JPH08208925A - 塩化ビニル系化粧シート - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【目的】 従来両立し得なかった難燃性を低下すること
なく、低発煙性と低塩酸ガス性の双方に著しく優れた塩
化ビニル系化粧シートを提供すること。 【構成】 塩化ビニル系樹脂１００重量部に対し、エチ
レン−酢酸ビニル−一酸化炭素共重合体又はエチレン−
アクリル酸エステル−一酸化炭素共重合体３０〜１２０
重量部、平均粒子径３．０μｍ以下の炭酸カルシウム２
０〜１２０重量部及びその他の無機系難燃剤１〜１００
重量部からなることを特徴とする塩化ビニル系化粧シー
ト。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は、難燃性で低発煙性に優
れ、且つ燃焼時に発生する塩酸ガスが著しく少ない塩化
ビニル系化粧シートに関するものである。

【０００２】

【従来の技術】一般に塩化ビニル系化粧シートは難燃
性、加工性及び意匠性に優れているため、住宅部材、住
宅機器、家具及び家電品等の化粧シートとして広く使用
されている。しかし塩化ビニル系化粧シートは燃焼時に
多量の黒煙を発生し視界を遮ったり、燃焼初期より多量
の塩酸ガスを発生し人体に害を及ぼしたりすることによ
り、避難や消火活動に支障を来すという問題点があっ
た。このため、最近塩化ビニル系化粧シートの低発煙
化、低塩酸ガス化に関する研究が盛んになり、特許出願
公開やその他の文献により開示されることが増えてき
た。従来、塩化ビニル系シート化粧の低発煙化の手段と
しては、塩化ビニル樹脂あるいはエチレン−酢酸ビニル
−塩化ビニル共重合体樹脂に１〜数種類の無機系難燃剤
を多量配合したもの等が報告されているが、低塩酸ガス
性等に問題があった。また、塩化ビニル系化粧シ―トの
低塩酸ガス化の手段としては微粒子炭酸カルシウムを配
合し、燃焼時に発生する塩酸ガスを補足する方法が古く
から行われているが、低発煙性及び難燃性に問題があっ
た。

【０００３】

【発明が解決しようとする課題】本発明は、従来両立し
得なかった難燃性を低下することなく、低発煙性と低塩
酸ガス性の双方に著しく優れた塩化ビニル系化粧シート
を提供するものである。

【０００４】

【課題を解決するための手段】本発明は、塩化ビニル系
樹脂１００重量部に対し、エチレン−酢酸ビニル−一酸
化炭素共重合体又はエチレン−アクリル酸エステル−一
酸化炭素共重合体３０〜１２０重量部、平均粒子径３．
０μｍ以下の炭酸カルシウム２０〜１２０重量部及びそ
の他の無機系難燃剤１〜１００重量部からなることを特
徴とする塩化ビニル系化粧シートである。

【０００５】本発明において塩化ビニル系樹脂とは、広
く−ＣＨ₂ −ＣＨＣｌ−で表される基を有するポリマ―
すべてを指し、塩化ビニルの単独重合体、及びエチレン
−塩化ビニル共重合体、酢酸ビニル−塩化ビニル共重合
体等の塩化ビニルと他の重合性モノマ―との共重合体、
並びに後塩素化塩化ビニル重合体等の塩化ビニルの単独
及び共重合体を改質したもの、さらには塩素化ポリエチ
レン等の構造上塩化ビニル樹脂と類似の塩素化ポリオレ
フィンを包含する。さらに、これらの塩化ビニル系樹脂
を単独又は二種以上併用して本発明の塩化ビニル系化粧
シートにおける塩化ビニル系樹脂成分とすることができ
る。

【０００６】エチレン−酢酸ビニル−一酸化炭素共重合
体又はエチレン−アクリル酸エステル−一酸化炭素共重
合体は、特に低発煙性及び低塩酸ガス性を向上するため
に添加するものであり、その添加量を塩化ビニル系樹脂
１００重量部に対し、３０〜１２０重量部と限定したの
は、３０重量部未満では低発煙性及び低塩酸ガス性が著
しく低下し、一方１２０重量部を超えると難燃性及び燃
焼性が著しく低下するからである。

【０００７】炭酸カルシウムとして平均粒子径を３．０
μｍ以下と限定したのは、平均粒子径が３．０μｍを超
えると低塩酸ガス性が著しく低下するためであり、添加
量を塩化ビニル系樹脂１００重量部に対し、２０〜１２
０重量部としたのは、２０重量部未満では低塩酸ガス性
が著しく低下し、１２０重量部を超えるとシート加工性
及び機械的特性が著しく低下するからである。勿論ここ
でいう炭酸カルシウムには、分散性向上のために樹脂
酸、脂肪酸及びリグニン等で表面処理されたものも含ま
れる。

