JPH0820720A - 液体組成物、インクセット及びこれを用いた画像形成方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【目的】 普通紙に対するインクジェット記録を行う場
合の課題である、良好な定着性で良好な印字品位の達
成、十分な画像濃度とベタ画像の高い均一性の達成、更
に、カラー画像形成時における、ブリーディングの防
止、良好な色再現性及び高精細な画像と、完全な耐水性
の達成、更に、これらの目的達成の為に使用する液体組
成物の長期保存安定性の向上を図ること。 【構成】 少なくともカチオン性物質を含む無色の液体
組成物であって、少なくともポリアリルアミンを含有
し、且つ酢酸リチウム又は尿素のいずれかが含まれてい
ることを特徴とする液体組成物、これらの液体組成物が
用いられているインクセット及び該インクセットを用い
た画像形成方法。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は、普通紙に対するカラー
画像の形成において生じるブリーディングを低減し、耐
水性のある画像を得る技術に関し、とりわけインクジェ
ット記録方式を利用した画像形成に最適に使用される液
体組成物、該液体組成物を使用したインクセット、及び
これを用いた画像形成方法に関する。

【０００２】

【従来の技術】インクジェット記録方法は、インクの小
滴を飛翔させ、紙等の記録媒体にインクを付着させて記
録を行うものである。特に、特公昭６１−５９９１１号
公報、特公昭６１−５９９１２号公報、特公昭６１−５
９９１４号公報において開示された、吐出エネルギー供
給手段として電気熱変換体を用い、熱エネルギーをイン
クに与えて気泡を発生させることにより液滴を吐出させ
る方式のインクジェット記録方法によれば、記録ヘッド
の高密度マルチオリフィス化を容易に実現することが出
来、高解像度及び高品位の画像を高速で記録することが
出来る。

【０００３】しかしながら、従来のインクジェット記録
方法に用いられるインクとしては、水を主成分とし、こ
れに乾燥防止、ノズルの目詰まり防止等の目的でグリコ
ール等の水溶性高沸点溶剤が含有されたものが一般的で
ある為、この様なインクを用い普通紙に記録を行った場
合には、十分な定着性が得られなかったり、記録紙表面
における填料やサイズ剤の不均一な分布によると推定さ
れる不均一画像が発生する等の問題を生じていた。又、
特にカラー画像を得ようとした場合には、ある色のイン
クが記録紙に定着する以前に複数の色のインクが次々と
重ねられることから、異色の画像の境界部分で色が滲ん
だり、不均一に混ざり合って（以下、この現象をブリー
ディングと呼ぶ）、満足すべき画像が得られないという
問題があった。

【０００４】これに対し定着性を高める手段として、特
開昭５５−６５２６９号公報に、インク中に界面活性剤
等の浸透性を高める化合物を添加する方法が開示されて
いる。又、特開昭５５−６６９７６号公報には、揮発性
溶剤を主体としたインクを用いることが開示されてい
る。しかし、前者のインク中に界面活性剤等を添加する
方法では、記録紙へのインクの浸透性が高まり、インク
の定着性やブリーディングについてはある程度向上する
ものの、インク中の色材も記録紙の奥深くまで浸透して
しまう為、画像濃度及び彩度が低下する等の不都合が生
じる。その他、インクの横方向に対する広がりも発生
し、その結果、エッジのシャープさが低下したり、解像
度が低下したりする等の問題も発生した。一方、揮発性
溶剤を主体としたインクを用いる後者の方法の場合に
は、上記した前者の場合と同様の不都合が生じるのに加
え、記録ヘッドのノズル部での溶剤の蒸発による目詰ま
りが発生し易く、好ましくなかった。

【０００５】更に、上述した問題を改善する為に、イン
クの噴射に先だち、記録媒体上に予め画像を良好にせし
める液体を付着させておく方法が提案されている。例え
ば、特開昭６３−２９９７１号公報には、１分子あたり
２個以上のカチオン性基を有する有機化合物を含有する
液体を記録媒体上に付着させた後、アニオン性の染料が
含有されたインクで記録する方法が開示されている。
又、特開昭６４−９２７９号公報には、コハク酸等を含
有した酸性液体を記録媒体上に付着させた後、アニオン
性染料が含有されたインクで記録する方法が開示されて
いる。更に、特開昭６４−６３１８５号公報には、染料
を不溶化させる液体をインクの記録に先だって付与する
という方法が開示されている。

【０００６】しかしながら、上記いずれの方法も染料自
体の析出により画像の滲みや耐水性を向上させようとす
るものである為、前述したカラーインク間におけるブリ
ーディング抑制効果が不十分であり、又、析出した染料
が記録紙上で不均一に分布し易い為に記録紙のパルプ繊
維に対する被覆性が悪く画像の均一感が低下することに
なる。

【０００７】

【発明が解決しようとする課題】従って、本発明の目的
は、上記の実情に鑑み下記に挙げる５点の課題を解決す
る為になされたものである。即ち、普通紙に対するイン
クジェット記録を行う場合の課題として下記の２点が挙
げられる。 良好な定着性を有しながら印字品位も良好であるこ
と。 十分な画像濃度が得られ、ベタ画像の均一性が高い
こと。 又、特に普通紙に対するカラー画像形成時においては下
記の３点が課題として挙げられる。 ブリーディングを防止すること。 色再現性が良好であり、高精細な画像が得られるこ
と。 記録画像の耐水性を完全にすること。 更に、本発明の目的は、上記の目的達成の為に使用する
液体組成物の長期保存安定性の向上にある。

【０００８】

【課題を解決する為の手段】上記の目的は、以下の本発
明によって達成される。即ち本発明は、少なくともカチ
オン性物質を含む液体組成物であって、少なくともポリ
アリルアミンを含有し、且つ酢酸リチウム又は尿素のい
ずれかが含まれていることを特徴とする液体組成物、こ
れらの液体組成物が用いられているインクセット及び該
インクセットを用いた画像形成方法である。

【０００９】

【作用】図に従って本発明にかかるカチオン性物質を含
む液体組成物の機能について説明する。本発明にかかる
カチオン性物質を含む液体組成物は、アニオン性化合物
を含むインクと共に用いた場合に、記録紙上或いは記録
紙に浸透した位置でインクと混合されると、図９の
（ｃ）に示す様に、反応の第１段階として、液体組成物
中に含まれているカチオン性物質のうちの低分子量の成
分、例えば、低分子量のポリアリルアミン（アリルアミ
ンオリゴマー）やカチオン性界面活性剤等と、インク中
のアニオン性化合物とがイオン的相互作用により会合を
起こし瞬間的に溶液相から分離を起こす。

【００１０】次に反応の第２段階として、アニオン性化
合物と低分子量のカチオン性物質との会合体が、液体組
成物中に含まれる高分子量の成分により吸着される為に
会合で生じた凝集体のサイズが更に大きくなり（ｄ）、
記録紙の繊維間の隙間に入り込みにくくなる。その結
果、固液分離し、液体部分のみが記録紙中に滲み込むこ
とになる為（ｅ）、印字品位の向上と定着性向上の両立
が図られる。同時に、上述した様なメカニズムにより生
成した、カチオン性物質の低分子量の成分とアニオン性
化合物と更にカチオン性物質の高分子量の成分であるポ
リアリルアミンとで形成される凝集体の粘性が大きくな
り、液媒体の動きと共に移動することがないので、前述
した従来のフルカラーの画像形成時の様に、隣接したド
ットが異色のインクで形成されていたとしても互いに混
じり合う様なことはなく、ブリーディングも起こらな
い。又、上記凝集体は本質的に水不溶性である為、形成
された画像の耐水性は完全なものとなる。又、ポリマー
の遮蔽効果により形成された画像の耐光堅牢性も向上す
るという効果も有する。

【００１１】又、本発明にかかるカチオン性物質を含む
液体組成物に含有させる酢酸リチウム又は尿素の作用効
果としては、上記した機能を有するカチオン性物質とし
て、特に優れた機能を発揮し得るポリアリルアミンを使
用した場合に、酢酸リチウム又は尿素のいずれかの成分
を含有して併有させることによって、ポリアリルアミン
が含有されている液体組成物の長期保存安定性の向上が
達成される。

