JPH08209099A - アクリル系粘着剤組成物および粘着テープ - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【目的】初期の粘着物性バランスが充分であり、かつ金
属蒸着層を有する粘着テープもしくは軟質塩化ビニル樹
脂粘着テープに用いた場合でも、経時での粘着剤の変性
による接着力低下のないアクリル系粘着剤組成物および
粘着テープを提供することにある。 【構成】（Ａ）カルボキシル基を有しない共重合可能な
ビニルモノマーおよび（Ｂ）分子内の一方の末端に不飽
和二重結合を有し、かつ特定の数平均分子量のマクロモ
ノマーからなるアクリル系共重合体、および上記マクロ
モノマー層と相溶し、かつ極性基を含有するアクリル系
ポリマーからなるアクリル系共重合体混合物に対して、
特定量の多官能性イソシアネート化合物が添加されてな
るアクリル系粘着剤組成物、および上記アクリル系粘着
剤組成物が、金属蒸着層を有する合成樹脂フィルムある
いは軟質塩化ビニル樹脂フィルムの片面に設けられた粘
着テープ。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は、アクリル系粘着剤組成
物、特に金属蒸着層を有する合成樹脂フィルムの片面に
積層されてなる粘着テープおよび、可塑剤および安定剤
を含有する軟質塩化ビニル樹脂フィルムの片面に積層さ
れてなる粘着テープに関し、更に詳しくは、初期粘着物
性および接着耐久性に優れるアクリル系粘着剤組成物お
よび粘着テープに関する。

【０００２】

【従来の技術】従来の金属蒸着層を有する粘着テープも
しくはシートに用いられる粘着剤としては、主成分であ
るアルキル（メタ）アクリレートに、剥離強度と剪断保
持力のバランスをとるための凝集力付与成分である（メ
タ）アクリル酸等のカルボキシル基含有ビニルモノマー
を１０重量％程度共重合したアクリル系粘着剤が一般的
に知られていた。

【０００３】しかしながら、上記アクリル系粘着剤を積
層して得られる金属蒸着層を有する粘着テープは、貼付
初期は優れた物性を示すものの、耐湿接着性、特に塩水
暴露下での接着性が乏しく、めくれ、剥がれといった問
題点があった。

【０００４】このメカニズムは、湿気等の水分、特に海
水あるいは潮風等による塩化ナトリウムや塩化カリウム
等のイオンを含んだ水分により金属蒸着層が腐食され、
上記金属蒸着層の金属がイオン化して溶出し、更に上記
金属イオンと粘着剤中のカルボキシル基が反応するため
に引き起こされる接着力低下であることが知られてい
る。

【０００５】一方、上述のアクリル系粘着剤は、様々な
顔料、可塑剤あるいは安定剤を含有する軟質塩化ビニル
樹脂シート上に積層することにより、装飾用粘着テープ
もしくはシートとしても用いられており、この様な装飾
用粘着テープもしくはシートは、コンピューター制御さ
れたカッティング機により、所望のデザインに切り抜く
ことができ、作業性に優れていることから、従来の塗装
による装飾に代わる「貼る塗料」として年々普及してい
る。

【０００６】しかしながら、上記アクリル系粘着剤を積
層して得られる装飾用粘着テープは、貼付初期は優れた
物性を示すものの、接着耐久性、特に曲面に接着した際
の耐久性が乏しく、浮き等の剥がれが生じるといった問
題点があった。

【０００７】このメカニズムは、可塑剤を含有する軟質
塩化ビニル樹脂層より、可塑剤と共にエポキシ化大豆油
等のオキシラン酸素含有化合物や金属石鹸系安定剤等の
安定剤が粘着剤層に移行し、例えば、エポキシ化大豆油
中の未反応のエポキシ残基と粘着剤中のカルボキシル基
が反応を起こす、あるいは金属石鹸系安定剤中の金属イ
オンと上記カルボキシル基が反応を起こす結果生じるこ
とが知られている。

【０００８】以上から、金属蒸着層を有する粘着テープ
あるいは、可塑剤および安定剤を含有する軟質塩化ビニ
ル樹脂粘着テープにおいて、貼付後のめくれや剥がれと
いった問題点は、粘着剤中のカルボキシル基が金属イオ
ンやエポキシ残基と反応することにより粘着剤が変性す
ることが原因であると考えられる。

【０００９】上記両問題点に対し、極性成分として、例
えば、Ｎ−ビニルピロリドンを共重合することにより、
実質的にカルボキシル基を含有しない共重合体を用いた
アクリル系粘着剤が開示されている（特開昭６１−２８
６２号公報）。

【００１０】

【発明が解決しようとする課題】しかしながら、上記ア
クリル系粘着剤を金属蒸着層を有する粘着テープもしく
は可塑剤および安定剤を含有する軟質塩化ビニル樹脂粘
着テープに用いた場合、粘着剤が実質的にカルボキシル
基を含有しないため、経時での接着力低下はほとんどな
いが、金属製被着体等への接着力不足や凝集力不足によ
り、初期での粘着物性バランスが充分に得られにくいと
いう問題点があった。

【００１１】本発明の目的は、初期の粘着物性バランス
が充分であり、かつ金属蒸着層を有する粘着テープもし
くは軟質塩化ビニル樹脂粘着テープに用いた場合でも、
経時での粘着剤の変性による接着力低下のないアクリル
系粘着剤組成物および粘着テープを提供することにあ
る。

