JPH08208540A - ｔｅｒｔ−ブチルアルコールの回収および精製方法 - Google Patents
ｔｅｒｔ−ブチルアルコールの回収および精製方法Info
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- JPH08208540A JPH08208540A JP7284980A JP28498095A JPH08208540A JP H08208540 A JPH08208540 A JP H08208540A JP 7284980 A JP7284980 A JP 7284980A JP 28498095 A JP28498095 A JP 28498095A JP H08208540 A JPH08208540 A JP H08208540A
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-
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- Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
Abstract
(57)【要約】
【課題】 tert−ブチルヒドロペルオキシドとプロピレ
ンの反応生成物から、酸素含有不純物を実質的に含まな
いtert−ブチルアルコールを高収率で得る。 【解決手段】 反応生成物より未反応プロピレンとプロ
ピレンオキシドを除いた高沸点留分よりtert−ブチルア
ルコールを留去した後、可溶性モリブデン触媒と残余の
成分を含有する高沸点留分をtert−ブチルヒドロペルオ
キシド分解帯域に供給して接触分解し、tert−ブチルア
ルコール回収塔と精製塔を経て、精製tert−ブチルアル
コールを回収する。
ンの反応生成物から、酸素含有不純物を実質的に含まな
いtert−ブチルアルコールを高収率で得る。 【解決手段】 反応生成物より未反応プロピレンとプロ
ピレンオキシドを除いた高沸点留分よりtert−ブチルア
ルコールを留去した後、可溶性モリブデン触媒と残余の
成分を含有する高沸点留分をtert−ブチルヒドロペルオ
キシド分解帯域に供給して接触分解し、tert−ブチルア
ルコール回収塔と精製塔を経て、精製tert−ブチルアル
コールを回収する。
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は、可溶性モリブデン
触媒の存在下で、液相におけるプロピレンとtert−ブチ
ルヒドロペルオキシドとの接触反応によって生成される
反応生成物からの、tert−ブチルアルコールの回収およ
び精製に関する。
触媒の存在下で、液相におけるプロピレンとtert−ブチ
ルヒドロペルオキシドとの接触反応によって生成される
反応生成物からの、tert−ブチルアルコールの回収およ
び精製に関する。
【０００２】さらに詳しくは、本発明は、エポキシ化反
応生成物から未反応のプロピレンおよびプロピレンオキ
シドを除去して生ずる、tert−ブチルアルコール、未反
応のtert−ブチルヒドロペルオキシド、モリブデン触媒
および副生物を含むエポキシ化反応生成物の高沸点留分
から、tert−ブチルアルコールを回収する方法に関す
る。
応生成物から未反応のプロピレンおよびプロピレンオキ
シドを除去して生ずる、tert−ブチルアルコール、未反
応のtert−ブチルヒドロペルオキシド、モリブデン触媒
および副生物を含むエポキシ化反応生成物の高沸点留分
から、tert−ブチルアルコールを回収する方法に関す
る。
【０００３】
【従来の技術】tert−ブチルアルコールの溶液中におい
て、可溶性モリブデン触媒の存在下で、プロピレンとte
rt−ブチルヒドロペルオキシドとを反応させて、未反応
のtert−ブチルペルオキシド、未反応のプロピレン、プ
ロピレンオキシドおよびメタノールとアセトンを包含す
る酸素含有副生物、ならびに溶解したモリブデン触媒を
含む反応生成物を生成させることは知られている。これ
は、たとえばKollarの米国特許第3,350,422 号明細書、
Kollarの米国特許第3,351,635 号明細書、Marquis らの
米国特許第4,845,251 号明細書およびMarquis らの米国
特許第4,891,437号明細書に示されている。
て、可溶性モリブデン触媒の存在下で、プロピレンとte
rt−ブチルヒドロペルオキシドとを反応させて、未反応
のtert−ブチルペルオキシド、未反応のプロピレン、プ
ロピレンオキシドおよびメタノールとアセトンを包含す
る酸素含有副生物、ならびに溶解したモリブデン触媒を
含む反応生成物を生成させることは知られている。これ
は、たとえばKollarの米国特許第3,350,422 号明細書、
Kollarの米国特許第3,351,635 号明細書、Marquis らの
米国特許第4,845,251 号明細書およびMarquis らの米国
特許第4,891,437号明細書に示されている。
【０００４】たとえば、Marquis らの米国特許第4,992,
566 号明細書およびMarquis らの米国特許第4,977,285
号明細書に示されるように、上述のエポキシ化反応生成
物から、tert−ブチルヒドロペルオキシドとtert−ブチ
ルアルコールを回収することが知られている。
566 号明細書およびMarquis らの米国特許第4,977,285
号明細書に示されるように、上述のエポキシ化反応生成
物から、tert−ブチルヒドロペルオキシドとtert−ブチ
ルアルコールを回収することが知られている。
【０００５】この回収の過程において、この特許群が示
すように、tert−ブチルアルコールは、tert−ブチルヒ
ドロペルオキシド、tert−ブチルアルコールおよび副生
物を含む重質留分から、分離して回収される。
すように、tert−ブチルアルコールは、tert−ブチルヒ
ドロペルオキシド、tert−ブチルアルコールおよび副生
物を含む重質留分から、分離して回収される。
【０００６】この特許群で開示された回収の過程におい
て、後処理を行った後の重質留分は、未反応のtert−ブ
チルヒドロペルオキシドとtert−ブチルアルコールをな
おも含有し、これらは最終的な回収のために、エポキシ
化反応帯域に再循環される。
て、後処理を行った後の重質留分は、未反応のtert−ブ
チルヒドロペルオキシドとtert−ブチルアルコールをな
おも含有し、これらは最終的な回収のために、エポキシ
化反応帯域に再循環される。
【０００７】Sanderson らの米国特許第4,704,842 号明
細書、Sanderson らの米国特許第4,873,380 号明細書、
Sanderson らの米国特許第4,705,903 号明細書およびSa
nderson らの米国特許第4,704,482 号明細書に例示され
るように、少量のtert−ブチルヒドロペルオキシドを含
有するtert−ブチルアルコール留分を、別の反応帯域の
中で触媒処理によって、tert−ブチルヒドロペルオキシ
ドとジ−tert−ブチルペルオキシド汚染物を実質的に完