【００１２】

【好ましい実施態様】次に本発明の好ましい実施態様を
挙げて本発明を更に詳細に説明する。本発明にかかる液
体組成物は、少なくともカチオン性物質を含む液体組成
物であって、ポリアリルアミンを必須成分として含有さ
せ、更に酢酸リチウム又は尿素のいずれかの成分を含有
させたことを特徴とする。又、より好ましい態様の液体
組成物としては、該カチオン性物質として、ＧＰＣを使
用して測定されたカチオン性物質の分子量分布における
ピークの存在領域が、下記及びに示す分子量の範囲
に少なくとも１つずつあるカチオン性物質を使用した態
様であり、更に好ましくは、下記に示す分子量の範囲
に、カチオン性物質の分子量分布におけるピークを有す
る物質がポリアリルアミンとは異なるカチオン性物質を
使用する態様である。

【００１３】 ＧＰＣで測定された分子量分布のピー
クが、分子量１，０００以下の領域に存在する低分子量
のカチオン性物質、更に好ましくは、分子量１００〜７
００の領域に存在する低分子量のカチオン性物質。 ＧＰＣで測定された分子量分布のピークが、分子量
１，５００以上１０，０００以下の領域に存在する高分
子量のカチオン性物質。 尚、本発明で述べる分子量とは、特に断りのない限り、
ＧＰＣにより求めたポリエチレンオキシド換算の重量平
均分子量のことを指す。

【００１４】本発明にかかるインクセットは、上記の様
な本発明にかかる液体組成物が用いられていることを特
徴とし、好ましくは、液体組成物と共に使用される記録
用の有色インクとして、少なくともアニオン性基を含む
染料が含有されているインクか又は少なくともアニオン
性化合物と顔料とが含有されているインクを用いる。

【００１５】以下、本発明にかかる液体組成物の構成成
分について説明する。本発明にかかる液体組成物は、少
なくともカチオン性物質が含有されていることを要し、
カチオン性物質の１種であるポリアリルアミンを必須成
分として含有する。この際に用いられるポリアリルアミ
ンとしては、本発明の所期の目的を達成し得るものであ
ればいずれの分子量のものでもよく、その含有量も特に
限定されないが、好ましくは、上記の及びに記載の
分子量領域に、分子量分布のピークを少なくとも１つず
つ有するものを使用するのが好ましい。又、更に好まし
くは、に記載の分子量１，０００以下の領域に分子量
分布のピークを有する低分子量のカチオン性物質として
ポリアリルアミンとは異なるカチオン性物質、例えば、
カチオン性界面活性剤等を使用し、ポリアリルアミンと
併用するのが好ましい。

【００１６】本発明にかかる液体組成物の作用効果は上
述した通りであるが、液体組成物中にカチオン性物質が
含まれている為、インクと記録媒体上等で混合された場
合に、先ず、例えば上記に示した様な分子量１，００
０以下の領域に分子量分布のピークを有する低分子量の
カチオン性物質と、インク中に色材と共に含まれている
アニオン性化合物がイオン的相互作用により先ず会合体
を形成する。この会合体の形成反応速度は極めて速い必
要がある。

【００１７】ここで、上記に記載の、分子量１，００
０以下の領域に分子量分布のピークを有するカチオン性
物質、より好ましくは分子量１００〜７００の領域にピ
ークを有する低分子量のカチオン性物質について説明す
ると、具体的には、下記に挙げる様なものが用いられ
る。具体的には例えば、１級、２級及び３級アミン塩型
の化合物、具体的には、ポリアリルアミン（アリルアミ
ンオリゴマー）、ラウリルアミン、ヤシアミン、ステア
リルアミン、ロジンアミン等の塩酸塩、酢酸塩等；第４
級アンモニウム塩型の化合物、具体的には、セチルトリ
メチルアンモニウムクロライド、ラウリルトリメチルア
ンモニウムクロライド、ラウリルジメチルベンジルアン
モニウムクロライド、ベンジルトリブチルアンモニウム
クロライド、塩化ベンザルコニウム等；ピリジニウム塩
型化合物、具体的にはセチルピリジニウムクロライド、
セチルピリジニウムブロマイド等；イミダゾリン型カチ
オン性化合物、具体的には２−ヘプタデセニル−ヒドロ
キシエチルイミダゾリン等；高級アルキルアミンのエチ
レンオキシド付加物、具体的にはジヒドロキシエチルス
テアリルアミン等が好ましい。

【００１８】更に、本発明においては、その他、あるｐ
Ｈ領域においてカチオン性を示す様な両性界面活性剤も
低分子量のカチオン性物質として好ましく使用される。
具体的には例えば、アミノ酸型両性界面活性剤；Ｒ−Ｎ
Ｈ−ＣＨ₂−ＣＨ₂−ＣＯＯＨ型の化合物；ベタイン型の
化合物、具体的には、ステアリルジメチルベタイン、ラ
ウリルジヒドロキシエチルベタイン等のカルボン酸塩型
両性界面活性剤の他、硫酸エステル型、スルホン酸型、
燐酸エステル型等の両性界面活性剤等が挙げられる。勿
論これらの両性界面活性剤を使用する場合には、それら
の等電点以下のｐＨになる様に本発明にかかる液体組成
物を調整するか、この液体組成物が記録媒体上でインク
と混合された際に、等電点以下のｐＨとなる様に調整す
るかのいずれかの方法をとる必要がある。尚、以上、カ
チオン性物質として低分子量のカチオン性物質の例を挙
げたが、本発明で使用することの出来るカチオン性物質
は必ずしもこれらに限定されないことは言うまでもな
い。

【００１９】次に、上記に記載した分子量分布のピー
クが１，５００以上１０，０００以下の領域にある高分
子量のカチオン性物質、例えば、高分子量のポリアリル
アミンの本発明における作用及び効果については、やは
り上述した通り、液体組成物とインクとの反応の第２段
階として、上述したアニオン性基を有する染料とに示
した様なカチオン性物質の低分子量の成分との会合体を
分子中に吸着せしめ、会合で生じた染料の凝集体のサイ
ズを更に大きくして記録紙の繊維間の隙間に入り込みに
くくすることにより、固液分離した液体部分のみを記録
紙中に滲み込ませることで印字品位と定着性の両立を達
成することにある。上記の様な作用効果を有する本発明
で使用されるポリアリルアミンとしては、塩酸塩型、酢
酸塩型等を挙げることが出来るが、これに限定されるわ
けではない。

【００２０】本発明にかかる液体組成物中に含有される
上記した様なカチオン性物質の量としては、重量基準で
０．０５〜２０重量％が好適な範囲であり、より好まし
くは０．５〜１０重量％の範囲であるが、各々使用する
物質の組み合わせにより、最適な範囲を決定する必要が
ある。又、水溶性界面活性剤剤の含有量としては、０．
０５〜１０重量％の範囲とするのが好適である。

【００２１】本発明にかかる液体組成物のもう一つの必
須成分である、上記したポリアリルアミンと併用する酢
酸リチウム又は尿素の液体組成物中における含有量は、
ポリアリルアミンが含有されている液体組成物の長期保
存安定性の向上という本発明の所期の目的を達成し得る
範囲であれば特に制限されないが、液体組成物中に、
０．１〜２０重量％程度含有させるのが好ましい。液体
組成物中に０．１重量％よりも少ないと所期の目的を達
成し得ない一方、２０重量％よりも多いと、液体組成物
の粘度上昇が生じることがあり好ましくない。

【００２２】次に、本発明にかかる液体組成物を構成す
るその他の成分について具体的に述べる。無色又は淡色
の本発明にかかる液体組成物は、上記したポリアリルア
ミン及び酢酸リチウム又は尿素の他、通常、水、水溶性
有機溶剤及びその他の適宜の添加剤とからなる。この際
に使用される水溶性有機溶剤としては、ジメチルホルム
アミド、ジメチルアセトアミド等のアミド類、アセトン
等のケトン類、テトラヒドロフラン、ジオキサン等のエ
ーテル類、ポリエチレングリコール、ポリプロピレング
リコール等のポリアルキレングリコール類、エチレング
リコール、プロピレングリコール、ブチレングリコー
ル、トリエチレングリコール、１，２，６−ヘキサント
リオール、チオジグリコール、ヘキシレングリコール、
ジエチレングリコール等のアルキレングリコール類、エ
チレングリコールメチルエーテル、ジエチレングリコー
ルモノメチルエーテル、トリエチレングリコールモノメ
チルエーテル等の多価アルコールの低級アルキルエーテ
ル類、エタノール、イソプロピルアルコール、ｎ−ブチ
ルアルコール、イソブチルアルコール等の１価アルコー
ル類の他、グリセリン、Ｎ−メチル−２−ピロリドン、
１，３−ジメチル−イミダゾリジノン、トリエタノール
アミン、スルホラン、ジメチルサルホキサイド等が好ま
しく用いられる。上記水溶性有機溶剤の含有量について
特に制限はないが、液体組成物の全重量の５〜６０重量
％、更に好ましくは、５〜４０重量％が好適な範囲であ
る。

