキシメチル）−
1,−プロパンジオールと無水ビニルホスホン酸とを反応
させることを特徴とする、上記製造方法に関する。
たり、１，１，１- トリス（ヒドロキシメチル）（Ｃ 2-
Ｃ5)アルカン又は２，２- ビス-(ヒドロキシメチル）−
1,−プロパンジオールと無水ビニルホスホン酸とを反応
させることを特徴とする、上記製造方法に関する。
【００１２】Ｒ1 が意味する（Ｃ1-Ｃ4)アルキル基は直
鎖状又は分枝状であって、たとえばメチル- 、エチル-
、ｎ- プロピル- 、ｉ- プロピル- 、ｎ- ブチル- 、
ｓ- ブチル- 、ｉ- ブチル- 又はｔ- ブチル基を示す。
鎖状又は分枝状であって、たとえばメチル- 、エチル-
、ｎ- プロピル- 、ｉ- プロピル- 、ｎ- ブチル- 、
ｓ- ブチル- 、ｉ- ブチル- 又はｔ- ブチル基を示す。
【００１３】一般式Ｉに於て、Ｒ1 は好ましくはエチル
基を、Ｒ2 は水素原子又は
基を、Ｒ2 は水素原子又は
【００１４】
【化９】
【００１５】を示す。更にＲ1 が -ＣＨ2 ＯＲ3 を、Ｒ
2 はＲ3 と一緒になって
2 はＲ3 と一緒になって
【００１６】
【化１０】
【００１７】を形成する場合も好ましい。したがって、
本発明による方法を、式Ｉａ
本発明による方法を、式Ｉａ
【００１８】
【化１１】
【００１９】式Ｉｂ
【００２０】
【化１２】
【００２１】並びに式Ｉｃ
【００２２】
【化１３】
【００２３】の化合物の製造に使用する。反応成分のモ
ル割合を、本発明による方法に於て製造すべき化合物に
応じて選ぶのが有利である。たとえば式Ｉａの化合物の
製造のために、１，１，１- トリス（ヒドロキシメチ
ル）プロパンと無水ビニルホスホン酸とを好ましくはモ
ル割合１：２で、式Ｉｂの化合物の製造のために好まし
くはモル割合１：３で反応させる。式Ｉｃの化合物の製
造のために、２，２- ビス-(ヒドロキシメチル)-１，３
- プロパンジオールと無水ビニルホスホン酸とを好まし
くはモル割合１：３で、特に好ましくは１：４で反応さ
せる。個々の場合、記載されたモル割合より高くなって
もよい。本発明による方法を、溶剤を用い又は用いない
で実施することができる。溶剤が使用される場合はたと
えばジメチルホルムアミド、アセトニトリル、酢酸エチ
ル又はジクロロメタンが好ましい例として挙げられる。
本発明による方法を、一般に−１０℃〜１５０℃の温
度で実施する。３０〜８０℃の温度が好ましい。
ル割合を、本発明による方法に於て製造すべき化合物に
応じて選ぶのが有利である。たとえば式Ｉａの化合物の
製造のために、１，１，１- トリス（ヒドロキシメチ
ル）プロパンと無水ビニルホスホン酸とを好ましくはモ
ル割合１：２で、式Ｉｂの化合物の製造のために好まし
くはモル割合１：３で反応させる。式Ｉｃの化合物の製
造のために、２，２- ビス-(ヒドロキシメチル)-１，３
- プロパンジオールと無水ビニルホスホン酸とを好まし
くはモル割合１：３で、特に好ましくは１：４で反応さ
せる。個々の場合、記載されたモル割合より高くなって
もよい。本発明による方法を、溶剤を用い又は用いない
で実施することができる。溶剤が使用される場合はたと
えばジメチルホルムアミド、アセトニトリル、酢酸エチ
ル又はジクロロメタンが好ましい例として挙げられる。
本発明による方法を、一般に−１０℃〜１５０℃の温
度で実施する。３０〜８０℃の温度が好ましい。
【００２４】本発明による方法を重合阻害剤の存在下に
実施するのが有利である。適する重合阻害剤は、たとえ
ばハイドロキノン、ハイドロキノンモノメチルエーテル
及びフエノチアジンである。
実施するのが有利である。適する重合阻害剤は、たとえ
ばハイドロキノン、ハイドロキノンモノメチルエーテル
及びフエノチアジンである。
【００２５】本発明による方法は、先ず常に一般式Ｉの
化合物と共に著しい量のビニルホスホン酸──これはそ
の無水物から生成される──を含有する反応混合物を生
じる。しかしこれらを適当な及び公知の方法によって分
離することができる。
化合物と共に著しい量のビニルホスホン酸──これはそ
の無水物から生成される──を含有する反応混合物を生
じる。しかしこれらを適当な及び公知の方法によって分
離することができる。
【００２６】製造された一般式Ｉの化合物を架橋剤とし
てヒドロゲルの製造で使用する場合、ビニルホスホン酸
の分離は不必要であり、得られた反応混合物をそのまま
使用することができる。
てヒドロゲルの製造で使用する場合、ビニルホスホン酸
の分離は不必要であり、得られた反応混合物をそのまま
使用することができる。
【００２７】１，１，１- トリス（ヒドロキシメチル）
アルカン、２，２- ビス-(ヒドロキシメチル)-１，３-
プロパンジオール及び無水ビニルホスホン酸は、市場で
又は公知方法に従って製造できる、安価な化合物であ
る。
アルカン、２，２- ビス-(ヒドロキシメチル)-１，３-
プロパンジオール及び無水ビニルホスホン酸は、市場で
又は公知方法に従って製造できる、安価な化合物であ
る。
【００２８】
【実施例】以下に本発明を例によって説明する。 〔例１〕１，１，１- トリス（ヒドロキシメチル）プロ