【００１２】

【課題を解決するための手段】まず、請求項１記載の発
明「以下、本発明１とする」について詳細に説明する。
本発明１で用いられるアクリル系共重合体は、カルボキ
シル基を有しないビニルモノマー（Ａ）およびマクロモ
ノマー（Ｂ）からなり、上記カルボキシル基を有しない
ビニルモノマー（Ａ）としては、例えば、炭素数１〜１
４のアルキル基を有するアルキル（メタ）アクリレー
ト、カルボキシル基以外の極性基を有するビニルモノマ
ー等が挙げられる。

【００１３】上記アルキル（メタ）アクリレートは、炭
素数１〜１４のアルキル基を有するものであり、例え
ば、メチル（メタ）アクリレート、エチル（メタ）アク
リレート、ｎ−プロピル（メタ）アクリレート、イソプ
ロピル（メタ）アクリレート、ｎ−ブチル（メタ）アク
リレート、イソブチル（メタ）アクリレート、ｓｅｃ−
ブチル（メタ）アクリレート、ｔｅｒｔ−ブチル（メ
タ）アクリレート、ヘキシル（メタ）アクリレート、２
−エチルヘキシル（メタ）アクリレート、ｎ−オクチル
（メタ）アクリレート、イソオクチル（メタ）アクリレ
ート、ｎ−ノニル（メタ）アクリレート、イソノニル
（メタ）アクリレート、ラウリル（メタ）アクリレー
ト、ミリスチル（メタ）アクリレート等を挙げられ、こ
れらは単独で用いてもよいし、また２種類以上併用して
もよい。

【００１４】上記アルキル（メタ）アクリレートの含有
量は、少なくなると得られるアクリル系共重合体の凝集
力が高くなり、充分な凹凸追従性が得られにくくなり、
また多くなるとアクリル系共重合体の凝集力が低くな
り、充分な剪断保持力が得られにくくなるため、上記ア
クリル系共重合体中、好ましくは６０〜９９重量％、よ
り好ましくは７０〜９７重量％である。

【００１５】上記カルボキシル基以外の極性基を有する
ビニルモノマーとしては、例えば、２−ヒドロキシエチ
ル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシプロピル（メ
タ）アクリレート、４−ヒドロキシブチル（メタ）アク
リレート、カプロラクトン変成（メタ）アクリレート、
ポリエチレングリコール（メタ）アクリレート、ポリプ
ロピレングリコール（メタ）アクリレート等の水酸基含
有ビニルモノマー、（メタ）アクリロニトリル、Ｎ−ビ
ニルピロリドン、Ｎ−ビニルカプロラクタム、Ｎ−ビニ
ルラウリロラクタム、（メタ）アクリロイルモルホリ
ン、（メタ）アクリルアミド、ジメチル（メタ）アクリ
ルアミド、Ｎ−メチロール（メタ）アクリルアミド、Ｎ
−ブトキシメチル（メタ）アクリルアミド、ジメチルア
ミノプロピル（メタ）アクリルアミド、ジメチルアミノ
メチル（メタ）アクリレート、ジメチルアミノエチル
（メタ）アクリレート、ジメチルアミノプロピル（メ
タ）アクリレート、ジエチルアミノエチル（メタ）アク
リレート等の窒素含有ビニルモノマー等が挙げられ、こ
れらは単独で用いてもよいし、また２種類以上併用して
もよい。また、上記水酸基含有ビニルモノマーは、前述
のアクリル系共重合体を多官能性イソシアネート化合物
で架橋する際に、海島構造において、島部分だけでなく
海部分も効果的に架橋するため好適に用いられる。

【００１６】上記カルボキシル基以外の極性基を有する
ビニルモノマーの含有量は、少なくなると得られるアク
リル系共重合体の凝集力が低くなり、充分な剪断保持力
が得られにくく、また多くなると凝集力が高くなり剥離
強度が低下するため、上記アクリル系共重合体中、好ま
しくは１〜３０重量％、より好ましくは３〜１５重量％
である。

【００１７】上記アクリル系共重合体中には、上記アル
キル（メタ）アクリレートおよびカルボキシル基以外の
極性基を有するビニルモノマー以外に、他のビニルモノ
マーが共重合されてもよく、例えば、酢酸ビニル、ピバ
リン酸ビニル、プロピオン酸ビニル、スチレン、イソボ
ルニル（メタ）アクリレート等が挙げられ、これらは単
独で用いてもよいし、また２種類以上併用してもよい。

【００１８】上記ビニルモノマーの含有量は、多くなる
と凝集力が高くなり剥離強度が低下するため、上記アク
リル系共重合体中、好ましくは３０重量％以下、より好
ましくは１０重量％以下である。

【００１９】上記マクロモノマー（Ｂ）は、分子内の一
方の末端に不飽和二重結合を有し、かつ数平均分子量が
３，０００〜３０，０００のものであり、特に上記末端
の不飽和二重結合としては、例えば、アクリロイル基、
メタクリロイル基等が好適に挙げられ、また、非反応性
の主鎖部分は、単官能ビニルモノマーのホモポリマーも
しくはコポリマーであり、上記単官能ビニルモノマーと
しては、例えば、前述のアルキル（メタ）アクリレート
の他、スチレン等が挙げられる。

【００２０】上記マクロモノマー（Ｂ）は、予めマクロ
モノマーの主鎖となるポリマー（以下「主鎖ポリマー」
とする）を得、次いで末端にビニル基を付加することで
得られる。