【０００８】本発明において用いられる無機系難燃剤と
しては、水酸化アルミニウム、水酸化マグネシウム、水
酸化カルシウム、水酸化バリウム、酸化ジルコニウム水
和物、酸化錫水和物、塩基性炭酸マグネシウム、ハイド
ロタルサイト、ドウリナイト及びほう砂等の金属水和
物、三酸化アンチモン及びこれをベ―スとする複合難燃
剤、ほう酸亜鉛、酸化亜鉛、炭酸亜鉛、硫化亜鉛及び珪
酸亜鉛等の亜鉛系難燃剤、三酸化モリブデン及びオクタ
モリブデン酸アンモニウム等のモリブデン系難燃剤、そ
の他タルク、珪酸カルシウム等が挙げられ、添加量は難
燃性、低発煙性及び低塩酸ガス性と一般物性とのバラン
スから１〜１００重量部必要である。添加は単独であっ
ても２種類以上の組み合わせであってもかまわない。本
発明の塩化ビニル系化粧シートは必要に応じ前記以外に
安定剤、可塑剤、滑剤、無機充填剤、焼成クレー、二酸
化珪素、紫外線吸収剤、抗酸化剤、加工助剤、架橋助剤
及び着色剤等を添加しても構わない。

【０００９】特に柔軟性を付与するためには可塑剤が必
要であるが、エチレン−酢酸ビニル−一酸化炭素共重合
体又はエチレン−アクリル酸エステル−一酸化炭素共重
合体は可塑化効果を有しているので、特に必要ないが、
機械特性等の一般物性を落とさずに著しく優れた低発煙
性及び低塩酸ガス性を有し、バランス良く柔軟性を保つ
ためには、その添加量は塩化ビニル系樹脂１００重量部
に対し、３０重量部以下が好ましい。使用する可塑剤と
しては、ＤＯＰ、ｎ−ＤＯＰ、ＤＩＮＰ、ＤＩＤＰ及び
混合アルキルフタレート等のフタル酸エステル系、トリ
オクチルトリメリテート及びトリオクチルピロメリテー
ト等の芳香族カルボン酸エステル系、ＤＯＡ、ＤＯＺ及
びＤＯＳ等の脂肪酸二塩基性エステル系、エポキシ化大
豆油及びエポキシ化アマニ油等のエポキシ系、ＴＣＰ及
びＴＯＰ等のリン酸エステル系、塩素化パラフィン及び
ポリエステル系等があり、単独或いは２種以上の併用で
使用される。

【００１０】本発明の塩化ビニル系化粧シートはその意
匠性に応じて、有機・無機顔料、染料、アルミ箔片等の
一般的な着色剤もしくは酸化チタン或いは一部還元酸化
チタンマイカ等のパール顔料等を添加して着色して用い
られるが、これら着色剤の種類及び添加量は特にここで
は限定するものではない。更に必要に応じて本発明の塩
化ビニル系化粧シート上に印刷、転写処理、マット加工
等の表面処理を施すか、もしくは熱融着或いはドライラ
ミネートにより他の着色シートと積層して用いてもよ
い。本発明の塩化ビニル系化粧シートは以上の配合剤を
適量秤量混練した後、カレンダー法、押し出し法及びキ
ャスト法等によりシート加工されるが、特にここで限定
するものではない。さらに、本発明の塩化ビニル系化粧
シートの厚みに関しても特に限定されないが、後加工性
及び意匠性を考慮すると５０〜５００μｍが望ましい。

【００１１】

【実施例】

《実施例１〜５、比較例１〜１０》下記に示した使用原
料を用いて表１〜３に示した組成物を６インチロールに
て混練しロールシートを作製した後、これをプレス加工
して所定厚みのシート状試料を作製した。これらを下記
に示した評価方法に従って評価した。その結果を表１〜
３に示した。 （使用原料） 塩化ビニル樹脂：ＰＶＣ ［東ソウ(株)製 ＴＨ１３００ 平均重合度１３００］ エチレン−塩化ビニル共重合体：ＰＶＣ ［東ソウ(株)製 Ｅ１３００ 平均重合度１３００］ エチレン−酢酸ビニル共重合体−塩化ビニルグラフトマ
ー：ＥＶＡ−ＶＣ ［住友化学工業(株)製 スミグラフトＧＦ］ エチレン−酢酸ビニル−一酸化炭素共重合体：Ｅ−ＶＡ
−ＣＯ ［三井デュポンケミカル(株)製 エルバロイ７４１］ エチレン−アクリル酸エステル−一酸化炭素共重合体：
Ｅ−ＡＥ−ＣＯ ［三井デュポンケミカル(株)製 エルバロイＨＰ５５
３］ 炭酸カルシウム： ＣａＣＯ₃［白石工業(株)製 ビゴット１０ 平均粒
子径 ０.１μｍ］ ＣａＣＯ₃［白石工業(株)製 ホワイトンＰ３ 平均
粒子径 ４.０μｍ］ 無機系難燃剤： 水酸化アルミニウム 三酸化アンチモン ほう酸亜鉛 モリブデン系難燃剤［キクチカラー(株)製 ボーエンＳ
Ｋ−２６］ 安定剤：バリウム亜鉛系安定剤 可塑剤：トリオクチルトリメリテート エポキシ化大豆油 （評価方法） 酸素指数： ＪＩＳ Ｋ７２０１ ＮＢＳ発煙量： ＡＳＴＭ Ｅ６６２ 塩酸ガス発生量： ＪＣＳ 第５３号 引張強さ及び伸び： ＪＩＳ Ｋ６７２３

