JPH08211547A - 寸法安定性光熱写真媒体 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】 本発明により、寸法安定性を有する光熱写真
エレメントを提供する。 【解決手段】 本発明は、100℃〜150℃の温度で現像す
る熱現像性画像形成エレメントであって、ポリマー支持
体上に塗布した熱現像性画像形成組成物からなり、該ポ
リマー支持体を低い張力およびポリマーのガラス転移温
度より高く、ポリマーの融点より低く、かつ現像温度プ
ラス30℃より低くない温度で熱処理することによって、
該ポリマー支持体を現像温度において寸法安定性にし
た、熱現像性画像形成エレメントに関する。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、寸法安定性光熱写
真媒体に関する。

【０００２】

【従来の技術】光熱写真およびサーモグラフィック画像
形成媒体は、長年に渡り、広く知られている。サーモグ
ラフィック媒体においては、サーモグラフィックエレメ
ントを熱に画像形成式露光することによって画像が創ら
れる。光熱写真媒体においては、化学線に露光すること
によって潜像が形成される。続けて光熱写真エレメント
を加熱することにより、潜像を現像する。

【０００３】これらの熱現像性、光熱写真エレメント
は、１以上の感光性、画像形成性光熱写真層を有する支
持体からなる。ハロゲン化銀光熱写真層は、通常、感光
性ハロゲン化銀、非感光性還元性銀源、銀イオン用還元
剤、およびバインダーからなる。感光性ハロゲン化銀を
光に露光することによって、銀原子（Ａg°）の小さな
クラスターが作られる。これらのクラスターの画像様分
布は、当該技術分野において、潜像として知られてい
る。この潜像は、一般に通常の手段では可視化せず、可
視画像を作るためには、更に感光性エマルジョンを処理
しなければならない。可視画像は、銀原子のクラスタ
ー、即ち潜像を有するハロゲン化銀グレインと触媒的に
近接する銀イオンの還元によって作られる。光熱写真エ
レメントを加熱することによって、この還元が起こり、
黒白画像が作られる。

【０００４】カラー画像は、ロイコ染料をエマルジョン
中に加えることによって形成され得る。ロイコ染料は、
有色染料の還元型である。画像形成によって、ロイコ染
料は酸化され、かつ有色染料および還元銀像が、露光領
域に同時に形成される。この方法においては、染料強化
銀像が作られ得る。このことは、例えば米国特許第3,35
1,286号、同4,187,108号、同4,426,441号、同4,374,921
号、および同4,460,681号に示されている。

【０００５】不都合なことに、高温熱処理は、光熱写真
エレメントの寸法を変化させる。これらの寸法の変化
は、正確な線、点、および画像が望まれる多くのグラフ
ィックアートの用途において、光熱写真媒体を使用する
ことを妨げていた。例えば、現像した黒白光熱写真エレ
メントを、カラー分離印刷版の直接調製、またはカラー
分離コンタクトネガまたはポジの調製におけるマスクと
して用いてもよい。光熱写真エレメントのいかなる寸法
変化も、不正確なカラー表示を生じさせ得る。

【０００６】様々な技術が、熱現像した画像エレメント
において寸法変化を避けるために使用されてきた。例え
ば、ポリマーフィルムを、低い張力で、90秒まで、画像
形成エレメントを次に処理する温度から±25℃以内の温
度において熱弛緩させることにより、次の熱処理時に、
長さで0.5％より少なく、横幅で0.3％より少なくまで歪
みが減ることが開示されている。（寸法安定性ポリマー
フィルムの調製方法(Method for Preparing Dimensiona
lly Stable Polymeric Film)、リサーチ・ディスクロー
ジャー(Research Disclosure)19809、1980年10月）

【０００７】しかしながら、米国特許第4,308,342号
は、長さまたは幅における±0.03％より大きい寸法の変
化は、その非銀熱現像した画像エレメントの正確なカラ
ー表示を妨げることを示している。また、米国特許第4,
308,342号は、ポリマー支持体に熱弛緩技術を用いる試
みは、所望の寸法安定性を達成することに成功しなかっ
たことを示している。そこで、米国特許第4,308,342号
は、低い歪み率を有する非銀画像形成エレメントを提供
した。低い歪み率は、低い熱歪み率を有する支持体の上
に感光性材料を塗布し、続いて活性放射線に露光する前
に、完全に塗布および乾燥した画像形成エレメントを予
備加熱することによってのみ達成し得ることが教示され
ている。

【０００８】

【発明が解決しようとする課題】本発明は、光熱写真エ
レメントにおける支持体として用い得るポリマーフィル
ムであって、光熱写真エレメントを110℃〜150℃の温度
で処理した場合に、0.03％より少ない熱歪み（これは縮
みおよび膨張を含む）を有するポリマーフィルムの処理
方法を見いだした。本方法は、露光および現像前の予備
加熱を避け、それによって予備加熱段階によって起こり
得るエレメントの不安定化を防ぐ。

【０００９】このように、本発明の１つの態様によれ
ば、本発明は、100〜150℃の温度で現像され、ポリマー
支持体の上に塗布された熱現像性画像形成組成物からな
る熱現像性画像形成エレメントである。ポリマー支持体
を現像温度＋35℃より低くない温度において熱処理する
ことにより、ポリマー支持体は、現像温度において寸法
安定性を示した。

【００１０】その他の態様によれば、本発明は寸法安定
性支持体およびハロゲン化銀光熱写真層からなる光熱写
真エレメントであって、100〜150℃の範囲の温度でエレ
メントを現像した場合に、0.03％より少ない熱歪みを有
するエレメントである。