パン４９６ｇ（３．７ｇ）をジクロロメタン７４０ｇ中
に溶解し、これに激しい撹拌下でジクロロメタン（１
１．１１モル）中に無水ビニルホスホン酸を含有する５
０％溶液２０００ｇを２時間かけて３０℃で滴下する。
次いで３０時間還流で保つ。冷却後、生じる反応溶液に
濾過助剤を加え、撹拌し、吸引濾取する。濾液を減圧で
ジクロロメタンから分離する。油状反応混合物約１４０
０ｇが得られる。これは３１- Ｐ- ＮＭＲ-測定によれ
ば、次ぎの主成分、組成を有する：９．５％化合物Ｉ
ａ、４４．５％化合物Ｉｂ、４３．５％ビニルホスホン
酸。 〔例２〕無水ビニルホスホン酸６７５ｇ（７．５モル）
を４０℃に加温し、１，１，１- トリス（ヒドロキシメ
チル）プロパン３３５．２ｇ（２．５モル）を激しい撹
拌下に少しづつ加える。温度は６０〜７０℃に上昇し、
冷却下に保つ。次いで反応物を２４時間４５〜５０℃で
撹拌し、次いでハイドロキノンモノメチルエーテル１ｇ
を加え、冷却する。油状反応混合物１０１１ｇが得られ
る。これは３１-Ｐ- ＮＭＲ- 測定によれば次の主成分
組成を有する：５％化合物Ｉａ、４５％化合物Ｉｂ、４
５％ビニルホスホン酸。 〔例３〕無水ビニルホスホン酸１０００ｇ（１１．１１
モル）を３５℃に加温し、２，２- ビス- ヒドロキシメ
チル -１，１- プロパンジオール３７８ｇ（２．７８モ
ル）を激しい撹拌下に少しづつ加え、その際温度は８０
℃に上昇する。約２４時間５０℃で後撹拌し、次いで冷
却し、イソプロパノールを加える。数時間の撹拌後、吸
引濾取し、アセトンで洗滌する。融点１５７〜１５９℃
の化合物Ｉｃ３４０ｇが得られる。これは理論値の４４
％の収率に相当する。
パン４９６ｇ（３．７ｇ）をジクロロメタン７４０ｇ中
に溶解し、これに激しい撹拌下でジクロロメタン（１
１．１１モル）中に無水ビニルホスホン酸を含有する５
０％溶液２０００ｇを２時間かけて３０℃で滴下する。
次いで３０時間還流で保つ。冷却後、生じる反応溶液に
濾過助剤を加え、撹拌し、吸引濾取する。濾液を減圧で
ジクロロメタンから分離する。油状反応混合物約１４０
０ｇが得られる。これは３１- Ｐ- ＮＭＲ-測定によれ
ば、次ぎの主成分、組成を有する：９．５％化合物Ｉ
ａ、４４．５％化合物Ｉｂ、４３．５％ビニルホスホン
酸。 〔例２〕無水ビニルホスホン酸６７５ｇ（７．５モル）
を４０℃に加温し、１，１，１- トリス（ヒドロキシメ
チル）プロパン３３５．２ｇ（２．５モル）を激しい撹
拌下に少しづつ加える。温度は６０〜７０℃に上昇し、
冷却下に保つ。次いで反応物を２４時間４５〜５０℃で
撹拌し、次いでハイドロキノンモノメチルエーテル１ｇ
を加え、冷却する。油状反応混合物１０１１ｇが得られ
る。これは３１-Ｐ- ＮＭＲ- 測定によれば次の主成分
組成を有する：５％化合物Ｉａ、４５％化合物Ｉｂ、４
５％ビニルホスホン酸。 〔例３〕無水ビニルホスホン酸１０００ｇ（１１．１１
モル）を３５℃に加温し、２，２- ビス- ヒドロキシメ
チル -１，１- プロパンジオール３７８ｇ（２．７８モ
ル）を激しい撹拌下に少しづつ加え、その際温度は８０
℃に上昇する。約２４時間５０℃で後撹拌し、次いで冷
却し、イソプロパノールを加える。数時間の撹拌後、吸
引濾取し、アセトンで洗滌する。融点１５７〜１５９℃
の化合物Ｉｃ３４０ｇが得られる。これは理論値の４４
％の収率に相当する。
【００２９】
【発明の効果】本発明による方法によれば、従来法に比
して安価に環状ビニルホスホン酸エステルを製造するこ
とができる。
して安価に環状ビニルホスホン酸エステルを製造するこ
とができる。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 ウルリッヒ・リーゲル ドイツ連邦共和国、60386 フランクフル ト・アム・マイン、シユタインエッカース トラーセ、６ (72)発明者 ハンス− イエルク・クライナー ドイツ連邦共和国、61476 クロンベルク、 アルトケーニッヒストラーセ、11アー
Claims (8)
- 【請求項１】 一般式Ｉ 【化１】 （式中、Ｒ1 は（Ｃ1-Ｃ4)アルキル基又は -ＣＨ2 ＯＲ
3 を示し、 Ｒ2 は、Ｒ1 が（Ｃ1-Ｃ4)アルキル基である場合、水素
原子又は 【化２】 を示し、 Ｒ1 が -ＣＨ2 ＯＲ3 である場合、Ｒ3 と一緒になって
基 【化３】 を形成する。）なる化合物を製造するにあたり、１，
１，１- トリス（ヒドロキシメチル）（Ｃ 2-Ｃ5)アルカ
ン又は２，２- ビス−（ヒドロキシメチル)-１，３- プ
ロパンジオールと無水ビニルホスホン酸とを反応させる
ことを特徴とする、上記化合物の製造方法。 - 【請求項２】 Ｒ1 はエチル基、Ｒ2 は水素原子又は 【化４】 を示す、請求項１記載の方法。
- 【請求項３】 Ｒ1 は -ＣＨ2 ＯＲ3 を示し、Ｒ2 はＲ
3 と一緒になって基 【化５】 を形成する、請求項１記載の方法。 - 【請求項４】 溶剤を用いずに反応を行う、請求項１な
いし３のいずれかに記載の方法。 - 【請求項５】 溶剤を用いて反応を行う、請求項１ない
し３のいずれかに記載の方法。 - 【請求項６】 溶剤としてジメチルホルムアミド、アセ