全に分解するように処理できることも知られている。
細書、Sanderson らの米国特許第4,873,380 号明細書、
Sanderson らの米国特許第4,705,903 号明細書およびSa
nderson らの米国特許第4,704,482 号明細書に例示され
るように、少量のtert−ブチルヒドロペルオキシドを含
有するtert−ブチルアルコール留分を、別の反応帯域の
中で触媒処理によって、tert−ブチルヒドロペルオキシ
ドとジ−tert−ブチルペルオキシド汚染物を実質的に完
全に分解するように処理できることも知られている。
【０００８】しかしながら、Sanderson らの特許群で開
示されている処理方法は、エポキシ化反応に用いられる
モリブデン触媒と異なる固体不均一系触媒の使用が必要
である。
示されている処理方法は、エポキシ化反応に用いられる
モリブデン触媒と異なる固体不均一系触媒の使用が必要
である。
【０００９】Sanderson らは、可溶性均一系触媒を用い
て、tert−ブチルヒドロペルオキシドの接触分解によっ
て製造されるtert−ブチルアルコール流から、tert−ブ
チルヒドロペルオキシド汚染物を除去することも開示し
ている。この種の方法は、たとえばSanderson らの米国
特許第4,910,349 号明細書、Sanderson らの米国特許第
4,912,266 号明細書、Sanderson らの米国特許第4,912,
267 号明細書、Sanderson らの米国特許第4,922,033 号
明細書、Sanderson らの米国特許第4,922,034号明細
書、Sanderson らの米国特許第4,922,035 号明細書、Sa
nderson らの米国特許第4,992,602 号明細書およびSand
erson らの米国特許第5,025,113 号明細書に開示されて
いる。
て、tert−ブチルヒドロペルオキシドの接触分解によっ
て製造されるtert−ブチルアルコール流から、tert−ブ
チルヒドロペルオキシド汚染物を除去することも開示し
ている。この種の方法は、たとえばSanderson らの米国
特許第4,910,349 号明細書、Sanderson らの米国特許第
4,912,266 号明細書、Sanderson らの米国特許第4,912,
267 号明細書、Sanderson らの米国特許第4,922,033 号
明細書、Sanderson らの米国特許第4,922,034号明細
書、Sanderson らの米国特許第4,922,035 号明細書、Sa
nderson らの米国特許第4,992,602 号明細書およびSand
erson らの米国特許第5,025,113 号明細書に開示されて
いる。
【００１０】Johnson の米国特許第3,825,605 号明細書
には、均一系の可溶性モリブデンを含有する触媒の存在
下で、tert−ブチルアルコールに対応するイソブタンの
ようなイソパラフィンを、液相酸化させることが開示さ
れている。
には、均一系の可溶性モリブデンを含有する触媒の存在
下で、tert−ブチルアルコールに対応するイソブタンの
ようなイソパラフィンを、液相酸化させることが開示さ
れている。
【００１１】Grane の米国特許第3,474,151 号明細書に
は、tert−ブチルアルコール中に含有される汚染量のte
rt−ブチルヒドロペルオキシドが、tert−ブチルアルコ
ールを１９０〜２４６℃（３７５〜４７５゜F ）で１〜
１０分間加熱することによって、熱分解できることが開
示されている。
は、tert−ブチルアルコール中に含有される汚染量のte
rt−ブチルヒドロペルオキシドが、tert−ブチルアルコ
ールを１９０〜２４６℃（３７５〜４７５゜F ）で１〜
１０分間加熱することによって、熱分解できることが開
示されている。
【００１２】
【発明が解決しようとする課題】モリブデンエポキシ化
触媒のような可溶性エポキシ化触媒の存在下で、プロピ
レンをtert−ブチルアルコール溶液中のtert−ブチルヒ
ドロペルオキシドと液相反応させる際に、プロピレンオ
キシド、tert−ブチルアルコール、未反応のプロピレ
ン、未反応のtert−ブチルヒドロペルオキシド、触媒な
らびに水およびアセトンやメタノールのような他の酸素
化不純物を含有する不純物を含むエポキシ化反応生成物
が生成される。
触媒のような可溶性エポキシ化触媒の存在下で、プロピ
レンをtert−ブチルアルコール溶液中のtert−ブチルヒ
ドロペルオキシドと液相反応させる際に、プロピレンオ
キシド、tert−ブチルアルコール、未反応のプロピレ
ン、未反応のtert−ブチルヒドロペルオキシド、触媒な
らびに水およびアセトンやメタノールのような他の酸素
化不純物を含有する不純物を含むエポキシ化反応生成物
が生成される。
【００１３】在来の実施手段によれば、プロピレンオキ
シドとtert−ブチルアルコール溶液中のtert−ブチルヒ
ドロペルオキシドとの、モリブデン触媒による接触反応
で生成されるエポキシ化反応生成物は、蒸留によって、
プロピレン留分、プロピレンオキシド留分、tert−ブチ
ルアルコール留分、ならびにモリブデン触媒およびエポ
キシ化反応の他の生成物と副生物を含有する重質留分を
包含する各留分を生成するように、いくつかの主要成分
に分離される。しかしながら、このようにして得られた
各留分は、不純物を含有することで特徴づけられ、通
常、商業的に受入れられる生成物を得るためには、さら
に処理をしなければならない。
シドとtert−ブチルアルコール溶液中のtert−ブチルヒ
ドロペルオキシドとの、モリブデン触媒による接触反応
で生成されるエポキシ化反応生成物は、蒸留によって、
プロピレン留分、プロピレンオキシド留分、tert−ブチ
ルアルコール留分、ならびにモリブデン触媒およびエポ
キシ化反応の他の生成物と副生物を含有する重質留分を
包含する各留分を生成するように、いくつかの主要成分
に分離される。しかしながら、このようにして得られた
各留分は、不純物を含有することで特徴づけられ、通
常、商業的に受入れられる生成物を得るためには、さら
に処理をしなければならない。
【００１４】
【課題を解決するための手段】本発明によって、メタノ
ールやアセトンのような汚染量の酸素含有副生物を実質
的に含まない、高められた収率のtert−ブチルアルコー
ルを、次のような方法を用いて提供できることが見出さ
れた。すなわち、未反応のプロピレンとプロピレンオキ
シドをエポキシ化反応生成物から除去して高沸点留分を
調製し、それをtert−ブチルアルコール除去塔で蒸留し
て、実質的に完全にtert−ブチルヒドロペルオキシドを
含まない、またメタノールとアセトンを痕跡量しか含有
しない軽質tert−ブチルアルコール生成物と、tert−ブ
チルアルコール、tert−ブチルヒドロペルオキシド、モ
リブデン触媒および不純物を含む高沸点tert−ブチルヒ
ドロペルオキシド濃縮物留分を調製し、該tert−ブチル
ヒドロペルオキシド濃縮物留分を、tert−ブチルヒドロ