【００２１】上記主鎖ポリマーは、溶液重合、塊状重
合、懸濁重合等で得られるが、所望の主鎖ポリマーが得
られやすいという点で溶液重合が好適である。上記溶液
重合による重合方法は、例えば、還流冷却管、温度計、
攪拌器、滴下ロート、窒素ガス導入管を備えた反応容器
内に、単官能ビニルモノマー、カルボキシル基を含む連
鎖移動剤及び溶剤を添加した後、充分に攪拌混合し窒素
ガスで３０分間パージすることにより溶存酸素を除去し
た後、７０℃に加熱する。その後、７０℃、窒素雰囲気
下で滴下ロートを用いて熱分解型ラジカル重合開始剤溶
液を滴下することにより、反応が完結するまで重合し、
主鎖ポリマーを得る。その後、更にグリシジル（メタ）
アクリレート等のカルボン酸反応性基を有するビニルモ
ノマーを添加することで、上記主鎖ポリマーの末端にあ
る連鎖移動剤由来のカルボキシル基が反応してビニル基
が付加され、マクロモノマーが得られる。

【００２２】上記カルボキシル基を含む連鎖移動剤は、
得られる主鎖ポリマーの分子量を制御し、かつその末端
にカルボキシル基を導入する目的で添加され、例えば、
メルカプト酢酸、メルカプトプロピオン酸等が挙げられ
る。

【００２３】上記溶液重合中に使用される溶剤として
は、一般に溶液重合に用いられる溶剤は全て挙げられ、
例えば、酢酸エチル、ベンゼン、トルエン、メチルエチ
ルケトン等が挙げられる。

【００２４】上記熱分解型ラジカル重合開始剤として
は、例えば、メチルエチルケトンパーオキサイド、メチ
ルイソブチルケトンパーオキサイド、シクロヘキサノン
パーオキサイド等のケトンパーオキサイド類、イソブチ
リルパーオキサイド、ベンゾイルパーオキサイド、２，
４−ジクロロベンゾイルパーオキサイド、Ｐ−クロロベ
ンゾイルパーオキサイド等のジアシルパーオキサイド
類、ジイソプロピルベンゼンハイドロパーオキサイド、
ｔ−ブチルハイドロパーオキサイド等のハイドロパーオ
キサイド類、２，５−ジメチル−２，５−ジ−（ｔ−ブ
チルパーオキシ）ヘキサン、１，３−ビス−（ｔ−ブチ
ルパーオキシイソプロピル）ベンゼン、ジ−ｔ−ブチル
パーオキサイド等のジアルキルパーオキサイド類、１，
１−ジ−（ｔ−ブチルパーオキシ）−３，３，５−トリ
メチルシクロヘキサン、１，１−ジ−（ｔ−ブチルパー
オキシ）シクロヘキサン等のパーオキシケタール類、ｔ
−ブチルパーオキシピバレート、ｔ−ブチルパーオキシ
−２−エチルヘキサノエート、ｔ−ブチルパーオキシイ
ソブチレート等のアルキルパーエステル類、ジ−２−エ
チルヘキシルパーオキシジカーボネート、ビス−（４−
ｔ−ブチルシクロヘキシル）パーオキシジカーボネート
等のパーカーボネート類等の有機過酸化物の他に、２，
２’−アゾビス−イソブチロニトリル、２，２’−アゾ
ビス−２−メチルブチロニトリル、２，２’−アゾビス
−２，４−ジメチルバレロニトリル、１，１’−アゾビ
ス−１−シクロヘキサンカルボニトリル、ジメチル−
２，２’−アゾビスイソブチレート、４，４’−アゾビ
ス−４−シアノバレリックアシッド、２，２’−アゾビ
ス−（２−アミノプロパン）ジヒドロクロライド等のア
ゾビス系化合物が挙げられる。

【００２５】上記マクロモノマーの数平均分子量は、小
さくなると充分な凝集力が得られにくくなり、また大き
くなるとアクリル系共重合体の溶液粘度が高くなり、生
産性が得られにくくなるため、３，０００〜３０，００
０であり、好ましくは５，０００〜２５，０００であ
る。

【００２６】上記マクロモノマーの含有量は、少なくな
ると得られるアクリル系共重合体の凝集力が低くなり、
充分な剪断保持力が得られにくく、また多くなると凝集
力が高くなり、充分な剥離強度が得られにくいため、上
記アクリル系共重合体中、好ましくは１〜１５重量％、
より好ましくは３〜１０重量％である。

【００２７】本発明１に用いられるアクリル系共重合体
は、上記共重合可能なビニルモノマー（Ａ）およびマク
ロモノマー（Ｂ）からなり、溶液重合、塊状重合、懸濁
重合等の熱重合や光重合等で共重合することにより得ら
れるが、粘度を溶剤希釈で任意に調整できること、粘着
付与樹脂等の所望の添加剤が均一に混合できること等の
点で溶液重合が好ましい。

【００２８】上記溶液重合による重合方法は、例えば、
還流冷却管、温度計、攪拌器、滴下ロート、窒素ガス導
入管を備えた反応容器内に、上記混合モノマー、連鎖移
動剤及び溶剤を添加した後、充分に攪拌混合し窒素ガス
で３０分間パージすることにより溶存酸素を除去した
後、７０℃に加熱する。その後、７０℃、窒素雰囲気下
で滴下ロートを用いて熱分解型ラジカル重合開始剤溶液
を滴下することにより、反応が完結するまで重合するこ
とにより上記アクリル系共重合体が得られる。

【００２９】上記連鎖移動剤は、重合反応のばらつきを
抑え、分子量を適切に調節する目的で添加され、例え
ば、ｎ−ドデシルメルカプタン、２−メルカプトエタノ
ール、β−メルカプトプロピオン酸、β−メルカプトプ
ロピオン酸オクチル、β−メルカプトプロピオン酸メト
キシブチル、トリメチロールプロパントリス（β−チオ
プロピオネート）、チオグリコール酸ブチル、プロパン
チオール類、ブタンチオール類、チオホスファイト類等
のチオール化合物や四塩化炭素などのハロゲン化合物等
が挙げられる。

