JPH08209153A - 改善されたロウ異性化用の組合わせ触媒 - Google Patents

改善されたロウ異性化用の組合わせ触媒

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JPH08209153A
JPH08209153A JP7285139A JP28513995A JPH08209153A JP H08209153 A JPH08209153 A JP H08209153A JP 7285139 A JP7285139 A JP 7285139A JP 28513995 A JP28513995 A JP 28513995A JP H08209153 A JPH08209153 A JP H08209153A
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    • C10G45/00—Refining of hydrocarbon oils using hydrogen or hydrogen-generating compounds
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    • C10G45/60—Refining of hydrocarbon oils using hydrogen or hydrogen-generating compounds to change the structural skeleton of some of the hydrocarbon content without cracking the other hydrocarbons present, e.g. lowering pour point; Selective hydrocracking of normal paraffins characterised by the catalyst used
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Abstract

(57)【要約】 【課題】 触媒を用いるロウ状原料の改善された異性化
方法を提供する。 【解決手段】 ロウ状原料の異性化のため異なる酸性度
の触媒粒子ペアーを含む触媒を用い、それぞれ別個の粒
子の明瞭に区別される床として、またはそのような別個
の粒子の混合物として用いる。そのような触媒を用いる
この異性化方法は、いずれかの触媒を別々に用いるか、
またはこの２種の別個の触媒の平均的酸性度を有するた
だ１種の触媒を用いて生成される生成物と比較したと
き、より高い粘度指数を示す生成物を生じる。

Description

【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は、より大きい粘度指
数および／または改良された揮発性を有する潤滑油基礎
原料油を製造するために組み合わせた触媒を用いる、ロ
ウおよび／またはロウ性原料、例えばロウ性留出油また
はロウ性ラフィネートの水素異性化に関する。
【０００２】
【従来の技術及び発明が解決しようとする課題】ロウお
よびロウ性原料を潤滑油の沸騰範囲内で沸騰する液体製
品に異性化すること、およびそれを実施する上で有用な
触媒は、文献で周知である。一般に好ましい触媒は、ハ
ロゲン化された耐火性酸化金属担体上の第VIII族貴金属
（例えばフッ素化アルミナ上の白金）を含む。他の有用
な触媒は、耐火金属粗担体上の第VIII族貴金属（例えば
シリカ／アルミナ、これはイットリアのようなドーパン
トを用いることによってその酸性度を制御させる）を含
むことができる。種々の触媒を利用する異性化工程が様
々な特許に開示され特許請求が為されている（米国特許
第５０５９２９９号；同５１５８６７１号；同４９０６
６０１号；同４９５９３３７号；同４９２９７９５号；