ペルオキシド分解帯域に供給し、そこで濃縮物に含有さ
れるtert−ブチルヒドロペルオキシドを実質的に完全に
分解して、追加のtert−ブチルアルコール、酸素、およ
びメタノールとアセトンを包含する酸素含有生成物を得
る。分解生成物をtert−ブチルアルコール回収塔で蒸留
して、メタノールとアセトンで汚染されたtert−ブチル
アルコールを含む塔頂留分と、tert−ブチルアルコー
ル、残余のtert−ブチルヒドロペルオキシド、モリブデ
ン触媒および不純物を含む高沸点残渣留分を製造し、そ
して汚染されたtert−ブチルアルコールをtert−ブチル
アルコール精製塔で蒸留して、アセトンとメタノールを
含む塔頂留分と、実質的に完全にメタノールとアセトン
とを含有しない、本質的にtert−ブチルアルコールから
なる高沸点留分とを得る。
ールやアセトンのような汚染量の酸素含有副生物を実質
的に含まない、高められた収率のtert−ブチルアルコー
ルを、次のような方法を用いて提供できることが見出さ
れた。すなわち、未反応のプロピレンとプロピレンオキ
シドをエポキシ化反応生成物から除去して高沸点留分を
調製し、それをtert−ブチルアルコール除去塔で蒸留し
て、実質的に完全にtert−ブチルヒドロペルオキシドを
含まない、またメタノールとアセトンを痕跡量しか含有
しない軽質tert−ブチルアルコール生成物と、tert−ブ
チルアルコール、tert−ブチルヒドロペルオキシド、モ
リブデン触媒および不純物を含む高沸点tert−ブチルヒ
ドロペルオキシド濃縮物留分を調製し、該tert−ブチル
ヒドロペルオキシド濃縮物留分を、tert−ブチルヒドロ
ペルオキシド分解帯域に供給し、そこで濃縮物に含有さ
れるtert−ブチルヒドロペルオキシドを実質的に完全に
分解して、追加のtert−ブチルアルコール、酸素、およ
びメタノールとアセトンを包含する酸素含有生成物を得
る。分解生成物をtert−ブチルアルコール回収塔で蒸留
して、メタノールとアセトンで汚染されたtert−ブチル
アルコールを含む塔頂留分と、tert−ブチルアルコー
ル、残余のtert−ブチルヒドロペルオキシド、モリブデ
ン触媒および不純物を含む高沸点残渣留分を製造し、そ
して汚染されたtert−ブチルアルコールをtert−ブチル
アルコール精製塔で蒸留して、アセトンとメタノールを
含む塔頂留分と、実質的に完全にメタノールとアセトン
とを含有しない、本質的にtert−ブチルアルコールから
なる高沸点留分とを得る。
【００１５】本発明の好ましい実施態様によれば、プロ
ピレンをtert−ブチルアルコールの溶液中で、可溶性の
モリブデン触媒の存在下でtert−ブチルヒドロペルオキ
シドと反応させて、エポキシ化反応生成物を製造し、未
反応のプロピレンとプロピレンオキシドをエポキシ化生
成物から除去して、高沸点留分を得る。
ピレンをtert−ブチルアルコールの溶液中で、可溶性の
モリブデン触媒の存在下でtert−ブチルヒドロペルオキ
シドと反応させて、エポキシ化反応生成物を製造し、未
反応のプロピレンとプロピレンオキシドをエポキシ化生
成物から除去して、高沸点留分を得る。
【００１６】本発明によれば、該高沸点留分を、tert−
ブチルアルコール除去塔で、メタノールとアセトンの残
存量だけを含有する軽質tert−ブチルアルコール留分
と、tert−ブチルアルコール、tert−ブチルヒドロペル
オキシド、モリブデン触媒および不純物を含む高沸点te
rt−ブチルヒドロペルオキシド濃縮物留分とに分離す
る。tert−ブチルヒドロペルオキシド濃縮物留分を、te
rt−ブチルヒドロペルオキシド分解帯域に供給し、そこ
でtert−ブチルヒドロペルオキシドを、実質的に完全に
分解して、追加のtert−ブチルアルコールを得る。この
ようにして形成された分解生成物を、tert−ブチルアル
コール回収塔で、メタノールとアセトンを含有する汚染
されたtert−ブチルアルコール塔頂留分と、tert−ブチ
ルアルコール、tert−ブチルヒドロペルオキシド、モリ
ブデン触媒および不純物を含む高沸点残渣留分に蒸留
し、汚染されたtert−ブチルアルコール留分を、tert−
ブチルアルコール精製塔に供給し、そこで分留して、ア
セトンとメタノールを含む軽質留分と、メタノールおよ
びアセトンを実質的に完全に含まない、本質的にtert−
ブチルアルコールからなる高沸点精製tert−ブチルアル
コール留分とを得る。
ブチルアルコール除去塔で、メタノールとアセトンの残
存量だけを含有する軽質tert−ブチルアルコール留分
と、tert−ブチルアルコール、tert−ブチルヒドロペル
オキシド、モリブデン触媒および不純物を含む高沸点te
rt−ブチルヒドロペルオキシド濃縮物留分とに分離す
る。tert−ブチルヒドロペルオキシド濃縮物留分を、te
rt−ブチルヒドロペルオキシド分解帯域に供給し、そこ
でtert−ブチルヒドロペルオキシドを、実質的に完全に
分解して、追加のtert−ブチルアルコールを得る。この
ようにして形成された分解生成物を、tert−ブチルアル
コール回収塔で、メタノールとアセトンを含有する汚染
されたtert−ブチルアルコール塔頂留分と、tert−ブチ
ルアルコール、tert−ブチルヒドロペルオキシド、モリ
ブデン触媒および不純物を含む高沸点残渣留分に蒸留
し、汚染されたtert−ブチルアルコール留分を、tert−
ブチルアルコール精製塔に供給し、そこで分留して、ア
セトンとメタノールを含む軽質留分と、メタノールおよ
びアセトンを実質的に完全に含まない、本質的にtert−
ブチルアルコールからなる高沸点精製tert−ブチルアル
コール留分とを得る。
【００１７】本発明の好ましい実施態様によれば、プロ
ピレン、tert−ブチルヒドロペルオキシドのtert−ブチ
ルアルコール溶液、および可溶性モリブデン触媒を、エ
ポキシ化反応器に供給し、そこでtert−ブチルヒドロペ
ルオキシドをプロピレンと反応させて、未反応のプロピ
レン、未反応のtert−ブチルヒドロペルオキシド、tert
−ブチルアルコール、プロピレンオキシド、可溶性モリ
ブデン触媒およびメタノールとアセトンを包含する副生
物を含むエポキシ化反応生成物を得る。
ピレン、tert−ブチルヒドロペルオキシドのtert−ブチ
ルアルコール溶液、および可溶性モリブデン触媒を、エ
ポキシ化反応器に供給し、そこでtert−ブチルヒドロペ
ルオキシドをプロピレンと反応させて、未反応のプロピ
レン、未反応のtert−ブチルヒドロペルオキシド、tert
−ブチルアルコール、プロピレンオキシド、可溶性モリ
ブデン触媒およびメタノールとアセトンを包含する副生
物を含むエポキシ化反応生成物を得る。
【００１８】ついで、該エポキシ化反応生成物を、プロ
ピレン除去蒸留塔で、塔頂温度３７〜６５℃（１００〜
１５０゜F ）、塔底温度１０４〜１２７℃（２２０〜２
６０゜F ）、操作圧力５５０〜９００kPa （８０〜１３
０psia）を包含する蒸留条件で蒸留して、塔頂プロピレ
ン再循環留分と、プロピレンを含有しない高沸点留分を
得る。
ピレン除去蒸留塔で、塔頂温度３７〜６５℃（１００〜