【００３０】上記溶剤および熱分解型ラジカル重合開始
剤としては、前述のマクロモノマー（Ｂ）を得る際に用
いられる溶剤および熱分解型ラジカル重合開始剤が全て
挙げられる。

【００３１】本発明１のアクリル系粘着剤組成物は、上
記で得られるアクリル系共重合体に特定量の多官能性イ
ソシアネート化合物を添加して得られる。

【００３２】上記多官能性イソシアネート化合物として
は、例えば、トリレンジイソシアネート（ＴＤＩ）、ト
リジンジイソシアネート（ＴＯＤＩ）、ナフチレン−
１，５−ジイソシアネート、ジフェニルメタンジイソシ
アネート（ＭＤＩ）、ヘキサメチレンジイソシアネート
（ＨＭＤＩ）、イソホロンジイソシアネート（ＩＰＤ
Ｉ）、キシレンジイソシアネート（ＸＤＩ）、トリメチ
ロールプロパン変成ＴＤＩ、トリフェニルメタントリイ
ソシアネート、メチレンビス（４−フェニルメタン）ト
リイソシアネート等が挙げられ、これらは単独で用いて
もよいし、また２種類以上併用してもよい。

【００３３】上記多官能性イソシアネート化合物の添加
量は、少なくなると凝集力が低く、充分な剪断保持力が
得られにくくなり、また多くなると凝集力が高く、充分
な剥離強度が得られにくくなるため、アクリル系共重合
体１００重量部に対し、０．３〜３重量部であり、好ま
しくは０．５〜２．５重量部である。

【００３４】上記アクリル系粘着剤組成物の乾燥後の架
橋密度はゲル分率として求められ、乾燥後のアクリル系
粘着剤をテトラヒドロフラン中に充分に浸漬した後の不
溶成分の重量分率により得られ、上記ゲル分率は、上記
と同様の理由により、好ましくは４０〜９０重量％、よ
り好ましくは５０〜８５重量％である。

【００３５】上記アクリル系粘着剤組成物には、粘着物
性を妨げない範囲で、必要に応じて、粘着付与樹脂、可
塑剤、軟化剤、充填剤、顔料、染料等が添加されてもよ
い。

【００３６】上記粘着付与樹脂は、剥離強度を向上させ
る目的で添加され、例えば、ロジン樹脂、不均化ロジン
樹脂、重合ロジン樹脂、水添ロジン樹脂等のロジン樹脂
系化合物、およびこれらと多価アルコールのエステルが
挙げられ、また上記多価アルコールとしては、例えば、
ジエチレングリコール、グリセリン、ペンタエリスリト
ールが挙げられる。また、Ｃ５系（脂肪族系）及びＣ９
系（芳香族系）石油樹脂、クマロン・インデン樹脂の
他、テルペン樹脂、キシレン樹脂、スチレン樹脂および
これらのフェノール変成化合物といったその他の粘着付
与樹脂が挙げられる。以上は単独で用いてもよいし、ま
た２種類以上併用してもよい。

【００３７】上記粘着付与樹脂の添加量は、多くなると
アクリル系粘着剤組成物中では未架橋成分として残り、
凝集力が低くなり充分な剪断強度が得られにくくなるた
め、上記アクリル系共重合体１００重量部に対し、好ま
しくは３０重量部以下、より好ましくは２０重量部以下
である。

【００３８】次いで、請求項２記載の発明「以下、本発
明２とする」について詳細に説明する。本発明２は、マ
クロモノマーが水酸基を有することを特徴とするもので
あり、それ以外の詳細な説明は本発明１と同じである。

【００３９】本発明２で用いられるマクロモノマーは、
その分子内に水酸基を有するため、前述のアクリル系共
重合体を多官能性イソシアネート化合物で架橋した際
に、上記マクロモノマーに起因する海島構造における島
部分の架橋密度が更に増加し、その結果、凝集力の向上
に伴い、高温での充分な剪断保持力を得ることを目的と
して添加される。

【００４０】上記マクロモノマーは、分子内に水酸基を
有し、分子内の一方の末端に不飽和二重結合を有し、か
つ数平均分子量が３，０００〜３０，０００のものであ
り、特に上記末端の不飽和二重結合としては、例えば、
アクリロイル基、メタクリロイル基等が好適に挙げら
れ、また、非反応性の主鎖部分は、単官能ビニルモノマ
ーのホモポリマーもしくはコポリマーであり、上記単官
能ビニルモノマーとしては、例えば、前述のアルキル
（メタ）アクリレートの他、スチレン等が挙げられる。

【００４１】また、上記マクロモノマーは、水酸基を有
するマクロモノマーと水酸基を有しないマクロモノマー
の混合物でもよい。

【００４２】上記水酸基を有するマクロモノマーの具体
的な製造方法としては、例えば、本発明１で用いられる
マクロモノマー（Ｂ）の主鎖ポリマーの重合時に、前述
の水酸基含有ビニルモノマーを共重合することにより得
られ、この際用いられる水酸基含有ビニルモノマーとし
ては前述のものが全て挙げられる。

【００４３】次いで、請求項３記載の発明「以下、本発
明３とする」について詳細に説明する。本発明３は、本
発明１および本発明２のアクリル系粘着剤組成物に、更
に、分子内に水酸基を含有し、かつ上記マクロモノマー
に起因する海島構造における島部分に相溶可能なアクリ
ル系ポリマーが添加されていることを特徴とするもので
ある。

