JPH08208232A - 八面体構造を有する酸化マンガン物質のゾル−ゲル法合成 - Google Patents

八面体構造を有する酸化マンガン物質のゾル−ゲル法合成

Info

Publication number
JPH08208232A
JPH08208232A JP28837595A JP28837595A JPH08208232A JP H08208232 A JPH08208232 A JP H08208232A JP 28837595 A JP28837595 A JP 28837595A JP 28837595 A JP28837595 A JP 28837595A JP H08208232 A JPH08208232 A JP H08208232A
Authority
JP
Japan
Prior art keywords
manganese oxide
gel
sol
oms
solution
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Pending
Application number
JP28837595A
Other languages
English (en)
Inventor
Chi-Lin O'young
チ−リン・オヤング
Niangao Duan
ナイアンガーオ・デュアン
Steven Lawrence Suib
スティーブン・ローレンス・スイブ
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Texaco Development Corp
Original Assignee
Texaco Development Corp
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Texaco Development Corp filed Critical Texaco Development Corp
Publication of JPH08208232A publication Critical patent/JPH08208232A/ja
Pending legal-status Critical Current

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C01—INORGANIC CHEMISTRY
    • C01B—NON-METALLIC ELEMENTS; COMPOUNDS THEREOF; METALLOIDS OR COMPOUNDS THEREOF NOT COVERED BY SUBCLASS C01C
    • C01B39/00—Compounds having molecular sieve and base-exchange properties, e.g. crystalline zeolites; Their preparation; After-treatment, e.g. ion-exchange or dealumination
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C01—INORGANIC CHEMISTRY
    • C01G—COMPOUNDS CONTAINING METALS NOT COVERED BY SUBCLASSES C01D OR C01F
    • C01G45/00—Compounds of manganese
    • C01G45/02—Oxides
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C01—INORGANIC CHEMISTRY
    • C01P—INDEXING SCHEME RELATING TO STRUCTURAL AND PHYSICAL ASPECTS OF SOLID INORGANIC COMPOUNDS
    • C01P2002/00—Crystal-structural characteristics
    • C01P2002/70—Crystal-structural characteristics defined by measured X-ray, neutron or electron diffraction data
    • C01P2002/72—Crystal-structural characteristics defined by measured X-ray, neutron or electron diffraction data by d-values or two theta-values, e.g. as X-ray diagram
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C01—INORGANIC CHEMISTRY
    • C01P—INDEXING SCHEME RELATING TO STRUCTURAL AND PHYSICAL ASPECTS OF SOLID INORGANIC COMPOUNDS
    • C01P2002/00—Crystal-structural characteristics
    • C01P2002/70—Crystal-structural characteristics defined by measured X-ray, neutron or electron diffraction data
    • C01P2002/74—Crystal-structural characteristics defined by measured X-ray, neutron or electron diffraction data by peak-intensities or a ratio thereof only
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C01—INORGANIC CHEMISTRY
    • C01P—INDEXING SCHEME RELATING TO STRUCTURAL AND PHYSICAL ASPECTS OF SOLID INORGANIC COMPOUNDS
    • C01P2002/00—Crystal-structural characteristics
    • C01P2002/70—Crystal-structural characteristics defined by measured X-ray, neutron or electron diffraction data
    • C01P2002/77—Crystal-structural characteristics defined by measured X-ray, neutron or electron diffraction data by unit-cell parameters, atom positions or structure diagrams

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Inorganic Chemistry (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • General Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Geology (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Inorganic Compounds Of Heavy Metals (AREA)
  • Catalysts (AREA)
  • Silicates, Zeolites, And Molecular Sieves (AREA)

Abstract

(57)【要約】 【課題】 八面体構造とトンネル構造を有し、熱的に安
定な酸化マンガン物質を提供する。 【解決手段】 八面体分子構造を有する酸化マンガン物
質を製造する方法において、過マンガン酸化物アニオン
を含有する溶液を形成させ；該溶液に有機還元剤を加え
てゲルを形成させ；未反応の還元剤を実質的に含まない
ゲルを回収し；該ゲルを、酸化マンガン物質を製造する
のに有効な温度で加熱することを特徴とする方法。