１５０゜F ）、塔底温度１０４〜１２７℃（２２０〜２
６０゜F ）、操作圧力５５０〜９００kPa （８０〜１３
０psia）を包含する蒸留条件で蒸留して、塔頂プロピレ
ン再循環留分と、プロピレンを含有しない高沸点留分を
得る。
【００１９】ついで、該高沸点留分を、プロピレンオキ
シド除去蒸留塔で、塔頂温度３２〜４９℃（９０〜１２
０゜F ）、塔底温度８２〜１１０℃（１８０〜２３０゜
F ）、操作圧力１０４〜２０８kPa （１５〜３０psia）
を包含する蒸留条件で分留して、プロピレンオキシドを
含む軽質蒸留留分と、実質的にプロピレンオキシドとプ
ロピレンとを含有しない高沸点留分とを得る。
シド除去蒸留塔で、塔頂温度３２〜４９℃（９０〜１２
０゜F ）、塔底温度８２〜１１０℃（１８０〜２３０゜
F ）、操作圧力１０４〜２０８kPa （１５〜３０psia）
を包含する蒸留条件で分留して、プロピレンオキシドを
含む軽質蒸留留分と、実質的にプロピレンオキシドとプ
ロピレンとを含有しない高沸点留分とを得る。
【００２０】ついで、該高沸点留分を、tert−ブチルア
ルコール除去蒸留塔で蒸留して、軽質tert−ブチルアル
コール留分と、tert−ブチルアルコール、tert−チルヒ
ドロペルオキシド、モリブデン触媒および不純物を含む
高沸点tert−ブチルアルコール留分を得る。蒸留条件
は、塔頂温度５４〜６０℃（１３０〜１４０゜F ）、塔
底温度９３〜１０４℃（２００〜２２０゜F ）、操作圧
力２１〜６９kPa （３〜１０psia）を包含する蒸留条件
である。
ルコール除去蒸留塔で蒸留して、軽質tert−ブチルアル
コール留分と、tert−ブチルアルコール、tert−チルヒ
ドロペルオキシド、モリブデン触媒および不純物を含む
高沸点tert−ブチルアルコール留分を得る。蒸留条件
は、塔頂温度５４〜６０℃（１３０〜１４０゜F ）、塔
底温度９３〜１０４℃（２００〜２２０゜F ）、操作圧
力２１〜６９kPa （３〜１０psia）を包含する蒸留条件
である。
【００２１】ついで、該tert−ブチルヒドロペルオキシ
ド濃縮物留分を、tert−ブチルヒドロペルオキシド分解
帯域に供給し、そこでtert−ブチルヒドロペルオキシド
を、温度１０４〜１２１℃、圧力３４５〜６９０kPa
（５０〜１００psia）の分解条件で接触分解させて、未
反応のtert−ブチルヒドロペルオキシド、tert−ブチル
アルコール、触媒およびメタノールとアセトンを含有す
る副生物を含む分解生成物を得る。
ド濃縮物留分を、tert−ブチルヒドロペルオキシド分解
帯域に供給し、そこでtert−ブチルヒドロペルオキシド
を、温度１０４〜１２１℃、圧力３４５〜６９０kPa
（５０〜１００psia）の分解条件で接触分解させて、未
反応のtert−ブチルヒドロペルオキシド、tert−ブチル
アルコール、触媒およびメタノールとアセトンを含有す
る副生物を含む分解生成物を得る。
【００２２】ついで、該分解生成物を、tert−ブチルア
ルコール回収蒸留塔で、塔頂温度５４〜６０℃（１３０
〜１４０゜F ）、塔底温度１１５〜１３２℃（２４０〜
２７０゜F ）、操作圧力２１〜６９kPa （３〜１０psi
a）を包含する蒸留条件で蒸留して、メタノールおよび
アセトンで汚染されたtert−ブチルアルコールを含む軽
質留分と、tert−ブチルアルコール、tert−ブチルヒド
ロペルオキシド、モリブデン触媒および不純物を含む高
沸点残渣留分とを得る。
ルコール回収蒸留塔で、塔頂温度５４〜６０℃（１３０
〜１４０゜F ）、塔底温度１１５〜１３２℃（２４０〜
２７０゜F ）、操作圧力２１〜６９kPa （３〜１０psi
a）を包含する蒸留条件で蒸留して、メタノールおよび
アセトンで汚染されたtert−ブチルアルコールを含む軽
質留分と、tert−ブチルアルコール、tert−ブチルヒド
ロペルオキシド、モリブデン触媒および不純物を含む高
沸点残渣留分とを得る。
【００２３】ついで、該汚染されたtert−ブチルアルコ
ールを、tert−ブチルアルコール精製蒸留塔で、塔頂温
度６６〜７７℃（１５０〜１７０゜F ）、塔底温度９３
〜１１０℃（２００〜２３０゜F ）、圧力２１〜６９kP
a （３〜１０psia）を包含する蒸留条件で蒸留して、メ
タノールとアセトンを含む軽質留分と、実質的に完全に
メタノールとアセトンとを含有しない本質的にtert−ブ
チルアルコールから成る重質留分を得る。
ールを、tert−ブチルアルコール精製蒸留塔で、塔頂温
度６６〜７７℃（１５０〜１７０゜F ）、塔底温度９３
〜１１０℃（２００〜２３０゜F ）、圧力２１〜６９kP
a （３〜１０psia）を包含する蒸留条件で蒸留して、メ
タノールとアセトンを含む軽質留分と、実質的に完全に
メタノールとアセトンとを含有しない本質的にtert−ブ
チルアルコールから成る重質留分を得る。
【００２４】
【発明の実施の形態】図１は、精製tert−ブチルアルコ
ールを得るための、本発明によって用いられる一般的な
回収過程を、通常的な部分を省略して示した概略流れ図
である。
ールを得るための、本発明によって用いられる一般的な
回収過程を、通常的な部分を省略して示した概略流れ図
である。
【００２５】本発明のプロセスを実施するための好まし
い方法が図示されている、図１の概略流れ図を参照され
たい。図１において、弁、ポンプ、温度センサー、圧力
センサー、加熱器、冷却器、流量制御機器、リボイラー
および還流凝縮器のような、通常用いられている付属物
は、省略してある。
い方法が図示されている、図１の概略流れ図を参照され
たい。図１において、弁、ポンプ、温度センサー、圧力
センサー、加熱器、冷却器、流量制御機器、リボイラー
および還流凝縮器のような、通常用いられている付属物
は、省略してある。
【００２６】本発明によれば、可溶性モリブデン触媒溶
液（５〜２０重量％モリブデン）とtert−ブチルヒドロ
ペルオキシド溶液（３０〜７０重量％）とを調製する。
tert−ブチルヒドロペルオキシドと可溶性モリブデン触
媒の溶液を、供給ライン１４を通して、エポキシ化反応
器１０に供給する。
液（５〜２０重量％モリブデン）とtert−ブチルヒドロ
ペルオキシド溶液（３０〜７０重量％）とを調製する。
tert−ブチルヒドロペルオキシドと可溶性モリブデン触
媒の溶液を、供給ライン１４を通して、エポキシ化反応
器１０に供給する。
【００２７】プロピレンもまた、供給ライン１２を通し
て、エポキシ化反応器１０に供給する。プロピレンを、
エポキシ化反応器１０の中でtert−ブチルヒドロペルオ
キシド１モルに対して１. １〜３モルの割合に維持され
るような量を供給する。
て、エポキシ化反応器１０に供給する。プロピレンを、
エポキシ化反応器１０の中でtert−ブチルヒドロペルオ
キシド１モルに対して１. １〜３モルの割合に維持され
るような量を供給する。
【００２８】エポキシ化反応の条件を、エポキシ化反応
器の温度を１１５〜１４９℃（２４０〜３００゜F ）、
より好ましくは１２７〜１３８℃（２６０〜２８０゜F
）の範囲を包含する温度に設定する。反応器１０中の