【００４４】本発明３で用いられるアクリル系ポリマー
は、その分子内に水酸基を有し、かつ上記マクロモノマ
ーに起因する海島構造における島部分に相溶可能である
ため、前述のアクリル系共重合体を多官能性イソシアネ
ート化合物で架橋した際に、上記マクロモノマーに起因
する海島構造における島部分の架橋密度が更に増加し、
その結果、凝集力の向上に伴い、高温での充分な剪断保
持力を得ることを目的として添加される。

【００４５】上記アクリル系ポリマーは、上記マクロモ
ノマーに起因する海島構造における島部分に相溶可能で
あることから、上記マクロモノマーの主鎖ポリマーと類
似のポリマーが好ましく、例えば、上記マクロモノマー
の主鎖ポリマーがメチルメタクリレートを主成分とする
ならば、水酸基含有ビニルモノマーとメチルメタクリレ
ートの共重合体等が好適に挙げられ、この際用いられる
水酸基含有ビニルモノマーとしては前述のものが全て挙
げられる。

【００４６】上記アクリル系ポリマーの添加量は、多く
なると多官能性イソシアネート化合物により架橋されず
に残った場合、充分な凝集力が得られにくくなるため、
上記アクリル系共重合体１００重量部に対して、固形分
換算で、好ましくは３０重量部以下、より好ましくは２
０重量部以下である。

【００４７】次いで、請求項４記載の発明「以下、本発
明４とする」について詳細に説明する。本発明４の粘着
テープは、本発明１〜３で得られるアクリル系粘着剤組
成物からなる粘着剤層を基材に積層することにより得ら
れる。

【００４８】上記基材としては、例えば、和紙、クラフ
ト紙、クレープ紙等の紙基材、ポリエチレン、ポリプロ
ピレン、ポリ塩化ビニル、ポリエステル等の合成樹脂基
材、レーヨン、ビニロン、綿等の布基材、金属シート基
材等の一般に粘着テープの基材として用いられるものは
全て挙げられる。

【００４９】上記基材への積層は、離型処理されたポリ
エチレンテレフタレートフィルム等に塗工し、乾燥後に
ラミネートされてもよいし、また直接基材に塗布しても
よい。しかし、紙あるいは布等への直接塗工では、基材
への浸み込みにより、粘着剤表面の平滑性が得られにく
く、またポリ塩化ビニル樹脂基材への直接塗工では、乾
燥時に伸長するため、糊厚さがばらつき易くなるため、
前者のラミネート法が好ましい。

【００５０】次いで、請求項５記載の発明「以下、本発
明５とする」について詳細に説明する。本発明５の粘着
テープは、本発明４で用いられる基材が、金属蒸着層を
有する合成樹脂フィルムからなることを特徴とするもの
である。

【００５１】本発明５の粘着テープの構成としては、例
えば、「合成樹脂フィルム／金属蒸着層／アクリル系粘
着剤層」、「金属蒸着層／合成樹脂フィルム／アクリル
系粘着剤層」等の３層構造、「合成樹脂フィルム／金属
蒸着層／保護層／アクリル系粘着剤層」、「保護層／金
属蒸着層／合成樹脂フィルム／アクリル系粘着剤層」等
の４層構造の他に、各層間の接着性を高める目的でプラ
イマー層を層間に持つそれ以上の多層構造でもよい。上
記で挙げた構成の中では、金属蒸着層を保護する目的
で、金属蒸着層の上に合成樹脂フィルムまたは保護層を
有するものが好ましい。

【００５２】上記合成樹脂フィルムとしては、例えば、
ポリエステル製、ポリオレフィン製、ポリ塩化ビニル
製、セルロース系樹脂製、アクリル系樹脂製等のフィル
ムが挙げられ、特に照明機器等の反射用カバー等に用い
られることが多いことから耐熱性に優れたものが好まし
い。また例えば、最外層が金属蒸着層でなく合成樹脂フ
ィルムの場合、すなわち入射光が上記合成樹脂フィルム
を透過し、金属蒸着界面で反射し、もう１度上記合成樹
脂フィルムを透過して反射するような場合には、金属蒸
着層での反射効率が高くなるように光線透過率が９０％
以上の透明性を有する合成樹脂フィルムが好ましい。

【００５３】上記金属蒸着層に用いられる金属として
は、例えば、金、銀、アルミニウム等の一般的に蒸着可
能なものが全て挙げられ、また、この金属蒸着層の厚さ
としては、通常、充分な反射効率が得られるという点で
１，０００オングストローム程度が好ましい。

【００５４】次いで、請求項６記載の発明「以下、本発
明６とする」について詳細に説明する。本発明６の粘着
テープは、本発明４で用いられる基材が、可塑剤および
安定剤を含有する軟質塩化ビニル樹脂フィルムからなる
ことを特徴とするものである。

【００５５】上記軟質塩化ビニル樹脂フィルムは、塩化
ビニル系ポリマーに可塑剤、安定剤等を適宜添加するこ
とにより得られる。通常は、顔料を適宜配合し着色した
ものが使用される。

【００５６】上記塩化ビニル系ポリマーとしては、例え
ば、ポリ塩化ビニル単独の他、塩化ビニルと酢酸ビニル
の共重合体や塩化ビニルとエチレンの共重合体とポリ塩
化ビニルとの混合物等が挙げられ、また上記可塑剤とし
ては、例えば、ジオクチルフタレート、ジブチルフタレ
ート等のフタル酸系可塑剤、トリオクチルフォスフェー
ト等のリン酸系可塑剤、アジピン酸エステル等のポリエ
ステル系可塑剤等が挙げられ、また上記安定剤として
は、例えば、バリウム／亜鉛系安定剤等の金属石鹸系安
定剤、エポキシ化大豆油等のエポキシ系安定剤等が挙げ
られ、これら各構成成分は単独で使用されてもよいし、
また２種類以上併用されてもよい。