【００２３】又、本発明にかかる液体組成物には更にこ
の他、必要に応じて粘度調整剤、ｐＨ調整剤、防腐剤、
各種界面活性剤、酸化防止剤及び蒸発促進剤等の添加剤
を適宜配合してもかまわない。界面活性剤の選択は、液
体の記録媒体への浸透性を調整する上で特に重要であ
る。本発明にかかる液体組成物は、無色であるのがより
好ましいが、記録媒体上等でインクと混合された際に、
各色インクの色調を変えない範囲の淡色のものでもよ
い。更に、以上の様な液体組成物の各種物性の好適な範
囲としては、２５℃付近で、ｐＨを３〜１２、好ましく
は３〜８、より好ましくは３〜５とし、表面張力を１０
〜６０ｄｙｎ／ｃｍ、より好ましくは１０〜４０ｄｙｎ
／ｃｍとし、粘度を１〜３０ｃｐｓ．としたものであ
る。尚、後述するが、本発明にかかる液体組成物の表面
張力は、該液体組成物と共に使用されるインクの表面張
力よりも低い方が好ましい。

【００２４】尚、本発明で使用されるカチオン性化合物
の分子量分布は、予め各々単独でＧＰＣ測定を行っても
よいし、液体組成物そのものの分子量分布を測定した
後、少なくともアニオン性基を有する染料が含まれる十
分な量のインクと前記液体組成物をビーカー内で混合撹
拌し、沈澱物を取り除いた後に再びＧＰＣ測定を行な
い、インク混合前とインクを混合して沈澱物を取り除い
た後のＧＰＣの測定結果を比較して、インク中の染料に
よって沈澱して系内から取り除かれた成分の分子量分布
から求めてもよい。

【００２５】次に、本発明にかかるインクセットを構成
するインクについて説明する。本発明で使用されるイン
クは、色材としてアニオン性基を含有する水溶性染料を
用いるか、又は色材として顔料を用いる場合には、アニ
オン性化合物を併用させたものを用いる。本発明で使用
される上記の様なインクには、更にこれに、水、水溶性
有機溶剤及びその他の成分、例えば、粘度調整剤、ｐＨ
調整剤、防腐剤、界面活性剤、酸化防止剤等が必要に応
じて含まれる。

【００２６】本発明で使用されるアニオン性基を含有す
る水溶性染料としては、カラーインデックス（ＣＯＬＯ
ＵＲ ＩＮＤＥＸ）に記載されている水溶性の酸性染
料、直接染料、反応性染料であれば特に限定はない。
又、カラーインデックスに記載のないものでも、アニオ
ン性基、例えば、スルホン基及びカルボキシル基等を有
するものであれば特に制限はない。ここでいう水溶性染
料の中には、溶解度のｐＨ依存性があるものも当然に含
まれる。

【００２７】上記の様な色材として水溶性染料が含有さ
れているインクに含有される水溶性有機溶剤としては、
前記した無色又は淡色の本発明にかかる液体組成物に使
用される水溶性有機溶剤を同様に用いることが出来る。
又、これらの水溶性有機溶剤のインク中の含有量の好適
な範囲についても同様とする。更に、インクの好適な物
性範囲についても、液体組成物の場合と全く同様であ
る。但し、インクの表面張力については、インクの表面
張力を本発明にかかる液体組成物の表面張力よりも高く
した方が、本発明にかかる画像形成方法を実施するにあ
たって有効な場合があり、好ましい。これは、この様に
両者の表面張力を調整すれば、例えば、印字プロセス
上、先に打ち込まれた液体組成物が、後から打ち込まれ
るインクの記録媒体上での濡れ性を均一にし得る効果を
発揮する為であろうと考えられるが、その詳細は明らか
ではない。

【００２８】本発明で使用されるインクの色材として顔
料を用いる場合には、顔料の量は、インク全重量に対し
て、重量比で１〜２０重量％、好ましくは２〜１２重量
％の範囲で用いる。本発明において使用される顔料とし
ては、具体的には、黒色のインクに使用されるものとし
てカーボンブラックが挙げられるが、例えば、ファーネ
ス法、チャネル法で製造されたカーボンブラックであっ
て、一次粒子径が１５〜４０ｍμ、ＢＥＴ法による比表
面積が５０〜３００ｍ²／ｇ、ＤＢＰ吸油量が４０〜１
５０ｍｌ／１００ｇ、揮発分が０．５〜１０％、ｐＨ値
が２〜９等の特性を有するものが好ましく用いられる。
この様な特性を有する市販品としては、例えば、Ｎｏ．
２３００、Ｎｏ．９００、ＭＣＦ８８、Ｎｏ．３３、Ｎ
ｏ．４０、Ｎｏ．４５、Ｎｏ．５２、ＭＡ７、ＭＡ８、
Ｎｏ．２２００Ｂ（以上三菱化成製）、ＲＡＶＥＮ１２
５５（以上コロンビア製）、ＲＥＧＡＬ４００Ｒ、ＲＥ
ＧＡＬ３３０Ｒ、ＲＥＧＡＬ６６０Ｒ、ＭＯＧＵＬ Ｌ
（以上キャボット製）、Ｃｏｌｏｒ Ｂｌａｃｋ ＦＷ
ｌ、ＣＯＬＯＲ Ｂｌａｃｋ ＦＷ１８、Ｃｏｌｏｒ
Ｂｌａｃｋ Ｓ１７０、Ｃｏｌｏｒ Ｂｌａｃｋ Ｓ１
５０、Ｐｒｉｎｔｅｘ ３５、Ｐｒｉｎｔｅｘ Ｕ（以
上デグッサ製）等があり、いずれも好ましく使用するこ
とが出来る。

【００２９】又、イエローのインクに使用される顔料と
しては、例えば、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｙｅｌｌｏ
ｗ １、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｙｅｌｌｏｗ ２、
Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｙｅｌｌｏｗ ３、Ｃ．Ｉ．
Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｙｅｌｌｏｗ １３、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇ
ｍｅｎｔ Ｙｅｌｌｏｗ １６、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎ
ｔ Ｙｅｌｌｏｗ ８３等が挙げられ、マゼンタのイン
クに使用される顔料としては、例えば、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇ
ｍｅｎｔ Ｒｅｄ ５、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｒｅ
ｄ ７、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｒｅｄ １２、Ｃ．
Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｒｅｄ ４８（Ｃａ）、Ｃ．Ｉ．
Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｒｅｄ ４８（Ｍｎ）、Ｃ．Ｉ．Ｐｉ
ｇｍｅｎｔ Ｒｅｄ ５７（Ｃａ）、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍ
ｅｎｔＲｅｄ １１２、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｒｅ
ｄ １２２等が挙げられ、シアンのインクに使用される
顔料としては、例えば、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｂｌ
ｕｅ １、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｂｌｕｅ ２、
Ｃ．Ｉ．ＰｉｇｍｅｎｔＢｌｕｅ ３、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇ
ｍｅｎｔ Ｂｌｕｅ １５：３、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎ
ｔ Ｂｌｕｅ １６、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｂｌｕ
ｅ ２２、Ｃ．Ｉ．Ｖａｔ Ｂｌｕｅ ４、Ｃ．Ｉ．Ｖ
ａｔ Ｂｌｕｅ ６等が挙げられるが、これらに限られ
るものではない。又、以上の他、本発明の為に新たに製
造された顔料も勿論使用することが可能である。