同４９００７０７号；同４９３７３９９号；同４９１９
７８６号；同５１８２２４８号；同４９４３６７２号；
同５２００３８２号；同４９９２１５９号を参照）。改
善された活性、選択性、寿命を示す異なる新規な触媒ま
たは触媒系の探索は、今もなお絶え間無く続いている。
【０００３】
【課題を解決するための手段】本発明は、例えばロウの
ようなロウ含有原料（例えば、スラックワックスまたは
フィッシャー−トロプシュワックス）、および／または
ロウ性留出油またはロウ性ラフィネートを、０．３から
２．３の範囲の酸性度（以下に述べるマクビッカー−ク
ラマー法（McVicker-Kramer technique)により決定）を
有する２種の触媒を用いて水素異性化を実施するための
方法に関する。この場合、この触媒ペアーは、０．１か
ら約０．９単位、好ましくは約０．２から約０．６単位
異なる酸性度を有し、当該触媒ペアーは、水素異性化反
応帯中に別個の粒子床として、あるいは各触媒のそれぞ
れ別個の粒子の均質な混合物として用いられる。
【０００４】用いる触媒ペアーの別々の触媒成分を含む
それぞれ別個の各粒子群の酸性度を決定する場合、提示
される酸性度は、特定の各触媒成分粒子自体の酸性度で
あることが好ましく、酸性度が広範囲に異なる粒子混合
物の平均であるべきではない。したがって、触媒ペアー
粒子の一つの群の酸性度は、その測定された群の全ての
粒子の実際の固有の酸性度であるべきで、広範囲な個々
の変動を基にした平均ではない。同様に、触媒ペアー粒
子の他の群についても、提示される酸性度はその群を構
成している全ての粒子の典型であるべきで、その群の中
で大きく変動する酸性度の平均ではない。
【０００５】触媒の酸性度は、" 液体酸および固体酸の
性状を調べる手段としての水素化物転移とオレフィン異
性化”マクビッカーとクラマー（McVicker and Krame
r)、Acc Chem Res 19, 1986、78-84 ページ("Hydride
Transfer & Olefin Isomerization as Tools to Charac
terize Liquid and Solid Acids"，McVicker & Kramer)
に記載された方法で測定される。
【０００６】この方法は、触媒物質の２−メチルペント
−２−エンを３−メチルペント−２−エンおよび４−メ
チルペント−２−エンに変換する能力を測定する。
【０００７】より酸性の強い物質は、より多くの３−メ
チルペント−２−エンを生じるであろう（炭素原子の構
造的な再配置に付随して）。２００℃での３−メチルペ
ント−２−エン対４−メチルペント−２−エンの比は、
酸度の変換された尺度である。本発明の目的のために
は、高い酸性度を有する触媒とは、比が１．１〜２．３
で、一方、低酸性度触媒は、０．３〜１．１の比をも
つ。
【０００８】低または高酸性度群の触媒には、例えば、
多孔性耐火酸化金属担体（例えばアルミナ、シリカ−ア
ルミナ、チタニア、ジルコニアなど）、または天然もし
くは合成ゼオライト（例えばオフレタイト、ゼオライト
Ｘ、ゼオライトＹ、ＺＳＭ−５、ＺＳＭ−２２など）が
含まれるが、これらは、さらに追加の触媒成分を含有す
る。この触媒成分は、第VI族Ｂ、第VII 族Ｂ、第VIII族
の金属およびその混合物から成る群から選ばれるが、好
ましくは第VIII族金属で、より好ましくは第VIII族貴金
属で、最も好ましくは白金およびパラジウムであり、
０．１から５重量％、より好ましくは０．１から２重量
％、最も好ましくは０．３から１重量％の範囲の量で存
在する。これらはまた、ハロゲン、三価の燐、ホウ素、
イットリア、酸化希土類元素酸化物およびマグネシアか
ら成る群、好ましくはハロゲン、イットリア、マグネシ
アから成る群、最も好ましくはフッ素、イットリア、マ
グネシアから成る群から選ばれる促進剤および／または
ドーパントも含むことができる。ハロゲンが用いられる