【００５７】上記可塑剤および安定剤を含有する軟質塩
化ビニル樹脂フィルムには、必要に応じて適宜紫外線吸
収剤等の光安定剤等が添加されてもよい。

【００５８】上記可塑剤および安定剤を含有する軟質塩
化ビニル樹脂フィルムは、上記各構成成分を溶剤中で均
一に混合したオルガノゾルを、カレンダー法やキャステ
ィング法によりシート状にし、加熱乾燥することにより
得られ、厚みは３０〜１００μｍが好ましく、５０〜７
０μｍがより好ましい。

【００５９】

【作用】本発明のアクリル系粘着剤組成物は、その構成
成分中にカルボキシル基を全く含まないため、乾燥後の
粘着剤層が金属蒸着層を有する合成樹脂フィルムの片面
に設けられた粘着テープとして用いた場合、湿気等によ
る金属蒸着層の腐食によって遊離した金属イオンとカル
ボキシル基の塩形成により引き起こされる粘着剤の変成
や劣化が起きにくく、経時変化のないものとなってい
る。

【００６０】また可塑剤および安定剤を含有する軟質塩
化ビニル樹脂フィルムの片面に設けられた粘着テープと
して用いた場合、上記軟質塩化ビニル樹脂中の安定剤で
あるエポキシ化大豆油に起因するエポキシ残基あるいは
金属石鹸系安定剤に起因する金属イオンとカルボキシル
基の反応により引き起こされる粘着剤の変成や劣化が起
きにくく、経時変化のないものとなっている。

【００６１】また、アクリル系共重合体にマクロモノマ
ーを共重合することで海島構造を形成するため、島部分
により凝集力が向上するが、更に上記マクロモノマーと
して水酸基を有するマクロモノマーを用いるか、あるい
は上記マクロモノマーによる島部分に相溶可能な水酸基
を有するアクリル系ポリマーを添加することで、多官能
性イソシアネート化合物で架橋することにより島部分が
より強固に架橋し、全体として更に充分な凝集力を有す
る粘着剤となる。

【００６２】この結果、上記海島構造の海部分の架橋度
が低くできるので、充分な凝集力を保持しながら、常温
で高い柔軟性を有し、充分な剥離強度を有する粘着剤と
なっている。以上より、剥離強度、剪断保持力に優れ、
かつ接着耐久性の優れた粘着剤が得られると考えられ
る。

【００６３】

【実施例】以下本発明の実施例について説明する。尚、
以下「部」とあるのは「重量部」を意味する。 「マクロモノマー」表１の配合組成に従って、還流冷却
管、温度計、攪拌器、窒素ガス導入管を備えた５つ口の
セパラブルフラスコに、メチルメタクリレート（以下
「ＭＭＡ」とする）、ブチルメタクリレート（以下「Ｂ
ＭＡ」とする）、２−ヒドキシエチルメタクリレート
（以下「２ＨＥＭＡ」とする）、メルカプト酢酸および
酢酸エチルを添加し充分攪拌した後、窒素ガスで３０分
間パージすることにより溶存酸素を除去し、更に窒素雰
囲気下で攪拌しながら昇温して７０℃に保持した状態
で、０．１部のアゾビスイソブチロバレリアン酸を１部
の酢酸エチルに溶解した溶液を滴下ロートにより滴下
し、１０時間反応させてマクロモノマーの主鎖ポリマー
を得た。

【００６４】次いで、トリエチルアミン（以下「ＴＥ
Ａ」とする）０．１部、グリシジルメタクリレート（以
下「ＧＭＡ」とする）１部を添加し、５時間加熱還流さ
せた後に冷却し、更にイソプロピルアルコール中に沈殿
させた沈殿物を６０℃で２４時間真空乾燥させてマクロ
モノマーＭ１およびＭ２を得た。

【００６５】また、マクロモノマーＭ３〜Ｍ７として
は、以下に示す東亜合成社製の市販品を用いた。 マクロモノマーＭ３；主鎖：ＭＭＡのホモポリマー、末
端反応性基：メタクロイル基、数平均分子量：６，００
０、商品名「ＡＡ−６」 マクロモノマーＭ４；主鎖：ＭＭＡのホモポリマー、末
端反応性基：メタクロイル基、数平均分子量：１１，４
００、商品名「ＡＡ−１０」 マクロモノマーＭ５；主鎖：ＭＭＡのホモポリマー、末
端反応性基：メタクロイル基、数平均分子量：２２，０
００、商品名「ＡＡ−２０」 マクロモノマーＭ６；主鎖：ＭＭＡ／２ＨＥＭＡ＝８６
／１４のコポリマー、末端反応性基：メタクロイル基、
数平均分子量：７，０００、商品名「ＡＡ−７１４Ｓ」 マクロモノマーＭ７；主鎖：ＢＭＡ／２ＨＥＭＡ＝９３
／７のコポリマー、末端反応性基：メタクロイル基、数
平均分子量：７，０００、商品名「ＡＡ−７０７Ｓ」