【００３０】又、顔料を使用する場合にインク中に含有
させる分散剤としては、水溶性樹脂ならどの様なもので
も使用することが出来るが、重量平均分子量が１，００
０〜３０，０００の範囲のものが好ましく、更に好まし
くは、３，０００〜１５，０００の範囲のものが好まし
く使用される。この様な分散剤として、具体的には、ス
チレン、スチレン誘導体、ビニルナフタレン、ビニルナ
フタレン誘導体、α，β−エチレン性不飽和カルボン酸
の脂肪族アルコールエステル等、アクリル酸、アクリル
酸誘導体、マレイン酸、マレイン酸誘導体、イタコン
酸、イタコン酸誘導体、フマール酸、フマール酸誘導
体、酢酸ビニル、ビニルピロリドン、アクリルアミド、
及びその誘導体等から選ばれた少なくとも２つ以上の単
量体（このうち少なくとも１つは親水性単量体）からな
るブロック共重合体、或いはランダム共重合体、グラフ
ト共重合体、又はこれらの塩等が挙げられる。或いは、
ロジン、シェラック、デンプン等の天然樹脂も好ましく
使用することが出来る。これらの樹脂は、塩基を溶解さ
せた水溶液に可溶であり、アルカリ可溶型樹脂である。
尚、これらの顔料分散剤として用いられる水溶性樹脂
は、インク全重量に対して０．１〜５重量％の範囲で含
有させるのが好ましい。

【００３１】特に、上記した様な顔料が含有されている
インクの場合には、インク全体が中性又はアルカリ性に
調整されていることが好ましい。この様なものとすれ
ば、顔料分散剤として使用される水溶性樹脂の溶解性を
向上させ、長期保存性に一層優れたインクとすることが
出来るので好ましい。但し、この場合、インクジェット
記録装置に使われている種々の部材の腐食の原因となる
場合があるので、好ましくは、７〜１０のｐＨ範囲とす
るのが望ましい。この際に使用されるｐＨ調整剤として
は、例えば、ジエタノールアミン、トリエタノールアミ
ン等の各種有機アミン、水酸化ナトリウム、水酸化リチ
ウム、水酸化カリウム等のアルカリ金属の水酸物等の無
機アルカリ剤、有機酸や鉱酸等が挙げられる。上記した
様な顔料及び分散剤である水溶性樹脂は、水性液媒体中
に分散又は溶解される。

【００３２】本発明で使用される顔料が含有されたイン
クにおいて好適な水性液媒体は、水及び水溶性有機溶剤
の混合溶媒であり、水としては種々のイオンを含有する
一般の水ではなく、イオン交換水（脱イオン水）を使用
するのが好ましい。

【００３３】水と混合して使用される水溶性有機溶剤と
しては、例えば、メチルアルコール、エチルアルコー
ル、ｎ−プロピルアルコール、イソプロピルアルコー
ル、ｎ−ブチルアルコール、ｓｅｃ−ブチルアルコー
ル、ｔｅｒｔ−ブチルアルコール等の炭素数１〜４のア
ルキルアルコール類；ジメチルホルムアミド、ジメチル
アセトアミド等のアミド類；アセトン、ジアセトンアル
コール等のケトン又はケトアルコール類；テトラヒドロ
フラン、ジオキサン等のエーテル類；ポリエチレングリ
コール、ポリプロピレングリコール等のポリアルキレン
グリコール類；エチレングリコール、プロピレングリコ
ール、ブチレングリコール、トリエチレングリコール、
１，２，６−ヘキサントリオール、チオジグリコール、
ヘキシレングリコール、ジエチレングリコール等のアル
キレン基が２〜６個の炭素原子を含むアルキレングリコ
ール類；グリセリン；エチレングリコールモノメチル
（又はエチル）エーテル、ジエチレングリコールメチル
（又はエチル）エーテル、トリエチレングリコールモノ
メチル（又はエチル）エーテル等の多価アルコールの低
級アルキルエーテル類；Ｎ−メチル−２−ピロリドン、
２−ピロリドン、１，３−ジメチル−２−イミダゾリジ
ノン等が挙げられる。これらの多くの水溶性有機溶剤の
中でもジエチレングリコール等の多価アルコール、トリ
エチレングリコールモノメチル（又はエチル）エーテル
等の多価アルコールの低級アルキルエーテルが好まし
い。

【００３４】上記した様な水溶性有機溶剤のインク中の
含有量は、一般的にはインク全重量の３〜５０重量％の
範囲とし、好ましくは３〜４０重量％の範囲とする。
又、使用される水の含有量としては、インク全重量の１
０〜９０重量％、好ましくは３０〜８０重量％の範囲と
する。

【００３５】又、本発明で使用される顔料が含有された
インクは、上記の成分の他に、必要に応じて所望の物性
値を持つインクとする為に、界面活性剤、消泡剤、防腐
剤等を適宜に添加することが出来る。又、色材として上
記顔料の他に前記した様な水溶性染料等を適宜添加する
ことも出来る。又、前記と同様に、顔料が含有されてい
るインクを用いる場合も、インクの表面張力が本発明に
かかる液体組成物の表面張力よりも大きい方が好ましい
為、インク中に含有させる界面活性剤等によりインクの
表面張力をその様に調整するのが好ましい。

【００３６】上記した様な顔料が含有されたインクの作
成方法としては、始めに、分散剤としての水溶性樹脂及
び水が少なくとも含有された水性媒体に顔料を添加し、
撹拌した後、後述の分散手段を用いて分散を行い、必要
に応じて遠心分離処理を行って所望の分散液を得る。次
に、この分散液にサイズ剤、及び、上記で挙げた様な適
宜に選択された添加剤成分を加え、撹拌して本発明で使
用するインクとする。

【００３７】尚、分散剤として前記した様なアルカリ可
溶型樹脂を使用する場合には、樹脂を溶解させる為に塩
基を添加することが必要であるが、この際の塩基類とし
ては、モノエタノールアミン、ジエタノールアミン、ト
リエタノールアミン、アミンメチルプロパノール、アン
モニア等の有機アミン、或いは水酸化カリウム、水酸化
ナトリウム等の無機塩基が好ましく使用される。

【００３８】又、顔料が含有されているインクの作成方
法においては、顔料を含む水性媒体を攪拌し分散処理す
る前に、プレミキシングを３０分間以上行うのが効果的
である。即ち、この様なプレミキシング操作は、顔料表
面の濡れ性を改善し、顔料表面への分散剤の吸着を促進
することが出来る為、好ましい。

【００３９】上記した顔料の分散処理の際に使用される
分散機は、一般に使用される分散機なら、如何なるもの
でもよいが、例えば、ボールミル、ロールミル及びサン
ドミル等が挙げられる。その中でも、高速型のサンドミ
ルが好ましく使用され、この様なものとしては、例え
ば、スーパーミル、サンドグラインダー、ビーズミル、
アジテータミル、グレンミル、ダイノーミル、パールミ
ル及びコボルミル（いずれも商品名）等が挙げられる。

【００４０】又、顔料が含有されているインクをインク
ジェット記録方法に使用する場合には、耐目詰り性等の
要請から、最適な粒度分布を有する顔料が用いられる
が、所望の粒度分布を有する顔料を得る方法としては、
分散機の粉砕メディアのサイズを小さくすること、粉砕
メディアの充填率を大きくすること、処理時間を長くす
ること、吐出速度を遅くすること、粉砕後フィルターや
遠心分離機等で分級すること及びこれらの手法の組合せ
等の手法が挙げられる。

【００４１】本発明において、顔料を含有するインクを
使用する場合には、インク中に上記で説明した各種成分
の他に、アニオン性の界面活性剤或いはアニオン性の高
分子物質等、アニオン性化合物を添加するのが好まし
い。特に、分散剤としてアニオン性化合物が用いられて
いない場合には、この様なアニオン性物質を添加するこ
とが必須である。この際の添加量としては、０．０５〜
１０重量％、好ましくは０．２〜５重量％とする。

【００４２】又、両性界面活性剤をその等電点以下のｐ
Ｈに調整して含有させるのも好ましい態様である。この
際に使用されるアニオン性界面活性剤の例としては、カ
ルボン酸塩型、硫酸エステル型、スルホン酸塩型、燐酸
エステル型等、一般に使用されているものをいずれも好
ましく使用することが出来る。又、アニオン性高分子の
例としては、アルカリ可溶型の樹脂、具体的には、ポリ
アクリル酸ソーダ、或いは高分子の一部にアクリル酸を
共重合したもの等を挙げることが出来るが、勿論、これ
らに限定されない。