【００１１】

【課題を解決するための手段】本発明は、画像形成した
エレメントを100〜150℃の温度で現像したときに、機械
方向および横方向の両方において、0.03％より少ない歪
み、好ましくは0.025％より少ない歪み、およびより好
ましくは0.02％より少ない歪みを受ける熱現像性画像形
成エレメントであって、ポリマー支持体の上に塗布した
熱現像性画像形成組成物からなる熱現像性画像形成エレ
メントを提供する。機械方向とは、製造時に支持層フィ
ルムを引っ張る方向である。横方向とは、支持層の平面
において機械方向に垂直な方向である。そのようなバラ
ンスのとれた低い歪み度は、再生される画像中に歪みを
加えない画像形成光熱写真エレメントを得るために重要
である。

【００１２】ポリマー支持体または支持層は、0.07〜0.
2mmの厚み、好ましくは0.1〜0.15mmの厚みである。種々
のポリマー材料を支持層として用いてもよいが、半晶質
のポリマーは、特に望ましい。これは、これらのポリマ
ー材料が、熱焼成によって安定化し易いためである。半
晶質ポリマーの例には、ポリエチレンナフタレート（Ｐ
ＥＮ）、ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）、ポリ
エーテルケトン、ポリテトラフルオロエチレン、ポリア
ミド類、シンジオタクティックポリスチレン、およびポ
リフェニレンスルフィドが挙げられる。

【００１３】そのような半晶質ポリマーが望ましいこと
は、これらのポリマー支持層の寸法安定性が特殊な焼成
処理を通して制御され得ることが見いだされたことによ
ってわかった。この焼成処理は、ポリマー支持層をそれ
らのガラス転移温度よりも高く、そしてそれらの融点よ
りも低い温度に加熱することからなる。この焼成が、低
い張力で起こるならば、支持体層を後で焼成温度よりも
低い温度にさらした場合に、少しの熱的歪みしか生じな
いであろう。低い張力とは、約200psi（1.4×10⁶Ｎ/
ｍ²）より低く、好ましくは約150psi（1.04×10⁶Ｎ/
ｍ²）より低く、より好ましくは約100ポンド/平方イン
チ（6.9×10⁵Ｎ/ｍ²）より低い張力を意味する。高張力
焼成は、高い歪みを生じさせる。種々の焼成方法を用い
てよく、通気オーブン焼成、熱缶焼成、フィルムの焼成
ロール、またはそれらの方法の組み合わせが挙げられ
る。

【００１４】焼成に必要な時間は、使用する焼成方法、
フィルムのポリマー材料、フィルムの厚み等による。焼
成の方法に関しては、熱缶焼成によって起こるような伝
導による熱転写が、通気オーブン焼成において起こるよ
うな対流によるものよりも、より有効である。従って、
通気オーブン焼成用の焼成時間は、熱缶焼成用に必要な
時間よりもより長くなるであろう。例えば、7ミル（0.1
77mm）のＰＥＴフィルムを強制通気オーブン中で、180
℃において焼成するためには、60秒程度の短い焼成時間
が、フィルムに寸法安定性を与えるために十分であるこ
とがわかった。しかしながら、一般にはここに挙げたど
んな焼成方法においても、焼成時間は、フィルムを焼成
温度に上げるために必要な時間（以後、「ｔ_h」と略
す）よりも長いほうがよく、好ましくはｔ_h＋5秒、より
好ましくはｔ_h＋10秒、および最も好ましくはｔ_h＋15秒
である。

【００１５】適切な程度の熱歪みを達成するために、ポ
リマー支持層を、画像形成エレメントの現像温度よりも
30℃以上高く、好ましくは35℃以上高く、より好ましく
は40℃以上高い温度で焼成したほうがよい。この焼成
は、追加の層を支持層上に塗布する前に行う。好ましい
熱現像性画像形成エレメントは、ハロゲン化銀光熱写真
画像形成エレメントであって、100〜150℃、好ましくは
110〜135℃で現像されるものである。従って、この好ま
しい態様によれば、支持層フィルムを、130℃以上、好
ましくは165℃以上、およびより好ましくは180℃以上で
焼成したほうがよい。

【００１６】好ましいハロゲン化銀光熱写真画像形成エ
レメントは、焼成した支持層の上に塗布した光熱写真ハ
ロゲン化銀画像形成組成物からなる。ハロゲン化銀画像
形成組成物は、感光性ハロゲン化銀、非感光性還元性銀
源材料、還元剤およびバインダーからなる。

【００１７】感光性ハロゲン化銀 感光性ハロゲン化銀は、どんな感光性ハロゲン化銀であ
ってもよく、例えば臭化銀、ヨウ化銀、塩化銀、臭化ヨ
ウ化銀、塩化臭化ヨウ化銀、塩化臭化銀等である。感光
性ハロゲン化銀を、エマルジョン層中に、還元性銀源と
して機能する有機銀塩化合物と感光性ハロゲン化銀とが
触媒的に近接する限りにおいて、どんな方法によって加
えてもよい。

【００１８】本発明において用いられる感光性ハロゲン
化銀を、非感光性還元性銀塩１モルあたり、0.005モル
〜0.5モル、および好ましくは0.01モル〜0.15モルの範
囲で使用し得る。