【００６６】「アクリル系ポリマー」表１の配合組成に
従って、還流冷却管、温度計、攪拌器、窒素ガス導入管
を備えた５つ口のセパラブルフラスコに、ＭＭＡ、２Ｈ
ＥＭＡ、メタクリル酸（以下「ＭＡｃ」とする）、メル
カプト酢酸および酢酸エチルを添加し充分攪拌した後、
窒素ガスで３０分間パージすることにより溶存酸素を除
去し、更に窒素雰囲気下で攪拌しながら昇温して７０℃
に保持した状態で、０．１部のアゾビスイソブチロバレ
リアン酸を１部の酢酸エチルに溶解した溶液を滴下ロー
トにより滴下し、１０時間反応させてアクリル系ポリマ
ーＡＰ１およびＡＰ２を得た。また、アクリル系ポリマ
ーＡＰ３としては、ポリメチルメタクリレート（和光薬
品社製）を用いた。

【００６７】

【表１】

【００６８】「アクリル系共重合体の作成」表２〜１１
の配合組成に従って、還流冷却管、温度計、攪拌器、窒
素ガス導入管を備えた５つ口のセパラブルフラスコに、
ｎ−ブチルアクリレート（以下「ＢＡ」とする）、２−
エチルヘキシルアクリレート（以下「２ＥＨＡ」とす
る）、２−ヒドキシエチルメタクリレート（以下「２Ｈ
ＥＭＡ」とする）、アクリル酸（以下「ＡＡｃ」とす
る）、マクロモノマー、ｎ−ドデシルメルカプタン（以
下「ＤＤＭ」とする）および酢酸エチルを添加し充分攪
拌した後、窒素ガスで３０分間パージすることにより溶
存酸素を除去し、更に窒素雰囲気下で攪拌しながら昇温
して７０℃に保持した状態で、０．０３部のベンゾイル
パーオキサイドを１部の酢酸エチルに溶解した溶液を滴
下ロートにより滴下し、１０時間反応させてアクリル系
共重合体を得た。

【００６９】但し、下記の実施例１５〜２１、２７、２
８、４３〜４９、５５、５６および比較例１１〜１８、
２９〜３５では、更に上記アクリル系ポリマーを添加し
たアクリル系共重合体を得た。

【００７０】（実施例１〜２８、比較例１〜１８） 「金属蒸着層を有する粘着テープの作成」表２〜６記載
のアクリル系共重合体の固形分１００部に対して、トリ
メチロールプロパン変成ＴＤＩ（固形分５５重量％、日
本ポリウレタン社製、商品名「コロネートＬ５５Ｅ」、
以下「コロネートＬ」とする）を添加して均一に混合し
た後、離型処理したポリエチレンテレフタレートフィル
ム（以下「ＰＥＴフィルム」とする）上に塗工し、１１
０℃オーブン中で５分間乾燥することにより２５μｍの
粘着剤フィルムを得た。

【００７１】更に、１０００オングストロームの銀蒸着
層を積層した３８μｍポリエステルフィルムの銀蒸着面
に、上記粘着剤フィルムをラミネートすることにより構
成１の金属蒸着層を有する粘着テープを得、また、上記
銀蒸着層を有するポリエステルフィルムの銀蒸着面に保
護層を有するフィルムの保護層面に上記粘着剤フィルム
をラミネートすることにより構成２の粘着テープを得
た。

【００７２】評価項目及び評価法を以下に示す。 （ゲル分率測定）金属蒸着層を有するフィルムあるいは
軟質塩化ビニル樹脂フィルムに転写する前の粘着剤フィ
ルムの所定量Ｗ（ｇ）をテトラヒドロフラン（ＴＨＦ）
に浸漬し、４０℃で２４時間放置した後、２００メッシ
ュのステンレス製金網で濾過した時の残分の乾燥後の重
量Ｗａ（ｇ）を測定し、下式によりゲル分率を測定し、
その結果を表２〜１１に示した。 ゲル分率（重量％） ＝ １００×（Ｗａ／Ｗ）

【００７３】（剥離強度試験）上記金属蒸着層を有する
粘着テープを幅２０ｍｍの短冊状に切断した後、ＪＩＳ
Ｚ０２３７に準拠し、ＳＵＳ板（幅５０ｍｍ、長さ１
５０ｍｍ、厚さ２ｍｍ、品番「ＳＵＳ＃３０４」）を試
験板として剥離強度を測定し、その結果を表２〜６に示
した。尚、単位はｇｆ／２０ｍｍである。

【００７４】（剪断保持力試験）上記金属蒸着層を有す
る粘着テープを幅２０ｍｍの短冊状に切断した後、接着
面積が２０ｍｍ×２０ｍｍとなるようにＳＵＳ板（幅２
５ｍｍ、長さ５０ｍｍ、厚さ２ｍｍ、品番「ＳＵＳ＃３
０４」）に２３℃条件下で貼付し、更に２ｋｇの圧着ロ
ーラーを用いて３００ｍｍ／ｍｉｎの速度で２往復させ
て充分貼合わせ、更に２０分間放置することにより試験
片を得た。上記試験片の剪断方向に、１ｋｇの荷重をか
けて１時間後のズレ長さを測定し、その結果を表２〜６
に示した。尚、単位はｍｍである。

【００７５】（耐熱性試験）実施例及び比較例で得られ
た金属蒸着層を有する粘着テープを、７５ｍｍ巾の短冊
状に切断した後、亜鉛メッキ鋼板に貼り合わせて２時間
放置した後の試験片を得、更に９０℃雰囲気下に４週間
放置した後の発泡、あるいは剥がれの有無および大きさ
を観察し、その結果を表２〜６に示した。