場合は、それは、０．１から１０重量％、好ましくは
０．１から５重量％、より好ましくは０．１から２重量
％、最も好ましくは０．５から１．５重量％の範囲の量
で存在する。
【０００９】酸性度を示さない、又は明らかにしない触
媒（例えばガンマ−アルミナ）については、促進剤（例
えばフッ素、これは酸性度を付与することが分かってい
る）を当該技術分野で周知の方法にしたがって使用する
ことによって、触媒に酸性度を付与することができる。
したがって、アルミナ上の白金触媒の酸性度は、触媒に
取り込まれるフッ素の量を制御することによって、非常
に細かく調節することができる。同様に、触媒粒子は、
シリカアルミナ上に取り込まれた触媒金属のような物質
もまた含むことができる。そのような触媒の酸性度は、
シリカ−アルミナ基材に取り込まれるシリカの量を注意
深く制御するか、または米国特許第５２５４５１８号
（マクビッカー、ゲーツおよびミセオ（McVicker, Gate
s & Miseo)に付与）に従って、酸性度の高いシリカ−ア
ルミナ触媒で開始しさらに弱い塩基性ドーパント（例え
ばイットリアまたはマグネシア）を用いてその酸性度を
減少させることによって調節することができる。
【００１０】多数の触媒について、マクビッカー／クラ
マー法によって決定される酸性度（すなわち、２００
℃、２．４ｗ／ｈ／ｗ、１．０時間の原料供給で２−メ
チルペント−２−エンを３−メチルペント−２−エンお
よび４−メチルペント−２−エンに変換できる能力、こ
の場合、酸性度は、４−メチルペント−２−エンに対す
る３−メチルペント−２−エンのモル比によって表され
る）は、白金を加えたフッ素化アルミナ触媒のフッ素含
有量、および白金を加え、イットリアでドープしたシリ
カ／アルミナ触媒のイットリア含有量と相関性を有して
いた。このことは下記で報告する。
【００１１】 フッ素化の種々のレベルにおけるフッ素化アルミナ上の ０．３％白金の酸性度： フッ素含有量（％） 酸性度（マクビッカー／クラマー） ０．５ ０．５ ０．７５ ０．７ １．０ １．５ １．５ ２．５ ０．８３ １．２（内挿法による）
【００１２】 天然にシリカを２５重量％含み、イットリアでドープした シリカ／アルミナ中の０．３％白金の酸性度： イットリア含有量（％） 酸性度（マクビッカー／クラマー） ４．０ ０．８５ ９．０ ０．７
【００１３】触媒の特定の成分や触媒の成分構成は広く
変化させることができるが、一方、本発明の実施で重要
なことは、用いられる触媒はその酸性度という点におい
て特徴を有するということである。したがって、触媒ペ
アー間で約０．１から約０．９モル比単位、好ましくは
触媒ペアー間で約０．２から約０．６モル比単位の違い
が存在すべきである。
【００１４】水素異性化工程の実施においては、用いら
れるペアーとなった各触媒の比は、１：１０から１０：
１、好ましくは１：３から３：１、より好ましくは２：
１から１：２の範囲にある。
【００１５】本発明の実施においては、異性化されるべ
き原料は、いずれのロウ、またはロウ含有原料、例えば
スラックワックスまたはフィッシャー−トロプシュワッ
クスでもよい。スラックワックスは、溶媒またはプロパ
ン脱ロウによって石油の炭化水素から回収されるロウ
で、上限が約５０％まで変動可能な随伴油、好ましくは
３５％、より好ましくは２５％の油を含んでいてよい。
フィッシャー−トロプシュワックスは、ＣＯおよびＨ2
の触媒反応によって製造される合成ロウである。他のロ
ウ性原料、例えばロウ性留出油およびロウ性ラフィネー
トもまた原料として用いることができる。
【００１６】天然の石油源から得られるロウ性原料は、
大量のイオウおよび窒素化合物を含み、これらは、ロウ
の水素異性化の触媒を不活性化することが知られてい
る。
【００１７】この不活性化を防止するためには、原料は
１０ｐｐｍより多いイオウを含まず、好ましくは２ｐｐ
ｍ未満で、さらに窒素は２ｐｐｍより多くを含まず、好