【００１９】本発明において用いられるハロゲン化銀
は、変性しないで使用してもよい。しかしながら、従来
の湿式ハロゲン化銀または最新式の熱現像性写真材料を
増感するために用いる方法と類似した方法によって、化
学的およびスペクトル増感してもよい。例えば、硫黄、
セレンまたはテルル等を含有する化合物等、または金、
プラチナ、パラジウム、ルテニウム、ロジウムまたはイ
リジウム等を含有する化合物、ハロゲン化スズ等の還元
剤、またはそれらの組み合わせ等の化学増感剤を用いて
化学増感してもよい。これらの方法の詳細については、
ジェームス(T.H.James)の「ザ・セオリー・オブ・ザ・フォ
トグラフィック・プロセス(The Theory of the Photogra
phic Process)」、第４版、第５章、第149〜169頁に記
載されている。適当な化学増感方法は、シェパード(She
pard)の米国特許第1,623,499号、ウォーラー(Waller)の
米国特許第2,399,083号、マックベイ(McVeigh)の米国特
許第3,297,447号、およびダン(Dunn)の米国特許第3,29
7,446号に記載されている。

【００２０】感光性ハロゲン化銀を、ハロゲン化銀をス
ペクトル増感する種々の公知の染料を用いてスペクトル
増感してもよい。使用し得る増感染料の非限定的な例に
は、シアニン染料、メロシアニン染料、複合シアニン染
料、複合メロシアニン染料、全極性シアニン染料、ヘミ
シアニン染料、スチリル染料、およびヘミオキサノール
染料が挙げられる。これらの染料の内、シアニン染料、
メロシアニン染料、および複合メロシアニン染料が特に
有用である。

【００２１】加える増感染料の適当な量は、一般にハロ
ゲン化銀１モルあたり、約10^-10〜10^-1モル、および好
ましくは約10^-8〜10^-3モルである。

【００２２】非感光性還元性銀源材料 非感光性還元性銀源は、還元性銀イオンの源を含むどん
な材料であってもよい。有機酸の銀塩、特に長鎖脂肪族
カルボン酸の銀塩が好ましい。鎖は、典型的には10〜3
0、好ましくは15〜28の炭素原子を含む。有機または無
機銀塩の錯体であって、リガンドが4.0〜10.0の銀イオ
ン総安定度定数を有するものも、本発明において有用で
ある。

【００２３】本発明において用い得る有機銀塩は、光に
対して比較的安定であるが、80℃以上に加熱した場合
に、露光した光触媒（例えばハロゲン化銀）および還元
剤の存在下で銀像を形成する銀塩である。

【００２４】適当な有機銀塩には、カルボキシル基を有
する有機化合物の銀塩が挙げられる。その好ましい例に
は、脂肪族カルボン酸の銀塩および芳香族カルボン酸の
銀塩が挙げられる。脂肪族カルボン酸の銀塩の好ましい
例には、ベヘン酸銀、ステアリン酸銀、オレイン酸銀、
ラウリン酸銀、カプロン酸銀、ミリスチン酸銀、パルミ
チン酸銀、マレイン酸銀、フマル酸銀、酒石酸銀、フロ
酸銀、リノレン酸銀、酪酸銀および樟脳酸銀、それらの
混合物が挙げられる。ハロゲン原子またはヒドロキシル
基で置換された銀塩も有効に用い得る。芳香族カルボン
酸およびその他のカルボキシル基含有化合物の銀塩の好
ましい例には、安息香酸銀、銀置換安息香酸（例えば3,
5-ジヒドロキシ安息香酸銀、o-メチル安息香酸銀、m-メ
チル安息香酸銀、p-メチル安息香酸銀、2,4-ジクロロ安
息香酸銀、アセトアミド安息香酸銀、p-フェニル安息香
酸銀等）、没食子酸銀、タンニン酸銀、フタル酸銀、テ
レフタル酸銀、サリチル酸銀、フェニル酢酸銀、ピロメ
リト酸銀、米国特許第3,785,830号に記載のような3-カ
ルボキシメチル-4-メチル-4-トリアゾリン-2-チオンの
銀塩またはそれに類似のもの、および米国特許第3,330,
663号に記載のようなチオエーテル基を含む脂肪族カル
ボン酸の銀塩が挙げられる。

【００２５】メルカプトまたはチオン基を含む銀塩およ
びそれらの誘導体を用いてもよい。これらの化合物の好
ましい例には、3-メルカプト-4-フェニル-1,2,4-トリア
ゾールの銀塩、2-メルカプトベンズイミダゾールの銀
塩、2-メルカプト-5-アミノチアジアゾールの銀塩、2-
(2-エチルグリコールアミド)ベンゾチアゾールの銀塩、
チオグリコール酸の銀塩（例えば特願昭48-28221号に記
載のようなS-アルキル-チオグリコール酸（アルキル基
は、12〜22の炭素原子を有する）の銀塩）、ジチオ酢酸
の銀塩等のジチオカルボン酸の銀塩、チオアミドの銀
塩、5-カルボキシ-1-メチル-2-フェニル-4-チオピリジ
ンの銀塩、メルカプトトリアジンの銀塩、2-メルカプト
ベンズオキサゾールの銀塩、米国特許第4,123,274号に
記載のような銀塩であって、例えば1,2,4-メルカプトチ
アゾール誘導体の銀塩（3-アミノ-5-ベンジルチオ-1,2,
4-チアゾールの銀塩等）、チオン化合物の銀塩（例えば
米国特許第3,201,678号に記載のような3-(2-カルボキシ
エチル)-4-メチル-4-チアゾリン-2-チオンの銀塩）が挙
げられる。

