JPH08209261A - 銅の乾式製錬法 - Google Patents
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Abstract
る製錬において、スラグ中のマグネタイトの還元を適度
のものとし、炉耐火物の保護層を十分に厚くし、かつボ
イラーにおける炭材のアフターバーンを防止する。 【構成】 自溶炉の反応塔に炭材を添加して銅を乾式製
錬する方法において、前記炭材を、100μmアンダー
の粒度が65%以上で且つ100μmから44μmの粒
度が25%以上である粒度を有しかつ固定炭素含有率が
80%以上のものとする。
Description
するものであり、さらに詳しく述べるならば、炭材の添
加方法を改良した自溶炉による銅の乾式製錬法に関する
ものである。
の一部が過酸化を受けスラグ中にマグネタイト(Fe3
O4 )が生成する。このFe3 O4 は炉底や炉壁にコー
ティング層として析出して炉耐火物の保護層となる反
面、Fe3 O4 の生成量が多いとコーティング層は過剰
に厚くなって炉内容積を減少させるとともに、遂にはス
ラグやマットのタップホールを埋めてタップ操業を困難
とならしめるに到る。更に炉内のスラグ層とマット層と
の間に半溶融の固相、いわゆる「中間層」を形成してス
ラグとマットの分離を阻害したり、スラグの粘性を著し
く高くしてスラグ中に懸垂しそして損失するCu量を増
加させる等種々のトラブルを引き起こす。この為、Fe
3 O4 を低く抑えることが銅製錬の効率的安定操業にと
って重要である。
の含銅品位を低下させかつ燃料費の低減を図るために銅
精鉱とともに粉コークスまたは粉コークスと微粉炭を重
油と共に自溶炉に吹き込むことが公知である(特開昭5
8−221241号公報)。この公報の説明によると、
自溶炉では冶金反応が急激であり、酸化雰囲気であるた
めに鉄の過酸化物であるマグネタイト(Fe3 O4 )が
多く生成し、これを含有するスラグの表面を覆う未燃焼
の粉コークスがマグネタイトと反応しマグネタイトを還
元し、スラグ中の銅品位が低下する。さらに、前掲特開
昭58−221241号公報によると好ましい方法とし
て、自溶炉の反応塔における粉コークスの添加は、未燃
粉コークスがセットラ内の溶体の全面を均一に覆うよう
にするのが好ましいこと;コークスの粒度に関してコー
クスや微粉炭はマグネタイトの還元率が低下するため
に、16メッシュ(1mm)〜325メッシュ(44μ
m)の粒度分布がよいこと;炭材は揮発分が高いものが
よいことなどの記載がある。
粒度分布の粉コークスを自溶炉において使用し、スラグ
中のマグネタイトが2〜4%となり、スラグ表面に浮遊
している未燃粉コークスがマグネタイトの一部を還元し
ていることを考察した(「非鉄製錬と省エネルギー」非
鉄製錬技術とエネルギーに関する研究委員会編、自溶炉
における粉コークスの使用、社団法人 日本鉱業会昭和
60年(1985)発行)。
錬操業では、上述のFe3 O4 の過剰生成によるトラブ
ルを防止する目的で反応塔において粉コークス、微粉コ
ークス、微粉炭等の炭材をFe3 O4 の還元剤として装
入することが現在では広く行われている。
補助燃料として重油、粉コークス、微粉炭等を添加燃焼
させているが、粉コークスや微粉炭の場合には反応塔で
の未燃分の一部が反応塔下の溶体中に入ってFe3 O4
を還元する為、熱補償の目的に加え、Fe3 O4 の有効
な還元手段として反応塔で粉コークスや微粉炭が添加さ
れている。
で行う銅の乾式製錬法において、炭材の添加方法が不適
切で還元過剰となると、炉耐火物のコーティング層が無
くなって耐火物の溶損が激しくなり炉から湯洩れを招
き、炉内にメタル相が生成して炉底レンガの目地に浸透
しレンガを隆起し、不純物がメタル相へ分配してスラグ
相への分配を低下し、更には未燃の炭材が排熱ボイラー
まで飛来してボイラー内で燃焼しボイラー操業を著しく
阻害する等の種々の弊害を引き起こす。
人が所属する製錬所からの先記の技術報告書で説明され
ているように未燃焼粉コークスがスラグ溶面を被覆する
程存在すると、過剰に溶体上に滞留することにより平衡
酸素分圧を極端に低下させ強力な還元雰囲気を炉内に形
成させる。このような強還元雰囲気では、炉耐火物コー
ティング層の消滅による耐火物の溶損、メタル相の生成
による炉底レンガの隆起、不純物のスラグへの除去率の
低下といったトラブルが起こることが多い。また、大量
に生成した未燃の炭材はボイラーまでキャリーオーバー
され、これが排熱ボイラーでアフターバーンするトラブ
ルも発生する。