ましくは１ｐｐｍ未満である。
【００１８】このような制限を満たすためには、原料を
好ましくは水素処理し、イオウおよび窒素含有量を減少
させる。
【００１９】水素処理は、何れの代表的な水素処理触媒
（例えばアルミナ上のＮｉ／Ｍｏ、アルミナ上のＣｏ／
Ｍｏ、アルミナ上のＣｏ／Ｎｉ／Ｍｏ（例えば、ＫＦ−
８４０、Ｋｆ−８４３、ＨＤＮ−３０、Ｃｒｉｔｅｒｉ
ｏｎ Ｃ−４１１など））を用いても実施できる。米国
特許第５１２２２５８号に記載されているような、バル
ク金属触媒（bulk metal catalysts）（例えばＮｉ／Ｍ
ｎ／Ｍｏ硫化物、Ｃｏ／Ｎｉ／Ｍｏ硫化物）を用いるこ
とが好ましい。
【００２０】水素処理は、２８０〜４００℃、好ましく
は３４０〜３８０℃の範囲の温度で、５００〜３０００
ｐｓｉ、好ましくは１０００〜２０００ｐｓｉの範囲の
圧で、水素処理ガス速度５００〜５０００ｓｃｆ／ｂｂ
ｌで実施される。
【００２１】前記触媒系を利用する異性化工程は、２７
０〜４００℃、好ましくは３３０〜３６０℃の温度で、
５００〜３０００ｐｓｉ、好ましくは１０００〜１５０
０ｐｓｉの範囲の圧で、水素処理ガス速度は１０００〜
１００００ＳＣＦ／ｂｂｌ，好ましくは１０００〜３０
００ＳＣＦ／ｂｂｌで、流速は０．１〜１０ＬＨＳＶ、
好ましくは０．５〜２ＬＨＳＶで実施される。一方の成
分がその酸性度基準の低酸性度末端（例えば０．５）に
あるような触媒ペアーを用いるときは、上に挙げた範囲
の中でより厳しい異性化条件を採用する必要がある。逆
に、低酸性度成分がその基準範囲の高い方の端に近い場
合は、前述の範囲内のよりゆるやかな異性化条件を採用
することができる。一般に、比較的ゆるやかな条件下で
ロウ異性化を実施するのが好ましい。なぜならば、この
ような条件下での実施によって優れた安定性をもつ生成
物が得られるからである。したがって、約１０００ｐｓ
ｉ、約３６０℃以下の温度が、所望の安定な生成物の高
収量を達成するために望ましい。
【００２２】水素処理および水素異性化工程の両方にお
いて、用いられる水素は、純粋でも工場水素（約５０〜
１００％Ｈ2 ）でもよい。
【００２３】異性化の後、全液体生成物は潤滑油部分及
び燃料部分に分留されるが、潤滑油部分は３３０℃以上
の範囲、好ましくは３７０℃以上の範囲またはそれ以上
で沸騰する留分として区分される。続いて、この潤滑油
留分を脱蝋して、流動点を約−２１℃またはそれ以下と
する。脱臘は、未変換のロウの回収を可能にする技術に
よって達成されるが、これは、本発明の工程において
は、この未変換のロウは異性化装置に再循環されるから
である。この再循環ロウは、主ロウ貯留槽に回収され、
水素処理装置を通って、異性化触媒に有害な可能性があ
る一切の付随する脱臘溶媒が除去される。
【００２４】溶媒による脱臘が採用され、典型的な脱臘
溶媒が用いられる。溶媒脱臘では、Ｃ3 〜Ｃ6 ケトン
（例えばメチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン
およびその混合物）、Ｃ6 〜Ｃ10芳香族炭化水素（例え
ばトルエン）、ケトンおよび芳香族化合物の混合物（例
えばＭＥＫ／トルエン）のような典型的な脱臘溶媒、液
化（通常は気体）Ｃ2 〜Ｃ4 炭化水素（例えばプロパ
ン、プロピレン、ブタン、ブチレンおよびその混合物な
ど）のような自動車冷房溶媒が、−２５℃〜−３０℃の
フィルター温度で用いられる。異性化物（特により重質
のロウ（例えばブライトストックワックス）から誘導さ
れた異性化物）を混合状態下で脱臘し、それによって最
高の収量で脱臘油を高いフィルター速度で製造するため
の好ましい溶媒は、−２５℃〜−３０℃の温度で用いら
れるＭＥＫ／ＭＩＢＫ（２０／８０ｖ／ｖ）である。−
２１℃より低い流動点は、より低いフィルター温度およ
び当該溶媒の別の比を用いて達成できるが、不利益が存