【００２６】更に、イミノ基を含む化合物の銀塩を用い
てもよい。これらの化合物の好ましい例には、ベンゾチ
アゾールの銀塩およびそれらの誘導体であって、日本国
特許公開第30270/69号、および同18146/70号に記載のよ
うなもの、例えばメチル-ベンゾトリアゾールの銀塩等
のベンゾチアゾールの銀塩、5-クロロ-ベンゾトリアゾ
ール等のハロゲン置換ベンゾトリアゾールの銀塩、米国
特許第4,220,709号に記載のような1,2,4-トリアゾー
ル、1H-テトラゾールの銀塩、イミダゾールおよびイミ
ダゾール誘導体の銀塩等が挙げられる。

【００２７】ベヘン酸銀とベヘン酸との等モルブレンド
であって、市販のベヘン酸のナトリウム塩の水性溶液よ
り沈澱させることによって調製され、約14.5％の銀が検
出される銀ハーフソープを用いることも便利であり、好
ましい例を示すことが見いだされた。透明フィルム裏地
上の作られた透明シート材料は、透明なコーティングを
必要とし、このためには約4または5％より多くない遊離
ベヘン酸を含み、約25.2％の銀が検出されるベヘン酸銀
フルソープを用いてもよい。

【００２８】銀ソープ分散体の作製方法は、当該技術分
野において公知であって、リサーチ・ディスクロージャ
ー1983年4月（22812）、リサーチ・ディスクロージャー1
983年10月（23419）および米国特許第3,985,565号に記
載されている。

【００２９】ハロゲン化銀をどんな手段によって予備形
成してもよく、例えば米国特許第3,839,049号の記載に
従って行ってもよい。これらのハロゲン化銀および有機
銀塩の調製方法およびそれらのブレンド方法は、リサー
チ・ディスクロージャー第170-29号、特願昭50-32928号
および同昭51-42529号、米国特許第3,700,458号、およ
び特願昭49-13224号および同昭50-17216号に記載されて
いる。

【００３０】本発明の材料において、予備形成したハロ
ゲン化銀エマルジョンを洗浄しなくても、可溶塩を除去
するために洗浄してもよい。後者の場合には、可溶塩
が、冷却および浸出によって除去され得、またはエマル
ジョンが凝集洗浄され得る。これは、ヘウィットソン(H
ewitson)らの米国特許第2,618,556号、ヤットジー(Yutz
y)らの米国特許第2,614,928号、ヤッケル(Yackel)の米
国特許第2,565,418号、ハート(Hart)らの米国特許第3,2
41,969号、およびウォーラー(Waller)らの米国特許第2,
489,341号に記載の手段による。ハロゲン化銀グレイン
は、どんな晶癖を有していてもよく、限定ではないが、
立方体、四面体、斜方晶系、板状、積層状、小板状等が
挙げられる。ハロゲン化銀グレインは、全体にわたって
ハロゲンの均一比を有していてもよく、また、例えば臭
化銀とヨウ化銀との比が連続的に変化する傾斜ハロゲン
含量を有していてもよく、またはそれらは１つのハロゲ
ン比の不連続コアおよびもう一つのハロゲン比の不連続
シェルを有するコア-シェル型であってもよい。

【００３１】ハロゲン含有化合物を有機銀塩に加えて、
有機銀塩の銀をハロゲン化銀に部分的に変換することか
らなる現場での方法を用いることも効果がある。

【００３２】ハロゲン化銀および非感光性還元性銀源材
料であって、現像の出発点を形成するものは、反応性会
合状態にあったほうがよい。「反応性会合」とは、それ
らが、同じ層、隣接した層、または１μmより薄い厚み
を有する中間層によって互いに分離された層内にあった
ほうがよいことを意味する。ハロゲン化銀と非感光性還
元性銀源材料は、同じ層内に存在することが好ましい。

【００３３】本発明に従い、予備形成ハロゲン化銀を含
む光熱写真エマルジョンを、上記のように化学増感剤に
よって、またはスペクトル増感剤によって増感してもよ
い。

【００３４】還元性銀源材料は、一般にエマルジョン層
の15〜70重量％を構成する。エマルジョン層の30〜55重
量％程度含まれることが好ましい。

【００３５】非感光性還元性銀源用還元剤 有機銀塩用の還元剤は、どんな材料であってもよく、好
ましくは銀イオンを金属銀に還元し得る有機材料であ
る。従来の写真現像剤、例えばフェニドン、ヒドロキノ
ン類、およびカテコールは有用であるが、ヒンダードフ
ェノール還元剤が好ましい。