加する粉コークス等炭材によりFe3 O4 の還元効果を
得るには炭材の未燃分が必要である反面その未燃分が炉
内に多量に滞留すると上記トラブルを引き起こすという
二律背反現象を克服することにより、良好な還元効果を
得かつ上記各種銅溶製操業上のトラブルを解消できる銅
の乾式製錬法を提供することを目的とする。
明に係る方法は、自溶炉の反応塔に炭材を添加して銅を
乾式製錬する方法において、前記炭材を、100μmア
ンダーの粒度が65%以上で且つ100μmから44μ
mの粒度が25%以上である粒度を有しかつ固定炭素含
有率が80%以上とすることを特徴とする銅の乾式製錬
法であり、また、好ましくは、前記炭材を石油コークス
のバーナー燃焼時に発生する未燃・集塵カーボン粉(所
謂PCカーボン)とする銅の乾式製錬法である。
下、炭材として粉コークスの例について主として説明す
るが、この説明はその他の炭材についても該当するもの
と理解されたい。本発明者等は、未燃粉コークスによる
スラグ中Fe3 O4 の還元は、(a)従来考察されてい
たようにスラグ浴面に浮上滞留する粉コークスが炉内酸
素分圧を下げ強還元雰囲気を形成することによる還元、
及び(b)スラグ中に侵入した粉コークスがスラグ浴面
に浮上する間における接触還元の2つの機構があること
に着目し解明した。
のうちどれが活発化するかは粉コースク等の炭材の粒度
により大きく影響されることがわかった。すなわち、大
凡100μmより粗い炭材はその未燃分の粒度が大であ
るため(b)による接触還元速度は小さく(a)が主体
となる。一方本発明範囲に粉コークスの粒度を微細化し
特定すると、以下詳しく説明するように(b)が活発化
する。
従来より微細にすることを特徴とするものであるので、
微細粒子にした場合の反応塔内での燃焼について考察し
た結果を説明する。反応塔で添加された炭材の燃焼速度
は反応塔内の雰囲気酸素分圧、粒子温度、ガス流速等に
影響される。これら要因の反応塔内における変化を計算
モデル(自溶炉モデル)により予測した例を図1に示す
が、反応塔内の酸素分圧は炭材とともに装入される自燃
性の銅精鉱の量が圧倒的に多いためこの燃焼により支配
され反応塔下部に向かって急激に低下することが分か
る。なお、図中PO2 は酸素分圧、Up/Ugはそれぞ
れ粒子/ガス流速(m/sec)、Tpは粒子温度
(K)、tpは粒子落下時間(sec)である。そこで
図2に示す3種類の粒度分布の粉コークスについて反応
塔内における燃焼挙動につき検討した。図2において各
粉コークスの粒度分布は次のとおりである。
クスの反応塔内における燃焼率を図1に示した各種要因
の挙動をベースに次式で予測した結果を表3に示す。燃
焼後の炭材粒子の粒径は次式で計算できる。 r=ro −(Mc/ρc)×kt×C(O2 )×θ r :炭材粒子の燃焼後半径 (m) ro :炭材粒子の初期半径 (m) Mc:炭素の分子量 0.012kg/mol ρc:炭材粒子の密度 1,000kg/m3 kt:総括反応速度定数(m/hr) C(O2 ):酸素濃度(mol/Nm3 ) θ :反応時間(hr) 総括反応速度定数(kt)は製錬化学工学演習(鞭巌編
著、昭和49年1月15日、養賢堂発行、第1版)第2
5〜31頁、特に28〜31頁の計算方法により求め
た。この計算方法は焼結過程における炭素粒子の燃焼速
度を推算するためのものであり、単一炭素粒子、灰分層
による最初の外径保持、灰分層内の拡散抵抗無視可能
(すなわち、ガス境膜内拡散抵抗と化学反応抵抗のみを
考える)仮定を措いているが、これらの仮定は自溶炉内
における炭素粒子燃焼推算においても実際に妥当である
と考えられる。なお粒径(r)の式は前掲製錬化学工学
演習第30頁による。
サンプリング用孔から採取した反応塔内落下物の炭素分
析値から求めた燃焼率測定値と計算値とを併せて示して
いるが両者とも良く一致しており、これより添加粉コー
クスの粒度分布が粗い程燃焼率は低くなり未燃分が多く
なることが分かった。このようにモデルによる計算値と
測定値は良く一致していたので、次に計算モデルによ
り、反応塔内で未燃となり炉内に残るコークスの粒度分
布ついて考察した。
ルにより予測した3種の粉コークスの反応塔最下端部に
おける未燃粉コークスの累積重量率及び粒度別重量率を
示す。
比較すると、粉コークス1の場合燃焼前(図2)後(図
3。燃焼後は燃焼前に対応する粉コークス番号に’を付
けて表示)で65μmが30μm程度となり、粉コーク
ス2では同様に100μmが70μmとなるが500μ
mと粒度の粗い粉コークス3では粒度分布は殆ど変化し