【００４３】次に本発明にかかる画像形成方法について
説明するが、本発明にかかる画像形成方法は、上記した
様な液体組成物を記録媒体上の画像形成領域、又は画像
形成領域とその近傍とに付着させる工程（Ａ）と、少な
くともアニオン性基を含む染料が含有されているインク
又は少なくともアニオン性化合物と顔料が含有されてい
るインクを、記録信号に従って吐出オリフィスから液滴
として記録媒体に噴射する工程（Ｂ）とを含むことを特
徴とする。尚、本発明でいう画像形成領域とは、インク
のドットが付着する領域のことであり、画像形成領域の
近傍とは、インクのドットが付着する領域の外側の１〜
５ドット程度離れた領域のことを指す。

【００４４】本発明にかかる画像形成方法としては、前
記した本発明にかかる液体組成物とインクとが記録媒体
上等で共存する状態となればいずれのものでもよく、従
って、液体組成物とインクのいずれを先に記録媒体上に
付与するかは問題ではない。又、液体組成物を記録媒体
に先に付着させた場合に、液体組成物を記録媒体に付着
せしめてからインクを記録媒体上に付着させるまでの時
間については特に制限されるものではないが、ほぼ同
時、或いは数秒以内にインクを記録媒体上に付着させる
のが好ましい。

【００４５】上記した画像形成方法に使用される記録媒
体としては、特に限定されるものではなく、従来から使
用されている、コピー用紙、ボンド紙等のいわゆる普通
紙が好適に使用される。勿論、インクジェット記録用に
特別に作成されたコート紙やＯＨＰ用透明フィルムも好
適に使用される。更に、一般の上質紙や光沢紙にも好適
に使用することが出来る。

【００４６】液体組成物を記録媒体上に付着せしめる方
法としては、例えば、スプレーやローラー等によって記
録媒体の全面に付着せしめる方法も考えられるが、更に
好ましくは、インクが付着する画像形成領域、或いは画
像形成領域とその画像形成領域の近傍にのみに選択的且
つ均一に液体組成物を付着せしめることの出来るインク
ジェット方式により行うのが好ましい。又、この際に
は、種々のインクジェット記録方式を用いることが出来
るが、特に好ましいのは、熱エネルギーによって発生し
た気泡を用いて液滴を吐出する方式である。

【００４７】次いで、本発明にかかる画像形成方法に好
ましく用いられる記録装置について説明する。本発明に
おいては、記録ヘッドのインクに記録信号を与え、発生
した熱エネルギーにより液滴を吐出するインクジェット
記録方式が好ましく用いられる。この様な装置の主要部
である記録ヘッドの構成を、図１、図２及び図３に示
す。

【００４８】ヘッド１３はインクを流路を形成したガラ
ス、セラミック、又はプラスチック等と感熱記録に用い
られる発熱抵抗体を有する発熱ヘッド１５（図ではヘッ
ドが示されているが、これに限定されるものではない）
とを接着して得られる。発熱ヘッド１５は酸化シリコン
等で形成される保護膜１６、アルミニウム電極１７−
１、１７−２、ニクロム等で形成される発熱抵抗体層１
８、蓄熱層１９、アルミナ等の放熱性のよい基板２０よ
りなっている。インク２１は吐出オリフィス２２まで来
ており、圧力Ｐによりメニスカス２３を形成している。

【００４９】ここで、電極１７−１、１７−２に電気信
号が加わると、発熱ヘッド１５のｎで示される領域が急
激に発熱し、ここに接しているインク２１に気泡が発生
し、その圧力でメニスカスが吐出し、オリフィス２２よ
り記録液滴２４となり、被記録材２５に向かって飛翔す
る。図３には図１に示したノズルを多数並べた記録ヘッ
ドの概略図を示す。該記録ヘッドは多数の流路を有する
ガラス板等２７と図１において説明したものと同様の発
熱ヘッド２８を密着して作られる。尚、図１は、インク
流路に沿ったヘッド１３の断面図であり、図２は図１の
Ａ−Ｂ線での断面図である。

【００５０】図４に、該ヘッドを組み込んだインクジェ
ット記録装置の１例を示す。図４において、６１はワイ
ピング部材としてのブレードで、その一端はブレード保
持部材によって保持されて固定端となり、カレンチレバ
ーの形態をなす。ブレード６１は記録ヘッドによる記録
領域に隣接した位置に配置され、記録ヘッドの移動方向
と垂直な方向に移動して吐出口面と当接し、キャッピン
グを行う構成を備える。更に６３はブレード６１に隣接
して設けられるインク吸収体であり、ブレード６１と同
様、記録ヘッドの移動経路中に突出した形態で保持され
る。前記ブレード６１、キャップ６２、吸収体６３によ
って吐出回復部６４が構成され、ブレード６１、及び吸
収体６３によってインク吐出口面に水分、塵等の除去が
行われる。

【００５１】６５は吐出エネルギー発生手段を有し、吐
出口を配した吐出口面に対向する被記録材にインクを吐
出して記録を行う記録ヘッド、６６は記録ヘッド６５を
搭載して記録ヘッド６５の移動を行う為のキャリッジで
ある。キャリッジ６６はガイド軸６７とよう動可能に係
合し、キャリッジ６６の一部はモータ６８によって駆動
されるベルト６９と接続（図示せず）している。これに
よりキャリッジ６６はガイド軸６７に沿った移動が可能
となり、記録ヘッド６５による記録領域及びその隣接し
た領域の移動が可能となる。５１は被記録材を挿入する
為の給紙部、５２はモータ（図示せず）により駆動され
る紙送りローラーである。これらの構成によって記録ヘ
ッドの吐出口面と対向する位置へ被記録材が給紙され、
記録が進行するにつれて、排紙ローラー５３を配した排
紙部へ排紙される。

【００５２】上記構成において記録ヘッド６５が記録終
了等でホームポジションに戻る際、ヘッド回復部６４の
キャップ６２は記録ヘッド６５の移動経路から退避して
いるが、ブレード６１は移動経路中に突出している。こ
の結果、記録ヘッド６５の吐出口面がワイピングされ
る。尚、キャップ６２が記録ヘッド６５の吐出口面に当
接してキャッピングを行う場合、キャップ６２は記録ヘ
ッドの移動経路中に突出する様に移動する。

【００５３】記録ヘッド６５がホームポジションから記
録開始位置へ移動する場合、キャップ６２及びブレード
６１は前記したワイピング時の位置と同一の位置にあ
る。この結果、この移動においても記録ヘッド６５の吐
出口面はワイピングされる。前記の記録ヘッドのホーム
ポジションへの移動は、記録終了時や吐出回復時ばかり
ではなく、記録ヘッドが記録の為に記録領域を移動する
間に所定の間隔で記録領域に隣接したホームポジション
へ移動し、この移動に伴って上記ワイピングが行われ
る。

【００５４】図５は、ヘッドにインク供給部材、例えば
チューブを介して供給されるインクを収容したインクカ
ートリッジの一例を示す図である。ここで４０は供給用
インクを収容したインク収容部、例えばインク袋であ
り、その先端にはゴム製の栓４２が設けられている。こ
の栓４２に針（図示せず）を挿入することにより、イン
ク袋４０中のインクをヘッドに供給可能ならしめる。４
４は廃インクを受容する吸収体である。インク収容部と
しては、インクとの接液面がポリオレフィン、特にポリ
エチレンで形成されているものが好ましい。本発明で使
用されるインクジェット記録装置としては、前記の如き
ヘッドとインクカートリッジが別体となったものに限ら
ず、図６に示す如きそれらが一体となったものも好適に
用いられる。

【００５５】図６において、７０は記録ユニットであっ
て、この中にインクを収容したインク収容部、例えばイ
ンク吸収体が収納されており、かかるインク吸収体中の
インクが複数のオリフィスを有するヘッド部７１からイ
ンク滴として吐出される構成になっている。インク吸収
体の材料としては、例えばポリウレタンを用いることが
出来る。７２は記録ユニット内部を大気に連通させる為
の大気連通口である。この記録ユニット７０は、図４で
示す記録ヘッドに変えて用いられるものであって、キャ
リッジ６６に対し着脱自在になっている。尚、本発明に
使用する記録装置において、上記ではインクに熱エネル
ギーを作用させてインク液滴を吐出するインクジェット
記録装置を例に挙げたが、そのほか圧電素子を使用する
ピエゾ方式のインクジェット記録装置でも同様に利用出
来る。