Description

【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は、八面体構造を有す
る酸化マンガン物質を製造する方法に関する。より詳細
には、本発明は、高い熱安定性を有するそのような酸化
マンガン物質のゾル−ゲル合成に関する。
【０００２】
【従来の技術】一方向性トンネル構造を有する酸化マン
ガン八面体モレキュラーシーブは、ＭｎＯ6 八面体の鎖
が辺を共有して異なる大きさのトンネル構造を形成して
いる、モレキュラーシーブの族を構成する。このような
物質は、陸地起源の試料中に検出され、また、大洋底か
ら回収されたマンガン団塊中にも発見されている。マン
ガン団塊は、一酸化炭素、メタンおよびブタンの酸化
（米国特許第３，２１４，２３６号明細書）、アンモニ
アによる酸化窒素の還元（Atmospheric Environment, V
ol. 6, p.309（1972））ならびに水素の存在下における
常圧蒸留残油の脱金属（Ind. Eng. Chem. Proc. Dev.,
Vol. 13, p.315（1974））に有用な触媒として記載され
ている。
【０００３】ホランド石は、トンネル構造をもつ天然に
産出する含水酸化マンガン（「骨組み水和物」とも記さ
れる）であって、ＭｎがＭｎ4+およびその他の酸化状態
として存在することができ、トンネルが大きさおよび形
状において異なることができ、種々の一価もしくは二価
のカチオンがトンネル中に存在することができるもので
ある。ホランド石構造は、辺を共有して（２×２）トン
ネル構造を形成するＭｎＯ6 八面体の二重鎖からなる。
これらのトンネルの平均的な大きさは約４．６Å平方で
ある。Ｂａ、Ｋ、ＮａおよびＰｂのイオンがトンネル中
に存在し、二重鎖の酸素に配位されている。トンネルカ
チオンの種類が鉱物の種を決定する。具体的なホランド
石の種には、ホランド石（ＢａＭｎ8 Ｏ16）、クリプト
メレーン（ＫＭｎ8 Ｏ16）、マンジロー石（ＮａＭｎ8
Ｏ16）およびコロナド石（ＰｂＭｎ8 Ｏ16）がある。
【０００４】天然に産出するホランド石が有するような
（２×２）トンネル構造を有する酸化マンガン八面体モ
レキュラーシーブを合成する水熱法が、Synthesis of M
icroporous Materials, Vol. II, 333, M. L. Occelli,
H. E. Robson 編，van Nostrand Reinhold, NY, 1992
における「Hydrothermal Synthesis of Manganese Oxid
e with Tunnel Structures」に記載されている。当該技
術では、（２×２）トンネル構造を有するこのような合
成八面体モレキュラーシーブを、ＯＭＳ−２という名称
で呼ぶ。ＯＭＳ−２の（２×２）トンネル構造を、図１
に概略的に示す。
【０００５】ＯＭＳ−２を製造する水熱法は、マンガン
カチオンと過マンガン酸化物アニオンとの水溶液を、
２．３〜４．６Åのイオン直径を有する対カチオンの存
在下に、酸性条件、すなわちpH＜３において、８０〜１
４０℃の範囲の温度で加圧することを含む。この対カチ
オンは、ＯＭＳ−２生成物の形成のための鋳型物質とし
て働くことができ、そのトンネル構造中に保持されるこ
とができる。分析試験によると、この方法によって製造
されるＯＭＳ−２は、６００℃まで熱的に安定である。
【０００６】あるいはまた、ＯＭＳ−２は、R. Giovani
liおよびB. Balmer のChimia, 35（1981）53に開示され
た方法によっても製造することができる。したがって、
マンガンカチオンと過マンガン酸カチオンとを、塩基性
条件、すなわちpH＞１２において反応させると、層状の
酸化マンガン前駆体が製造される。この前駆体をイオン
交換し、ついで高温、すなわち一般に６００℃を越える
温度で焼成して、ＯＭＳ−２生成物を形成する。分析試
験は、この方法によって製造されるＯＭＳ−２が８００
℃まで熱的に安定であり、マンガンイオンの平均酸化状
態がより低いことを示している。
【０００７】トドロキ石は、ＭｎＯ6 の辺共有八面体の
三重鎖によって形成される（３×３）トンネル構造をも
つ、天然に産出する酸化マンガンである。トドロキ石お
よび関連の種は、Turnerらにより、「Todorokites: A N
ew Family of Naturally Occurring Manganese Oxide」