【００３６】多くの還元剤がドライシルバーシステムに
おいて開示されており、アミドオキシム類（例えばフェ
ニルアミドオキシム、2-チエニルアミドオキシムおよび
p-フェノキシフェニルアミドオキシム）、アジン類（例
えば4-ヒドロキシ-3,5-ジメトキシベンズアルデヒドア
ジン）、脂肪族カルボン酸アリールヒドラジン類とアス
コルビン酸との組み合わせ（例えば2,2'-ビス(ヒドロキ
シメチル)プロピオニル-b-フェニルヒドラジンとアスコ
ルビン酸との組み合わせ）、ポリヒドロキシベンゼンと
ヒドロキシアミン、レダクトンおよび/またはヒドラジ
ンとの組み合わせ（例えばヒドロキノンとビス(エトキ
シエチル)ヒドロキシアミン、ピペリジノヘキソースレ
ダクトンまたはホルミル-4-メチルフェニル-ヒドラジン
との組み合わせ）、ヒドロキサム酸（例えばフェニルヒ
ドロキサム酸、p-ヒドロキシフェニルヒドロキサム酸、
およびo-アラニン-ヒドロキサム酸）、アジン類とスル
ホンアミドフェノール類との組み合わせ（例えばフェニ
チアジンと2,6-ジクロロ-4-ベンゼンスルホンアミドフ
ェノール）、シアノフェニル酢酸誘導体（例えばエチル
-a-シアノ-2-メチルフェニル酢酸、エチル-a-シアノフ
ェニル酢酸）、ビス-o-ナフトール類（例えば2,2'-ジヒ
ドロキシ-1-ビナフチル、6,6'-ジブロモ-2,2'-ジヒドロ
キシ-1,1'-ビナフチル、およびビス(2-ヒドロキシ-1-ナ
フチル)メタンが挙げられる）、ビス-o-ナフトールと1,
3-ジヒドロキシベンゼン誘導体との組み合わせ（例えば
2,4-ジヒドロキシベンゾフェノンまたは2,4-ジヒドロキ
シアセトフェノン）、5-ピラゾロン類（例えば3-メチル
-1-フェニル-5-ピラゾロン）、レダクトン類（ジメチル
アミノヘキソースレダクトン、無水ジヒドロアミノヘキ
ソースレダクトン、および無水ジヒドロ-ピペリドン-ヘ
キソースレダクトン）、スルファミドフェノール還元剤
（例えば2,6-ジクロロ-4-ベンゼンスルホンアミドフェ
ノール、およびp-ベンゼンスルホンアミドフェノー
ル）、2-フェニリデン-1,3-ジオンおよびそれに類似の
もの、クロマン類（例えば2,2-ジメチル-7-t-ブチル-6-
ヒドロキシクロマン）、1,4-ジヒドロピリジン類（例え
ば2,6-ジメトキシ-3,5-ジカルベトキシ-1,4-ジヒドロピ
リジン）、ビスフェノール類（例えばビス(2-ヒドロキ
シ-3-t-ブチル-5-メチルフェニル)メタン、2,2-ビス(4-
ヒドロキシ-3-メチル-フェニル)プロパン）、4,4-エチ
リデン-ビス(2-t-ブチル-6-メチル-フェノール)、およ
び2,2-ビス(3,5-ジメチル-4-ヒドロキシ-フェニル)プロ
パン、1,1-ビス(2-ヒドロキシ-3,5-ジメチルフェニル)-
3,5,5-トリメチルヘキサン、アスコルビン酸誘導体（例
えば1-アスコルビルパルミテート、アスコルビルステア
レート）および不飽和アルデヒド類およびケトン類（例
えばベンジルおよびジアセチル）、3-ピラゾリドン類、
およびある種のインダン-1,3-ジオン類が挙げられる。

【００３７】還元剤は、画像形成層の1〜12重量％であ
ったほうがよい。多層構造物においては、還元剤をエマ
ルジョン層の他の層に加える場合、わずかに高い割合、
約2〜15重量％がより望ましい傾向がある。

【００３８】バインダー バインダーは、溶液中にエマルジョンのその他の成分を
保持するために十分に極性があることが好ましい。バイ
ンダーをポリマー材料、例えば天然および合成樹脂の例
えばゼラチン、ポリビニルアセタール類、ポリ塩化ビニ
ル、ポリ酢酸ビニル、酢酸セルロース、ポリオレフィン
類、ポリエステル類、ポリスチレン類、ポリアクリロニ
トリル、ポリカーボネート類、メタクリレートコポリマ
ー、マレイン酸無水エステルコポリマー、ブタジエン-
スチレンコポリマー等から選択することが好ましい。コ
ポリマー、例えばターポリマーもポリマーの定義に含ま
れる。ポリビニルアセタール類、例えばポリビニルブチ
ラールおよびポリビニルホルマル、およびビニルコポリ
マー、例えばポリ酢酸ビニルおよびポリ塩化ビニルは、
特に好ましい。バインダーは、個々に用いても、互いに
組み合わせて用いてもよい。バインダーは、親水性であ
っても、疎水性であってもよいが、疎水性が好ましい。

【００３９】バインダーは、一般にエマルジョン層の約
20〜約80重量％、および好ましくは約30〜55重量％の量
で用いられる。構成成分の割合および活性が、特殊な現
像時間および温度を必要とする場合には、バインダーは
それらの条件に耐え得るものであるほうがよい。一般的
に、バインダーは200゜Ｆ（90℃）、30秒で、分解しな
い、またはその構造的完全性を失わないことが好まし
く、かつ300゜Ｆ（149℃）、30秒で分解しない、または
構造的完全性を失わないことがより好ましい。

【００４０】所望により、これらのポリマーを２つ以上
組み合わせて用いてもよい。そのようなポリマーは、そ
こに分散した構成成分を運ぶために十分な量、即ち、バ
インダーとしての機能の有効範囲内で用いる。有効範囲
は、当業者には適切に決められ得る。

【００４１】ドライシルバー配合物 光熱写真エマルジョン層用の配合物は、バインダー、感
光性ハロゲン化銀、非感光性還元性銀源、非感光性還元
性銀源用還元剤（例えば所望によるロイコ染料）、およ
び所望による添加剤を、不活性有機溶剤（例えばトルエ
ン、2-ブタノンまたはテトラヒドロラン）に溶解および
分散させることによって調製され得る。