【００５６】さて、本発明の記録方法を実施する場合に
は、例えば、前記図３に示した記録ヘッドを５つキャリ
ッジ上に並べた記録装置を使用する。図７はその一例で
ある。８１、８２、８３、８４は夫々イエロー、マゼン
タ、シアン及びブラック各色のインクを吐出する為の記
録ヘッドである。又、８５は液体組成物を吐出するヘッ
ドである。該ヘッドは前記した記録装置に配置され、記
録信号に応じて、各色のインクを吐出する。又、液体組
成物はそれに先立ち、少なくとも各色のインクが記録紙
に付着する部分に予め付着させておく。図７では記録ヘ
ッドを５つ使用した例を示したが、これに限定されるも
のではなく、図８に示した様に１つの記録ヘッドでイエ
ロー、マゼンタ、シアン、ブラック及び無色の液体組成
物を液流路を分けて行う場合も好ましい。勿論、無色の
液体組成物とインクの記録順が、上記した順序と逆にな
る様なヘッドの配置をとってもよい。

【００５７】

【実施例】以下に実施例及び比較例を示して、本発明を
更に具体的に説明する。尚、文中「部」及び「％」とあ
るのは、特に示さない限り重量基準とする。カチオン性
物質の分子量分布のピークは、ポリエチレンオキシドを
標準としてＧＰＣで測定した。又、顔料インクの分散剤
の重量平均分子量については、スチレンポリマーを標準
としたＧＣＰ法により測定し、分散剤の平均粒径は、動
的光散乱法によって測定した。

【００５８】実施例１ 先ず、下記の成分を混合溶解した後、更にポアサイズが
０．２２μｍのメンブレンフィルター（商品名：フロロ
ポアフィルター、住友電工製）にて加圧濾過した後、Ｎ
ａＯＨでｐＨを７．５に調整し、本実施例の無色の液体
組成物であるＡを得た。又、ポリアリルアミンについて
は、機能材料、Ｖｏｌ．５，２９（１９８６）に記載の
方法によって合成を行った。以下の他の実施例において
も同様である。

【００５９】液体組成物Ａの成分 ・ポリアリルアミン塩酸塩（分子量分布のピーク＝７００） ５部 ・チオジグリコール １０部 ・酢酸リチウム ０．５部 ・水 ８４．５部

【００６０】（インクＩの作製）次に、下記の成分を混
合し、更にポアサイズが０．２２μｍのメンブレンフィ
ルター（商品名：フロロポアフィルター、住友電工製）
にて加圧濾過して、アニオン性基を含む染料が含有され
ているイエロー、マゼンタ、シアン、ブラックの各色イ
ンクＹ１、Ｍ１、Ｃ１、Ｂ１を得た。このＹ１、Ｍ１、
Ｃ１及びＢ１を記録液Ｉとする。

【００６１】イエローインクＹ１ ・Ｃ．Ｉ．ダイレクトイエロー１４２ ２部 ・チオジグリコール １０部 ・アセチレノールＥＨ（川研ファインケミカル製） ０．０５部 ・水 ８７．９５部

【００６２】マゼンタインクＭ１ ・Ｃ．Ｉ．アシッドレッド−２８９ ２．５部 ・チオジグリコール １０部 ・アセチレノールＥＨ（川研ファインケミカル製） ０．０５部 ・水 ８７．９５部

【００６３】シアンインクＣ１ ・Ｃ．Ｉ．アシッドブルー９ ２．５部 ・チオジグリコール １０部 ・アセチレノールＥＨ（川研ファインケミカル製） ０．０５部 ・水 ８７．９５部

【００６４】ブラックインクＢ１ ・Ｃ．Ｉ．フードブラック−２ ４．０部 ・チオジグリコール １０部 ・アセチレノールＥＨ（川研ファインケミカル製） ０．０５部 ・水 ８４．９５部

【００６５】上記の様にして得られた本実施例の無色の
液体組成物ＡとインクＩを用いて本発明にかかるインク
セットを構成し、ＰＰＣ用紙（キヤノン製）に記録を行
った。使用したインクジェット記録装置としては、図４
に示したのと同様の記録装置を用い、図７に示した５つ
の記録ヘッドを用いてカラー画像を形成した。この際、
液体組成物Ａを先打ちして先ず記録紙上に付着させ、そ
の後インクＩを付着させた。ここで用いた記録ヘッド
は、３６０ｄｐｉの記録密度を有し、駆動条件として
は、駆動周波数５ｋＨｚとした。又、１ドットあたりの
吐出体積は、イエロー、マゼンタ及びシアンインク、更
に無色の液体組成物については４５ｐｌのヘッドを使用
し、ブラックインクについては１ドットあたり８０ｐｌ
のヘッドを使用した。尚、これらの記録条件は以下に述
べる染料を含むインクを使用した場合の実施例及び比較
例を通じて同一である。又、印字テストの際の環境条件
は、２５℃／５５％ＲＨに統一してある。

【００６６】実施例２ 液体組成物Ａと同様にして作製した下記の成分からなる
本実施例の無色の液体組成物Ｂと、実施例１で使用した
と同様の染料を色材としたインクＩを用いて本発明にか
かるインクセットを構成し、実施例１と同様の条件で、
ＰＰＣ用紙（キヤノン製）に記録を行った。本実施例に
おいても、無色の液体組成物Ｂを先打ちして先ず記録紙
上に付着させた後、インクＩを付着させて印字記録を行
った。液体組成物Ｂの成分 ・ポリアリルアミン塩酸塩（分子量分布のピーク＝７００） ３部 ・ポリアリルアミン塩酸塩（分子量分布のピーク＝１０，０００） ５部 ・チオジグリコール １０部 ・酢酸リチウム ０．５部 ・水 ８１．５部 但し、液体組成物ＢのｐＨは、ＮａＯＨにより７．０と
なる様に調整した。

【００６７】実施例３ 液体組成物Ａと同様にして作製した下記の成分からなる
本実施例の無色の液体組成物Ｃと、実施例１で使用した
と同様の染料を色材としたインクＩを用いて本発明にか
かるインクセットを構成し、実施例１と同様の条件で、
ＰＰＣ用紙（キヤノン製）に記録を行った。本実施例に
おいても、無色の液体組成物Ｃを先打ちして先ず記録紙
上に付着させた後、インクＩを付着させて印字記録を行
った。液体組成物Ｃの成分 ・ポリアリルアミン塩酸塩（分子量分布のピーク＝１０，０００） ５部 ・塩化ベンザルコニウム １部 ・チオジグリコール １０部 ・尿素 ５部 ・水 ７９部 但し、液体組成物ＢのｐＨは、ＮａＯＨにより６．０と
なる様に調整した。

【００６８】実施例４ 下記の成分からなる本実施例の無色の液体組成物Ｄと、
実施例１で使用したと同様の染料を色材としたインクＩ
を用いて本発明にかかるインクセットを構成し、実施例
１と同様の条件で、ＰＰＣ用紙（キヤノン製）に記録を
行った。本実施例においても、無色の液体組成物Ｄを先
打ちして先ず記録紙上に付着させた後、インクＩを付着
させて印字記録を行った。液体組成物Ｄの成分 ・ポリアリルアミン塩酸塩（分子量分布のピーク＝１０，０００） ５部 ・ラウリルトリメチルアンモニウムクロライド １部 ・チオジグリコール ４部 ・尿素 ５部 ・水 ７９部 但し、液体組成物ＢのｐＨは、ＮａＯＨにより４．０と
なる様に調整した。