Science, Vol. 212, pp. 1024-1026（1981）に記載され
ている。著者らは、トドロキ石がしばしば、高濃度の銅
およびニッケルを含有する深海のマンガン団塊中に発見
されるため、そのような金属が八面体骨組み中のＭｎ+2
に置き換わることがありうると推測している。
【０００８】トドロキ石は、それらの比較的大きなトン
ネル寸法、およびゼオライトのそれに類似したそれらの
カチオン交換挙動のため、特に興味を引いた（Shenら，
「Manganese Oxide Octahedral Molecular Sieves: Pre
paration, Characterization, and Applications」Scie
nce, Vol. 260, pp. 511-515（1993））。天然に産出す
るトドロキ石は、結晶質が乏しく、組成において不純で
あり、他の酸化マンガン鉱物と共存している。高解像度
透過電子顕微鏡鏡検法（ＨＲＴＥＭ）の結果は、トドロ
キ石が３×２、３×３、３×４および３×５のトンネル
構造のランダムな連晶質を含有することを示す。トドロ
キ石は、それらの不規則な構造のため、それらの商業的
利用を妨げる欠点である、変化して再現性のない触媒活
性を示す。
【０００９】天然に産出するトドロキ石が有するような
（３×３）トンネル構造を有する酸化マンガン八面体モ
レキュラーシーブを合成する方法は、米国特許第５，３
４０，５６２号明細書に記載されている。当該技術で
は、（３×３）トンネル構造を有するこのような合成八
面体モレキュラーシーブを、ＯＭＳ−１という名称で呼
ぶ。ＯＭＳ−１の（３×３）トンネル構造を、図２に概
略的に示す。
【００１０】ＯＭＳ−１は、マンガンカチオンと過マン
ガン酸化物アニオンとを、強塩基性条件で反応させて、
層状の酸化マンガン前駆体を生成し、その後、該前駆体
を室温で少なくとも８時間熟成させ、熟成した前駆体を
イオン交換し、さらに、イオン交換した前駆体を１５０
〜１８０℃で数日間加圧することによって調製すること
ができる。分析試験は、この方法によって製造されるＯ
ＭＳ−１が約５００℃まで熱的に安定であることを示し
ている。
【００１１】本発明の酸化マンガン構造は、特殊なタイ
プであることを、理解することが重要である。酸化マン
ガン類は、多様な構造を有することができる。文献によ
ると（Burns, R. G.; Burns, V. M., Review in Minera
logy, Amer. Mineral Soc.,Chap. 2, Vol. I, 1979
）、酸化マンガン類は、通常、種類が多く、特性が複
雑で、結晶質が乏しく、他の相と連晶しており、不規則
で、非化学量論的である。２０以上の酸化マンガン相が
知られているが、それらのうちわずか数種しか具体的な
構造が確認されていない。
【００１２】
【課題を解決するための手段】本発明によると、八面体
分子構造を有する酸化マンガン物質が、 ａ）過マンガン酸化物アニオンを含有する溶液を形成さ
せ； ｂ）該溶液に有機還元剤を加えてゲルを形成させ； ｃ）未反応の還元剤を実質的に含まないゲルを回収し； ｄ）該ゲルを、酸化マンガン物質を製造するのに有効な
温度で加熱すること含む方法によって製造される。
【００１３】本発明のゾル−ゲル法によって製造される
酸化マンガン物質は、層状物質、たとえばブセル石(bus
erite)またはバーネス石(birnessite)であることがで
き、これらは、ＯＭＳ−１および／またはＯＭＳ−２の
生成における前駆体として用いることができる。層状物
質は、原子が主として一組の平行な平面に大きく集ま
り、それらの面の間の領域が比較的空である結晶質構造
である。
【００１４】あるいはまた、この物質は、当該技術にお
いて一般に八面体モレキュラーシーブと呼ばれる三次元
構造であることもできる。この方法によって製造される
酸化マンガン物質は、８００℃までの熱安定性を有する
ことが、見出された。このように、本発明のゾル−ゲル
法によって製造される八面体モレキュラーシーブは、水
熱法によって製造される八面体モレキュラーシーブより
も著しく高い熱安定性を有することが示された。したが
って、本発明の方法によって製造される酸化マンガン物
質は、高温、すなわち６００℃を越える温度で実施され
る触媒反応に用いることができる。酸化マンガン物質の
応用性を著しく拡張することに加えて、このゾル−ゲル
法によって提供される他いくつかの利点には、得られる