【００４２】「トナー類」またはそれらの誘導体であっ
て、画像を改良するものを用いることも、大変に望まし
いが、エレメントに必須ではない。トナー類は、エマル
ジョン層の0.01〜10重量％、好ましくは0.1〜10重量％
の量で含まれていてよい。トナー類は、光熱写真業界に
おいては公知の材料であって、例えば米国特許第3,080,
254号、同3,847,612号および同4,123,282号に示されて
いる。

【００４３】トナー類の例には、フタルイミドおよびN-
ヒドロキシフタルイミド、環状イミド類、例えばスクシ
ンイミド、ピラゾリン-5-オン類、およびキナゾリノ
ン、1-フェニルウラゾール、3-フェニル-2-ピラゾリン-
5-オン、キナゾリンおよび2,4-チアゾリジンジオン、ナ
フタルイミド類（たとえばN-ヒドロキシ-1,8-ナフタル
イミド）、コバルト錯体（例えばヘキサミントリフルオ
ロ酢酸コバルト）、メルカプタン類（例えば3-メルカプ
ト-1,2,4-トリアゾール、2,4-ジメルカプトピリミジ
ン、3-メルカプト-4,5-ジフェニル-1,2,4-トリアゾール
および2,5-ジメルカプト-1,3,4-チアジアゾール）、N-
(アミノメチル)アリールジカルボキシイミド類（例えば
(N,N-ジメチル-アミノメチル)フタルイミド、およびN-
(ジメチルアミノメチル)-ナフタレン-2,3-ジカルボキシ
イミド）、およびブロックピラゾール類、イソチウロニ
ウム誘導体およびある種の光漂白剤の組み合わせ（例え
ばN,N'-ヘキサメチレン-ビス(1-カルバモイル-3,5-ジメ
チル-ピラゾール)、1,8-(3,6-ジアザ-オクタン)ビス(イ
ソチウロニウム)-トリフルオロ酢酸および2-(トリブロ
モメチルスルホニルベンゾチアゾール)の組み合わ
せ）、およびメロシアニン染料（例えば3-エチル-5-((3
-エチル-2-ベンゾチアゾリニリデン)-1-メチル-エチリ
デン)-2-チオ-2,4-o-アゾリジンジオン）、フタルアジ
ンおよびフタルアジン誘導体、フタルアジノン、フタル
アジノン誘導体または金属塩またはこれらの誘導体（例
えば4-(1-ナフチル)フタルアジノン、6-クロロフタルア
ジノン、5,7-ジメトキシフタルアジノンおよび2,3-ジヒ
ドロ-1,4-フタルアジンジオン）、フタルアジノンとフ
タル酸誘導体との組み合わせ（例えばフタル酸、4-メチ
ルフタル酸、4-ニトロフタル酸、およびテトラクロロフ
タル酸無水物）、キナゾリン-ジオン類、ベンゾキサジ
ンまたはナフトキサジン誘導体、トーン変更剤としてだ
けでなく、現場でのハロゲン化銀形成用ハロゲンイオン
の源としても機能するロジウム錯体（例えば六塩化ロジ
ウム酸アンモニウム(III)、臭化ロジウム、硝酸ロジウ
ムおよび六塩化ロジウム酸カリウム(III)）、無機過酸
化物類および過硫酸化物（例えばペルオキシジスルフェ
ートアンモニウムおよび過酸化水素）、ベンゾオキサジ
ン-2,4-ジオン類（例えば1,3-ベンゾオキサジン-2,4-ジ
オン、8-メチル-1,3-ベンゾオキサジン-2,4-ジオンおよ
び6-ニトロ-1,3-ベンゾオキサジン-2,4-ジオン）、ピリ
ミジン類および不斉トリアジン類（例えば2,4-ジヒドロ
キシピリミジン、2-ヒドロキシ-4-アミノピリミジンお
よびアザウラシル）、およびテトラアザペンタレン誘導
体（例えば3,6-ジメルカプト-1,4-ジフェニル-1H,4H-2,
3a,5,6a-テトラアザ-ペンタレンおよび1,4-ジ(o-クロロ
フェニル)-3,6-ジメルカプト-1H,4H-2,3a,5,6a-テトラ
アザペンタレン）が挙げられる。

【００４４】所望により、追加のカブリ防止剤および安
定化剤を、本発明のヒドロキシ-フェニルカブリ防止剤/
安定化剤化合物と組み合わせて用いてもよい。用い得る
適当なカブリ防止剤および安定化剤には、スタウド(Sta
ud)の米国特許第2,131,038号およびアレン(Allen)の米
国特許第2,694,716号に記載のチアゾリウム塩類、パイ
パー(Piper)の米国特許第2,886,437号およびヘイムバッ
ハ(Heimbach)の米国特許第2,444,605号に記載のアザイ
ンデン類、アレンの米国特許第2,728,663号に記載の水
銀塩類、アンデルソン(Anderson)の米国特許第3,287,13
5号に記載のウラゾール類、ケンナード(Kennard)の米国
特許第3,235,652号に記載のスルホカテコール類、キャ
ロル(Carrol)らの英国特許第623,448号に記載のオキシ
ム類、ジョーンズ(Jones)の米国特許第2,839,405号に記
載の多価金属塩類、ハーズ(Herz)の米国特許第3,220,83
9号に記載のチウロニウム塩類、およびトリベリ(Trivel
li)の米国特許第2,566,263号およびダムスローダー(Dam
schroder)の米国特許第2,597,915号に記載のパラジウ
ム、プラチナおよび金塩類が挙げられる。水銀(II)塩を
エマルジョン層にカブリ防止剤として加えることも好都
合であるかもしれない。このために好ましい水銀(II)塩
は、酢酸水銀および臭化水銀である。