【００６９】実施例５ 下記に述べる様にして、夫々顔料とアニオン性化合物と
を含むイエロー、マゼンタ、シアン、ブラックの各色イ
ンク、Ｙ２、Ｍ２、Ｃ２及びＢ２を得た。このＹ２、Ｍ
２、Ｃ２及びＢ２をインクIIとし、実施例１で使用した
無色の液体組成物Ａと共に、本実施例のインクセットを
構成した。このインクセットを用い、ＰＰＣ用紙（キヤ
ノン製）に記録を行った。本実施例においては、無色の
液体組成物Ａを先打ちして先ず記録紙上に付着させた
後、インクIIを付着させて印字記録を行った。ここで用
いた記録ヘッドは、３６０ｄｐｉの記録密度を有し、駆
動条件としては、駆動周波数５ｋＨｚとした。又、１ド
ットあたりの吐出体積は、イエロー、マゼンタ及びシア
ンインク、更に無色の液体組成物については４５ｐｌの
ヘッドを使用し、ブラックインクについては１ドットあ
たり６０ｐｌのヘッドを使用した。尚、これらの記録条
件は以下に述べる顔料を含むインクを使用した場合の実
施例を通じて同一である。又、印字テストの際の環境条
件は、２５℃／５５％ＲＨに統一してある。

【００７０】（インクIIの作製）ブラックインクＢ２ アニオン系高分子Ｐ−１（スチレン−メタクリル酸−エ
チルアクリレート、酸価４００、重量平均分子量６，０
００、固形分２０％の水溶液、中和剤：水酸化カリウ
ム）を分散剤として用い、以下に示す材料をバッチ式縦
型サンドミル（アイメックス製）に仕込み、１ｍｍ径の
ガラスビーズをメディアとして充填し、水冷しつつ３時
間分散処理を行った。分散後の粘度は９ｃｐｓ、ｐＨは
１０．０であった。この分散液を遠心分離機にかけ粗大
粒子を除去し、重量平均粒径１００ｎｍのカーボンブラ
ック分散体を作製した。

【００７１】 （カーボンブラック分散体の組成） ・Ｐ−１水溶液（固形分２０％） ４０部 ・カーボンブラック Ｍｏｇｕｌ Ｌ （キャブラック製） ２４部 ・グリセリン １５部 ・エチレングリコールモノブチルエーテル ０．５部 ・イソプロピルアルコール ３部 ・水 １３５部 次に、上記で得られた分散体を充分に攪拌して顔料が含
有されたインクジェット用のブラックインクＢ２を得
た。最終調製物の固形分は、約１０％であった。

【００７２】イエローインクＹ２ アニオン系高分子Ｐ−２（スチレン−アクリル酸−メチ
ルメタアクリレート、酸価２８０、重量平均分子量１
１，０００、固形分２０％の水溶液、中和剤：ジエタノ
ールアミン）を分散剤として用い、以下に示す材料を用
いて、ブラックインクＢ２の作製の場合と同様に分散処
理を行い、重量平均粒径１０３ｎｍのイエロー色分散体
を作製した。

【００７３】 （イエロー分散体の組成） ・Ｐ−２水溶液（固形分２０％） ３５部 ・Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１８０（ノバパームイエロー ＰＨ−Ｇ、 ヘキスト製） ２４部 ・トリエチレングリコール １０部 ・ジエチレングリコール １０部 ・エチレングリコールモノブチルエーテル １．０部 ・イソプロピルアルコール ０．５部 ・水 １３５部

【００７４】上記で上記で得られたイエロー分散体を充
分に攪拌して、顔料が含有されたインクジェット用のイ
エローインクＹ２を得た。最終調製物の固形分は、約１
０％であった。

【００７５】シアンインクＣ２ ブラックインクＢ２の作製の際に使用したアニオン系高
分子Ｐ−１を分散剤として用い、以下に示す材料を用い
て、前記したカーボンブラック分散体の場合と同様の分
散処理を行い、重量平均粒径１２０ｎｍのシアン色分散
体を作製した。 （シアン色分散体の組成） ・Ｐ−１水溶液（固形分２０％） ３０部 ・Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１５：３（ファストゲンブルーＦＧＦ、大日 本インキ化学） ２４部 ・グリセリン １５部 ・ジエチレングリコールモノブチルエーテル ０．５部 ・イソプロピルアルコール ３部 ・水 １３５部

【００７６】上記で得られたシアン色分散体を充分に攪
拌して、顔料が含有されたインクジェット用のシアンイ
ンクＣ２を得た。最終調製物の固形分は、約９．６％で
あった。

【００７７】マゼンタインクＭ２ ブラックインクＢ２の作製の際に使用したアニオン系高
分子Ｐ−１を分散剤として用い、以下に示す材料を用い
て、前記したカーボンブラック分散体の場合と同様の分
散処理を行い、重量平均粒径１１５ｎｍのマゼンタ色分
散体を作製した。 （マゼンタ色分散体の組成） ・Ｐ−１水溶液（固形分２０％） ２０部 ・Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１２２（大日本インキ化学） ２４部 ・グリセリン １５部 ・イソプロピルアルコール ３部 ・水 １３５部

【００７８】上記で得られたマゼンタ色分散体を充分に
攪拌して、顔料が含有されたインクジェット用のマゼン
タインクＭ２を得た。最終調製物の固形分は、約９．２
％であった。

【００７９】実施例６ 実施例５で使用した顔料が含有されているインクIIと、
実施例２で使用した無色の液体組成物Ｂとで本実施例の
インクセットを構成し、これを用いて実施例５と同様の
条件で、ＰＰＣ用紙（キヤノン製）に記録を行った。本
実施例においては、無色の液体組成物Ｂを先打ちして先
ず記録紙上に付着させた後、インクIIを付着させて印字
記録を行った。

【００８０】実施例７ 実施例５で使用した顔料が含有されているインクIIと、
実施例３で使用した無色の液体組成物Ｃとで本実施例の
インクセットを構成し、これを用いて実施例５と同様の
条件で、ＰＰＣ用紙（キヤノン製）に記録を行った。本
実施例においては、無色の液体組成物Ｃを先打ちして先
ず記録紙上に付着させた後、インクIIを付着させて印字
記録を行った。

【００８１】実施例８ 実施例５で使用した顔料が含有されているインクIIと、
実施例４で使用した無色の液体組成物Ｄとで本実施例の
インクセットを構成し、これを用いて実施例５と同様の
条件で、ＰＰＣ用紙（キヤノン製）に記録を行った。本
実施例においては、無色の液体組成物Ｄを先打ちして先
ず記録紙上に付着させた後、インクIIを付着させて印字
記録を行った。

【００８２】実施例９〜実施例１６ 実施例１〜実施例８で使用したインク無色の液体組成物
の組み合わせを夫々用い、本実施例のインクセットと
し、先ずインクを記録紙に付着させて、無色の液体組成
物を後打ちする以外は実施例１又は実施例５と同様にし
て、印字記録を行った。

【００８３】実施例１〜実施例１６において使用した無
色の液体組成物とインクとの組み合わせ、及びどちらを
先に記録したかについて、まとめて下記の表１に示す。 表１ 実施例１〜１６の内容

【００８４】

【評価】実施例１〜実施例１６で得られた夫々の記録画
像について、下記の評価方法及び評価基準で評価を行っ
た。

【００８５】１．画像濃度 ベタ画像を無色の液体組成物とブラックインクとを用い
て形成し、１２時間放置後の反射濃度を反射濃度計マク
ベスＲＤ９１５（マクベス社製）にて測定した。評価基
準は以下の通りである。 ◎；反射濃度が、１．３０以上 ○；反射濃度が、１．２５以上１．３０未満 △；反射濃度が、１．１５以上１．２５未満 ×；反射濃度が、１．１５未満

【００８６】２．定着性 無色の液体組成物とイエローインク及びマゼンタインク
とを用いて、レッドのベタ画像を形成した後、別の白紙
をその自重で記録画像の上に重ね、紙の裏側に記録した
画像の転写がなくなり、地汚れが発生しなくなるまでの
時間を、記録の終了時を時間ゼロとしてこれを基準に測
定し、定着性の尺度とした。評価基準は、以下の通りで
ある。 ◎；定着性が２０秒未満 ○；定着性が２０秒以上３０秒未満 △；定着性が３０秒以上４０秒未満 ×；定着性が４０秒以上

【００８７】３．文字品位 無色の液体組成物とブラックインクとを用いて、ブラッ
クの英数文字を印字し、目視にて評価した。フェザリン
グが殆ど目立たないものを◎とし、フェザリングがやや
目立つが実用上問題ないレベルのものを○とし、それ以
下のレベルのものについては×とした。