ない。
と、粉コークス1’の場合燃焼後40μm以下の微細な
粒子の割合がおよそ55%と粉コークス2’の場合の2
倍以上に増加し、粉コークス3’では300μm以上の
粗い粒子の割合が70%以上となることが予測される。
粒径以下の微細な粉コークスを反応塔内で燃焼させる
と、微細粉の割合がより高くなり、以下説明するように
マグネタイトの還元率を高めることができる。
よう調整し溶解したスラグに、予め篩別し粒度分布が図
3の粉コークス1’および2’になるように調整した粉
コークスを添加し、粉コークス粒度のFe3 O4 の還元
速度に及ぼす影響をルツボ試験により調査した結果を図
5に示す。図5より粉コークス1’の如く粒度の細かい
ものは粉コークス2’の粒度のものと比較してFe3 O
4 の還元速度は著しく速いことが分かる。
るスラグ中Fe3 O4 の還元には先記の如くスラグ中に
侵入した粉コークスがスラグ浴面に浮上する間における
接触還元(b)と、スラグ浴面に浮上滞留する粉コーク
スが炉内酸素分圧を下げ強還元雰囲気を形成することに
よる還元(a)の2つの機構があり、未燃分コークスの
粒度を細かくする、即ち粉コークス1(図2)の如き粒
度分布を持つ炭材を反応塔で添加して前者の機構(b)
による還元比率を高めることにより、その量を少なくし
ても生成した微細な未燃分によりスラグ中のFe3 O4
を有効に還元できる上、未燃分の生成量は僅かでセット
ラ内のスラグ浴面上に未燃粉滞留することはほとんど無
いため先述のような過剰還元に起因する問題や排熱ボイ
ラーのトラブルを排除することができることを見出し
た。欺くして、本発明者らはこれを確かめるべく実炉に
おいて後で詳述する実施例及び比較例に示す試験操業を
実施し、実際にその効果を確認することができた。
ましくは70%以上が100μmアンダーとなるように
粒度調整した。より好ましくは100μmアンダーが8
0%以上である。さらに、100μm〜44μmの粒度
分布が25%を下回ると、44μm未満の超微粒子が多
くなって、これは反応塔内で燃焼し、未燃分が残らない
ために、100μm〜44μmを25%以上とした。よ
り好ましくは、100μm〜44μmを40%以上であ
る。
粉コークスの分析値(%)の一例を次の表に示す。
材中の炭素は固定炭素と揮発分中の炭素からなるが、後
者は燃焼性が高く反応塔を落下する過程でほぼ完全燃焼
して未燃分として残らないため燃料分としては有効であ
るが還元剤としては不適である。即ち、反応塔で添加す
る還元剤としての炭材は固定炭素分は高く揮発分は低い
方が好適である。特に自溶炉への送風の酸素濃度を高め
ることにより銅精鉱の装入速度、即ち生産性を高める
と、必要となる補助燃料の量は減少するため、燃焼性の
高い揮発成分を含む微粉炭を使用する場合には還元に必
要な未燃炭素の量が激減することとなり、還元効果が殆
ど得られないという状況に到る。例えば、揮発成分と固
定炭素をそれぞれ約40%含有し、粒径約90μm以下
の微粉炭の場合は反応塔でほぼ完全に燃焼してしまい還
元に必要な未燃分が殆ど残らない。この観点で粉コース
クと微粉炭を比較すると、一般に前者の揮発分は1〜5
%と低く固定炭素が80〜95%程度と高いのに対し、
後者は30〜40%の揮発分を含み固定炭素は40〜7
0%と低いため還元剤としては、固定炭素を80%以上
含有することが必要である。より好ましくは90%以上
である。
溶剤といった主装入物に予め添加混合して精鉱バーナー
より装入してもよいし、反応塔頂部に専用バーナーを設
置し装入してもよい。また、自溶炉は、後述の図11に
示すオートクンプ式構造のものの他、インコ式自溶炉等
各種炉を使用することができる。また銅精鉱もフラッシ
ュスメルティングが可能な程度の硫黄を含有しておりか
つ有価金属として主として銅を含有するものであれば、
各種原料を使用することができる。
250μm程度以下の粉コークスはボイラーにキャリー
オーバーされると計算上予測される。そして、未燃粉コ
ークスは粒度が小さくなるほどキャリーオーバーされ易
いと思われるのに反し、実際には逆の結果が得られた。
この原因を究明したところ次の興味ある現象を見出し
た。
壁の最下端部に設置したサンプリング用孔から採取した
反応塔内落下物を樹脂に埋め切断研摩した断面の光学顕
微鏡写真(倍率200倍)である。これらの写真により
未燃の微細な粉コークス粒子の多くは、反応熱により溶
融した溶融銅精鉱粒子に衝突して捕捉されているのが判
る。即ち、未燃粉コークスは高い確率で溶融した銅精鉱
粒子に衝突し捕捉されるので、キャリーオーバーされな