【００７６】（耐塩水性試験）上記試験片を、３０℃恒
温槽中の５％−塩化ナトリウム水溶液に４時間浸漬した
後の金属蒸着層を有する粘着テープ端部からの塩水の最
大侵食距離を測定し、その結果を表２〜６に示した。
尚、単位はｍｍである。

【００７７】

【表２】

【００７８】

【表３】

【００７９】

【表４】

【００８０】

【表５】

【００８１】

【表６】

【００８２】（実施例２９〜５６、比較例１９〜３５） 「軟質塩化ビニル樹脂シートの作成」重合度１，５００
のポリ塩化ビニル樹脂１００部、アジピン酸エステル系
可塑剤（積水化学社製、商品名「ＤＯＡ」）２５部、バ
リウム／亜鉛系安定剤（勝田化工社製、商品名「ＢＺ−
１００Ｔ」２部、ベンゾトリアゾール系紫外線吸収剤
０．５部および炭化水素系溶剤６００部とを攪拌して得
られたオルガノゾルをキャスティングした後、加熱乾燥
して厚さ５０μｍの軟質塩化ビニル樹脂シートを得た。

【００８３】「軟質塩化ビニル樹脂粘着テープの作成」
上記アクリル系共重合体の固形分１００部に対して、ト
リメチロールプロパン変成ＴＤＩ（固形分５５重量％、
日本ポリウレタン社製、商品名「コロネートＬ５５
Ｅ」、以下「コロネートＬ」とする）を添加して均一に
混合した後、離型処理したポリエチレンテレフタレート
フィルム（以下「ＰＥＴフィルム」とする）上に塗工
し、１１０℃オーブン中で５分間乾燥することにより２
５μｍの粘着剤フィルムを得た。更に、上記軟質塩化ビ
ニル樹脂シートに、上記粘着剤フィルムをラミネートす
ることにより軟質塩化ビニル樹脂粘着テープを得た。

【００８４】評価項目及び評価法を以下に示す。 （初期剥離強度試験）上記軟質塩化ビニル樹脂粘着テー
プを幅２０ｍｍの短冊状に切断した後、ＪＩＳ Ｚ０２
３７に準拠し、ＳＵＳ板（幅５０ｍｍ、長さ１５０ｍ
ｍ、厚さ２ｍｍ、品番「ＳＵＳ＃３０４」）を試験板と
して剥離強度を測定し、その結果を表７〜１１に示し
た。尚、単位はｇｆ／２０ｍｍである。

【００８５】（曲面接着試験）上記軟質塩化ビニル樹脂
粘着テープを幅２５ｍｍの短冊状に切断した後、巾２３
ｃｍのアルミニウム板の巾方向に貼付し、更に上記アル
ミニウム板を巾１９ｃｍの枠にはめ込むことにより曲面
接着を測定した。貼付１時間後の状態を「初期の曲面接
着」とし、更に４０℃の恒温槽中に２週間放置した後の
状態を「老化後の曲面接着」とし、以下の評価基準に従
って観察した結果を表７〜１１に示した。 評価基準 ○・・・全く浮き、剥がれが生じない。 △・・・部分的に浮き、または１ｍｍ以上の端部剥がれ
が発生。 ×・・・かなりの部分に浮き、または３ｍｍ以上の端部
剥がれが発生。

【００８６】

【表７】

【００８７】

【表８】

【００８８】

【表９】

【００８９】

【表１０】

【００９０】

【表１１】

【００９１】

【発明の効果】本発明のアクリル系粘着剤組成物は、貼
付初期の粘着物性、耐熱性および耐塩水性に優れたもの
であり、金属蒸着層を有する合成樹脂フィルムに積層さ
れた粘着テープとして用いた場合は、光反射性等の光学
特性にも優れた粘着テープとなるため、屋内、屋外を問
わず、照明灯の反射カバー等に好適に用いることができ
る金属蒸着層を有する粘着テープとなっている。また、
軟質塩化ビニル樹脂フィルムに積層された粘着テープと
して用いた場合は、安定剤の粘着剤への移行に起因する
接着力低下がなく、屋外での耐久性で優れるので、塩化
ビニルテープをはじめ、特に屋外での装飾用途に好適に
用いることができる。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁶ 識別記号 庁内整理番号 ＦＩ 技術表示箇所 Ｃ０９Ｊ 7/02 ＪＪＺ 133/06 ＪＤＣ

Claims (6)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】（Ａ）カルボキシル基を有しないビニルモ
   ノマーおよび（Ｂ）分子内の一方の末端に不飽和二重結
   合を有し、かつ数平均分子量が３，０００〜３０，００
   ０であるマクロモノマーからなるアクリル系共重合体１
   ００重量部と、多官能性イソシアネート化合物０．３〜
   ３重量部よりなるアクリル系粘着剤組成物。
2. 【請求項２】上記マクロモノマー（Ｂ）が水酸基を有す
   ることを特徴とする請求項１記載のアクリル系粘着剤組
   成物。
3. 【請求項３】更に、水酸基を含有するアクリル系ポリマ
   ーが添加されることを特徴とする請求項１および請求項
   ２記載のアクリル系粘着剤組成物。
4. 【請求項４】上記請求項１〜３のいずれか記載のアクリ
   ル系粘着剤組成物からなる粘着剤層が、基材の片面に設
   けられた粘着テープ。
5. 【請求項５】基材が、金属蒸着層を有する合成樹脂フィ
   ルムであることを特徴とする請求項４記載の粘着テー
   プ。
6. 【請求項６】基材が、可塑剤および安定剤を含有する軟
   質塩化ビニル樹脂フィルムであることを特徴とする請求
   項４記載の粘着テープ。