触媒濃度は、好ましくは２００〜６００ppm である。反
応は３，４５０〜４，８３０kPa （５００〜７００psi
a）の圧力で、液相で行われる。tert−ブチルアルコー
ル溶液中のtert−ブチルヒドロペルオキシドの濃度は、
３０〜７０重量％の範囲が適している。
器の温度を１１５〜１４９℃（２４０〜３００゜F ）、
より好ましくは１２７〜１３８℃（２６０〜２８０゜F
）の範囲を包含する温度に設定する。反応器１０中の
触媒濃度は、好ましくは２００〜６００ppm である。反
応は３，４５０〜４，８３０kPa （５００〜７００psi
a）の圧力で、液相で行われる。tert−ブチルアルコー
ル溶液中のtert−ブチルヒドロペルオキシドの濃度は、
３０〜７０重量％の範囲が適している。
【００２９】エポキシ化反応器１０で形成されたエポキ
シ化反応生成物は、未反応のtert−ブチルヒドロペルオ
キシド、未反応のプロピレン、tert−ブチルアルコー
ル、プロピレンオキシド、溶解したモリブデン触媒およ
びメタノールとアセトンを包含する不純物を含む。
シ化反応生成物は、未反応のtert−ブチルヒドロペルオ
キシド、未反応のプロピレン、tert−ブチルアルコー
ル、プロピレンオキシド、溶解したモリブデン触媒およ
びメタノールとアセトンを包含する不純物を含む。
【００３０】エポキシ化反応生成物を、ライン１６を通
してエポキシ化反応器１０から排出し、プロピレン除去
塔２０に導く。ここでエポキシ化反応生成物１６を、プ
ロピレン供給ライン１２を通してエポキシ化反応器１０
に再循環されることが好適な軽質留分２２と、ライン２
４を通してプロピレンオキシド除去塔３０に供給され
る、プロピレンを実質的に含有しない重質留分２４とに
分離する。プロピレン除去塔２０の蒸留条件は、塔頂温
度３８〜６０℃（１００〜１５０゜F ）、塔底温度１０
４〜１２７℃（２２０〜２６０゜F ）および操作圧力５
５２〜８９７kPa（８０〜１３０psia）を包含すること
が好適である。プロピレンオキシド除去塔３０の内部
で、供給物を、ライン３２によって排出されるプロピレ
ンオキシドと少量のプロピレンを含む軽質留分と、該塔
３０からライン４６２によって排出される高沸点留分と
に分離する。
してエポキシ化反応器１０から排出し、プロピレン除去
塔２０に導く。ここでエポキシ化反応生成物１６を、プ
ロピレン供給ライン１２を通してエポキシ化反応器１０
に再循環されることが好適な軽質留分２２と、ライン２
４を通してプロピレンオキシド除去塔３０に供給され
る、プロピレンを実質的に含有しない重質留分２４とに
分離する。プロピレン除去塔２０の蒸留条件は、塔頂温
度３８〜６０℃（１００〜１５０゜F ）、塔底温度１０
４〜１２７℃（２２０〜２６０゜F ）および操作圧力５
５２〜８９７kPa（８０〜１３０psia）を包含すること
が好適である。プロピレンオキシド除去塔３０の内部
で、供給物を、ライン３２によって排出されるプロピレ
ンオキシドと少量のプロピレンを含む軽質留分と、該塔
３０からライン４６２によって排出される高沸点留分と
に分離する。
【００３１】プロピレンオキシド除去塔の蒸留条件は、
塔頂温度３２〜４９℃（９０〜１２０゜F ）、塔底温度
８２〜１１０℃（１８０〜２３０゜F ）および操作圧力
１０４〜２０７kPa （１５〜３０psia）を包含すること
が好適である。
塔頂温度３２〜４９℃（９０〜１２０゜F ）、塔底温度
８２〜１１０℃（１８０〜２３０゜F ）および操作圧力
１０４〜２０７kPa （１５〜３０psia）を包含すること
が好適である。
【００３２】高沸点留分４６２を、tert−ブチルアルコ
ール除去塔７７で、塔頂温度５４〜６０℃（１３０〜１
４０゜F ）、塔底温度９３〜１０４℃（２００〜２２０
゜F）、圧力２１〜６９kPa （３〜１０psia）で、主と
してtert−ブチルアルコールを含み、アセトンとメタノ
ールをほんの痕跡量しか含有しない、ライン４６８によ
って分離される軽質留分と、ライン４８０によってtert
−ブチルアルコール除去塔７７から排出され、tert−ブ
チルヒドロペルオキシド分解反応器すなわち塔１４０に
導かれる重質tert−ブチルヒドロペルオキシド濃縮物留
分とを得るように分留する。tert−ブチルヒドロペルオ
キシド濃縮物留分は、tert−ブチルヒドロペルオキシ
ド、tert−ブチルアルコール、溶解されたモリブデン触
媒および不純物とを含むであろう。tert−ブチルヒドロ
ペルオキシド分解反応器１４０の、温度１０４〜１２１
℃（２２０〜２５０゜F ）、圧力３４５〜６９０kPa
（５０〜１００psia）を包含するtert−ブチルヒドロペ
ルオキシド分解反応条件を設定して、未反応tert−ブチ
ルヒドロペルオキシド、tert−ブチルアルコール、酸
素、溶解されたモリブデン触媒およびメタノールとアセ
トンとを包含する酸素含有不純物を含む分解生成物を得
る。tert−ブチルヒドロペルオキシド分解生成物を、ラ
イン４３０を通してtert−ブチルアルコール回収塔１４
２に供給し、そこで塔頂温度５４〜６０℃（１３０〜１
４０゜F ）、塔底温度１１５〜１３２℃（２４０〜２７
０゜F ）、圧力２１〜６９kPa （３〜１０psia）の蒸留
条件下で、アセトンとメタノールを含有する汚染された
tert−ブチルアルコールの軽質留分４３４と、tert−ブ
チルアルコール、未反応のtert−ブチルヒドロペルオキ
シド、モリブデン触媒および不純物を含む重質残渣留分
４３６とに分離する。
ール除去塔７７で、塔頂温度５４〜６０℃（１３０〜１
４０゜F ）、塔底温度９３〜１０４℃（２００〜２２０
゜F）、圧力２１〜６９kPa （３〜１０psia）で、主と
してtert−ブチルアルコールを含み、アセトンとメタノ
ールをほんの痕跡量しか含有しない、ライン４６８によ
って分離される軽質留分と、ライン４８０によってtert
−ブチルアルコール除去塔７７から排出され、tert−ブ
チルヒドロペルオキシド分解反応器すなわち塔１４０に
導かれる重質tert−ブチルヒドロペルオキシド濃縮物留
分とを得るように分留する。tert−ブチルヒドロペルオ
キシド濃縮物留分は、tert−ブチルヒドロペルオキシ
ド、tert−ブチルアルコール、溶解されたモリブデン触
媒および不純物とを含むであろう。tert−ブチルヒドロ
ペルオキシド分解反応器１４０の、温度１０４〜１２１
℃（２２０〜２５０゜F ）、圧力３４５〜６９０kPa
（５０〜１００psia）を包含するtert−ブチルヒドロペ
ルオキシド分解反応条件を設定して、未反応tert−ブチ
ルヒドロペルオキシド、tert−ブチルアルコール、酸
素、溶解されたモリブデン触媒およびメタノールとアセ
トンとを包含する酸素含有不純物を含む分解生成物を得
る。tert−ブチルヒドロペルオキシド分解生成物を、ラ
イン４３０を通してtert−ブチルアルコール回収塔１４
２に供給し、そこで塔頂温度５４〜６０℃（１３０〜１
４０゜F ）、塔底温度１１５〜１３２℃（２４０〜２７
０゜F ）、圧力２１〜６９kPa （３〜１０psia）の蒸留