相を制御し、ドープ剤および鋳型剤を容易に組み込み、
薄膜の製造を実施し、分子スケールで酸化マンガン物質
を合成し、非常に純粋な生成物を得、酸化マンガン八面
体モレキュラーシーブの粒子および孔径を制御するため
にそれが提供する能力、ならびにさらにその比較的低廉
な処理がある。
【００１５】本明細書に使用する「ＯＭＳ」とは、置換
および非置換の合成酸化マンガン八面体モレキュラーシ
ーブをいうものと理解されたい。
【００１６】
【発明の実施の形態】本発明のゾル−ゲル法を実施する
ためには、まず、過マンガン酸化物アニオンを含有する
溶液を形成する。該溶液は、過マンガン酸塩を、蒸留脱
イオン水のような水性媒体に溶解させることによって形
成させることが好ましい。過マンガン酸塩は、水性媒体
に可溶性であるかぎり、特に限定しない。一般に、過マ
ンガン酸塩は、アルカリもしくはアルカリ土類金属の過
マンガン酸塩、たとえばナトリウム、カリウム、セシウ
ム、マグネシウム、カルシウム、バリウムまたはそれら
の組み合わせの過マンガン酸塩であることができる。カ
リウム、セシウムおよびバリウムの過マンガン酸塩が特
に有用であることが見出された。溶液中の過マンガン酸
化物アニオンの濃度は、狭い範囲に限られはしないが、
１M 以下が一般に好ましく、０．３５M 以下が特に好ま
しい。
【００１７】過マンガン酸塩を溶解したのち、撹拌しな
がら有機還元剤を溶液に加える。有機還元剤もまた、ゲ
ルの形成を妨げないかぎり、特に限定しない。好適な有
機還元剤には、たとえばマレイン酸、フマル酸、グルタ
ル酸、フタル酸、グルコース、スクロース、アルコール
類およびそれらの組み合わせがある。好適なアルコール
類には、たとえばエチレングリコール、グリセリン、ポ
リビニルアルコールおよびアリルアルコールがある。過
マンガン酸化物アニオンと有機還元剤とのモル比は、一
般には１．５：１〜４：１、好ましくは２：１〜３：１
の範囲である。有機還元剤を加えると、ほぼ即座にゾル
が形成する。比較的短時間、たとえば３０分未満のうち
に、ゾルがゲル化しはじめ、同時に離液が起こる。反応
温度は、一般に０〜６０℃の範囲であり、好ましくは５
〜３０℃の範囲である。
【００１８】ゲルを回収する際には、未反応の還元剤を
除去することが重要である。これが、最終的な酸化マン
ガン八面体生成物の酸化状態を、同様な物質の、還元剤
が除去されていない場合の酸化状態よりも高くする。
【００１９】ゲルは、適当な技術によって反応媒体から
回収することができる。一般には、ゲルを精製水で数回
洗浄し、洗浄水をデカントする。次に、ゲルを、たとえ
ばフィルタ漏斗中で、減圧下に適当な期間、室温でろ過
することができる。その後、ゲルを、好ましくはオーブ
ン中１００℃で１０時間乾燥させる。
【００２０】次に、回収したゲル生成物を空気中、４０
０〜９００℃で加熱して、所望の酸化マンガン物質を得
る。好ましくは、４５０〜８００℃の範囲の温度を用い
る。この加熱段階、すなわち焼成段階は、一般に０．１
〜２４時間、好ましくは１〜６時間実施する。
【００２１】当業者であれば、ドープ剤および鋳型剤、
たとえば遷移金属カチオン、有機アミンカチオンおよび
無機カチオンをゾルに加えて、得られる酸化マンガン物
質の細孔構造を制御したり、その骨組みおよび／または
トンネル構造を１種以上の金属カチオン、たとえばアル
カリ金属、アルカリ土類金属および遷移金属のカチオン
によって置き換えたりしうることが理解できよう。
【００２２】
【発明の効果】本発明の方法によって製造される八面体
モレキュラーシーブは、ルイス酸サイトおよびブレンス
テッド酸サイトを含む酸サイトを有している。用途に
は、触媒反応、たとえば異性化および重合、ならびに吸
着がある。ＯＭＳの触媒反応および吸着の用途の具体例
には、アルコールの分解、ＣＯの酸化、炭化水素類の脱
水素、ＮＯの還元、オレフィン類の水素化、石油残油の
脱金属、有機硫黄化合物の分解、有機窒素化合物の分
解、アスファルトの分解、有害ガスの吸着および重金属
イオンの吸着がある。
【００２３】
【実施例】以下の非限定的な実施例により、本発明の具
体的な実施態様を説明する。
【００２４】実施例１：ゾル−ゲル技術によるカリウム
バーネス石層状酸化マンガン物質の製造 １２５mlの三角フラスコ中で、グルコース５．０ｇを蒸
留脱イオン水２０mlに溶解することにより、グルコース
の１．４M 溶液を調製した。１５０mlのビーカー中で、
ＫＭｎＯ4 ３．０ｇを蒸留脱イオン水５０mlに溶解する
