JPH0820698B2 - 直接ポジカラー画像形成方法 - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】 （産業上の利用分野） 本発明は直接ポジハロゲン化銀写真感光材料を像様露
光の後、かぶり処理を施した後又はかぶり処理を施しな
がら発色現像処理する事により直接ポジカラー画像を形
成する方法に関する。

（従来の技術） 反転処理工程又はネガフィルムを必要とせずに、直接
ポジ像を得る写真法はよく知られている。

従来知られている直接ホジハロゲン化銀写真感光材料
を用いてポジ画像を形成するために用いられる方法は、
特殊なものを除き、実用的有用さを考慮すると、主とし
て２つのタイプに分けることができる。

１つのタイプは、あらかじめカプラされたハロゲン化
銀乳剤を用い、ソーラリゼーションあるいはハーシエル
効果等を利用して露光部のカプリ核（潜像）を破壊する
ことによって現像後直接ポジ画像を得るものである。

もう１つのタイプは、かぶらされていない内部潜像型
ハロゲン化銀乳剤を用い、画像露光後かぶり処理を施し
た後かまたはかぶり処理を施しながら表面現像を行い直
接ポジ画像を得るものである。

また上記の内部潜像型ハロゲン化銀写真乳剤とは、ハ
ロゲン化銀粒子の主として内部に感光核を有し、露光に
よって粒子内部に主として潜像が形成されるようなタイ
プのハロゲン化銀写真乳剤をいう。

この後者のタイプの方法は、前者のタイプの方法に比
較して、一般的に感度が高く、高感度を要求される用に
適しており、本発明はこの後者のタイプに関するもので
ある。

この技術分野においては種々の技術がこれまでに知ら
れている。例えば、米国特許第2,592,250号、同第2,46
6,957号、同第2,497,875号、同第2,588,982号、同第3,3
17,322号（同2,497,875）、同第3,761,266号、同第3,76
1,276号、同第3,796,577号および英国特許第1,151,363
号、同1,150,553号（同1,011,062）、各明細書等に記載
されているものがその主なものである。

これら公知の方法を用いると直接ポジ型としては比較
的高感度の写真感光材料を作ることができる。

また、直接ポジ像の形成機構の詳細については例え
ば、T.H.ジエームス著「ザ・セオリー・オブ・ザ・フオ
トグラフイツク・プロセス」（The Theory of The Phot
ographic Process）第４版第７章182頁〜193頁や米国特
許3,761,276号等に記載されている。

つまり、最初の像様露光によつてハロゲン化銀内部に
生じた、いわゆる内部潜像に基因する表面減感作用によ
り、未露光部のハロゲン化銀粒子の表面のみに選択的に
カブリ核を生成させ、次いで通常の、いわゆる表面現像
処理を施す事によつて未露光部に写真像（直接ポジ像）
が形成されると信じられている。

上記の如く、選択的にカブリ核を生成させる手段とし
ては、一般に「光かぶり法」と呼ばれる感光層の全面に
第二の露光を与える方法（例えば英国特許1,151,363
号）と「化学的かぶり法」と呼ばれる造核剤（nucleati
ng agent）を用いる方法とが知られている。この後者の
方法については、例えば「リサーチ・ディスクロージャ
ー」（Research Disclosure）誌第151巻No.15162（1976
年11月発行）の72〜87頁に記載されている。

直接ポジカラー画像を形成するには、内部潜像型ハロ
ゲン化銀感材をかぶり処理を施した後又はかぶり処理を
施しながら表面発色現像処理を行い、その後漂白、定着
（又は漂白定着）処理して達成できる。漂白・定着処理
の後は通常水洗および／又は安定化処理が施される。

（発明が解決しようとする問題） 造核剤の存在下では、ランニング処理中などに生ずる
現像液の温度や、pHの変動の影響をうけやすいため最大
画像濃度が一定せず、色再現が不安定であるという問題
を有する。

一方、光かぶり法の場合には、化学的かぶり法ほど高
pH条件を要求される事がなく、実用上比較的有利ではあ
るが、やはり現像液の温度やpHの変動をうけやすく、一
定の性能を得るのが困難である。

また特公昭45-12709号には光かぶり法で直接ポジ画像
を形成する感材にかぶり防止剤としてトリアゾリン−チ
オン、テトラゾリン−チオン系化合物を添加することが
記載されている。しかし、かかる方法を用いても満足す
べき高い最大画像濃度と、速い画像速度、更には一定し
た画像の安定性を達成することができなかった。

このように低pH（pH12未満）の安定な発色現像液で、
高い最大発色画像濃度と低い最小画像濃度を有する直接
ポジカラー画像を短時間の処理で安定に得る技術は今ま
でになかった。

また、一般に感度の高い直接ポジ乳剤ほど高照度露光
に於る再反転ネガ像の発生が多くでるという問題があ
る。

したがって本発明の目的は、予めかぶらされていない
内部潜像型ハロゲン化銀感材を低pHの発色現像液で処理
して、高い最大発色濃度と低い最小画像濃度を有する直
接ポジカラー画像を迅速且つ安定に形成する方法を提供
することにある。

また発色現像液の温度やpHが変動しても、最大画像濃
度および最小画像濃度が最適値から変動しにくくかつ色
再現性が変化しにくい直接ポジカラー画像を形成する方
法を提供することにある。

さらに発色現像時間が標準時間に対して変動しても、
最大画像濃度および最小画像濃度が最適値から変動しに
くく、かつ色再現性が変化しにくい直接ポジカラー画像
を形成する方法を提供することにある。

また感光材料を長期間保存した場合に最大画像濃度が
低下しにくく、かつ最小画像濃度が増大しにくい直接ポ
ジカラー画像を形成する方法を提供することにある。

更には、高照度露光に於る再反転ネガ像の発生の少な
い直接ポジカラー画像を形成する方法を提供することに
ある。

更にまた、現像液が空気酸化等によつて劣化すること
の少なく、性能が安定した直接ポジカラー画像を形成す
る方法を提供することにある。

本発明者等は、上記目的を達成するため種々研究を重
ねた結果、以下に詳しく述べる現像抑制剤放出型化合物
を使用する事によつて意外にも上記諸目的が効果的に達
成できる事を見い出し、この知見を基に本発明に至つた
ものである。

従来、現像抑制剤放出型化合物は、優れた色再現性
（高い画像鮮鋭度）のカラー写真を得るために、撮影用
カラー写真フイルムで実用化されている。しかしなが
ら、これらはいずれも潜像を主としてハロゲン化銀粒子
表面に形成するネガ乳剤に関するものであつて、上に述
べたような潜像を主としてハロゲン化銀粒子内部に形成
する内部潜像型直接ポジ乳剤に係わる特有の技術的問題
が現像抑制剤放出型化合物によつて解決される事につい
ては何等教示されていない。

（問題点を解決するための手段） 本発明は、支持体上に少なくとも一層の予めかぶらさ
れていない内部潜像型ハロゲン化銀乳剤層を有し、発色
現像薬との酸化カップリングによって実質的に非拡散性
の色素を生成又は放出する、それ自身実質的に非拡散性
のカラー画像形成カプラーと、下記一般式： Ａ−（Time）_t−Ｘ ［式中、Ａは酸化還元母核を意味し、発色現像処理中
に酸化されることによってはじめて−（Time）_t−Ｘが
離脱することを可能ならしめる原子団を表わし、Timeは
硫黄原子、窒素原子、酸素原子もしくはセレン原子でＡ
に連結するタイミング基を表わし、ｔは０または１の整
数であり、Ｘは現像抑制剤を意味する。］ で示される現像抑制剤放出型化合物とを含有する直接
ポジカラー感光材料を像様露光後、造核剤の存在下にpH
10〜11の発色現像液で発色現像処理する直接ポジカラー
画像形成方法にある。

以下、本発明で用いる一般式（Ｉ）の化合物について
説明する。

まず一般式（Ｉ）のＡについて更に詳しく説明する。
Ａで示される酸化還元母核としては、例えばハイドロキ
ノン、カテコール、ｐ−アミノフエノール、ｏ−アミノ
フエノール、1,2−ナフタレンジオール、1,4−ナフタレ
ンジオール、1,6−ナフタレンジオール、1,2−アミノナ
フトール、1,4−アミノナフトール又は1,6−アミノナフ
トールなどがあげられる。この時アミノ基は炭素数１〜
25のスルホニル基、または炭素数１〜25のアシル基で置
換されていることが好ましい。スルホニル基としては置
換または無置換の脂肪族スルホニル基、あるいは芳香族
スルホニル基があげられる。またアシル基としては置換
または無置換の脂肪族アシル基あるいは芳香族アシル基
があげられる。Ａの酸化還元母核を形成する水酸基また
はアミノ基は、現像処理時に脱保護可能な保護基で保護
されていてもよい。保護基の例としては、炭素数１〜25
のもので、例えばアシル基、アルコキシカルボニル基、
カルバモイル基、さらに特開昭59-197037、特開昭59-20
1057に記載されている保護基があげられる。さらにこの
保護基は、可能な場合は以下に述べるＡの置換基と互い
に結合して、５、６、あるいは７員環を形成してもよ
い。

Ａで表わされる酸化還元母核は適当な位置が適当な置
換基で置換されていてもよい。これら置換基の例として
は、炭素数25以下のもので、例えばアルキル基、アリー
ル基、アルキルチオ基、アリールチオ基、アルコキシ
基、アリールオキシ基、アミノ基、アミド基、スルホン
アミド基、アルコキシカルボニルアミノ基、ウレイド
基、カルバモイル基、アルコキシカルボニル基、スルフ
アモイル基、スルホニル基、シアノ基、ハロゲン原子、
アシル基、カルボキシル基、スルホ基、ニトロ基、ヘテ
ロ環残基、またはTime_tXなどがあげられる。これら
の置換基はさらに以上述べた置換基で置換されていても
よい。またこれらの置換基は、それぞれ可能な場合は、
互いに結合して飽和あるいは不飽和の炭素環、または飽
和あるいは不飽和のヘテロ環を形成してもよい。

Ａの好ましい例としては、ハイドロキノン、カテコー
ル、ｐ−アミノフエノール、ｏ−アミノフエノール、1,
4−ナフタレンジオール、1,4−アミノナフトールなどが
あげられる。Ａとして更に好ましくはハイドロキノン、
カテコール、ｐ−アミノフエノール、ｏ−アミノフエノ
ールがあげられる。Ａとして最も好ましくはハイドロキ
ノンである。

一般式（Ｉ）におけるＡの好ましい具体例を以下に示
す。なお各構造式中（＊）はTime_tXが結合する。

Time_tXは一般式（Ｉ）においてＡで表わされる酸
化還元母核が現像時クロス酸化反応をおこし酸化体とな
つた時はじめて Time_tXとして放出される基であ
る。