【００１２】 表 １ 実 施 例 １ ２ ３ ４ ５ 組成（重量部） ＰＶＣ １００ １００ ＰＶＣ １００ １００ １００ Ｅ−ＶＡ−ＣＯ ４０ １１０ Ｅ−ＡＥ−ＣＯ ７０ ７０ １１０ ＣａＣＯ₃ ７０ １１０ ３０ ５０ ８０ 水酸化アルミニウム ２０ ６０ １０ 三酸化アンチモン １０ １０ ２０ １０ ２０ ほう酸亜鉛 １０ １０ ２０ ２０ モリブデン系難燃剤 ５ ３０ Ｂａ−Ｚｎ系安定剤 ５ ５ ５ ５ ５ トリオクチルトリメリテート １０ ５ ５ エポキシ化大豆油 ２ ２ ２ ２ ２ 特性 酸素指数 36 30 38 37 35 ＮＢＳ発煙量［Ｄｎ値］ 95 94 68 58 67 塩酸ガス発生量［ｍｇ／ｇ］ 88 42 95 62 43 引張強さ［ＭＰａ］ 20.0 18.5 18.4 17.2 17.4 伸び［％］ 260 280 290 330 340

【００１３】 表 ２ 比 較 例 １ ２ ３ ４ ５ 組成（重量部） ＰＶＣ １００ １００ ＰＶＣ １００ Ｅ−ＶＡ−ＣＯ １００ １００ Ｅ−ＡＥ−ＣＯ １０ ＣａＣＯ₃ ６０ ７０ １０ ６０ 水酸化アルミニウム １０ ７０ １０ ７０ ２０ 三酸化アンチモン ２０ ２０ ２０ ２０ １０ ほう酸亜鉛 １０ １０ １０ １０ １０ モリブデン系難燃剤 ５ Ｂａ−Ｚｎ系安定剤 ５ ５ ５ ５ ５ トリオクチルトリメリテート ６０ ６０ ５０ エポキシ化大豆油 ２ ２ ２ ２ ２ 特性 酸素指数 31 36 36 40 32 ＮＢＳ発煙量［Ｄｎ値］ 155 105 88 65 132 塩酸ガス発生量［ｍｇ／ｇ］ 75 150 35 130 71 引張強さ［ＭＰａ］ 13.2 13.5 9.8 9.5 14.2 伸び［％］ 280 290 265 255 300

【００１４】 表 ３ 比 較 例 ６ ７ ８ ９ 10 組成（重量部） ＰＶＣ １００ ＰＶＣ １００ １００ １００ １００ Ｅ−ＶＡ−ＣＯ ７０ Ｅ−ＡＥ−ＣＯ １５０ ７０ ７０ ７０ ＣａＣＯ₃ ９０ １０ ７０ ３０ ＣａＣＯ₃ ６０ 水酸化アルミニウム １０ ５０ ２０ ９０ 三酸化アンチモン ２０ ２０ ５ １０ ほう酸亜鉛 ２０ １０ １０ モリブデン系難燃剤 ５ ５ ５ Ｂａ−Ｚｎ系安定剤 ５ ５ ５ ５ ５ トリオクチルトリメリテート ５ ５ ５ ５ エポキシ化大豆油 ２ ２ ２ ２ ２ 特性 酸素指数 29 38 33 27 37 ＮＢＳ発煙量［Ｄｎ値］ 68 72 85 120 45 塩酸ガス発生量［ｍｇ／ｇ］ 38 110 105 75 103 引張強さ［ＭＰａ］ 9.8 18.2 18,5 17.2 9.8 伸び［％］ 330 305 300 305 270

【００１５】

【発明の効果】表に示したように本発明の塩化ビニル系
化粧シートは、いずれも従来両立しなかった難燃性を低
下することなく、低発煙性及び低塩酸ガス性に著しく優
れたものであり、特に建築物内に使用されている住宅部
材、住宅機器、家具及び家電品等の化粧シートとして用
いることにより、火災時の避難や消火活動が極めて容易
になることが予想され、本発明の効果は極めて顕著であ
る。

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 塩化ビニル系樹脂１００重量部に対し、
   エチレン−酢酸ビニル−一酸化炭素共重合体又はエチレ
   ン−アクリル酸エステル−一酸化炭素共重合体３０〜１
   ２０重量部、平均粒子径３．０μｍ以下の炭酸カルシウ
   ム２０〜１２０重量部及びその他の無機系難燃剤１〜１
   ００重量部からなることを特徴とする塩化ビニル系化粧
   シート。