在する。なぜならば、溶媒−原料系は混和しなくなり、
脱臘油の収量を低下させフィルター速度を減少させるか
らである。
【００２５】異性化装置からの全液体生成物（ＴＬＰ）
は、異性化触媒または単純に耐火性酸化金属触媒上の第
VIII族貴金属を用いて、第二段階で穏やかな条件で有利
に処理され、異性化物中のＰＮＡおよび他の夾雑物を減
少させ、したがって日光安定性が改善された油を採取で
きることが分かった。この態様は、米国特許第５１５８
６７１号の主題である。全異性化物は異性化触媒充填物
上、または単に例えば遷移アルミナ上の第VIII族貴金属
上を通される。穏やかな条件（例えば約１７０〜２７０
℃、好ましくは約１８０〜２２０℃の温度範囲、約３０
０〜１５００ｐｓｉのＨ2 、好ましくは５００〜１００
０ｐｓｉのＨ2 の圧力、約５００〜１０，０００ＳＣＦ
／ｂｂｌ、好ましくは１０００〜５０００ＳＣＦ／ｂｂ
ｌの水素ガス速度、約０．２５〜１０ｖ／ｖ／ｈ、好ま
しくは約１〜４ｖ／ｖ／ｈの流速）が用いられる。該範
囲内の最高温度は、同様に上記に挙げた範囲の中で最高
圧を用いたときのみ採用するべきである。上記温度範囲
を上まわる温度は、１５００ｐｓｉを越える圧を用いる
場合に採用してもよいが、そのような高圧は実際的また
は経済的ではない。
【００２６】全異性化物は別々の専用装置でこれら穏や
かな条件下において処理してもよく、また異性化リアク
ターからのＴＬＰはタンク貯蔵で保存し、続いて当該穏
やかな条件の下で上記の異性化リアクターに通してもよ
い。第一段階の生成物をこの第二段階の穏やかな処理の
前に分留することは不要であることが分かった。全生成
物をこの穏やかな第二段階の処理に付すことによって、
その後の分留に際して、高水準の日光安定性と酸化安定
度を示す基油をもたらす油生成物を生じる。これらの基
油は、ＫＦ−８４０またはＨＤＮ−３０（例えば、アル
ミナ上のＣｏ／ＭｏまたはＮｉ／Ｍｏ）のような通常の
触媒を通常の条件で用いて、その後のハイドロフィニシ
ングに付して不要な工程不純物を取り除き、さらに生成
物の品質を改良することができる。
【００２７】
【実施例】
（バックグラウンド−１）２３．７％のロウを含む６０
０Ｎラフィネートの変換に関して、９．０重量％のイッ
トリア処理シリカ−アルミナ（元のシリカ−アルミナの
シリカ含有量は２５％）上に０．３％白金を含む触媒
（触媒Ａ）を評価した。ロウ性ラフィネート原料を、３
６０℃、１０００ｐｓｉＨ2 、１５００ＳＣＦ／ｂｂｌ
および０．７ｖ／ｖ／ｈでＫＦ−８４０を用いて水素処
理した。
【００２８】続いて、この水素処理した原料を、３７０
℃、１．０ＬＨＳＶ（ｖ／ｖ／ｈ）、処理ガス速度２５
００ＳＣＦＨ2 ／ｂｂｌおよび１０００ｐｓｉｇの圧で
イットリアでドープしたシリカ／アルミナ触媒と接触さ
せた。そのような処理の後、生成物を分析したところ、
２６．９％のロウを含むことが分かったが、これは、触
媒Ａがロウの消失に影響を与えることについて明らかな
能力を持たない、すなわち、水素異性化活性を持たない
ことを示している。脱臘された油生成物の粘度指数（Ｖ
Ｉ）は、脱臘原料の粘度指数９１．６と比較して１０５
まで増加したが、一方、この粘度指数増加は、ナフテン
環開環に原因があり、選択的なロウ異性化ではない。
【００２９】（バックグラウンド−２）０．５％Ｆ／Ａ
ｌ2 Ｏ3 触媒上に０．３％白金を含む触媒（触媒Ｂ）
を、６００Ｎラフィネートの変換に関して同様に評価し
た。このラフィネートはドライベースで３４．６％のロ
ウを有していた。３７５℃、１００ｐｓｉＨ2 圧、１５
００ＳＣＦＨ2 ／ｂｂｌおよび０．７ＬＨＳＶで、この
原料をＫＦ−８４０上で水素処理した。この水素処理原
料を下記に記載した種々の条件下で０．５％Ｆ触媒と接
触させた。