トニトリル、酢酸エチル又はジクロロメタンを使用す
る、請求項５記載の方法。 - 【請求項７】 重合阻害剤の存在下に反応を実施する、
請求項１ないし６のいずれかに記載の方法。 - 【請求項８】 重合阻害剤としてハイドロキノン、ハイ
ドロキノンモノメチルエーテル又はフエノチアジンを使
用する、請求項７記載の方法。
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DE4407272:4 | 1994-03-04 | ||
| DE4407272A DE4407272C2 (de) | 1994-03-04 | 1994-03-04 | Verfahren zur Herstellung cyclischer Vinylphosphonsäureester |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH0820593A true JPH0820593A (ja) | 1996-01-23 |
Family
ID=6511887
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP7044484A Withdrawn JPH0820593A (ja) | 1994-03-04 | 1995-03-03 | 環状ビニルホスホン酸エステルの製造方法 |
Country Status (4)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US5502231A (ja) |
| EP (1) | EP0670324A1 (ja) |
| JP (1) | JPH0820593A (ja) |
| DE (1) | DE4407272C2 (ja) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2013544765A (ja) * | 2010-09-23 | 2013-12-19 | アイシーエル−アイピー アメリカ インコーポレイテッド | ポリヒドロキシホスホネートを実質的に含まないモノヒドロキシ環状ホスホネート、その製造方法およびそれより得られる難燃性軟質ポリウレタンフォーム |
Families Citing this family (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| FR2727987B1 (fr) * | 1994-12-07 | 1997-01-17 | Icbt Diederichs Sa | Metier a tisser |
| JP5072460B2 (ja) * | 2006-09-20 | 2012-11-14 | ジルトロニック アクチエンゲゼルシャフト | 半導体用シリコンウエハ、およびその製造方法 |
Family Cites Families (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| USB512373I5 (ja) * | 1974-10-07 | 1976-02-10 | ||
| US3984502A (en) * | 1974-04-12 | 1976-10-05 | Stauffer Chemical Company | Method of preparing vinyl phosphonate ester of pentaerythritol |
| US3887656A (en) * | 1974-04-12 | 1975-06-03 | Stauffer Chemical Co | Vinyl phosphonate esters and method for their preparation |
| US4402882A (en) * | 1980-09-02 | 1983-09-06 | Ciba-Geigy Corporation | Process for the production of diphosphaspiro compounds |
| DE3817424A1 (de) * | 1988-05-21 | 1989-11-23 | Hoechst Ag | Alkenylphosphon- und -phosphinsaeureester, verfahren zu ihrer herstellung und durch strahlung polymerisierbares gemisch, das diese verbindungen enthaelt |
| DE3817425A1 (de) * | 1988-05-21 | 1989-11-23 | Cassella Ag | Alkenyl-phosphon- und -phosphin-saeureester, verfahren zu ihrer herstellung sowie unter deren verwendung hergestellte hydrogele und deren verwendung |
-
1994