Timeは硫黄原子、窒素原子、酸素原子またはセレン原
子でＡに連結するタイミング基であり、現像時放出され
た Time_tXから一段階あるいはそれ以上の段階の反
応を経てＸに放出せしめる基があげられる。Timeとして
は、例えば米国特許第4,248,962号、同第4,409,323号、
英国特許第2,096,783号、米国特許第4,146,396号、公開
昭第51-146,828号、公開昭第57-56,837号などに記載さ
れているものがあげられる。Timeとしては、これらに記
載されているものから選ばれる二つ以上の組合せでもよ
い。

Ｘは現像抑制剤を意味する。現像抑制剤の例として
は、ヘテロ環に結合するメルカプト基を有する化合物あ
るいはイミノ銀生成可能なヘテロ環化合物があげられ
る。ヘテロ環に結合するメルカプト基を有する化合物の
例としては、例えば置換あるいは無置換のメルカプトア
ゾール類（例えば１−フエニル−５−メルカプトテトラ
ゾール、１−プロピル−５−メルカプトテトラゾール、
１−ブチル−５−メルカプトテトラゾール、２−メチル
チオ−５−メルカプト−1,3,4−チアジアゾール、３−
メチル−４−フエニル−５−メルカプト−1,2,4−トリ
アゾール、１−（４−エチルカルバモイルフエニル）−
２−メルカプトイミダゾール、２−メルカプトベンズオ
キサゾール、２−メルカプトベンズイミダゾール、２−
メルカプトベンゾチアゾール、２−メルカプトベンズオ
キサゾール、２−フエニル−５−メルカプト−1,3,4−
オキサジアゾール、１−｛３−（３−メチルウレイド）
フエニル｝−５−メルカプトテトラゾール、１−（４−
ニトロフエニル）−５−メルカプトテトラゾール、５−
（２−エチルヘキサノイルアミノ）−２−メルカプトベ
ンズイミダゾールなど）、置換あるいは無置換のメルカ
プトアザインデン類（例えば、６−メチル−４−メルカ
プト−1,3,3a,7−テトラザインデン、4,6−ジメチル−
２−メルカプト−1,3,3a,7−テトラザインデンなど）、
置換あるいは無置換のメルカプトピリミジン類（例えば
２−メルカプトピリミジン、２−メルカプト−４−メチ
ル−６−ヒドロキシピリミジンなど）などがある。

イミノ銀を形成可能なヘテロ環化合物としては、例え
ば置換あるいは無置換のトリアゾール類（例えば、1,2,
4−トリアゾール、ベンゾトリアゾール、５−メチルベ
ンゾトリアゾール、５−ニトロベンゾトリアゾール、５
−ブロモベンゾトリアゾール、５−ｎ−ブチルベンゾト
リアゾール、5,6−ジメチルベンゾトリアゾールな
ど）、置換あるいは無置換のインダゾール類（例えばイ
ンダゾール、５−ニトロインダゾール、３−ニトロイン
ダゾール、３−クロロ−５−ニトロインダゾールな
ど）、置換あるいは無置換のベンズイミダゾール類（例
えば５−ニトロベンズイミダゾール、5,6−ジクロロベ
ンズイミダゾールなど）などがあげられる。

またＸは一般式（Ｉ）Timeから離脱して、いつたん現
像抑制性を有する化合物となつた後、更にそれぞれ現像
液成分とある種の化学反応をおこして実質的に現像抑制
性を有しないか、あるいは著しく減少した化合物に変化
するものであつてもよい。このような化学反応を受ける
官能基としては、例えばエステル基、カルボニル基、イ
ミノ基、インモニウム基、マイケル付加受容基、あるい
はイミド基などがあげられる。このような失活型現像抑
制剤の例としては、例えば、１−（３−フエノキシカル
ボニルフエニル）−５−メルカプトテトラゾール、１−
（４−フエノキシカルボニルフエニル）−５−メルカプ
トテトラゾール、１−（３−マレインイミドフエニル）
−５−メルカプトテトラゾール、５−フエノキシカルボ
ニルベンゾトリアゾール、５−（４−シアノフエノキシ
カルボニル）ベンゾトリアゾール、２−フエノキシカル
ボニルメチルチオ−５−メルカプト−1,3,4−チアジア
ゾール、５−ニトロ−３−フエノキシカルボニルイミダ
ゾール、５−（2,3−ジクロロプロピルオキシカルボニ
ル）ベンゾトリアゾール、１−（４−ベンゾイルオキシ
フエニル）−５−メルカプトテトラゾール、５−（２−
メタンスルホニルエトキシカルボニル）−２−メルカプ
トベンゾチアゾール、５−シンナモイルアミノベンゾト
リアゾール、１−（３−ビニルカルボニルフエニル）−
５−メルカプトテトラゾール、５−スクシンイミドメチ
ルベンゾトリアゾール、２−｛４−スクシンイミドフエ
ニル｝−５−メルカプト−1,3,4−オキサジアゾール、
６−フエノキシカルボニル−２−メルカプトベンズオキ
サゾールなどがあげられる。

本発明の内容をより具体的に並べるために、以下に一
般式（Ｉ）で表わされる化合物の具体例を示すが、本発
明で用いうる化合物はこれらに限定されるわけではな
い。

前記一般式〔Ｉ〕で示される化合物は、一般に以下に
示す２通りの方法で合成できる。まずTimeが単なる結合
手（ｔ＝０）の場合、第１はクロロホルムや1,2−シク
ロロエタン、四塩化炭素、テトラヒドロフラン中、無触
媒またはｐ−トルエンスルホン酸、ベンゼンスルホン
酸、トリフルオロメタンスルホン酸、メタンスルホン酸
などの酸触媒共存下に、ベンゾキノンやオルトキノン、
キノンモノイミン、キノンジイミン誘導体と、現像抑制
剤を室温から100℃の間の温度で反応させる方法であ
る。第２は、アセトン、テトラヒドロフラン、ジメチル
ホルムアミドなどの非プロトン性極性溶媒中炭酸カリウ
ム、炭酸水素ナトリウム、水素化ナトリウム、トリエチ
ルアミンなどの塩基存在下に、塩素、臭素またはヨウ素
で置換されたベンゾキノン、オルトキノン、キノンモノ
イミン、キノンジイミン誘導体と現像抑制剤を−20℃か
ら100℃の間で反応させて得られたキノン体を、ジエチ
ルヒドロキシルアミン、ハイドロサルフアイトナトリウ
ムなどの還元剤で還元する方法である。〔参考文献:Res
earch Disclosure 18227（1979）;Liebige Ann.Chem.76
4、131（1972）〕 またＸがTimeを介して放出される型式（ｔ＝１）の場
合も、上記とほぼ同様の方法により合成できる。すなわ
ち上記の現像抑制剤（Ｘ）のかわりにTime−Ｘを用いる
か、またはＸに置換可能な基（例えばハロゲン原子、ヒ
ドロキシ基、またはそれらの前駆体）を有するTimeを先
にレドツクス母核に導入した後、置換反応によりＸを連
結させる方法である。

本発明で用いられる一般式で表わされる化合物の使用
量は、感材１m²あたり10^-7から10^-3モル、好ましくは10
^-6から10^-4モルの範囲である。

本発明の一般式で表わされる化合物は単独で用いても
よいし、また２種類以上併用してもよい。

前記一般式で表わされる化合物は、高沸点オイルに溶
解高速攪拌して得られる乳化物として添加しても良い
し、アルコール、セロソルブ等の水溶性有機溶剤に溶解
してゼラチン溶液中に添加攪拌により微細に分散して添
加しても良い。

本発明で用いられる感光材料に用いられるDIR化合物
を溶解するのに好適な高沸点有機溶剤（オイル）の具体
例としては、フタル酸エステル類（ジブチルフタレー
ト、ジシクロヘキシルフタレート、ジ−２−エチルヘキ
シルフタレート、デシルフタレートなど）、リン酸また
はホスホン酸のエステル類（トリフエニルホスフエー
ト、トリクレジルホスフエート、２−エチルヘキシルジ
フエニルホスフエート、トリシクロヘキシルホスフエー
ト、トリ−２−エチルヘキシルホスフエート、トリドデ
シルホスフエート、トリブトキシエチルホスフエート、
トリクロロプロピルホスフエート、ジ−２−エチルヘキ
シルフエニルホスホネートなど）、安息香酸エステル類
（２−エチルヘキシルベンゾエート、ドデシルベンゾエ
ート、２−エチルヘキシル−ｐ−ヒドロキシベンゾエー
トなど）、アミド類（ジエチルドデカンアミド、Ｎ−テ
トラデシルピロリドンなど）、アルコール類またはフエ
ノール類（イソステアリルアルコール、2,4−ジ−tert
−アミルフエノールなど）、脂肪族カルボン酸エステル
類（ジオクチルアゼレート、グリセロールトリブチレー
ト、イソステアリルラクテート、トリオクチルシトレー
トなど）、アニリン誘導体（N,N−ジブチル−２−ブト
キシ−５−tert−オクチルアニリンなど）、炭化水素
類、（パラフイン、ドデシルベンゼン、ジイソプロピル
ナフタレンなど）などが挙げられる。また補助溶剤とし
ては、沸点が約30℃以上、好ましくは50℃以上約160℃
以下の有機溶剤などが使用でき、具体例としては酢酸エ
チル、酢酸ブチル、プロピオン酸エチル、メチルエチル
ケトン、シクロヘキサノン、２−エトキシエチルアセテ
ート、ジメチルホルムアミドなどが挙げられる。

上記オイルのうち、トリ−２−エチルヘキシルホスフ
エート、トリドデシルホスフエート等のリン酸エステル
類、ジエチルドデカンアミド等のアミド類が特に好まし
い。

上記オイルの使用量はDIR化合物に対し、重量比で1/1
0〜20倍で、好ましくは1/5〜10倍である。

本発明で用いられるDIR化合物はハロゲン化銀乳剤層
に添加しても良く、また、実質的にハロゲン化銀を含有
しない親水性コロイド層に添加しても良い。

本発明に用いる予めかぶらされてない内部潜像型ハロ
ゲン化銀乳剤とは、ハロゲン化銀粒子の表面が予めかぶ
らされてなく、かつ、潜像を主として粒子内部に形成す
るハロゲン化銀を含有する乳剤である。更に具体的に
は、ハロゲン化銀乳剤を透明支持体上に一定量（銀とし
て0.5〜3g/m²）塗布し、これに0.01ないし10秒の固定さ
れた時間で露光を与え下記現像液Ａ（内部型現像液）中
で、18℃で５分間現像したとき通常の写真濃度測定方法
によつて測られる最大濃度が、上記と同量塗布して同様
にして露光したハロゲン化銀乳剤を下記現像液Ｂ（表面
型現像液）中で20℃で６分間現像した場合に得られる最
大濃度の、少なくとも５倍大きい濃度を有するものが好
ましく、より好ましくは少なくとも10倍大きい濃度を有
するものである。