【００３０】 異性化条件 温度 異性化LHSV 370℃以下の留分 370℃以上残留ロウ ＤＷＯ （℃) （ｖ／ｖ／ｈ） （重量％） 含有量（重量％） 粘度指数 ３４０ ０．５ １４．０ ３３．８ １１４ ３４５ ０．５ １５．６ ３１．７ １１４ ３５２ ０．５ １９．１ ２３．１ １１６ ３８２ １．５ ２４．７ ２７．８ １２１ ３９０ １．５ ２９．５ １５．０ １２２
【００３１】バックグラウンド例１および２の結果を比
較して、イットリア処理触媒（触媒Ａ）はロウ変換につ
いて選択的ではなかったが、一方、０．５％Ｆ触媒（触
媒Ｂ）は、ロウ含有量における減少および粘度指数にお
ける増加によって明らかなように、より厳しい条件でロ
ウを選択的に変換した。
【００３２】（バックグラウンド−３）ワックス中に１
７％の油を含む６００Ｎスラックワックスの変換につい
て触媒Ｂを評価した。このスラックワックスを、２通り
の異なる温度でＫＦ８４０上で水素処理し、続いてこの
水素処理ロウ原料を、種々の異なる温度で触媒Ｂと接触
させた。結果は、１０から２０％の３７０℃以下の留分
について下記に記載する。
【００３３】水素処理条件は、１０００ｐｓｉｇ、０．
７ＬＨＳＶおよび１５００ＳＣＦ／ｂｂｌであった。
【００３４】 異性化条件＊ ＤＷＯ生成物特性 水素処理温度 温度 ＬＨＳＶ 100℃の粘性 370℃以上の留分 ＶＩ （℃） （℃） (v/v/h) (cSt) 残留ロウ含有量 （重量％） 340 362 1.5 6.707 59.0 145.0 340 372 1.5 6.399 46.8 146.2 340 388 1.5 5.747 20.7 144.5 340 382 1.5 5.986 29.5 145.5 370 382 1.5 5.767 21.2 145.1 ＊他の条件は１０００ｐｓｉＨ2 、２５００ＳＣＦ／ｂｂｌ
【００３５】バックグラウンド例１、２および３を比較
して、触媒Ｂは、６００Ｎラフィネートおよびスラック
ワックスの両方について選択的ロウ変換を達成するが、
異性化時に必要とされる高温（１０００ｐｓｉで＞３６
０℃）ゆえに、生成物の安定性は貧弱であることが分か
る。したがって、１つの原料について効果を発揮する触
媒はいずれも他の原料にも等しく効果を発揮するといっ
てもよいであろう。反対に、触媒が１つの原料、例えば
ラフィネートについて効果が低い場合は、他のもの、例
えばロウについても効果は低いと予想されるであろう。
この考えに従えば、イットリアでドープした触媒はラフ
ィネートに存在するワックスに評価し得る効果をもたな
いので、それは、スラックワックス原料においても殆ど
効果を持たないであろうと予想される。
【００３６】（バックグラウンド−４）１％Ｆ／Ａｌ2
Ｏ3 上の０．３％白金（触媒Ｃ）を、６００Ｎスラック
ワックス原料における効果について評価した。８３％ワ
ックス（１７％油）を含む６００Ｎスラックワックス原
料をＫＦ８４０上で水素処理し、一方、７７％ワックス
（２３％油）含有６００Ｎスラックワックス原料サンプ
ルを、硫化ニッケル、マンガン、モリブデンを含むバル
ク金属触媒上で水素処理を実施した（米国特許第５１２
２２５８号参照）。
【００３７】続いて、水素処理ワックスを種々の条件下
で触媒Ｃと接触させた。結果は、１５から２０％の３７
０℃以下の範囲における変換について下記に示す。
【００３８】 異性化条件 脱臘油生成物の特性 水素処 水素処 温度 LHSV 圧力 370℃以上の 100℃の ＶＩ 理触媒 理温度 （℃) (v/v/h) (Psi,H2) 留分残留ロウ 粘性 （℃） 含有量（重量%) cSt （a)原料ワックス含有量 83% KF-840 340 352 1.5 1000 41.1 6.026 140.7 KF-840 360 353 1.5 1000 38.5 5.897 141.4 KF-840 370 352 1.5 1000 37.1 5.798 143.2 (b)原料ワックス含有量 77% LHSV LHSV 圧(psig) バルク 340 0.7 358 1.5 1000 40.1 6.136 138.0 バルク 355 0.7 360 1.5 1000 38.1 5.897 140.0 バルク 370 0.7 360 1.5 1000 36.6 5.760 141.0