【００４５】本発明において用いられるエマルジョン
は、可塑剤および光沢剤、例えばポリアルコール類（例
えばグリセリンおよびジオール類であって、ミルトン(M
ilton)の米国特許第2,960,404号に記載のタイプのも
の）、脂肪酸またはエステル類（例えばロビンス(Robin
s)の米国特許第2,588,765号およびドゥアン(Duane)の米
国特許第3,121,060号に記載のもの）、およびシリコン
樹脂（例えばデュポン(DuPont)の英国特許第955,061号
に記載のもの）を含み得る。

【００４６】光熱写真エレメントは、画像染料安定化剤
を含み得る。そのような画像染料安定化剤は、英国特許
第1,326,889号および米国特許第3,432,300号、同3,698,
909号、同3,574,627号、同3,573,050号、同3,764,337号
および同4,042,394号に説明されている。

【００４７】光熱写真エレメントは、例えばソーデイ(S
awdey)の米国特許第3,253,921号、ガスパー(Gaspar)の
米国特許第2,274,782号、キャロルらの米国特許第2,52
7,583号およびバン・キャンペン(Van Campen)の米国特許
第2,956,879号に記載のような光吸収材料およびフィル
ター染料を含む写真エレメントにおいて用いられ得る。
所望により、染料を、例えばミルトン(Milton)の米国特
許第3,282,699号に記載のように媒染してもよい。

【００４８】光熱写真エレメントは、艶消し剤、例えば
澱粉、二酸化チタン、酸化亜鉛、シリカ、重合ビーズ
（ジェリー(Jelley)らの米国特許第2,992,101号および
リン(Lynn)の米国特許第2,701,245号に記載のタイプの
ビーズが挙げられる）を含み得る。

【００４９】光熱写真エマルジョンは、帯電防止または
伝導層、例えば可溶塩（塩化物、窒化物等）を含む層、
蒸着金属層、ミンスク(Minsk)の米国特許第2,861,056号
および同3,206,312号に記載のようなイオン性ポリマー
またはトレボイ(Trevoy)の米国特許第3,428,451号に記
載のような不溶性無機塩類を含む層を含み得る。

【００５０】本発明の光熱写真ドライシルバーエマルジ
ョンは、支持層上の１以上の層から構成されていてもよ
い。単一層構造物は、銀源材料、ハロゲン化銀、現像
剤、およびバインダーを、所望による材料、例えばトナ
ー類、コーティング助剤、およびその他の補助剤と共に
含むほうがよい。２層構造物は、１つのエマルジョン層
（通常は、支持層に隣接した層）中に銀源およびハロゲ
ン化銀を含み、その他の成分を第２の層または両方の層
に有していたほうがよいが、全ての成分を含む単一エマ
ルジョン層コーティングおよび保護トップコートからな
る２層構造物も考えられ得る。多色光熱写真ドライシル
バー構造物は、各色用にこれらの２層の組を含んでいて
もよく、または全ての成分を単一層内に、米国特許第4,
708,928号に記載のように含んでいてもよい。多層多色
光熱写真エレメントである場合には、一般的には、米国
特許第4,460,681号に記載のように種々の感光性層の間
に機能性または非機能性バリア層を用いることによっ
て、種々のエマルジョン層を互いに別々に維持する。

【００５１】現像条件は、用いる構造物によって変化す
るが、典型的には、画像式露光した材料を、適当な高い
温度、例えば約80℃〜約100℃、好ましくは約110℃〜約
150℃で、十分な時間、一般的には１秒〜２分加熱する
ことを含む。

【００５２】いくつかの方法においては、現像を２段階
で行う。熱現像は、より高い温度、例えば約150℃で約1
0秒間行い、続いて、より低い温度、例えば80℃で、転
写溶剤の存在下、熱拡散させる。より低い温度における
第２の加熱段階は、更に現像が進むことを防ぎ、既に形
成された染料をエマルジョン層からレセプター層へ拡散
させる。

【００５３】本発明において用いる光熱写真エマルジョ
ンを、種々の塗布方法（例えばワイアー巻ロッドコーテ
ィング、浸しコーティング、エアナイフコーティング、
カーテンコーティング、または米国特許第2,681,294号
に記載のタイプのホッパーを用いる押し出しコーティン
グ）によって塗布してよい。所望により、２以上の層を
米国特許第2,761,791号および英国特許第837,095号に記
載のような方法によって同時に塗布してもよい。典型的
なエマルジョン層の湿潤厚みは、約10〜約100μmであり
得、層を強制通気中で、20℃〜100℃の温度範囲におい
て乾燥させてよい。マクベスカラー濃度計(MacBeth Col
or Densitometer)TD504型（染料カラーに対して補色の
カラーフィルターを用いる）によって測定した場合に、
0.2より高く、より好ましくは0.5〜5.0の範囲の最大画
像濃度を提供するように、層の厚みを選択することが望
ましい。

【００５４】更に、配合物をスプレードライまたはカプ
セル化して、固体粒子を製造してもよい。該固体粒子を
その後第２の、可能であれば異なるバインダー中に分散
させ、その後支持体上に塗布し得る。