内部現像液Ａ メトール 2 g 亜硫酸ソーダ（無水） 90 g ハイドロキノン 8 g 炭酸ソーダ（一水塩） 52.5g KBr 5 g KI 0.5g 水を加えて 1 g 表面現像液Ｂ メトール 2.5g ｌ−アスコルビン酸 10g NaBO₂・4H₂Ｏ 35g KBr 1g 水を加えて １ 内潜型乳剤の具体例としては例えば、米国特許第2,59
2,250号、同2,456,943号、特公昭58-54379号、特開昭58
-70221号明細書に記載されているコンバージヨン型ハロ
ゲン化銀乳剤、米国特許第3,761,276号、同第3,850,637
号、同第3,923,513号、同第4,035,185号、同第4,395,47
8号、同第4,504・570号、特開昭55-127549号、同53-602
22号、同56-22681号、同59-208540号、同60-107641号、
同61-3137号、特願昭61-3642号、リサーチ・デイスクロ
ージヤー誌No.23510（1983年11月発行）P236に開示され
ている特許に記載のコア／シエル型ハロゲン化銀乳剤を
挙げる事ができる。

本発明に使用するハロゲン化銀粒子の形は立方体、八
面体、十二面体、十四面体の様な規則的な結晶体、球状
などのような変則的な結晶形、また、長さ／厚みの比の
値が５以上の平板状の形の粒子を用いてもよい。また、
これら種々の結晶形の複合形をもつもの、またそれらの
混合から成る乳剤であつてもよい。

ハロゲン化銀の組成としては、塩化銀、臭化銀混合ハ
ロゲン化銀があり、本発明に好ましく使用されるハロゲ
ン化銀は沃化銀を含まないか含んでも３％モル以下の塩
（沃）臭化銀、（沃）塩化銀または（沃）臭化銀であ
る。

ハロゲン化銀粒子の平均粒子サイズは、２μ以下で0.
1μ以上が好ましいが、特に好ましいのは１μ以下0.15
μ以上である。粒子サイズ分布は狭くても広くてもいず
れでもよいが、粒状性や鮮鋭度等の改良のために粒子数
あるいは重量で平均粒子サイズの±40％以内、好ましく
は±20％以内に全粒子の90％以上が入るような粒子サイ
ズ分布の狭い、いわゆる「単分散」ハロゲン化銀乳剤を
本発明に使用するのが好ましい。ここで平均粒子サイズ
とは、球状もしくは球に近い粒子の場合は粒子直径を、
立方体粒子の場合は稜長をそれぞれ粒子サイズとして投
影面積にもとづく平均で表わしたものをいう。また感光
材料が目標とする階調を満足させるために、実質的に同
一の感色性を有する乳剤層において粒子サイズの異なる
２種以上の単分散ハロゲン化銀乳剤もしくは同一サイズ
で感度の異なる複数の粒子を同一層に混合または別層に
重層塗布することができる。さらに２種類以上の多分散
ハロゲン化銀乳剤あるいは単分散乳剤と多分散乳剤との
組合わせを混合あるいは重層して使用することもでき
る。

本発明に使用するハロゲン化銀乳剤は、粒子内部また
は表面に硫黄もしくはセレン増感、還元増感、貴金属増
感などの単独もしくは併用により化学増感することがで
きる。詳しい具体例は、例えばリサーチ・デイスクロー
ジヤー誌No.17643-III（1978年12月発行）P23などに記
載の特許にある。

本発明に用いる写真乳剤は、慣用の方法で写真用増感
色素によつて分光増感される。特に有用な色素は、シア
ニン色素、メロシアニン色素および複合メロシアニン色
素に属する色素であり、これらの色素は単独又は組合せ
て使用できる。また上記の色素と強色増感剤を併用して
もよい。詳しい具体例は、例えばリサーチ・デイスクロ
ージヤー誌No.17643-IV（1978年12月発行）P23〜24など
に記載の特許にある。

本発明に用いられる写真乳剤には、感光材料の製造工
程、保存中あるいは写真処理中のカブリを防止し、ある
いは写真性能を安定化させる目的でカブリ防止剤または
安定剤を含有させることができる。詳しい具体例は、例
えばリサーチ・デイスクロージヤー誌No.17643-VI（197
8年12月発行）および、E.J.Birr著“Stabilization of
Photographic Silver Halide Emulsions"（Focal Pres
s）、1974年刊などに記載されている。

直接ポジカラー画像を形成するには種々のカラーカプ
ラーを使用することができる。有用なカラーカプラー
は、芳香族第一級アミン系発色現像薬の酸化体とカツプ
リング反応して実質的に非拡散性の色素を生成または放
出する化合物であつて、それ自身実質的に非拡散性の化
合物である。有用なカラーカプラーの典型例には、ナフ
トールもしくはフエノール系化合物、ピラゾロンもしく
はピラゾロアゾール系化合物および開鎖もしくは複素環
のケトメチレン化合物がある。本発明で使用しうるこれ
らのシアン、マゼンタおよびイエローカプラーの具体例
は「リサーチ・デイスクロージヤ」誌No.17643（1978年
12月発行）P25VII−Ｄ項、同No.18717（1979年11月発
行）および特願昭61-32462号に記載の化合物およびそれ
らに引用された特許に記載されている。

なかでも本発明に使用できるイエローカプラーとして
は、酸素原子離脱型や窒素原子離脱型のイエロー二当量
カプラーをその代表として挙げることができる。特にα
−ピバロイルアセトアニリド系カプラーは発色色素の堅
牢性、特に光堅牢性が優れており、一方α−ベンゾイル
アセトアニリド系カプラーは高い発色濃度が得られるの
で好ましい。

また、本発明に好ましく使用できる５−ピラゾロン系
マゼンタカプラーとしては、３位がアリールアミノ基又
はアシルアミノ基で置換された５−ピラゾロン系カプラ
ー（なかでも硫黄原子離脱型の二当量カプラー）であ
る。

更に好ましいのはピラゾロアゾール系カプラーであつ
て、なかでも米国特許3,725,067号に記載のピラゾロ
〔5,1−ｃ〕〔1,2,4〕トリアゾール類等が好ましいが、
発色色素のイエロー副吸収の少なさおよび光堅牢性の点
で米国特許第4,500,630号に記載のイミダゾ〔1,2−ｂ〕
ピラゾール類はいつそう好ましく、米国特許第4,540,65
4号に記載のピラゾロ〔1,5−ｂ〕〔1,2,4〕トリアゾー
ルは特に好ましい。

本発明に好ましく使用できるシアンカプラーとして
は、米国特許第2,474,293号、同4,052,212号等に記載さ
れたナフトール系およびフエノール系のカプラー、米国
特許3,772,002号に記載されたフエノール核のメタ位に
エチル基以上のアルキル基を有するフエノール系シアン
カプラーであり、その他2,5−ジアシルアミノ置換フエ
ノール系カプラーも色像堅牢性の点で好ましい。

以下、イエローカプラーの好ましい具体例を示す。

以下、マゼンタカプラーの好ましい具体例を示す。

以下、シアンカプラーの好ましい具体例を示す。

生成する色素が有する短波長域の不要吸収を補正する
ためのカラードカプラー、発色色素が適度の拡散性を有
するカプラー、無呈色カプラー、カツプリング反応に伴
つて現像抑制剤を放出するDIRカブラーもしくは現像促
進剤を放出するカプラーやポリマー化されたカプラーも
又使用できる。

カラーカプラーの標準的な使用量は、感光性ハロゲン
化銀の１モルあたり0.001ないし１モルの範囲であり、
好ましくはイエローカプラーでは0.01ないし0.5モル、
マゼンタカプラーでは0.003ないし0.5モル、またシアン
カプラーでは0.002ないし0.5モルである。

本発明にはカプラーの発色性を向上させる目的で発色
増強剤を用いることができる。化合物の代表例は特願昭
61-32462号374〜391頁に記載のものがあげられる。

本発明で用いられるカプラーは高沸点および／または
低沸点の有機溶媒に溶解し、ゼラチンまたはその他親水
性コロイド水溶液中に、ホモジナイザー等高速攪拌によ
り、コロイドミル等の機械的な微細化によりあるいは超
音波を利用した技術により乳化分散せしめ、これを乳剤
層中に添加せしめる。この場合、高沸点有機溶媒は必ず
しも用いる必要はないが特願昭61-32462号440〜467頁に
記載の化合物を用いるのが好ましい。

本発明で用いられるカプラーは特願昭61-32462号468
〜475頁に記載の方法で、親水性コロイド中に分散する
ことができる。

本発明を用いて作られる感光材料は、色カブリ防止剤
もしくは混色防止剤として、ハイドロキノン誘導体、ア
ミノフエノール誘導体、アミン類、没食子酸誘導体、カ
テコール誘導体、アスコルビン酸誘導体、無呈色カプラ
ー、スルホンアミドフエノール誘導体などを含有しても
よい。

色カブリ防止剤、混色防止剤の代表例は特願昭61-324
62号600〜630頁に記載されている。

本発明で用いられる感光材料には、種々の退色防止剤
を用いることができる。有機退色防止剤としてはハイド
ロキノン類、６−ヒドロキシクロマン類、５−ヒドロキ
シクマラン類、スピロクロマン類、ｐ−アルコキシフエ
ノール類、ビスフエノール類を中心としたヒンダードフ
エノール類、没食子酸誘導体、メチレンジオキシベンゼ
ン類、アミノフエノール類、ヒンダードアミン類および
これら各化合物のフエノール性水酸基をシリル化、アル
キル化したエーテルもしくはエステル誘導体が代表例と
して挙げられる。また、（ビスサリチルアルドキシマ
ト）ニツケル錯体および（ビス−N,N−ジアルキルジチ
オカルバマト）ニツケル錯体に代表される金属錯体など
も使用できる。

イエロー色素像の熱、温度および光による劣化防止
に、米国特許第4,268,593号に記載されたような、ヒン
ダードアミンとヒンダードフエノールの両部分構造を同
一分子中に有する化合物は良い結果を与える。またマゼ
ンタ色素像の劣化、特に光による劣化を防止するために
は、特開昭56-159644号に記載のスピロインダン類、お
よび特開昭55-89835号に記載のハイドロキノンジエーテ
ルもしくはモノエーテルの置換したクロマン類が好まし
い結果を与える。