【００３９】予想したように、より大きな粘度指数の生
成物が、より高いワックス含有量をもつ原料から製造さ
れた。
【００４０】これらの結果をバックグラウンド例３（触
媒Ｂ）と比較することによって、フッ素含有量の高い触
媒（触媒Ｃ）を用いるロウの異性化はより低温で達成で
きるが、ほぼ同じ残留ロウ含有量に対して粘度指数の低
い生成物を生じることが示された。しかしながら、触媒
Ｂ（低フッ素含有量）に勝る触媒Ｃ（高フッ素含有量）
の重要な利点は、その生成物を、米国特許第５１５８６
７１号に記載された工程（すなわち、異性化触媒または
簡単に第VIII族貴金属もしくは耐火性酸化金属担体触媒
を用いる、第二段階の穏やかな条件下での処理）によっ
て、その後で安定化させることができるということであ
る。
【００４１】（バックグラウンド−５）７８％のロウを
含む６００Ｎスラックワックス（２２％油）のサンプル
を、種々の温度条件でＫＦ−８４０触媒上で水素処理し
た。他の水素処理条件は、圧が１０００ｐｓｉｇ、ＬＨ
ＳＶは０．７、処理ガス速度は１５００ＳＣＦ／ｂｂｌ
であった。続いて、この水素処理スラックワックスを、
Ｂ触媒とＣ触媒の分離床を１対２で含む（単一リアクタ
ー内）二重触媒系と異性化のために接触させた。原料は
まずＢ触媒と接触させた。異性化条件は、実施した各反
応についてリアクター内で均質であった。結果を以下に
記載する。
【００４２】１５から２０％の３７０℃以下の留分で、
変換生成物のＶＩ（粘度指数）は、用いた条件により約
１３８から１４１の範囲にあった。これは、触媒Ｃのみ
を用いて得られた結果と同じで、触媒Ｂのみを用いた場
合とほぼ同じ程度に良好であった。この例は、触媒ペア
ーを用いるときの触媒ペアー間に存在し得る酸性度にお
ける最大差異を示している。すなわち、３−メチルペン
ト−２−エン対４−メチルペント−２−エンの比によっ
て求められるように、低酸性度触媒と高酸性度触媒間の
差異は、０．９単位またはそれ未満、好ましくは０．１
と０．９単位の間でなければならない。
【００４３】 異性化条件＊ 脱臘油の特性 水素処理温度 温度 ＬＨＳＶ 370℃以上の留分の 100℃での粘度 ＶＩ （℃） （℃) (v/v/h) 残留ロウ含有量 （cSt) （重量％） 350 340 0.9 37.0 5.819 140.2 350 345 0.9 30.9 5.787 140.9 350 345 0.9 30.4 5.789 138.1 370 336 0.9 45.6 5.996 140.2 370 340 0.9 39.7 5.854 141.6 ＊他の条件は１０００ｐｓｉｇ、処理ガス速度は２５００ＳＣＦ／ｂｂｌ。
【００４４】（例１）７７％ロウを含む６００Ｎスラッ
クワックス（油２３％）のサンプルを米国特許第５１２
２２５８号に記載された多金属ＮｉＭｎＭｏＳ触媒上
で、一連の条件（種々の温度、１０００ｐｓｉｇの圧、
１５００ＳＣＦ／ｂｂｌの水素処理ガス速度、０．７Ｌ
ＨＳＶ）で水素処理した。
【００４５】続いて、この水素処理スラックワックスを
２種の異なる触媒上で水素異性化を実施した。第一の系
は触媒Ｃのみを含み、触媒Ｃは、３−メチルペント−２
−エン対４−メチルペント−２−エンの比が約１．５で
ある高酸性度物質として記述される。
【００４６】第二の触媒系は、触媒Ｃと触媒Ａの組み合
わせを含み、触媒Ａは、３−メチルペント−２−エン対
４−メチルペント−２−エンのモル比が０．７である低
酸性度触媒として記述される。この系では、重ね床配置
にした２部のＡと１部のＣでつりあった。リアクター床
は、低酸性度触媒である触媒Ａがまず原料と接触するよ
うに構成された（ただしこれは必ずしも必須でも、本発