ことにより、ＫＭｎＯ4 の０．３８M 溶液を調製した。
紫色のＫＭｎＯ4 溶液を無色のグルコース溶液に加え
た。その結果、発熱反応が起こり、撹拌すると、均一な
赤色のゾルが形成した。数秒後、ゾルは褐色になり、１
分以内に褐色のゲルに変わった。このゲルを、室温で１
５〜３０分間冷ましたのち、１１０℃で乾燥させた。約
２４時間後、粘着性で褐色のキセロゲルが得られた。該
キセロゲルをアルミナボートに入れて、空気中、４５０
℃で２時間焼成して、キセロゲルを灰黒色の灰に転換
し、これをただちに黒色の微粉末に粉砕した。この粉末
のＸ線回折分析は、カリウムバーネス石構造をもつ化合
物の特性ピークを表した。ピークの位置およびおよその
相対強度は次のとおりであった。７．１Å（１００）；
３．５Å（５０）；２．５Å（１０）；２．４Å（２
０）；２．２Å（１０）；２．１Å（１０）；１．８Å
（１０）
【００２５】グルコースに代えてスクロースを用いてこ
の手順を実施して、実質的に同一の反応が起こり、同じ
カリウムバーネス石物質が得られた。他のポリアルコー
ル類、たとえばエチレングリコール、グリセリン、ポリ
ビニルアルコール、アリルアルコールなどを用いても、
同様な反応が観察された。
【００２６】実施例２：ゾル−ゲル技術によるＫ−ＯＭ
Ｓ−２の製造 蒸留脱イオン水１００mlにＫＭｎＯ4 （J. D. Baker 社
製）１．５８０４ｇを溶解させた０．１M 溶液に、マレ
イン酸（Pfalts and Bauer社製）０．３８７ｇを加え
た。この混合物を３０分間撹拌した。室温で暗褐色のゾ
ルが形成し、これは、５〜１０分のうちにゲル化しはじ
め、すぐに離液が起こった。得られたＨ2Ｏ／ゲル生成
物は、ゲルの上側の５０容量％がＨ2 Ｏであった。この
Ｈ2 Ｏをデカントした。得られたゲルを蒸留脱イオン水
１００mlずつで４〜５回洗浄し、洗浄水をデカントし
た。次に、ゲルをフィルタ漏斗（水アスピレータ）に移
し、減圧下に室温で２０分間ろ過した。ゲルをオーブン
に入れ、空気中１００℃で約１０時間加熱した。そし
て、乾燥したゲルを空気中、４５０℃で４時間加熱し
た。以下の表１および図３に、Ｘ線粉末回折データを提
示する。
【００２７】
【表１】
【００２８】表１および図３に示すＸ線粉末回折データ
は、天然に産出するクリプトメレーン、すなわちＫＭｎ
8 Ｏ16の回折データと十分に合致している。
【００２９】図４は、実施例２で製造したＯＭＳ−２ゲ
ルの熱重量分析（ＴＧＡ）を表す。室温〜２００℃での
重量変化は、Ｈ2 Ｏの損失によるものであり、２００〜
５００℃でのそれは、有機酸の分解によるものであり、
５００〜５５０℃でのそれは、ＯＭＳ−２の生成による
ものであり、８００〜９００℃でのそれは、ＯＭＳ−２
のビクスビ鉱（立方体のＭｎ2 Ｏ3 ）への酸化によるも
のである。フーリエ変換赤外分光データを使用して、Ｈ
2 Ｏおよびマレイン酸の損失を確認し、確証した。これ
らのデータは、本発明の方法によって製造される八面体
モレキュラーシーブが、約８００℃まで熱的に安定であ
ることを実証する。
【００３０】ＯＭＳ−２ゲルを室温から５００℃に加熱
するときに発生するＯ2 に関する温度プログラム式脱着
データ（ＴＰＤ）を、図５に示す。ＴＰＤデータの積分
は、この物質の場合、単位セル中の原子１６個あたり、
酸素原子０．４８個しか発生しなかったことを示してい
る。対照的に、水熱法によって製造された焼成ＯＭＳ−
２は、酸素原子９．４１個の損失を招いた。ゾル−ゲル
ＯＭＳ−２系の熱安定性は、水熱法によって製造される
該物質のそれよりも、明らかに優れている。
【図面の簡単な説明】
【図１】ＯＭＳ−２のトンネル構造を表す略図である。
【図２】ＯＭＳ−１のトンネル構造を表す略図である。
【図３】本発明の方法によって製造されたＯＭＳ−２の
Ｘ線粉末回折パターンを示す図である。
【図４】本発明の方法によって製造されたＯＭＳ−２の
熱重量分析の結果を示す図である。
【図５】本発明の方法によって製造されたＯＭＳ−２の
Ｏ2 の温度プログラム式脱着を示す図である。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 ナイアンガーオ・デュアン アメリカ合衆国、コネチカット 06268、 ストーズ、ノースウッド・アパートメンツ 64 (72)発明者 スティーブン・ローレンス・スイブ アメリカ合衆国、コネチカット 06258、 ストーズ、ハンクス・ヒル・ロード 88