これらの退色防止剤の代表例は、特願昭61-32462号40
1〜440頁に記載されている。これらの化合物は、それぞ
れ対応するカラーカプラーに対し通常５ないし100重量
％をカプラーと共乳化して感光層に添加することによ
り、目的を達することができる。シアン色素像の熱およ
び特に光による劣化を防止するためには、シアン発色層
に隣接する両側の層に紫外線吸収剤を導入することが有
効である。また保護層などの親水性コロイド層中にも紫
外線吸収剤を添加することができる。化合物の代表例は
特願昭61-32462号391〜400頁に記載されている。

本発明で用いられる感光材料の乳剤層や中間層に用い
ることのできる結合剤または保護コロイドとしては、ゼ
ラチンを用いるが有利であるが、それ以外の親水性コロ
イドも用いることができる。

本発明で用いられる感光材料には、イラジエーシヨン
やハレーシヨンを防止する染料、紫外線吸収剤、可塑
剤、螢光増白剤、マツト剤、空気カブリ防止剤、塗布助
剤、硬膜剤、帯電防止剤やスベリ性改良剤等を添加する
事ができる。これらの添加剤の代表例は、「リサーチ・
デイスクロージヤー（Research Disclosure）誌No.1764
3VIII〜XIII項（1978年12月発行）P25〜27、および同18
716（1979年11月発行）P647〜651に記載されている。

本発明は支持体上に少なくとも２つの異なる分光感度
を有する多層多色写真材料にも適用できる。多層天然色
写真材料は、通常支持体上に赤感性乳剤層、緑感性乳剤
層、および青感性乳剤層を各々少なくとも一つ有する。
これらの層の順序は必要に応じて任意にえらべる。好ま
しい層配列の順序は支持体側から赤感性、緑感性、青感
性または支持体側から緑感性、赤感性、青感性である。
また前記の各乳剤層は感度の異なる２つ以上の乳剤層か
らできていてもよく、また同一感性をもつ２つの以上の
乳剤層の間に非感光性層が存在していてもよい。赤感性
乳剤層にシアン形成カプラーを、緑感性乳剤層にマゼン
タ形成カプラーを、青感性乳剤層にイエロー形成カプラ
ーをそれぞれ含むのが通常であるが、場合により異なる
組合わせをとることもできる。

本発明に係る感光材料は、ハロゲン化銀乳剤層の他
に、保護層、中間層、フイルター層、ハレーシヨン防止
層、バツク層、白色反射層などの補助層を適宜設けるこ
とが好ましい。

本発明で用いられる写真感光材料において写真乳剤層
その他の層はリサーチ・デイスクロージヤー誌No.17643
XVII項（1978年12月発行）P28に記載のものやヨーロツ
パ特許0,182,253号や特開昭61-97655号に記載の支持体
に塗布される。また同誌No.17643XV項P28〜29に記載の
塗布方法を利用することができる。

本発明は種々のカラー感光材料に適用することができ
る。

例えば、スライド用もしくはテレビ用のカラー反転フ
イルム、カラー反転ペーパーなどを代表例として挙げる
ことができる。また、フルカラー複写機やCRTの画像を
保存するためのカラーハードコピーなどにも適用するこ
とができる。本発明はまた、「リサーチ・デイスクロー
ジヤー」誌No.17123（1978年７月発行）などに記載の三
色カプラー混合を利用した白黒感光材料にも適用でき
る。

本発明の直接ポジカラー感光材料を用いる画像形成方
法において用いられるかぶり処理は、いわゆる「化学か
ぶり法」である造核剤の存在下で行なうものである。

本発明に使用する造核剤は感材中または感材の処理液
に含有させる事ができ、好ましくは感材中に含有させる
事ができる。

感材中に含有させる場合は、内潜型ハロゲン化銀乳剤
層に添加することが好ましいが、塗布中、或いは処理中
に拡散して造核剤がハロゲン化銀に吸着する限り、他の
層たとえば、中間層、下塗り層やバツク層に添加しても
よい。造核剤を処理液に添加する場合は、現像液または
特開昭58-178350号に記載されているような低pHの前浴
に含有してもよい。

造核剤を感材に含有させる場合、その使用量は、ハロ
ゲン化銀１モル当り10^-8〜10^-2モルが好ましく、更に好
ましくは10^-7〜10^-3モルである。

また、造核剤を処理液に添加する場合、その使用量
は、１当り10^-8〜10^-3モルが好ましく、より好ましく
は10^-7〜10^-4モルである。

本発明に用いうる造核剤としては、従来より、内潜型
ハロゲン化銀を造核する目的で開発された化合物すべて
が適用できる。造核剤は２種類以上組合せて使用しても
よい。更に詳しく説明すると、造核剤としては、例えば
「リサーチ・デイスクロージヤー」（Research Disclos
ure）誌No.22,534（1983年１月発行 50〜54頁）に記載
されている物があり、これらはヒドラジン系化合物と四
級複素環化合物及びその他の化合物の三つに大別され
る。

まずヒドラジン系化合物としては、例えば前記のリサ
ーチ・デイスクロージヤー誌No.15,162（1976年11月発
行 76〜77頁）及び同誌No.23,510（1983年11月発行 3
46〜352頁）に記載されているものがあげられる。更に
具体的には下記の特許明細書に記載のものを挙げる事が
できる。まずハロゲン化銀吸着基を有するヒドラジン系
造核剤の例としては、例えば、米国特許第4,030,925
号、同第4,080,207号、同第4,031,127号、同第3,718,47
0号、同第4,269,929号、同第4,276,364号、同第4,278,7
48号、同第4,385,108号、同第4,459,347号、英国特許第
2,011,391B号、特開昭54-74,729号、同55-163,533号、
同55-74,536号、及び同60-179,734号などに記載のもの
があげられる。

その他のヒドラジン系造核剤としては、例えば特開昭
57-86,829号、米国特許第4,560,638号、同第4,478号、
さらには同2,563,785号及び同2,588,982号に記載の化合
物があげられる。

次に四級複素環系化合物としては、例えば前記のリサ
ーチ・デイスクロージヤー誌No.22,534や特公昭49-38,1
64号、同52-19,452号、同52-47,326号、特開昭52-69,61
3号、同52-3,426号、同55-138,742号、同60-11,837号、
米国特許第4,306,016号、及び「リサーチ・デイスクロ
ージヤー」誌No.23,213（1983年８月発行 267〜270
頁）などに記載のものがあげられる。

好ましい造核剤の具体例としては、例えば特願昭61-1
36948号明細書の第55-86頁に記載されている。

最大画像濃度を上げる、最少画像濃度を下げる、感光
材料の保存性を良化させる、又は現像を速くする等の目
的で下記の化合物を添加することができる。

ハイドロキノン類、（たとえば米国特許3,227,552
号、4,279,987号記載の化合物）；クロマン類（たとえ
ば米国特許4,268,621号、特開昭54-103031号、リサーチ
デイスクロージヤー誌 No.18264（1979年６月発行）33
3〜334頁記載の化合物）；キノン類（たとえばリサーチ
デイスクロージヤー誌 No.21206（1981年12月）433〜4
34頁記載の化合物）；アミン類（たとえば米国特許4150
993号や特開昭58-174757号記載の化合物）；酸化剤類
（たとえば特開昭60-260039号、リサーチデイスクロー
ジヤー No.16936（1978年５月発行）10〜11頁記載の化
合物）；カテコール類（たとえば特開昭55-21013号や同
55-65944号、記載の化合物）；現像時に造核剤を放出す
る化合物（たとえば特開昭60-107029号記載の化合
物）；チオ尿素類（たとえば特開昭60-95533号記載の化
合物）；スピロビスインダン類（たとえば特開昭55-659
44号記載の化合物）。

造核を速くするための造核促進剤としては、任意にア
ルカリ金属原子又はアンモニウム基で置換されていても
よいメルカプト基を少なくとも１つ有する、テトラザイ
ンデン類、トリアザインデン類及びペンタザインデン類
および特願昭61-136948号明細書（２〜６頁および16〜4
3頁）、特願昭61-136949号明細書（12〜43頁）に記載の
化合物を添加することができる。

造核促進剤の具体例を以下にあげるが、これらに限定
されるわけではない。

造核促進剤は、感光材料中或いは処理液中に含有させ
ることができるが、感光材料中なかでも内部潜像型ハロ
ゲン化銀乳剤やその他の親水性コロイド層（中間層や保
護層など）中に含有させるのが好ましい。特に好ましい
のはハロゲン化銀乳剤中又はその隣接層である。

造核促進剤の添加量はハロゲン化銀１モル当り10^-7〜
10^-2モルが好ましく、更に好ましくは10^-5〜10^-2モルで
ある。

また、造核促進剤を処理液、即ち現像液あるいはその
前浴に添加する場合にはその１当り10^-8〜10^-3モルが
好ましく、更に好ましくは10^-7〜10^-4モルである。

また二種以上の造核促進剤を併用することもできる。

本発明で用いられる感光材料の現像処理に用いる発色
現像液は、ハロゲン化銀溶剤を実質的に含まず、好まし
くは芳香族第一級アミン系発色現像主薬を主成分とする
アルカリ性水溶液であり、発色現像液のpHは10〜11であ
る。

また、本発明で用いる発色現像液は実質的にベンジル
アルコールを含有しないのが好ましい。低補充型の発色
現像補充液を調合するのに際し、ベンジルアルコールを
含んでいると、溶解速度が遅いため溶解に時間がかかつ
たり、タール状の物質が生成したりすることがある。一
方、ベンジルアルコールを含有しない発色現像液は、低
補充型であつても溶解時間は短く、タール状物質も生成
しないので低補充型現像補充剤を作りやすいという利点
がある。また、ベンジルアルコールを含有していない発
色現像液を用いて連続処理をする際に、液組成の変動を
防止することによつて、補充量を標準補充量の半分以下
（165ml/m²以下）にしてもタール状物質の生成もなく、
ステインの変化もない一定の仕上がりが得られる。

本発明で用いる発色現像液に用いられる添加剤として
は、特願昭59-1667号明細書第14頁〜22頁、特願昭59-11
8418号明細書第45頁〜50頁、特願昭61-32462号明細書第
11頁〜22頁に記載の種々の化合物を使用することができ
る。さらに本発明で用いる発色現像液には、カブリ防止
剤としてテトラザインデン類、ベンゾインダゾール類、
ベンゾトリアゾール類、ベンツイミダゾール類、ベンゾ
チアゾール類、ベンゾオキサゾール類、１−フエニル−
５−メルカプトテトラゾールのような複素環式チオン
類、芳香族及び脂肪族のメルカプト化合物を使用するこ
とが特に好ましい。