明の重要な特徴でもない）。
【００４７】結果を表１に示すが、この結果は、触媒Ｃ
単独で、しかも安定な生成物を生じる条件で達成される
よりも高いＶＩの生成物が生成されることを示してい
る。これは、触媒Ａはそれ自体明瞭な異性化活性をもた
ない（バックグラウンド例１参照）という事実からみて
驚くべきことである。
【００４８】 表１ 異性化条件＊ 脱臘油の特性 水素処理 異性化 温度 LHSV 370℃以上の留分の 100℃で ＶＩ 温度（℃) 触媒 （℃) (v/v/h) 残留ロウ含有量 の粘度 （重量％） （cSt) 340 Ｃ 358 1.5 40.1 6.14 138 355 Ｃ 360 1.5 38.1 5.89 140 370 Ｃ 360 1.5 36.6 5.76 141 355 １Ａ：２Ｃ 357 1.0 34.8 5.65 142.2 355 １Ａ：２Ｃ 360 1.5 36.2 5.77 141.8 ＊他の条件は１０００ｐｓｉＨ2 、処理ガス速度は２５００ＳＣＦ／ｂｂｌ。
【００４９】（例２）この例は、例１で明らかとなった
利点は２種の異なる酸性度をもつ触媒を対にすることに
よって生じることを示す。このような利点は、算術的に
同じ平均的酸性度をもつ１つの触媒を対として用いても
認められない。０．８３％Ｆまたは白金／アルミナを含
む触媒Ｄは、（内挿法による）酸性度１．１を有する
が、これは例１の触媒の算術的平均と同じである。すな
わち、１／３の触媒Ａと２／３の触媒Ｃの算術的平均
は、０．７×１／３＋１．５×２／３＝１．２酸性度平
均である。
【００５０】８３％ロウを含む６００Ｎスラックワック
ス（油１７％）のサンプルをＫＦ−８４０触媒上で、３
５０℃、１０００ｐｓｉＨ2 、処理ガス速度１５０．０
ＳＣＦ／ｂｂｌで水素処理した。次いでこの水素処理し
たロウを触媒Ｄに通して異性化した。その結果を表２に
示す。
【００５１】表２の結果をバックグラウンド例４で触媒
Ｃを用いた結果と比較すると、１％Ｆ触媒Ｃと．８３％
Ｆ触媒Ｄを用いて生成された生成物との間に明らかな相
違は無いことが分かる。
【００５２】 表２ 異性化条件 脱臘油の特性 水素処 異性化 温度 LHSV 370℃以 370℃以上の 100℃の ＶＩ 理触媒 触媒 （℃) (v/v/h) 下の留分 留分の残留ロウ 粘性 の変換 含有量（重量％） (cSt) KF-840 Ｄ 357 1.5 19.7 25.7 5.73 140.0 Ｄ 347 1.0 18.4 26.7 5.79 138.9 例１の結果を例２の結果と比較して、多成分触媒系は優
れたＶＩを示す極めて異なる生成物を生じることが分か
る。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 アルバート ラベラ カナダ国，オンタリオ エヌ７エス ５エ ックス８，サーニア，ウィロー グレン ストリート 46

Claims (1)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項１】 水素異性化条件下で触媒上でロウ性原料
    を水素異性化する方法であって、当該触媒が、２−メチ
    ルペント−２−エンを３−メチルペント−２−エンおよ
    び４−メチルペント−２−エンに変換する能力を持ち３
    −メチルペント−２−エン対４−メチルペント−２−エ
    ンのモル比として表される酸性度が０．３から２．３の
    範囲にある酸性度を有する、それぞれ別個の触媒粒子の
    ペアーを含み、各触媒ペアーのそれぞれ別個の粒子が、
    採用した触媒ペアーで用いるそれぞれ別個の触媒粒子ペ
    アーの酸性度において約０．１から約０．９モル比単位
    の相違が存在する異なる酸性度を有する前記ロウ性原料
    の水素異性化方法。
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