Claims (2)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項１】 八面体分子構造を有する酸化マンガン物
    質を製造する方法において、 ａ）過マンガン酸化物アニオンを含有する溶液を形成さ
    せ； ｂ）該溶液に有機還元剤を加えてゲルを形成させ； ｃ）未反応の還元剤を実質的に含まないゲルを回収し； ｄ）該ゲルを、酸化マンガン物質を製造するのに有効な
    温度で加熱することを特徴とする方法。
  2. 【請求項２】 酸化マンガン物質が、２×２トンネル構
    造を有する酸化マンガン八面体モレキュラーシーブであ
    る請求項１記載の方法。
JP28837595A 1994-11-07 1995-11-07 八面体構造を有する酸化マンガン物質のゾル−ゲル法合成 Pending JPH08208232A (ja)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
US33532394A 1994-11-07 1994-11-07
US08/335323 1994-11-07

Publications (1)

Publication Number Publication Date
JPH08208232A true JPH08208232A (ja) 1996-08-13

Family

ID=23311291

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
JP28837595A Pending JPH08208232A (ja) 1994-11-07 1995-11-07 八面体構造を有する酸化マンガン物質のゾル−ゲル法合成

Country Status (3)

Country Link
EP (1) EP0710624A1 (ja)
JP (1) JPH08208232A (ja)
CA (1) CA2160409A1 (ja)