い。また、未燃粉コークスはスラグ液面を通り抜け液体
中に沈降し次に浮上する間に粉コークスとFe3 O4 と
の接触還元が起こる。
の量が多くなると、粉コークスと銅粒子の衝突確率が低
くなり、ボイラーにキャリーオーバーされアフターバー
ンするものの量が相対的に増加する。
中のAs、Sbがスラグ中に良好に移行し、過剰還元に
よるスラグへの分配率の極端な低下は無いことが分かっ
た。
ーボン)を重量添加率0.9%で精鉱バーナーを介して
図11に示す自溶炉反応塔に挿入した。図中、1は精鉱
バーナー、2は反応塔、3はセットラ、4はアップテー
ク、5はスラグ、6はマットである。
ず、還元効果を示す指標であるスラグのFe3 O4 含有
率は3〜6%であり、中間層は形成されず、またスラグ
のCu品位は0.60%となった。又、AsとSbのス
ラグとマット間の分配係数の値はそれぞれ0.5および
1であった。ここで分配係数は、重量%で表した各元素
について、 As分配率=(As)slag/[As]matte Sb分配率=(Sb)slag/[Sb]matte である。
後に反応塔直下のセットラ内浴面上から採取したスラグ
中の炭素およびFe3 O4 含有率(単位:%)を測定し
た結果を表5に示す。
有率で0.14%に相当する未燃粉コークスが入ってお
り、スラグ中のFe3 O4 は既に4%台迄還元されてい
ることが確認された。
滞留している未燃粉コークスの存在は殆ど認められなか
った。操業良否を示す指標であるボイラーでのアフター
バーントラブルについて全く発生が無かった。又セット
ラ耐火物のコーティング層は比較例2の場合に比較して
かなり薄くなったものの、耐火物全面を均一に覆う状況
が維持されることが確認された。
精鉱、溶剤等装入物にその重量率で1.5〜2.3%添
加し、精鉱バーナーを介して自溶炉反応塔に装入した。
試験操業の結果、スラグのFe3 O4 含有率は2〜5%
と実施例1より低くなり、中間層もなかったが、耐火物
のコーティング層は極端に薄くなり一部レンガが露出し
て溶体と直接接触するに到った。又AsおよびSbのス
ラグとマット間の分配係数はそれぞれ約0.25および
0.5となった。この値は炭材未添加時の大凡4分の1
に低下したレベルであり、これらの元素のスラグ移行率
が減少した。更にはキャリーオーバーされた未燃分がボ
イラー内でアフターバーンし、ダスト除去操業を著しく
阻害した。尚原料の装入を中断し炉内を点検した結果、
未燃分コークスがセットラ内浴面上に多量に浮遊滞留し
ているのが観察された。
ークス5)の重量添加率を0.9%に下げ、精鉱バーナ
を介して自溶炉反応塔に装入した。比較例1の場合と比
較してスラグのFe3 O4 含有率は7〜10%に上昇
し、また中間層の厚さは100〜200mmの厚さでス
ラグ/マット間に存在するようになり、スラグのCu品
位(スラグロス)は凡そ0.05%高くなった。一方、
セットラ耐火物は全面に渡ってコーティング層で覆われ
るようになり、AsとSbのスラグ/マット間の分配係
数の値はそれぞれ約0.5、1と比較例1の場合より倍
増した。未燃粉コークスのボイラーでのアフターバーン
トラブルは殆どなくなったが、図10中粉コークス5の
粒度の粉コークスの内、右寄りの粗いものを使用した場
合には依然としてボイラーでのトラブルが発生した。尚
炉内を観察した結果、セットラ内の浴面上に浮遊滞留し
ている未燃コークスの量は比較例1に比べるとかなり少
なくなり、全面を覆う状態は認められなかった。上記実
施例1及び比較例1、2の試験結果を表6に対比して示
す。
1.6%)の粒度を図10に示しまた下記の粒度分布と
し、重量添加率を0.9%とした他は実施例1と同じ方
法で自溶炉による銅製錬を行った。 粒度(μm) 累籍重量率(%) +250 100 250/150 90 150/105 79 105/75 69 75/44 57 − 44 43 (105〜44) 26 製錬の結果、未燃焼の炭材が湯面に浮かんでいたが、そ
の量は比較例よりは著しく少なく、操業上のトラブルも
なくかつ実施例1とほとんど同じ十分な還元力が得られ
た。
記載した炭材を自溶炉反応塔で添加することにより、ス
ラグ中のFe3 O4 の過剰生成による操業上のトラブル
を防止し、スラグに含まれて損失するCu量も低減する
と同時に、逆にFe3 O4 の過剰還元による耐火物の溶
損、不純物のスラグ除去率の低下、更にはボイラートラ
ブルのない安定した自溶炉操業を達成することができ
る。
より予測した例を示すグラフである。
すグラフである。
布を示すグラフである。
重量率を示すグラフである。