条件下で、アセトンとメタノールを含有する汚染された
tert−ブチルアルコールの軽質留分４３４と、tert−ブ
チルアルコール、未反応のtert−ブチルヒドロペルオキ
シド、モリブデン触媒および不純物を含む重質残渣留分
４３６とに分離する。
【００３３】汚染されたtert−ブチルアルコール留分４
３４を、ライン４００を通して、tert−ブチルアルコー
ル精製塔８１に供給し、そこで塔頂温度６６〜７７℃
（１５０〜１７０゜F ）、塔底温度９３〜１１０℃（２
００〜２３０゜F ）、圧力１３８〜２７６kPa （２０〜
４０psia）を包含する蒸留条件の下で、メタノールとア
セトンを含む軽質留分４０４と、実質的に完全にメタノ
ールおよびアセトンを含有しない本質的にtert−ブチル
アルコールからなる重質留分４０６とに分離する。
３４を、ライン４００を通して、tert−ブチルアルコー
ル精製塔８１に供給し、そこで塔頂温度６６〜７７℃
（１５０〜１７０゜F ）、塔底温度９３〜１１０℃（２
００〜２３０゜F ）、圧力１３８〜２７６kPa （２０〜
４０psia）を包含する蒸留条件の下で、メタノールとア
セトンを含む軽質留分４０４と、実質的に完全にメタノ
ールおよびアセトンを含有しない本質的にtert−ブチル
アルコールからなる重質留分４０６とに分離する。
【００３４】
【実施例】本発明の方法の実施例によると、tert−ブチ
ルアルコール除去塔７７に対する代表的な供給量は、表
１に示す成分を有していた。
ルアルコール除去塔７７に対する代表的な供給量は、表
１に示す成分を有していた。
【００３５】
【表１】
【００３６】塔頂温度５４〜６０℃（１３０〜１４０゜
F ）、塔底温度９３〜１０４℃（２００〜２２０゜F
）、操作圧力２１〜６８kPa （３〜１０psia）を包含
する蒸留条件を使用して、たとえば０．０６重量％のア
セトン、０．０８重量％のメタノールおよび９８．０重
量％のtert−ブチルアルコールならびに１ppm のtert−
ブチルヒドロペルオキシドを含有するtert−ブチルアル
コール留分４６８を得た。このように、tert−ブチルア
ルコール留分は、１％の約１０分の２以下のアセトン、
メタノールおよびtert−ブチルヒドロペルオキシドを含
有する、非常に純度の高いものであった。
F ）、塔底温度９３〜１０４℃（２００〜２２０゜F
）、操作圧力２１〜６８kPa （３〜１０psia）を包含
する蒸留条件を使用して、たとえば０．０６重量％のア
セトン、０．０８重量％のメタノールおよび９８．０重
量％のtert−ブチルアルコールならびに１ppm のtert−
ブチルヒドロペルオキシドを含有するtert−ブチルアル
コール留分４６８を得た。このように、tert−ブチルア
ルコール留分は、１％の約１０分の２以下のアセトン、
メタノールおよびtert−ブチルヒドロペルオキシドを含
有する、非常に純度の高いものであった。
【００３７】tert−ブチルアルコール除去塔７７から抜
き出される高沸点tert−ブチルヒドロペルオキシド濃縮
物留分４８０は、たとえば表２に示す成分を有する。
き出される高沸点tert−ブチルヒドロペルオキシド濃縮
物留分４８０は、たとえば表２に示す成分を有する。
【００３８】
【表２】
【００３９】tert−ブチルヒドロペルオキシド濃縮物留
分４８０を、塔のようなtert−ブチルヒドロペルオキシ
ド分解反応帯域１４０に供給し、温度１０４〜１２１℃
（２２０〜２５０゜F ）、圧力３４５〜６９０kPa （５
０〜１００psia）を包含するtert−ブチルヒドロペルオ
キシド分解条件を設定して、そこで該留分中に含有する
tert−ブチルヒドロペルオキシドを実質的に分解させ
た。
分４８０を、塔のようなtert−ブチルヒドロペルオキシ
ド分解反応帯域１４０に供給し、温度１０４〜１２１℃
（２２０〜２５０゜F ）、圧力３４５〜６９０kPa （５
０〜１００psia）を包含するtert−ブチルヒドロペルオ
キシド分解条件を設定して、そこで該留分中に含有する
tert−ブチルヒドロペルオキシドを実質的に分解させ
た。
【００４０】ライン４３０で排出されるtert−ブチルヒ
ドロペルオキシド分解生成物は、たとえば表３に示すよ
うな成分を有していた。
ドロペルオキシド分解生成物は、たとえば表３に示すよ
うな成分を有していた。
【００４１】
【表３】
【００４２】それゆえ、実質的にすべてのtert−ブチル
ヒドロペルオキシドが分解帯域１４０で分解されるこ
と、ならびに生成された分解生成物中に、tert−ブチル
アルコール、酸素、アセトンおよびメタノールが存在す
ることがわかる。
ヒドロペルオキシドが分解帯域１４０で分解されるこ
と、ならびに生成された分解生成物中に、tert−ブチル
アルコール、酸素、アセトンおよびメタノールが存在す
ることがわかる。
【００４３】tert−ブチルヒドロペルオキシドの分解生
成物を、tert−ブチルアルコール回収塔１４２に供給
し、ここで塔頂温度５４〜６０℃（１３０〜１４０゜F
）、塔底温度１１５〜１３２℃（２４０〜２７０゜F
）、操作圧力２１〜６９kPa （３〜１０psia）を包含
する蒸留条件で操作した。分解生成物を、tert−ブチル
アルコール回収塔１４２で、たとえば３．２重量％のア
セトン、２．１重量％のメタノールおよび９２．２重量
％のtert−ブチルアルコールを含有する汚染された軽質
tert−ブチルアルコール留分４３４に分離した。
成物を、tert−ブチルアルコール回収塔１４２に供給
し、ここで塔頂温度５４〜６０℃（１３０〜１４０゜F
）、塔底温度１１５〜１３２℃（２４０〜２７０゜F
）、操作圧力２１〜６９kPa （３〜１０psia）を包含
する蒸留条件で操作した。分解生成物を、tert−ブチル
アルコール回収塔１４２で、たとえば３．２重量％のア
セトン、２．１重量％のメタノールおよび９２．２重量
％のtert−ブチルアルコールを含有する汚染された軽質
tert−ブチルアルコール留分４３４に分離した。
【００４４】高沸点残渣留分４３６を、tert−ブチルア
ルコール回収塔１４２から排出させた。これは、たとえ
ば、表４に示す成分を有していた。
ルコール回収塔１４２から排出させた。これは、たとえ
ば、表４に示す成分を有していた。
【００４５】
【表４】
【００４６】このことから、留分４３６の処理におい
て、tert−ブチルアルコールのごくわずかの量しか失わ
れないこと、ならびに残余のtert−ブチルヒドロペルオ
キシド、ギ酸および重質分は実質的に定量的に除去され
ることがわかる。重質留分４３６は、もちろん可溶性モ
リブデン触媒を含有していた。
て、tert−ブチルアルコールのごくわずかの量しか失わ
れないこと、ならびに残余のtert−ブチルヒドロペルオ
キシド、ギ酸および重質分は実質的に定量的に除去され
ることがわかる。重質留分４３６は、もちろん可溶性モ
リブデン触媒を含有していた。
【００４７】汚染されたtert−ブチルアルコール留分４
３４を、tert−ブチルアルコール精製塔８１に供給し、
そこで、塔頂温度６６〜７７℃（１５０〜１７０゜F