発色現像後の写真乳剤層は通常漂白処理される。漂白
処理は定着処理と同時に一浴漂白定着で行なわれてもよ
いし、個別に行なわれてもよい。さらに処理の迅速化を
はかるために、漂白処理後、漂白定着処理する処理方法
でもよいし、定着処理後漂白定着処理する方法でもよ
い。本発明の漂白液もしくは漂白定着液には漂白剤とし
てアミノポリカルボン酸鉄錯塩が通常使用される。本発
明の漂白液もしくは漂白定着液に用いられる添加剤とし
ては、特願昭61-32462号明細書第22頁〜30頁に記載の種
々の化合物を使用することができる。

発色現像液中にベンジルアルコールを含有しないと、
漂白定着液中でのシアン色素のロイコ化反応がおこりに
くくなるため、漂白定着液のpH又は、酸化剤の量を下げ
ることもできる。

漂白定着液の補充量は、通常、約330ml/m²であり、発
色現像液中にベンジルアルコールを含有しない場合に
は、60ml/m²以下に補充量を下げることも可能である。

脱銀工程（漂白定着又は定着）の後には、水洗及び／
又は安定化などの処理を行なう。水洗及び安定化工程に
用いられる添加剤としては特願昭61-32462号明細書第30
頁〜36頁に記載の種々の化合物を使用することができ
る。

各処理工程における補充量は少ない方が好ましい。補
充液量は感光材料の単位面積当りの前浴の持込み量に対
して、0.1〜50倍が好ましく、さらに好ましくは３〜30
倍である。

本発明に使用する支持体としては、ポリエチレンテレ
フタレートや三酢酸セルロースなどの透明支持体や以下
に述べる反射支持体のいずれを用いてもよい。反射支持
体としては、例えば、バライタ紙、ポリエチレン被覆
紙、ポリプロピレン系合成紙、反射層を併設した、ある
いは反射体を併用する透明支持体（例えばガラス板、ポ
リエチレンテレフタレート、三酢酸セルロースあるいは
硝酸セルロースなどのポリエステルフイルム、ポリアミ
ドフイルム、ポリカーボネートフイルム、ポリスチレン
フイルム等）、或いは特願昭60-52788号、昭和61年７月
17日富士写真フイルム株式会社出願の特許願（１）と
（２）の明細書に記載されているような、透明または不
透明基質の上に例えば鏡面薄膜層を設けたりもしくは金
属粉末充填層を設けて鏡面反射または第２種の拡散反射
性を与える表面をもつ支持体を用いる事ができ、これら
の支持体は使用目的によつて適宜選択できる。

本発明を以下の実施例により更に具体的に説明する
が、本発明はこれらの実施例により何ら限定をうけるも
のではない。

実施例１ １） 乳剤の製造 以下のようにして乳剤Ａを製造する。

乳剤Ａ 臭化カリウムの水溶液と硝酸銀の水溶液をAg1モルあ
たり0.27gの3,4−ジメチル−1,3−チアゾリン−２−チ
オンを添加したゼラチン水溶液に激しく攪拌しながら、
75℃で約７分を要して同時に添加し、平均粒子径が0.3
μｍの八面体単分散の臭化銀乳剤を得た。この乳剤に銀
１モル当りそれぞれ47mgのチオ硫酸ナトリウムと塩化金
酸（４水塩）を加えて75℃で80分間加熱することにより
化学増感処理を行なつた。こうして得た臭化銀粒子をコ
アとして、第１回目と同じ沈澱環境でさらに40分間処理
することによりさらに成長させ、最終的に平均粒子径0.
65μｍ（変動係数11％）の八面体単分散コア／シエル臭
化銀乳剤を得た。水洗・脱塩後この乳剤に銀１モル当り
それぞれ3.1mg量のチオ硫酸ナトリウムおよび塩化金酸
（４水塩）を加え60℃で60分加熱して化学増感処理を行
い、内部潜像型ハロゲン化銀乳剤Ａを得た。

上記コア／シエル型内部潜像乳剤Ａを用いてポリエチ
レンで両面ラミネートした紙支持体の上に第１表に示す
層構成の全重層カラー印画紙を作成した。塗布液は下記
の様にして調製した。

第１層塗布液調製：シアンカプラー（ａ）6.4g及び色
像安定剤（ｂ）2.3gに酢酸エチル10ml及び溶媒（ｃ）4m
lを加え溶解しこの溶液を10％ドデシルベンゼンスルホ
ン酸ナトリウム5mlを含む10％ゼラチン水溶液90mlに乳
化分散させた。一方、前記のハロゲン化銀乳剤（Ag 70g
/Kg含有）に下記に示す赤感性色素をハロゲン化銀１モ
ル当り2.0×10^-4モル加え赤感性乳剤としたもの90gをつ
くつた。乳化分散物と乳剤と現像促進剤（ｄ）とを混合
溶解し表に示す組成となる様にゼラチンで濃度を調節
し、さらに造核剤をAg1モル当り４×10^-5モルと造核促
進剤をAg1モル当り５×10^-4モル加えて第１層用塗布液
を調製した。

第２層〜第７層用塗布液も第１層塗布液と同様の方法
で調製した。各層のゼラチン硬貨剤として１−オキシ−
3,5−ジクロロ−ｓ−トリアジンナトリウム塩を用い
た。

各乳剤の分光増感剤としては次のものを用いた。

各乳剤層に４−ヒドロキシ−６−メチル−1,3,3a,7−
テトラザインデンを4mg/m²添加した。

イラジエーション防止染料として次の染料を用いた。

カプラーなど本実施例に用いた化合物の構造式は下記
の通りである。

（ｋ） 溶媒 （isoC₉Ｈ₁₉Ｏ₃−Ｐ＝Ｏ 第１層〜第７層の塗布液を表面張力、粘度のバランス
を調節した後に同時塗布し、得られた感光材料を比較用
感光材料イとした。更に本発明のDIR化合物を、それぞ
れ主カプラーに対して５％の量を主カプラーと共乳化し
て追添することにより、下表に示す層の中に含有させた
以外は上記比較用感光材料イと全く同様にして本発明に
従う第２表の感光材料イ−Ｉ〜イ−VIIIを作成した。

３） 露光及び現像処理 上記の如くして作成した感光材料をフジフィルム製SC
-50イエローフィルターを通して、露光（1/10秒2CMS）
した場合（条件ａ）、フジフィルム製SP−４マゼンタフ
ィルターを通して露光（1/10秒2CMS）した場合（条件
ｂ）、フジフィルム製SP−５シアンフィルターを通し
て、露光（1/10秒2CMS）した場合（条件ｃ）の各々につ
いてそれぞれ下記の処理工程Ａ（発色現像液のPH10.
2）、Ｂ（発色現像液のPH10.4）及びＣ（発色現像液のP
H10.0）を施して現像処理した。

処理工程Ａ 時 間 温 度 発色現像 ３分30秒 33℃ 漂白定着 １分30秒 33℃ 安定 １分 33℃ １分 33℃ 安定 １分 33℃ 安定浴の補充方式は、安定浴に補充し、安定浴の
オーバーフロー液を安定浴に導き、安定浴のオーバ
ーフロー液を安定浴に導く、いわゆる向流補充方式と
した。

処理工程Ｂ及びＣはそれぞれ発色現像液のpHを各々1
0.4及び10.0に調節した以外には全く処理工程Ａと同じ
条件である。

〔発色現像液〕 母 液 ジエチレントリアミン五酢酸 2.0 g ベンジルアルコール 12.8 g ジエチレングリコール 3.4 g 亜硫酸ナトリウム 2.0 g 臭化ナトリウム 0.26g 硫酸ヒドロキシルアミン 2.60g 塩化ナトリウム 3.20g ３−メチル−４−アミノ−Ｎ−エチル−Ｎ−（β−メタ
ンスルホンアミドエチル）−アニリン 4.25g 炭酸カリウム 30.0 g螢光増白剤（スチルベン系） 1.0 g 水を加えて 1000ml pH 10.0〜10.4 pHは水酸化カリウム又は塩酸で調整した。

〔漂白定着液〕 母 液 チオ硫酸アンモニウム 110 g 亜硫酸水素ナトリウム 10 g ジエチレントアミン五酢酸鉄（III）アンモニウム１水
塩 56 g エチレンジアミン四酢酸２ナトリウム・２水塩 5 g２−メルカプト−1,3,4−トリアゾール 0.5g 水を加えて 1000ml pH 6.5 pHはアンモニウム水又は塩酸で調整した。

〔安定液〕 母 液 １−ヒドロキシエチリデン−1,1′−ジホスホン酸（60
％） 1.6 ml 塩化ビスマス 0.35 g ポリビニルピロリドン 0.25 g アンモニア水 2.5 ml ニトリロ三酢酸・3Na 1.0 g ５−クロロ−２−メチル−４−イソチアゾリン−３−オ
ン 50 mg ２−オクチル−４−イソチアゾリン−３−オン 50 mg螢光増白剤（4,4′−ジアミノスチルベン系） 1.0 g 水を加えて 1000ml pH 7.5 pHは、水酸化カリウム又は塩酸で調整する。

４） 評価 得られた直接ポジ画像のイエロー発色濃度、マゼンタ
発色濃度及びシアン発色濃度を測定した。

その結果を第３〜５表に示す。

本発明の感光材料イ−III、イ−IV及びイ−VIは明ら
かにイエロー単色部の濃度のpH変動による変化が少な
い。

本発明の感光材料イ−Ｉ、イ−II及びイ−IVは明らか
にマゼンタ単色部の濃度のpH変動による変化が少ない。

本発明の感光材料はシアン単色部の濃度のpH変動によ
る変化が少ないことが判る。

（実施例２） 比較用イ中に含有させた造核剤、造核促進剤の種類お
よび添加量、およびイエロカプラー、マゼンタカプラー
及びシアンカプラーを以下のものに変えることおよび保
護層（第７層）にサイズ0.07μｍの微粒子乳剤を0.19/m
²加えることおよび第１層を緑感層、第３層を赤感層と
したこと以外は全く同様にして比較用感光材料ロを得
た。

更にそれぞれ主カプラーに対して３％のDIR化合物を
主カプラーと共乳化して追添することにより、下表に示
す層の中に含有させた以外は比較用感光材料ロと全く同
様にして本発明の感光材料ロ−Ｉ〜VIを作成した。

上記の如く作成した感光材料を次に示す処理工程Ｄに
て処理する以外は実施例−１とまつたく同様の方法で露
光、評価を行なつた。その結果を第７、８表に示す。

処理工程Ｄ 時 間 温 度 発色現像 ２分00秒 35℃ 漂白定着 １分00秒 35℃ 水洗 20秒 35℃ 20秒 35℃ 20秒 35℃ 安定浴の補充方式は、安定浴に補充し、安定浴の
オーバーフロー液を安定浴に導き、安定浴のオーバ
ーフロー液を安定浴に導く、いわゆる向流補充方式と
した。