- 1994-03-04 DE DE4407272A patent/DE4407272C2/de not_active Expired - Lifetime
-
1995
- 1995-02-08 EP EP95101660A patent/EP0670324A1/de not_active Withdrawn
- 1995-02-21 US US08/391,528 patent/US5502231A/en not_active Expired - Fee Related
- 1995-03-03 JP JP7044484A patent/JPH0820593A/ja not_active Withdrawn
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2013544765A (ja) * | 2010-09-23 | 2013-12-19 | アイシーエル−アイピー アメリカ インコーポレイテッド | ポリヒドロキシホスホネートを実質的に含まないモノヒドロキシ環状ホスホネート、その製造方法およびそれより得られる難燃性軟質ポリウレタンフォーム |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| DE4407272A1 (de) | 1995-09-14 |
| US5502231A (en) | 1996-03-26 |
| DE4407272C2 (de) | 1996-01-11 |
| EP0670324A1 (de) | 1995-09-06 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| FR2794459A1 (fr) | Polyalcoxyamines issues de nitroxydes beta-substitues | |
| FR2579210A1 (fr) | Preparation d'herbicides a groupe phosphonates et d'intermediaires a partir de benzoxazines | |
| JPH0820593A (ja) | 環状ビニルホスホン酸エステルの製造方法 | |
| JPH09309891A (ja) | モノアルキルホスホニットを製造する方法 | |
| JP3111076B2 (ja) | アミノメタンホスホン酸およびアミノメチル―ホスフィン酸の製造方法 | |
| JPS60132941A (ja) | ニトリル及びアクリルアミド又はメタクリルアミドの同時製造法 | |
| JP3064530B2 (ja) | 重合性モノマ―の製造法 | |
| US4329303A (en) | Process for the preparation of 1-oxo-phospholane-chloro-hydrins | |
| JP2787343B2 (ja) | アゾ化合物 | |
| JP2859791B2 (ja) | ４−ブロモメチルビフェニル化合物の製造法 | |
| JPH0141639B2 (ja) | ||
| JPH08113582A (ja) | 二官能アルキルホスフィンオキサイド及びその製造方法 | |
| JPH06501925A (ja) | アシルアミノメタンホスホン酸およびアシルアミノメタンホスフィン酸の製造方法 | |
| JPH09221491A (ja) | ６−アルコキシ−（６Ｈ）−ジベンゾ［ｃ，ｅ］［１，２］− オキサホスホリンの製造方法 | |
| JP3280447B2 (ja) | アリルクロライドの製造方法 | |
| JPS61158991A (ja) | 除草剤用燐含有中間体の製造方法 | |
| DE2243371A1 (de) | Perfluoralkylsulfone | |
| JP2593312B2 (ja) | アゾビスアミジン塩類の製造方法 | |
| JP2546067B2 (ja) | メタンジホスホン酸化合物の製造方法 | |
| JP2599958B2 (ja) | 含フッ素イソフタル酸ジエステル | |
| JPH09183786A (ja) | ハロゲン不含の環状リン酸エステルおよびその製造方法 | |
| JPH07188266A (ja) | １−フェニルビニル−１− ホスホン酸の形成 | |
| JPH0543709B2 (ja) | ||
| JP2991643B2 (ja) | 含硫アミノ酸の製造方法 | |
| JP3042123B2 (ja) | Ｎ−シアノアセトアミジン誘導体の製法 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| A300 | Application deemed to be withdrawn because no request for examination was validly filed |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A300 Effective date: 20020507 |