）、塔底温度９３〜１１０℃（２００〜２３０゜F
）、圧力１３８〜２７６kPa （２０〜４０psia）を包
含する蒸留条件の下で、tert−ブチルアルコール精製塔
８１に供給された実質的にすべてのアセトンとメタノー
ルを含む軽質不純物留分と、tert−ブチルアルコール精
製塔８１に供給された実質的にすべてのtert−ブチルア
ルコールを含有する高沸点tert−ブチルアルコール留分
とを得た。
３４を、tert−ブチルアルコール精製塔８１に供給し、
そこで、塔頂温度６６〜７７℃（１５０〜１７０゜F
）、塔底温度９３〜１１０℃（２００〜２３０゜F
）、圧力１３８〜２７６kPa （２０〜４０psia）を包
含する蒸留条件の下で、tert−ブチルアルコール精製塔
８１に供給された実質的にすべてのアセトンとメタノー
ルを含む軽質不純物留分と、tert−ブチルアルコール精
製塔８１に供給された実質的にすべてのtert−ブチルア
ルコールを含有する高沸点tert−ブチルアルコール留分
とを得た。
【図１】精製tert−ブチルアルコールを得る回収過程を
示した概略流れ図である。
示した概略流れ図である。
１０ エポキシ化反応器 １２ プロピレン １４ tert−ブチルヒドロペルオキシドのtert−ブチル
アルコール溶液および触媒 ２０ プロピレン除去塔 ３０ プロピレンオキシド除去塔 ３２ プロピレンオキシド ７７ tert−ブチルアルコール除去塔 ８１ tert−ブチルアルコール精製塔 １４０ tert−ブチルヒドロペルオキシド分解塔 １４２ tert−ブチルアルコール回収塔 ４０４ メタノール、アセトン ４０６ 精製tert−ブチルアルコール
アルコール溶液および触媒 ２０ プロピレン除去塔 ３０ プロピレンオキシド除去塔 ３２ プロピレンオキシド ７７ tert−ブチルアルコール除去塔 ８１ tert−ブチルアルコール精製塔 １４０ tert−ブチルヒドロペルオキシド分解塔 １４２ tert−ブチルアルコール回収塔 ４０４ メタノール、アセトン ４０６ 精製tert−ブチルアルコール
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.6 識別記号 庁内整理番号 ＦＩ 技術表示箇所 // Ｃ０７Ｂ 61/00 ３００ (72)発明者 フェン−ラン・シュー アメリカ合衆国、カリフォルニア 92686、 ヨーバ・リンダ、マルダ・ストリート 17330 (72)発明者 チャールズ・ジョセフ・クルーズ アメリカ合衆国、テキサス 77429、サイ プレス、ラディノ・ラン 15714
Claims (1)
- 【請求項１】 可溶性モリブデン触媒の存在下で、プロ
ピレンをtert−ブチルヒドロペルオキシドと反応させ
て、未反応のプロピレン、プロピレンオキシド、tert−
ブチルアルコール、未反応のtert−ブチルヒドロペルオ
キシド、モリブデン触媒および副生物を含むエポキシ化
反応生成物を与える、tert−ブチルアルコールとプロピ
レンオキシドを製造する方法において、 反応生成物の高沸点留分を、tert−ブチルアルコール除
去塔において、塔頂tert−ブチルアルコール留分と、te
rt−ブチルアルコール、tert−ブチルヒドロペルオキシ
ド、モリブデン触媒および不純物を含む高沸点tert−ブ
チルヒドロペルオキシド濃縮物留分とに蒸留し；該tert
−ブチルヒドロペルオキシド濃縮物留分を、tert−ブチ
ルヒドロペルオキシド分解帯域に供給し、該tert−ブチ
ルヒドロペルオキシド濃縮物留分に含有されるtert−ブ
チルヒドロペルオキシドを接触分解して、未反応のtert
−ブチルヒドロペルオキシド、tert−ブチルアルコー
ル、酸素、およびメタノールとアセトンを包含する酸素
含有副生物を含む分解生成物を与え；該分解生成物を、
tert−ブチルアルコール回収蒸留塔において、メタノー
ルとアセトンを含有する汚染された回収tert−ブチルア
ルコール塔頂留分と、tert−ブチルアルコール、tert−
ブチルヒドロペルオキシド、モリブデン触媒および不純
物を含む高沸点残渣留分とに蒸留し；該汚染された回収
tert−ブチルアルコール留分を、tert−ブチルアルコー
ル精製蒸留塔で、アセトンとメタノールとを含む塔頂不
純物留分と、高沸点の精製tert−ブチルアルコール留分
に蒸留し；該高沸点精製tert−ブチルアルコール留分を
回収することを含む製造方法。
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| US33268494A | 1994-11-01 | 1994-11-01 | |
| US08/332684 | 1994-11-01 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH08208540A true JPH08208540A (ja) | 1996-08-13 |
Family
ID=23299373
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP7284980A Pending JPH08208540A (ja) | 1994-11-01 | 1995-11-01 | ｔｅｒｔ−ブチルアルコールの回収および精製方法 |
Country Status (4)
| Country | Link |
|---|---|
| EP (1) | EP0710640B1 (ja) |
| JP (1) | JPH08208540A (ja) |
| CA (1) | CA2159280A1 (ja) |
| DE (1) | DE69508699T2 (ja) |
Families Citing this family (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN105130742B (zh) * | 2015-07-26 | 2017-02-15 | 青岛科技大学 | 一种变压精馏分离叔丁醇和苯混合物的方法 |
| CN112409296B (zh) * | 2020-11-27 | 2022-07-29 | 信汇科技有限公司 | 一种环氧丙烷的制备方法 |
Family Cites Families (21)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US3350422A (en) | 1966-02-01 | 1967-10-31 | Halcon International Inc | Catalytic epoxidation of an olefinically unsaturated compound using an organic hydroperoxide as an epoxidizing agent |
| US3351635A (en) | 1966-03-14 | 1967-11-07 | Halcon International Inc | Epoxidation process |