処理工程Ｅ及びＦはそれぞれ発色現像液のpHを各々1
0.4及び10.0に調節した以外は全く処理工程Ｄと同じ条
件である。

〔発色現像液〕 母 液 ジエチレントリアミン五酢酸 2.0 g 亜硫酸ナトリウム 0.3 g 臭化ナトリウム 0.26g ジエチルヒドロキシルアミン 4.0 g ３−メチル−４−アミノ−Ｎ−エチル−Ｎ−（β−メタ
ンスルホンアミドエチル）−アニリン 5.0 g 炭酸カリウム 30.0 g螢光増白剤＊１） 3.0 g 水を加えて 1000ml pH 10.0〜10.4 pHは水酸化カリウム又は塩酸で調整した。

〔漂白定着液〕 母 液 チオ硫酸アンモニウム 110g 亜硫酸水素ナトリウム 10g エチレンジアミン四酢酸鉄（III）アンモニウム・１水
塩 56g エチレンジアミン四酢酸２ナトリウム・２水塩 10g酢酸（90％） 12cc 水を加えて 1000ml pH 5.8 pHはアンモニウム水又は塩酸で調整した。

〔水洗〕

水道水を三菱化成（株）製ナトリウム型カチオン交換
樹脂SKIBで処理したもの（含有カルシウムイオン1PPm、
マグネシウムイオン0.3PPm） 本発明の感光材料ロ−Ｉ〜Ｖは明らかにイエローまた
はマゼンタの単色部の濃度のpH変動による変化が少な
い。

実施例−３ １） 乳剤Ｂの製造 ゼラチン30g、KBr0.7モル、NaCl0.25モル及びKI0.002
モルを含む混合液1.3lに、65℃にて硝酸銀0.7モル/lの
液1.2lを20分かけて添加したのち、さらに20分間物理熟
成を行つた。この乳剤700mlに、さらに60℃にて0.6モル
/lの硝酸銀水溶液および0.8モル/lの塩化ナトリウム水
溶液をそれぞれ800ml同時に添加して塩化銀シエルを沈
澱させた後、水洗した。平均粒子径0.75μｍのハロゲン
化銀乳剤Ｂを得た。

２） 感光材料の製造並びに露光及び現像処理 実施例１と同様に、ただし下記第９表にある化合物お
よびその添加量を変更し、更に乳剤Ａの代わりに上記方
法により製造した乳剤Ｂを用い、また感光材料中に造核
剤及び造核促進剤を添加しないで比較用感光材料ハを製
造した。

更にそれぞれ主カプラーに対して5.5％DIR化合物を主
カプラーと共乳化して追添することにより、下表に示す
層の中に含有させた以外は上記比較用感光材料ハと全く
同様にして本発明の感光材料ハ−Ｉ〜ハ−VIを作成し
た。

このようにして得られた感光材料と実施例１と全く同
様の露光条件（ａ〜ｃ）を施し、更に現像処理（A,B,
C）を施した。但し、現像開始後15秒より感光材料表面
にて0.5ルツクスの光（5400K）を20秒間あてつづけた。
得られた直接ポジ画像のマゼンタ発色濃度及び、シアン
発色濃度を測定した。その結果を第11表〜第14表に示
す。

本発明の感光材料ハ−Ｉ〜VIは明らかに単色部の濃度
のpH変動による変化が少ない。

実施例−４ 実施例−１と同様の感材を作成し、更にそれぞれ主カ
プラーに対して５％のDIR化合物を主カプラーと共乳化
して追添することにより、下表に示す層の中に含有させ
た以外は比較用感光材料イと全く同様にして本発明の感
光材料ニ−Ｉ〜XVを作成した。

実施例−１と同様の方法で露光、現像処理したのち、
シアン発色濃度を測定したところ本発明の感光材料ニ−
Ｉ〜XVもシアン単色部の濃度のpH変動による変化が少な
いことが判つた。

実施例−５ １） 本発明のDIR化合物を含む乳化物の製造 下表に示すDIR化合物10gに実施例３で使用した溶媒
（ｎ）10ml及び酢酸10mlを加え溶解しこの溶液を10％ド
デシルベンゼンスルホン酸ナトリウム7mlを含む10％ゼ
ラチン水溶液90mlに乳化分散させた。

２） 感光材料の製造 上記DIR化合物を含む乳化物をDIR化合物を1.8×10^-4
モル／m²となるように第２層または第４層に添加した以
外は実施例２と同様にして本発明の感光材料ホ−Ｉ〜VI
を作成した。

実施例−２とまつたく同様の方法で露光、現像処理並
びに評価を行なつた。その結果を第17、18表に示す。

本発明の感光材料ロ−Ｉ〜Ｖは明らかにイエローまた
はマゼンタの単色部の濃度のpH変動による変化が少な
い。

シアン単色部の濃度のpH変動による変化も同様に少な
かつた。

実施例６ 乳剤Ｃの製造 臭化カリウムと硝酸銀の水溶液をAg1モル当り0.27gの
3,4−ジメチル−1,3−チアゾリン−２−チオンを添加し
たゼラチン水溶液に激しく攪拌しながら45℃で約30分を
要して同時に添加し、平均粒径が約0.19μｍ八面体の単
分散の臭化銀乳剤を得た。この乳剤に銀１モル当り40mg
のチオ硫酸ナトリウムと塩化金酸（４水塩）を加え75℃
で80分間加熱することにより化学増感処理を行つた。こ
うして得た臭化銀粒子をコアとして、第１回目と同じ沈
澱環境でさらに成長させ、最終的に平均粒径が0.34μｍ
八面体の単分散のコア／シエル臭化銀乳剤を得た。粒子
サイズの変動係数は約12％であつた。

この乳剤に銀１モル当り30mgのチオ硫酸ナトリウムと
30mgの塩化金酸（４水塩）を加え60℃で60分間加熱して
化学増感処理を行い、内部潜像型ハロゲン化乳剤Ｃを得
た。

乳剤Ｄの製造 臭化カリウムと硝酸銀の水溶液をAg1モル当り0.12gの
3,4−ジメチル−1,3−チアゾリン−２−チオンを添加し
たゼラチン水溶液に激しく攪拌しながら75℃で約20分を
要して同時に添加し、平均粒径が約0.36μｍ八面体の単
分散の臭化銀乳剤を得た。この乳剤に銀１モル当り20mg
のチオ硫酸ナトリウムと塩化金酸（４水塩）を加え75℃
で80分間加熱することにより化学増感処理を行つた。こ
うして得た臭化銀粒子をコアとして、第１回目と同じ沈
澱環境でさらに成長させ、最終的に平均粒径が約0.6μ
ｍ八面体の単分散のコア／シエル臭化銀乳剤を得た。粒
子サイズの変動係数は約９％であつた。

この乳剤に銀１モル当り7mgのチオ硫酸ナトリウムと7
mgの塩化金酸（４水塩）を加え60℃で60分間加熱して化
学増感処理を行い、内部潜像型ハロゲン化乳剤Ｄを得
た。

乳剤Ｅの製造 臭化カリウムと硝酸銀の水溶液をAg1モル当り15gの3,
6−ジチア−1,8−オクタンジオールを添加したゼラチン
水溶液に激しく攪拌しながら75℃で約20分を要して同時
に添加し、平均粒径が約0.40μｍ八面体の単分散の臭化
銀乳剤を得た。この乳剤に銀１モル当り6mgのチオ硫酸
ナトリウムと7mgの塩化金酸（４水塩）を加え75℃で80
分間加熱することにより化学増感処理を行つた。こうし
て得た臭化銀粒子をコアとして、第１回目と同じ沈澱環
境でさらに成長させ、最終的に平均粒径が約1.0μｍ八
面体の単分散のコア／シエル臭化銀乳剤を得た。粒子サ
イズの変動係数は約７％であつた。

この乳剤に銀１モル当り2.0mgのチオ硫酸ナトリウム
と2.0mgの塩化金酸（４水塩）を加え60℃で60分間加熱
して化学増感処理を行い、内部潜像型ハロゲン化乳剤Ｅ
を得た。

ポリエチレンで両面ラミネートした紙支持体の上に、
以下に示す層構成の多層カラー感光材料６−１を作製し
た。

（層構成） 以下に各層の組成を示す。数字はm²あたりの塗布量を
ｇで表わす。ハロゲン化銀乳剤およびコロイド銀は銀換
算塗布量をｇで、また分光増感色素はハロゲン化銀１モ
ルあたりの添加量をモルで表わす。