示すグラフである。
倍)である。
倍)である。
倍)である。
倍)である。
グラフである。
る。
Claims (2)
- 【請求項1】 自溶炉の反応塔に炭材を添加して銅を乾
式製錬する方法において、前記炭材を、100μmアン
ダーの粒度が65%以上で且つ100μmから44μm
の粒度が25%以上である粒度を有しかつ固定炭素含有
率が80%以上とすることを特徴とする銅の乾式製錬
法。 - 【請求項2】 前記炭材を石油コークスのバーナー燃焼
時に発生する未燃・集塵カーボン粉とする請求項1記載
の銅の乾式製錬法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP33100395A JP3217675B2 (ja) | 1994-12-08 | 1995-11-27 | 銅の乾式製錬法 |
Applications Claiming Priority (3)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP6-330439 | 1994-12-08 | ||
| JP33043994 | 1994-12-08 | ||
| JP33100395A JP3217675B2 (ja) | 1994-12-08 | 1995-11-27 | 銅の乾式製錬法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH08209261A true JPH08209261A (ja) | 1996-08-13 |
| JP3217675B2 JP3217675B2 (ja) | 2001-10-09 |
Family
ID=26573530
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP33100395A Expired - Fee Related JP3217675B2 (ja) | 1994-12-08 | 1995-11-27 | 銅の乾式製錬法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP3217675B2 (ja) |
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2012211381A (ja) * | 2011-03-23 | 2012-11-01 | Jx Nippon Mining & Metals Corp | 鉄、錫含有銅処理炉の炉底堆積物の除去方法 |
| US8382879B2 (en) | 2008-06-02 | 2013-02-26 | Pan Pacific Copper Co., Ltd. | Copper smelting method |
| JP2016035114A (ja) * | 2015-12-17 | 2016-03-17 | オウトテック オサケイティオ ユルキネンOutotec Oyj | 浮遊溶解炉における浮遊物の制御方法、浮遊溶解炉および精鉱バーナー |
-
1995
- 1995-11-27 JP JP33100395A patent/JP3217675B2/ja not_active Expired - Fee Related
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US8382879B2 (en) | 2008-06-02 | 2013-02-26 | Pan Pacific Copper Co., Ltd. | Copper smelting method |
| JP2012211381A (ja) * | 2011-03-23 | 2012-11-01 | Jx Nippon Mining & Metals Corp | 鉄、錫含有銅処理炉の炉底堆積物の除去方法 |
| JP2016035114A (ja) * | 2015-12-17 | 2016-03-17 | オウトテック オサケイティオ ユルキネンOutotec Oyj | 浮遊溶解炉における浮遊物の制御方法、浮遊溶解炉および精鉱バーナー |
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| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JP3217675B2 (ja) | 2001-10-09 |
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