Families Citing this family (7)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
GB0011684D0 (en) * 2000-05-15 2000-07-05 Eveready Battery Inc Porous manganese dioxide and method of preparation thereof
CN100361900C (zh) * 2003-05-01 2008-01-16 中国科学技术大学 多孔氧化锰纳米薄片材料及其制备方法
CN102674464A (zh) * 2012-03-30 2012-09-19 梧州三和新材料科技有限公司 一种超低钙镁及重金属杂质浓度的氧化亚锰的制备方法
CN114452973B (zh) * 2022-02-08 2024-07-02 中鼎新材料科技(河北)有限公司 一种氢能源催制工艺及其材料方法
CN114452974B (zh) * 2022-02-21 2023-05-23 中南大学 MnO2基除醛材料及其超声-微波辅助制备方法和在甲醛催化氧化中的应用
CN115920949B (zh) * 2022-11-09 2024-12-27 中国石油大学(北京) 一种氧化锰八面体分子筛Na-OMS-2催化剂及其制备方法和应用
CN118002141A (zh) * 2024-02-05 2024-05-10 山西大学 一种钴修饰锰钾矿催化剂及其制备方法与应用

Family Cites Families (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
FR2659075B1 (fr) * 1990-03-01 1992-05-29 France Etat Armement Procede de preparation d'oxydes de manganese par voie sol-gel.

Also Published As

Publication number Publication date
EP0710624A1 (en) 1996-05-08
CA2160409A1 (en) 1996-05-08

Similar Documents

Publication Publication Date Title
Prinetto et al. Synthesis and characterization of sol–gel Mg/Al and Ni/Al layered double hydroxides and comparison with co-precipitated samples
Velu et al. Effect of manganese substitution on the physicochemical properties and catalytic toluene oxidation activities of Mg–Al layered double hydroxides
US6028023A (en) Process for making, and use of, anionic clay materials
Yan et al. High catalytic activity for CO oxidation of Co 3 O 4 nanoparticles in SiO 2 nanocapsules
Béres et al. Layered double hydroxides and their pillared derivatives–materials for solid base catalysis; synthesis and characterization
CN109414682B (zh) 具有增强稳定性的高温层化混合金属氧化物材料
JP5568726B2 (ja) 酸化チタン／層状複水酸化物複合体及びその製造方法
JPH08208221A (ja) （４×４）トンネル構造を有する八面体モレキュラーシーブおよびその製造方法
JPH08208220A (ja) 酸化マンガン八面体モレキュラーシーブの製造方法
Bao et al. Mechanochemical redox-based synthesis of highly porous CoxMn1-xOy catalysts for total oxidation
CN105324340A (zh) 用于从液体料流除去汞(+2)离子的基于锰氧化物和基于金属锰氧化物的离子交换剂
Pavel et al. Mechanochemical versus co-precipitated synthesized lanthanum-doped layered materials for olefin oxidation
KR20190042489A (ko) 마그네슘 아다만탄 카복실산염 및 산화물 나노복합체의 합성
JP7762905B2 (ja) Ｖｏｃ除去触媒及びその製造方法並びにｖｏｃの除去方法
Abbasi et al. Efficient CO oxidation over palladium supported on various MOFs: synthesis, amorphization, and space velocity of hydrogen stream
JPH08208232A (ja) 八面体構造を有する酸化マンガン物質のゾル−ゲル法合成
Cosano et al. Structural, textural, surface basic and catalytic properties of an aged Mg/Al layered double hydroxide and its calcination products
Guo et al. Silylated layered double hydroxide nanosheets prepared by a large-scale synthesis method as hosts for intercalation of metal complexes
Wang et al. Preparation, characterization and adsorption performance of cetyltrimethylammonium modified birnessite
JP4162130B2 (ja) 準結晶性の水和されたマグネシウム−アルミニウムヒドロキシカルボキシレート、それらの製造及びそれらの使用
US5882622A (en) Carbon dixide adsorption of synthetic meixnerite
CN117816213A (zh) 碳酸氧镧催化剂及其制备方法和应用
JP4841768B2 (ja) 含クロム酸化物からなる窒素酸化物吸着剤及びその製造方法
CN121945145A (zh) 封装型Fe基催化剂及其制备方法和应用
Saikia et al. Sol‐Gel Synthesized SiO2 Supported Ni‐Al LDH Nanocomposite Based Mixed‐Metal Oxide Catalyst for the Conversion of High GWP Gas From N2O to N2 and O2