【００５５】エマルジョン層用の配合物は、コーティン
グ助剤、例えばフッ化脂肪族ポリエステル類を含み得
る。

【００５６】好ましくはポリマー材料からなるバリア層
を、本発明の光熱写真エレメントに含ませてもよい。バ
リア層の材料用のポリマーは、天然および合成ポリマ
ー、例えばゼラチン、ポリビニルアルコール類、ポリア
クリル酸類、スルホン化ポリスチレン等から選択され得
る。ポリマーを所望によりバリア助剤、例えばシリカと
ブレンドし得る。

【００５７】裏面に耐熱層を有する支持層を、米国特許
第4,460,681号および同4,374,921号に示されるようにカ
ラー光熱写真画像形成システムにおいて用いてもよい。

【００５８】

【実施例】

実施例１ 4ミル（0.10mm）ポリエチレンテレフタレート（ＰＥ
Ｔ）フィルム（３Ｍ社製、写真フィルムの支持層用）の
６つの試料を、12×36インチ（30.5×91.4cm）の小片に
カットした。これらの試料の３つは、処理をせず、対照
とした。３つの試料を強制通気オーブン中で、5分間、1
75℃において焼成した。対照試料の１つから、機械方向
と横方向の両方において、３つの35mm幅のストリップを
カットした（総計６ストリップ）。焼成した試料の１つ
から、機械方向と横方向の両方において、３つの35mm幅
のストリップをカットした。全ての試料に、インクで、
約20.3cm離した２つのスポットをマークした。コンファ
ーマー遊動顕微鏡(Confirmertravelling microscope)を
用いて、正確な測定を行った。試料を150℃で15分間加
熱した。加熱後、インクスポットの間の長さを再度測定
した。焼成した試料は、機械方向に-0.074％、および横
方向に-0.060％の平均歪みを有した。対照試料において
機械方向および横方向にそれぞれ-0.655％および-0.326
％の歪みがあったのと比較して、これらの歪みは少な
く、かつバランスがとれている。

【００５９】実施例２ 150℃で15分間加熱する代わりに、光熱写真エメレメン
トを熱現像するために用いるタイプの熱ドラムプロセッ
サーに試料を通すことを除き、実施例１と同様に試料を
調製した。121℃にセットしたプロセッサーを試料が通
過するのに、約15秒かかった。対照試料は、機械方向お
よび横方向にそれぞれ-0.081％および0.056％の歪みを
有した。焼成した試料は、機械方向および横方向にそれ
ぞれ0.017％および0.025％の歪みを受けた。再び、歪み
は、焼成した試料においてより少なくかつよりバランス
がとれていた。

【００６０】実施例３ 3×35mmのストリップにカットする前に、米国特許出願
第08/199,114号（1994年2月22日出願）に開示のよう
に、フィルム支持層に0.114mmの間隔で、光熱写真エマ
ルジョンをナイフコーティングしたことを除き、実施例
１と同様に試料を調製した。また、米国特許出願第08/1
99,114号に開示された保護トップコートを、0.038mmの
間隔でナイフコートした。コーティングを約83℃で4分
間乾燥させた。測定のポイントを、金属パンチを用いて
作った。これは、塗布した材料が、現像後に暗い黒にな
り、インクスポットが読みとりにくくなるためである。
試料を、光熱写真エレメントを熱現像するために用いる
タイプの熱ドラムプロセッサーに通した。121℃にセッ
トしたドラムプロセッサーを試料が通過するのに、約15
秒かかった。対照試料は、機械方向および横方向のそれ
ぞれに、-0.085％および0.034％の平均歪みを有した。
焼成した試料は、機械方向および横方向のそれぞれに、
0.018％および0.003％のより低く、よりバランスのとれ
た歪みを示した。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 スダルシャン・クマール・バテジャ アメリカ合衆国55144−1000ミネソタ州セ ント・ポール、スリーエム・センター（番 地の表示なし)

Claims (6)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 100℃〜150℃の温度で現像する熱現像性
   画像形成エレメントであって、ポリマー支持体上に塗布
   した熱現像性画像形成組成物からなり、該ポリマー支持
   体を低い張力およびポリマーのガラス転移温度より高
   く、ポリマーの融点より低く、かつ現像温度プラス30℃
   より低くない温度で熱処理することによって、該ポリマ
   ー支持体を、現像温度において寸法安定性にした、熱現
   像性画像形成エレメント。
2. 【請求項２】 支持体を、支持体が熱処理温度に達する
   ために必要な時間プラス５秒よりも長い時間熱処理す
   る、請求項１記載のエレメント。
3. 【請求項３】 熱処理時のポリマー支持体上の張力が、
   1.4×10⁶Ｎ/ｍ²より低い、請求項１記載のエレメント。
4. 【請求項４】 熱現像性画像形成組成物が、感光性ハロ
   ゲン化銀、非感光性還元性銀源、銀用還元剤、およびバ
   インダーからなる光熱写真組成物である、請求項１記載
   のエレメント。
5. 【請求項５】 エレメントが、熱現像時に、0.03％より
   少ない歪みを受ける、請求項１から４のいずれかに記載
   の熱現像性画像形成エレメント。
6. 【請求項６】 半晶質ポリマーフィルムを165℃以上の
   温度で、フィルム自体が165℃に達するために必要な時
   間より長い時間加熱し、次いで、ポリマーフィルム上
   に、感光性ハロゲン化銀、非感光性還元性銀源、銀用還
   元剤およびバインダーからなる光熱写真エマルジョンを
   塗布する工程からなる、光熱写真エレメントの製造方
   法。