支持体 ポリエチレンラミネート紙（厚さ105μｍ） 〔第E1層側のポリエチレンに白色顔料（TiO₂）と青味染
料（群青）を含む〕 第E1層 ハロゲン化銀乳剤Ｃ 0.07 分光増感色素（ExSS−１） 2.0×10^-4 分光増感色素（ExSS−２） 1.2×10^-4 ゼラチン 0.30 シアンカプラー（ExCC−１） 0.057 シアンカプラー（ExCC−２） 0.07 紫外線吸収剤（ExUV−１） 0.046 溶媒（ExS−１） 0.062 現像調節剤（ExGC−１） 0.005 安定剤（ExA−１） 0.0016 造核促進剤（ExZS−１） ８×10^-5 造核剤（ExZK−１） 2.2×10^-6 第E2層 ハロゲン化銀乳剤Ｄ 0.07 分光増感色素（ExSS−１） 1.5×10^-4 分光増感色素（ExSS−２） 9.0×10^-5 ゼラチン 0.30 シアンカプラー（ExCC−１） 0.057 シアンカプラー（ExCC−２） 0.07 紫外線吸収剤（ExUV−１） 0.046 溶媒（ExS−１） 0.062 現像調節剤（ExGC−１） 0.005 安定剤（ExA−１） 0.0016 造核促進剤（ExZS−１） ８×10^-5 造核剤（ExZK−１） 2.2×10^-6 第E3層 ハロゲン化銀乳剤Ｅ 0.12 分光増感色素（ExSS−１） 1.0×10^-4 分光増感色素（ExSS−２） 6.1×10^-5 ゼラチン 0.51 シアンカプラー（ExCC−１） 0.097 シアンカプラー（ExCC−２） 0.12 紫外線吸収剤（ExUV−１） 0.078 溶媒（ExS−１） 0.11 現像調節剤（ExGC−１） 0.009 安定剤（ExA−１） 0.0028 造核促進剤（ExZS−１） 1.4×10^-4 造核剤 3.7×10^-4 第E4層 ゼラチン 1.41 混色防止剤（ExKB−１） 0.09 溶媒（ExS−１） 0.10 溶媒（ExS−２） 0.10 第E5層 ハロゲン化銀乳剤Ｃ 0.06 分光増感色素（ExSS−３） 6.0×10^-4 ゼラチン 0.27 マゼンタカプラー（ExMC−１） 0.042 色像安定剤（ExSA−１） 0.052 溶媒（ExS−３） 0.065 現像調節剤（ExGC−１） 0.005 安定剤（ExA−１） 0.0016 造核促進剤（ExZS−１） 7.0×10^-5 造核剤（ExZK−１） 3.7×10^-6 第E6層 ハロゲン化銀乳剤Ｄ 0.06 分光増感色素（ExSS−３） 4.5×10^-4 ゼラチン 0.27 マゼンタカプラー（ExMC−１） 0.042 色像安定剤（ExSA−１） 0.052 溶媒（ExS−３） 0.065 現像調節剤（ExGC−１） 0.005 安定剤（ExA−１） 0.0016 造核促進剤（ExZS−１） 7.0×10^-5 造核剤（ExZK−１） 3.7×10^-6 第E7層 ハロゲン化銀乳剤Ｅ 0.11 分光増感色素（ExSS−３） 3.0×10^-4 ゼラチン 0.48 マゼンタカプラー（ExMC−１） 0.074 色像安定剤（ExSA−１） 0.092 溶媒（ExS−３） 0.11 現像調節剤（ExGC−１） 0.0092 安定剤（ExA−１） 0.0028 造核促進剤（ExZS−１） 1.2×10^-4 造核剤（ExZK−１） 6.5×10^-6 第E8層 ゼラチン 0.47 混色防止剤（ExKB−１） 0.03 イラジエーシヨン防止染料（ExIS−１） 0.012 イラジエーシヨン防止染料（ExIS−２） 0.018 溶媒（ExS−１） 0.03 溶媒（ExS−２） 0.03 第E9層 コロイド銀 0.18 ゼラチン 0.49 混色防止剤（ExKB−１） 0.03 溶媒（ExS−１） 0.03 溶媒（ExS−２） 0.03 第E10層 第E8層と同じ 第E11層 ハロゲン化銀乳剤Ｃ 0.114 分光増感色素（ExSS−３） 4.2×10^-4 ゼラチン 0.62 イエローカプラー（ExYC−１） 0.14 溶媒（ExS−２） 0.057 溶媒（ExS−４） 0.057 現像調節剤（ExGC−１） 0.017 安定剤（ExA−１） 0.0003 造核促進剤（ExZS−１） 1.4×10^-4 造核剤（ExZK−１） 3.4×10^-4 第E12層 ハロゲン化銀乳剤Ｄ 0.114 分光増感色素（ExSS−３） 4.2×10^-3 ゼラチン 0.62 イエローカプラー（ExYC−１） 0.14 溶媒（ExS−２） 0.057 溶媒（ExS−４） 0.057 現像調節剤（ExGC−１） 0.017 安定剤（ExA−１） 0.0003 造核促進剤（ExZS−１） 1.4×10^-4 造核剤（ExZK−１） 3.4×10^-7 第E13層 ハロゲン化銀乳剤Ｅ 0.172 分光増感色素（ExSS−３） 4.2×10^-4 ゼラチン 0.93 イエローカプラー（ExYC−１） 0.22 溶媒（ExS−２） 0.086 溶媒（ExS−４） 0.086 現像調節剤（ExGC−１） 0.026 安定剤（ExA−１） 0.0004 造核促進剤（ExZS−１） 2.2×10^-4 造核剤（ExZK−１） 5.2×10^-7 第E14層 ゼラチン 0.54 紫外線吸収剤（ExUV−２） 0.21 溶媒（ExS−４） 0.08 第E15層 ゼラチン 1.28 ポリビニルアルコールのアクリル変性共重合体（変性
度17％） 0.17 流動パラフイン 0.03 ポリメタクリル酸メチルのラテツクス粒子（平均粒径
2.8μｍ） 0.05 第B1層 ゼラチン 6.2 第B2層 第E9層と同じ 各層には上記組成物の他にゼラチン硬化剤ExGK−１お
よび界面活性剤を添加した。

試料を作製するのに用いた化合物 （ExUV−２） 紫外線吸収剤 上記（１）：（２）：（３）の2:9:8混合物 （重量比） （ExA−１） 安定剤 ４−ヒドロキシ−5,6−トリメチレン−1,3,3a,7−テ
トラザインデン （ExZS−１） 造核促進剤 ２−（３−ジメチルアミノプロピルチオ）−５−メル
カプト−1,3,4−チアジアゾール塩酸塩 （ExZK−１）造核剤 ６−エトキシチオカルボニルアミノ−２−メチル−１
−プロパルギルキノリニウム トリフルオロメタンスル
ホナート （ExGK−１）ゼラチン硬化剤 １−オキシ−3,5−ジクロロ−ｓ−トリアジンナトリ
ウム塩 更にそれぞれ主カプラーに対して3.5モル％のDIR化合
物を主カプラーと共乳化して追添することにより、下表
に示す層の中に含有させた以外は前記比較感光材料６−
１と全く同様にして本発明の感光材料６−２〜６を作製
した。

このようにして得られた感光材料６−１〜６をフジフ
イルム製SP−４ マゼンタフイルターを通して色温度32
00K、光量1CMSにて1/10秒間各々像露光した後、以下の
処理工程Ｇ〜Ｈを施して直接ポジ画像を得た。

処理工程Ｇ 時間 温度 補充量 発色現像 90秒 38℃ 290ml/m² 漂白定着 45秒 35℃ 290ml/m² 水洗 30秒 35℃ 水洗 30秒 35℃ 水洗 30秒 35℃ 320ml/m² 水洗水の補充方式は、水洗浴に補充し、水洗浴の
オーバーフロー液を水洗浴に、水洗浴のオーバーフ
ロー液を水洗浴に導く、いわゆる向流補充方式とし
た。このとき感光材料の前浴からの持込みは35ml/m²で
あつたので補充倍率は9.1倍である。

pHは水酸化カリウム又は塩酸で調整した。

〔漂白定着液〕 母液＝補充液 チオ硫酸アンモニウム 100g 亜硫酸水素ナトリウム 21.0g エチレンジアミン四酢酸鉄（III）アンモニウム・２水
塩 50.0gエチレンジアミン四酢酸２ナトリウム・２水塩 5.0g 純水を加えて 1000ml pH 6.3 pHはアンモニア水又は塩酸で調整した。

〔水洗水〕

純水を用いた（母液＝補充液） ここで純水とは、イオン交換処理により、水道水中の
水素イオン以外の全てのカチオン及び水酸イオン以外の
全てのアニオン濃度を1ppm以下に除去したものである。

処理工程Ｈ 処理工程Ｇと同様。ただし、発色現像液の母液のpHを
10.20、また補充液のpHを10.50に変更した。

処理工程ＧおよびＨにて得られた画像のマゼンタ濃度
の差を第20表に示す。

感光材料６−１〜６はいずれも充分な画像濃度を有
し、中でも本発明の感光材料はマゼンタ単色部の濃度変
化が少なく、また重層効果が効いて発色もあざやかであ
つた。

実施例７ 実施例６と同様に、ただし、マゼンタカプラーExMC−
１のかわりに下記に示すExMC−２を用いて、比較例の感
光材料７−１を作成した。

さらに感光材料７−１に対して実施例６の感光材料６
−２〜６と同様にDIR化合物を追添することにより本発
明の感光材料７−２〜６を作成した。実施例６と同様に
露光、処理を行ない得られた画像のマゼンタ濃度の差を
第21表に示す。

感光材料７−１〜６はいずれも充分な画像濃度を有
し、中でも本発明の感光材料はマゼンタ単色部の濃度変
化が少なく、また重層効果が効いて発色もあざやかであ
つた。

また、上記感光材料７−２〜６のマゼンタ濃度変化
は、前記感光材料６−２〜６のそれよりも小さかつた。

実施例８ 乳剤Ｆの製造 KBr0.5モル、NaCl0.2モル、KI0.001モル/l濃度の混合
液１にゼラチンを30g加えて溶かしたのち60℃にて硝
酸銀１モル/lの液を、700ccを20分かけて添加し、さら
に20分間の物理熟成を行なつた。次いで水洗を行つて水
溶性のハライドを除去した後ゼラチン20gを加えて、さ
らに水で全量を1200ccに調製した。

平均粒子径0.35μｍの乳剤を得た。

この乳剤300ccに60℃にて１モルの硝酸銀水溶液500cc
および２モルの塩化ナトリウム水溶液500ccを同時に添
加して塩化銀シエルを沈澱させた後、水洗した。

平均粒子径0.5μｍの乳剤Ｆを得た。

乳剤Ｇの調製 臭化カリウムと塩化ナトリウムの混合水溶液及び硝酸
銀の水溶液をAg1モル当り0.14gの3,4−ジメチル−1,3−
チアゾリン−２−チオンを添加したゼラチン水溶液に激
しく攪拌しながら65℃で約21分を要して同時に添加し、
平均粒径が約0.24μｍ（臭化銀含量80モル％）単分散の
塩臭化銀乳剤を得た。この乳剤に銀１モル当り61mgのチ
オ硫酸ナトリウムと42mgの塩化金酸（４水塩）を加え65
℃で60分間加熱することにより化学増感処理を行つた。
こうして得た塩臭化銀粒子をコアとして第１回目と同じ
沈澱環境でさらに成長させ、最終的に平均粒径が約0.74
μｍ（臭化銀含量70モル％）の単分散のコア／シエル塩
臭化銀乳剤を得た。粒子サイズの変動係数は約12％であ
つた。この乳剤に銀１モル当り1.8mgのチオ硫酸ナトリ
ウムと2.0mgの塩化金酸（４水塩）を加え60℃で60分間
加熱して化学増感処理を行い、内部潜像型ハロゲン化乳
剤Ｇを得た。

ゼラチンで両面に下塗りをした厚さ100μのポリエチ
レンテレフタレート支持体の上に、以下に示す層構成の
多層カラー感光材料８−１を作製した。

（層構成） 以下に各層の組成を示す。数字はm²あたりの塗布量を
ｇで表わす。ハロゲン化銀乳剤およびコロイド銀は銀換
算塗布量をｇで、また分光増感色素はハロゲン化銀１モ
ルあたりの添加量をモルで表わす。用いた化合物は実施
例６と同じである。