| US3474151A (en) | 1966-10-26 | 1969-10-21 | Atlantic Richfield Co | Method for the decomposition of octane degrading components present in tertiary butyl alcohol-gasoline additive |
| US3825605A (en) | 1971-08-02 | 1974-07-23 | Mobil Oil Corp | Oxidation of isoparaffins to tertiary alcohols |
| US4891437A (en) | 1984-12-31 | 1990-01-02 | Texaco Inc. | Olefin epoxidation of olefins in a polar medium |
| US4704842A (en) | 1985-10-15 | 1987-11-10 | Minigrip, Inc. | Method and appartus for handling reclosable wrapper sheet material |
| US4704482A (en) | 1986-06-27 | 1987-11-03 | Texaco Inc. | Catalytic purification of tertiary butyl alcohol |
| US4845251A (en) | 1986-10-06 | 1989-07-04 | Texaco Inc. | Epoxidation in the presence of molybdenum/alkali metal/ethylene glycol complexes [useful as epoxidation catalysts] |
| US4705903A (en) | 1986-11-20 | 1987-11-10 | Texaco Inc. | Catalytic decomposition of impurities in tertiary butyl alcohol |
| US4873380A (en) | 1987-01-20 | 1989-10-10 | Texaco Inc. | Catalyst for removing peroxide contaminants from tertiary butyl alcohol |
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| US4922035A (en) | 1987-09-08 | 1990-05-01 | Texaco Inc. | Catalytic preparation of tertiary butyl alcohol by decomposition of tertiary butyl hydroperoxide |
| US4912266A (en) | 1987-09-08 | 1990-03-27 | Texaco Inc. | Catalytic decomposition of tertiary butyl hydroperoxide |
| US4922034A (en) | 1987-09-08 | 1990-05-01 | Texaco Inc. | Catalyzed conversion of tertiary butyl hydroperoxide to tertiary butyl alcohol |
| US4910349A (en) | 1987-09-08 | 1990-03-20 | Texaco Inc. | Catalyst production of tertiary butyl alcohol from tertiary butyl hydroperoxide |
| US4912267A (en) | 1987-09-08 | 1990-03-27 | Texaco Inc. | Catalytic conversion of tertiary butyl hydroperoxide to tertiary butyl alcohol |
| US4992566A (en) | 1989-08-31 | 1991-02-12 | Texaco Chemical Company | Recovery of tertiary butyl hydroperoxide and tertiary butyl alcohol |
| US4977285A (en) | 1989-12-08 | 1990-12-11 | Texaco Chemical Company | Recovery of tertiary butyl hydroperoxide and tertiary butyl alcohol |
| US5025113A (en) | 1990-01-29 | 1991-06-18 | Texaco Chemical Company | Catalytic preparation of tertiary butyl alcohol from tertiary butyl hydroperoxide |
| US4992602A (en) | 1990-01-29 | 1991-02-12 | Texaco Chemical Company | Preparation of tertiary butyl alcohol |
| US5254759A (en) * | 1992-06-12 | 1993-10-19 | Texaco Chemical Company | Catalytic removal of peroxide contaminants from tertiary butyl alcohol |
-
1995
- 1995-09-27 CA CA002159280A patent/CA2159280A1/en not_active Abandoned
- 1995-11-01 JP JP7284980A patent/JPH08208540A/ja active Pending
- 1995-11-02 EP EP95117236A patent/EP0710640B1/en not_active Expired - Lifetime
- 1995-11-02 DE DE69508699T patent/DE69508699T2/de not_active Expired - Fee Related
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| EP0710640B1 (en) | 1999-03-31 |
| CA2159280A1 (en) | 1996-05-02 |
| DE69508699T2 (de) | 1999-07-22 |
| DE69508699D1 (de) | 1999-05-06 |
| EP0710640A1 (en) | 1996-05-08 |
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