【００８８】４．ブリーディング キヤノン製カラーバブルジェットプリンターＢＪＣ−８
２０Ｊの印字モードＥ（１Ｐａｓｓ、片方向印字）と同
じ印字モードで、無色の液体組成物とイエロー、マゼン
タ、シアン及びブラックの各色インクのベタ部を隣接し
て印字し、各色の境界部でのブリーディングの程度を目
視により観察した。ブリーディングが殆ど発生していな
いものを◎とし、ブリーディングがやや発生しているが
実質上問題ないレベルあるものを○とし、それ以外のレ
ベルのものは×とした。

【００８９】５．耐水性 イエロー、マゼンタ、シアン及びブラックの各色インク
のベタ画像及び英数文字を印字し、１時間放置した後、
水温２０℃の水道水中へ１０秒間浸漬した。その後、水
中から取り出してそのまま風乾し、目視にて耐水性を評
価した。イエロー、マゼンタ、シアン及びブラックのう
ち、耐水性の最も低いインクを耐水性評価結果とした。
耐水性評価基準は、以下の通りである。 ◎；余白部分への記録剤の流れ出しがなく、地汚れが殆
ど見られない。又、英数文字の滲みも殆ど発生していな
い。 ○；余白部分への記録剤の流れ出しがやや発生し、英数
文字がやや滲んではいるが、実用上問題ないレベルであ
る。 ×；余白部分への記録剤の流れ出しがひどく、地汚れが
著しい。又、英数文字の滲みもひどい。 尚、上記の評価の際の無色の液体組成物の記録媒体への
付着領域は、インクの画像形成領域と同一領域であり、
印字のデューティは無色の液体組成物及びインクのどち
らも全て１００％である。

【００９０】上記した評価項目について実施例１〜実施
例１６で得られた画像についての評価結果を表２に記載
する。表２から明らかな様に、実施例では、定着性、文
字品位、画像濃度、ブリーディング、耐水性及び吐出耐
久性共に良好な画像が得られた。

【００９１】表２ 評価結果

【００９２】実施例１７ 無色の液体組成物の保存信頼性を調べる為に、実施例１
〜実施例１６で使用した無色の液体組成物Ａ、Ｂ、Ｃ及
びＤを６０℃で３ケ月間ガラスビン中で保存し、保存後
のこれらの液体組成物のｐＨ変化を調べた。この結果、
表３に示す様に、高温下で保存されていたにもかかわら
ず、本発明にかかる液体組成物は大幅なｐＨ変化が認め
られなかった。この結果、インクのｐＨ低下に伴うイン
クジェット記録装置に対する悪影響を排除することが可
能となる。

【００９３】表３ 実施例１７についての評価結果

【００９４】比較例１ 比較例として、実施例１〜実施例１６で使用した無色の
液体組成物Ａ、Ｂ、Ｃ及びＤの組成成分から、酢酸リチ
ウム及び尿素を除いた比較用の液体組成物Ｅ、Ｆ、Ｇ及
びＨを作製し、実施例１７と同様の保存試験を行った。
結果は、表４の様になり、保存後のｐＨ低下が著しいこ
とが確認された。

【００９５】表４ 比較例１の評価結果

【００９６】

【発明の効果】以上説明した様に、本発明によれば、特
に、普通紙に対するカラーインクジェット記録を行った
場合に、高速定着性でありながら高印字品位であり十分
な画像濃度が得られ、且つベタ画像の均一性も高く、ブ
リードレスで色再現性が良好な高精細な画像が得られ、
しかも以上の様な優れた画像が耐水性を完全に満足し得
る優れたインクジェット記録画像が提供される。更に、
本発明によれば、液体組成物の長期保存安定性に優れ、
保存後の液体組成物を使用しても悪影響を与えることが
なく、安定した記録が可能である。

【図面の簡単な説明】

【図１】インクジェット記録装置のヘッド部の縦断面図
である。

【図２】インクジェット記録装置のヘッド部の横断面図
である。

【図３】インクジェット記録装置のヘッド部の外観斜視
図である。

【図４】インクジェット記録装置の一例を示す斜視図で
ある。

【図５】インクカートリッジの縦断面図である。

【図６】記録ユニットの斜視図である。

【図７】本発明の実施例で使用した複数の記録ヘッドが
配列した記録部を示した斜視図である。

【図８】本発明に使用する別の記録ヘッドの斜視図であ
る。

【図９】本発明にかかる画像形成方法を示す概念図であ
る。

【符号の説明】

１３：ヘッド １４：インク溝 １５、２８：発熱ヘッド １６：保護膜 １７−１、１７−２：アルミニウム電極 １８：発熱抵抗体層 １９：蓄熱層 ２０：基板 ２１：インク ２２：吐出オリフィス（微細孔） ２３：メニスカス ２４：インク小滴 ２５：被記録材 ２６：マルチ溝 ２７：ガラス板 ４０：インク袋 ４２：ゴム製の栓 ４４：インク吸収体 ４５：インクカートリッジ ５１：給紙部 ５２：紙送りローラー ５３：排紙ローラー ６１：ブレード ６２：キャップ ６３：インク吸収体 ６４：吐出回復部 ６５：記録ヘッド ６６：キャリッジ ６７：ガイド軸 ６８：モーター ６９：ベルト ７０：記録ユニット ７１：ヘッド部 ７２：大気連通口

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁶ 識別記号 庁内整理番号 ＦＩ 技術表示箇所 Ｃ０８Ｋ 5/09 5/21 Ｃ０９Ｄ 11/00 ＰＳＺ

Claims (13)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 少なくともカチオン性物質を含む液体組
   成物であって、少なくともポリアリルアミンを含有し、
   且つ酢酸リチウム又は尿素のいずれかが含まれているこ
   とを特徴とする液体組成物。
2. 【請求項２】 カチオン性物質が、ＧＰＣを使用して測
   定されたカチオン性物質の分子量分布において、分子量
   １，０００以下の領域及び１，５００以上１０，０００
   以下の領域に少なくともピークを１つずつ有する請求項
   １に記載の液体組成物。
3. 【請求項３】 ＧＰＣを使用して測定されたカチオン性
   物質の分子量分布において、分子量１，０００以下の領
   域にピークを有するカチオン性物質がポリアリルアミン
   とは異なるカチオン性物質である請求項２に記載の液体
   組成物。
4. 【請求項４】 画像形成に供される請求項１に記載の液
   体組成物。
5. 【請求項５】 イエロー、マゼンタ、シアン、ブラッ
   ク、レッド、ブルー及びグリーンの各色インク群から選
   ばれる１種以上のインクと請求項１に記載の液体組成物
   とからなり、且つ各色インク中に、少なくともアニオン
   性基を含む水溶性染料が含有されているか又は少なくと
   もアニオン性化合物と顔料とが含有されていることを特
   徴とするインクセット。
6. 【請求項６】 イエロー、マゼンタ及びシアンの３色の
   インクが用いられている請求項５に記載のインクセッ
   ト。
7. 【請求項７】 イエロー、マゼンタ、シアン及びブラッ
   クの４色のインクが用いられている請求項５に記載のイ
   ンクセット。
8. 【請求項８】 液体組成物の表面張力が、各色インクの
   表面張力よりも低い請求項５〜請求項８に記載のインク
   セット。
9. 【請求項９】 請求項１〜請求項３に記載の液体組成物
   を記録媒体上の画像形成領域又は画像形成領域とその近
   傍とに付着させる工程（Ａ）と、少なくともアニオン性
   基を含む水溶性染料が含有されているインク又は少なく
   ともアニオン性化合物と顔料とが含有されているインク
   を記録信号に従って吐出オリフィスから液滴として記録
   媒体に噴射する工程（Ｂ）とを含むことを特徴とする画
   像形成方法。
10. 【請求項１０】 工程（Ｂ）におけるインクの噴射をイ
    ンクジェット記録方式により行う請求項９に記載の画像
    形成方法。
11. 【請求項１１】 工程（Ａ）における液体組成物の記録
    媒体への付着をインクジェット方式により行う請求項９
    に記載の画像形成方法。
12. 【請求項１２】 工程（Ａ）を工程（Ｂ）に先立って行
    う請求項９に記載の画像形成方法。
13. 【請求項１３】 工程（Ａ）を工程（Ｂ）の後に行う請
    求項９に記載の画像形成方法。