ただし、ゼラチン硬膜剤として、1,4−ビス（ビニル
スルホニルアセトアミド）エタンを用いた。

第E1層 ハロゲン化銀乳剤Ｌ 0.26 分光増感色素（ExSS−１） 1.0×10^-4 分光増感色素（ExSS−２） 6.1×10^-5 ゼラチン 0.7 シアンカプラー（ExCC−１） 0.21 シアンカプラー（ExCC−２） 0.26 紫外線吸収剤（ExUV−１） 0.17 溶媒（ExS−１） 0.23 現像調節剤（ExGC−１） 0.02 安定剤（ExA−１） 0.006 造核促進剤（ExZS−１） 3.0×10^-4 造核剤（ExZK−１） 8.0×10^-6 第E2層 ハロゲン化銀乳剤Ｍ 0.26 分光増感色素（ExSS−１） 1.0×10^-4 分光増感色素（ExSS−２） 6.1×10^-5 ゼラチン 0.7 シアンカプラー（ExCC−１） 0.21 シアンカプラー（ExCC−２） 0.26 紫外線吸収剤（ExUV−１） 0.17 溶媒（ExS−１） 0.23 現像調節剤（ExGC−１） 0.02 安定剤（ExA−１） 0.006 造核促進剤（Ex¹ZS−１） 3.0×10^-4 造核剤（ExZK−１） 8.0×10^-6 第E3層 ゼラチン 1.41 混色防止剤（ExKB−１） 0.18 溶媒（ExS−１） 0.20 溶媒（ExS−２） 0.20 第E4層 ハロゲン化銀乳剤Ｌ 0.23 分光増感色素（ExSS−３） 3.0×10^-4 ゼラチン 1.05 マゼンタカプラー（ExMC−２） 0.16 色像安定剤（ExSA−１） 0.20 溶媒（ExS−３） 0.25 現像調節剤（ExGC−１） 0.02 安定剤（ExA−１） 0.006 造核促進剤（ExZS−１） 2.7×10^-4 造核剤（ExZK−１） 1.4×10^-5 第E5層 ハロゲン化銀乳剤Ｍ 0.23 分光増感色素（ExSS−３） 3.0×10^-4 ゼラチン 1.05 マゼンタカプラー（ExMC−２） 0.16 色像安定剤（ExSA−１） 0.20 溶媒（ExS−３） 0.25 現像調節剤（ExGC−１） 0.02 安定剤（ExA−） 0.006 造核促進剤（ExZS−１） 2.7×10^-4 造核剤（ExZK−１） 1.4×10^-5 第E6層 ゼラチン 0.47 混色防止剤（ExKB−１） 0.06 イラジエーシヨン防止染料（ExIS−１） 0.012 イラジエーシヨン防止染料（ExIS−２） 0.018 溶媒（ExS−１） 0.06 溶媒（ExS−２） 0.06 第E7層 コロイド銀 0.18 ゼラチン 0.49 混色防止剤（ExKB−１） 0.03 溶媒（ExS−１） 0.03 溶媒（ExS−１） 0.03 第E8層 第E6層と同じ 第E9層 ハロゲン化銀乳剤 0.40 分光増感色素（ExSS−３） 4.2×10^-4 ゼラチン 1.5 イエローカプラー（ExYC−１） 0.51 溶媒（ExS−２） 0.20 溶媒（ExS−４） 0.20 現像調節剤（ExGC−１） 0.06 安定剤（ExA−１） 0.001 造核促進剤（ExZS−１） 5.0×10^-4 造核剤（ExZK−１） 1.2×10^-6 第E10層 ハロゲン化銀乳剤 0.40 分光増感色素（ExSS−３） 4.2×10^-4 ゼラチン 1.5 イエローカプラー（ExYC−１） 0.51 溶媒（ExS−２） 0.20 溶媒（ExS−４） 0.20 現像調節剤（ExGC−１） 0.06 安定剤（ExA−１） 0.001 造核促進剤（ExZS−１） 5.0×10^-4 造核剤（ExZK−１） 1.2×10^-6 第E11層 ゼラチン 0.54 紫外線吸収剤（ExUV−２） 0.21 溶媒（ExS−４） 0.08 第E12層 ゼラチン 1.28 ポリビニルアルコールのアクリル変性共重合体（変性
度17％） 0.17 流動パラフイン 0.03 ポリメタクリル酸メチルのラテツクス粒子（平均粒径
2.8μｍ） 0.05 第B1層 ゼラチン 7.2 染料（ExIS−１） 0.02 染料（ExIS−２） 0.02 第B2層 ゼラチン 1.28 ポリビニルアルコールのアクリル変性共重合体（変性
度17％） 0.17 流動パラフイン 0.03 ポリメタクリル酸メチルのラテツクス粒子（平均粒径
2.8μｍ） 0.05 帯電調節剤（ExEL−１） 1.0 各層には上記組成物の他にゼラチン硬化剤ExGK−２及
び界面活性剤を添加して感光材料８−１を作成した。

更にそれぞれ主カプラーに対して、モルにして2.3gの
DIR化合物を主カプラーと共乳化して追添することによ
り下表に示す層の中に含有させた以外は、比較感光材料
８−１と全く同様にして本発明の感光材料８−２〜６を
作成した。

このようにして得られた感光材料８−１〜６を実施例
６と同様に像露光した後、処理工程Ｇ′、およびＨ′を
施して直接ポジ画像を得た。処理工程Ｇ′およびＨ′は
それぞれ実施例６の処理工程ＧおよびＨの発色現像の時
間を1.3倍に長くしたものである。

処理工程Ｇ′およびＨ′にて得られた画像のマゼンタ
濃度の差を第23表に示す。

感光材料８−１〜６はいずれも充分な画像濃度を有
し、中でも本発明の感光材料はマゼンタ単色部の濃度変
化が少なく、また重層効果が効いて発色もあざやかであ
つた。

実施例９ 実施例８と同様に、ただし、第E1層、E2層、E4層、E5
層、E9層、E10層より造核促進剤（ExZS−１）および造
核剤（ExZK−１）を除き、また支持体として厚さ180μ
のポリエチレンテレフタレートを用いて感光材料９−１
を作成した。

さらに感光材料９−１に対して実施例８の感光材料８
−２〜６と同様にDIR化合物を追添することにより本発
明の感光材料９−２〜６を作成した。

これらの感光材料９−１〜６を実施例６と同様に露光
したのち、次の処理工程Ｉおよび発色現像液のpHのみ1
0.3から11.0に変えた処理工程Ｊにて処理した。

処理工程Ｉ 時間 温度 発色現像^*1) 90秒 36℃ 漂白定着 40秒 36℃ 安定 40秒 36℃ 安定 40秒 36℃ 乾 燥 40秒 70℃ ＊１） 発色現像液に15秒間浸漬したのち12秒間1luxの
白色光で全面露光を行ないながら発色現像処理した。

〔発色現像液〕 母 液 ヒドロキシエチルイミノニ酢酸 0.5g モノエチレングリコール 9.0g ベンジルアルコール 9.0g モノエタノールアミン 2.5g 臭化ナトリウム 3g 塩化ナトリウム 3.0g N,N−ジエチルヒドロキシルアミン 6.3g ３−メチル−４−アミノ−Ｎ−エチル−Ｎ−（β−メタ
ンスルホンアミドエチル）−アニリン 3.0g ３−メタル−４−アミノ−Ｎ−エチル−Ｎ−ヒドロキシ
エチル−アニリン 5.0g 炭酸カリウム 30.0g 螢光増白剤（スチルベン系） 1.0g純水を加えて 1000ml pH 10.30……処理工程Ｉ （11.0……処理工程Ｊ） pHは水酸化カリウム又は塩酸で調整した。

〔漂白定着液〕 母 液 チオ硫酸アンモニウム 110g 亜硫酸水素ナトリウム 10g ジエチレントリアミン五酢酸鉄（III）アンモニウム80g ジエチレントリアミン五酢酸 5g ２−メルカプト−５−アミノ− 1,3,4−チアジアゾール 0.3g 純水を加えて 1000ml pH 6.80 pHはアンモニア水又は塩酸で調整した。

〔安定液〕 母 液 １−ヒドロキシエチリデン−1,1−ジホスホン酸 2.7g ｏ−フエニルフエノール 0.2g 塩化カリウム 2.5g 塩化ビスマス 1.0g 塩化亜鉛 0.25g 亜硫酸ナトリウム 0.3g 硫酸アンモニウム 4.5g螢光増白剤（スチルベン系） 0.5g 純水を加えて 1000ml pH 7.2 pHは水酸化カリウム又は塩酸で調整した。

実施例８と同様に本発明の感光材料９−２〜６は比較
例９−１と比較して、処理工程ＩとＪでのマゼンタ単色
部の濃度差が少なかつた。

実施例10及び11 実施例６と同様に、ただし、第E15層より、ポリメタ
クリル酸メチルのラテツクス粒子を除き、さらに第B1
層、およびB2層をまつたくなくした感光材料を第24表に
示す支持体上に作製しそれぞれ感光材料10−１〜６、11
−１〜６とした。これらを実施例６と同様に露光、処理
した。

実施例６と同様に、本発明の感光材例10−２〜６およ
び11−２〜６は処理工程ＧとＨでのマゼンタ単色部の濃
度差が少なかつた。

なお、最大濃度は実施例、比較例とも特に差がなく、
実用上充分な値であり、また重層効果により発色もあざ
やかであつた。

（発明の効果） 本発明に従えば、予めかぶらされていない内部潜像型
ハロゲン化銀感光材料を、造核剤の存在下にて低pHの発
色現像液で処理して、高い最大発色濃度及び低い最小画
像濃度を有する直接ポジカラー画像が迅速且つ安定に得
られるとともに、ランニング処理中等に生じる発色現像
液の温度やpHの変動に対して安定で色再現性が変化しに
くい直接ポジカラー画像を得ることができる。

更に本発明の感光材料を現像処理する際に使用する現
像液も空気酸化をうけにくく性能が安定している。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (56)参考文献 特開 昭59−50439（ＪＰ，Ａ) 特開 昭60−10241（ＪＰ，Ａ) 米国特許3379529（ＵＳ，Ａ)

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】支持体上に少なくとも一層の予めかぶらさ
   れていない内部潜像型ハロゲン化銀乳剤層を有し、発色
   現像薬との酸化カップリングによって実質的に非拡散性
   の色素を生成または放出する、それ自身実質的に非拡散
   性のカラー画像形成カプラーと、下記一般式： Ａ−（Time）_t−Ｘ ［式中、Ａは酸化還元母核を意味し、発色現像処理中に
   酸化されることによってはじめて−（Time）_t−Ｘが離
   脱することを可能ならしめる原子団を表わし、Timeは硫
   黄原子、窒素原子、酸素原子もしくはセレン原子でＡに
   連結するタイミング基を表わし、ｔは０または１の整数
   であり、Ｘは現像抑制剤を意味する。］ で示される現像抑制剤放出型化合物とを含有する直接ポ
   ジカラー感光材料を像様露光後、造核剤の存在下にpH10
   〜11の発色現像液で発色現像処理することを特徴とする
   直接ポジカラー画像形成方法。