JPH08217720A - カシュー油からのアナカルド酸の分離精製方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【目的】 カシュー油に含まれるアナカルド酸を高純
度、高収率で分離精製することを目的とする。 【構成】 カシュー油を２層分離する低極性溶媒と極性
溶媒を用いて液−液抽出を行い、カシュー油中に含まれ
るアナカルド酸を低極性溶媒層に濃縮することを特徴と
する。 【効果】 操作が容易で、工業的規模でカシュー油から
アナカルド酸を高収率、高純度で分離精製することがで
きる。また、低温での精製であるので熱的に不安定なア
ナカルド酸の精製に適している。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は、カシュー油中に含まれ
るアナカルド酸を高純度、高収率で分離精製する方法に
関する。アナカルド酸は、種々の生理活性が見出されて
いる有用化合物であり、にきび治療剤、虫歯予防剤、食
品及び化粧料の酸化防止剤、口腔用抗菌剤、抗肥満症
剤、抗潰瘍剤、皮膚劣化防止剤等、主に医薬品としての
利用が期待されている。

【０００２】

【従来の技術】カシュー油はカシューナッツの殻から種
々の方法により採取されている。これらのカシュー油の
うち、熱処理していないいわゆる天然カシュー油は、ア
ナカルド酸を主成分として含み、その他にカルドール、
カルダノール等を含んでいる。その含有量はカシュー油
の産地により若干差があるが、例えばインド産の天然カ
シュー油はアナカルド酸約７０％、カルドール約２５
％、カルダノール及び２−メチルカルドールを数％ずつ
含有している。

【０００３】アナカルド酸は、下記一般式（１）

【０００４】

【化１】

【０００５】（式中、Ｒは下記式（２）で表される基で
ある。）

【０００６】

【化２】

【０００７】で表される６位に炭素数１５のアルキル基
またはアルケニル基を有するサリチル酸誘導体である。
しかし、下記に示したように、カルドール（一般式
（３））、カルダノール（一般式（４））、及び２−メ
チルカルドール（一般式（５））

【０００８】

【化３】

【０００９】（式（３）〜（５）中、Ｒは一般式（１）
と同じ基である。）と構造が極めて類似している。ま
た、アナカルド酸は蒸気圧が低く、また２００℃付近で
脱炭酸するなど熱的に不安定であるため、蒸留法等の熱
的な分離法を用いることはできない。このため、これま
でカシュー油から高純度のアナカルド酸を工業的規模で
分離精製する方法は無かった。

【００１０】これまでに報告されているカシュー油から
のアナカルド酸の代表的な分離精製法としては、鉛等の
金属とアナカルド酸金属錯体を形成させ、分離する金属
塩法（Ｊ．Ａｍ．Ｃｈｅｍ．Ｓｏｃ．，７０，３６７
５，１９４８）、シリカゲルクロマトグラフィー等の吸
着剤を用いて分離する方法（特開平２−１０４５３０号
公報）、炭酸ナトリウム等を用いたアルカリ抽出法（特
開平４−３６２３８号公報）等がある。

【００１１】しかし、金属塩法では抽出後のアナカルド
酸中に金属が残留するため、医薬品や食料品として利用
する場合、この残留金属が問題となる。また、アルカリ
抽出法では、アナカルド酸の他にカルドールやカルダノ
ールも抽出され、アナカルド酸の純度が低い。シリカゲ
ルクロマトグラフィーによる分離では少量のアナカルド
酸を高純度で得るためには有効な精製法であるが、工業
的に多量のアナカルド酸を分離精製する方法としては適
さない。

【００１２】このような背景から、工業的規模でカシュ
ー油からアナカルド酸を高純度、高収率で分離精製する
方法の開発が望まれていた。

【００１３】

【発明が解決しようとする課題】本発明は、カシュー油
に含まれるアナカルド酸を高純度、高収率で分離精製す
る方法を提供することを目的とする。

【００１４】

【課題を解決するための手段】本研究者は上記課題に対
し、鋭意研究を行った結果、２層分離する極性溶媒と低
極性溶媒を用いて液−液抽出を行うことにより、アナカ
ルド酸を高純度、高収率で分離精製できることを見い出
し、本発明に至ったものである。すなわち、本発明は、
〔１〕カシュー油を、２層分離する低極性溶媒と極性溶
媒を用いて液−液抽出を行い、カシュー油中に含まれる
アナカルド酸を低極性溶媒層に濃縮することを特徴とす
るアナカルド酸の分離精製方法、〔２〕該低極性溶媒が
２０℃で水１００ｇに対する溶解度が０．５ｇ以下の溶
媒であり、該極性溶媒が２０℃で水１００ｇに対する溶
解度が１０．０ｇ以上の溶媒である〔１〕記載のアナカ
ルド酸の分離精製方法、〔３〕該低極性溶媒が飽和炭化
水素および芳香族炭化水素から選ばれる単一溶媒、また
はその２種以上を混合した溶媒であり、該極性溶媒がジ
オール類の単一溶媒、またはその２種以上を混合した溶
媒である〔１〕記載のアナカルド酸の分離精製方法、
〔４〕該低極性溶媒がｎ−ヘキサン、ｎ−ヘプタン、シ
クロヘキサン、ベンゼンから選ばれる単一溶媒、または
その２種以上を混合した溶媒であり、該極性溶媒がエチ
レングリコール、１，３−プロパンジオール、１，３−
ブタンジオール、１，４−ブタンジオール、１，５−ペ
ンタンジオールから選ばれる単一溶媒、またはその２種
以上を混合した溶媒である〔１〕記載のアナカルド酸の
分離精製方法、に関する。

【００１５】以下、本発明を詳細に説明する。本発明で
は、カシュー油を２層分離する低極性溶媒と極性溶媒を
用いて液−液抽出を行い、カシュー油中に含まれるアナ
カルド酸を低極性溶媒層に濃縮して、アナカルド酸の分
離精製を行う。本発明に使用される低極性溶媒は、２０
℃で水１００ｇに対する溶解度が０．５ｇ以下の溶媒で
ある。例えば、ｎ−ブタン、ｎ−ペンタン、ｎ−ヘキサ
ン、ｎ−ヘプタン、ｎ−オクタン、ｎ−ノナン、ｎ−デ
カン、ｎ−ウンデカン、ｎ−ドデカン、ｎ−トリデカ
ン、ｎ−テトラデカン、ｎ−ペンタデカン、ｎ−ヘキサ
デカン、ネオペンタン、２−エチルヘキサン、シクロブ
タン、シクロペンタン、シクロヘキサン、シクロオクタ
ン、ベンゼン、ブロモベンゼン、クロロベンゼン、トル
エン、エチルベンゼン、ニトロベンゼン、ジクロロベン
ゼン、ジブロモベンゼン、キシレン等である。なかでも
飽和炭化水素および芳香族炭化水素が好ましく、特にｎ
−ヘキサン、ｎ−ヘプタン、シクロヘキサン、ベンゼン
が好ましい。また上記の低極性溶媒は、単一溶媒として
用いてもよいし、２種以上を混合して用いてもよい。

【００１６】一方、本発明に使用される極性溶媒は、２
０℃で水１００ｇに対する溶解度が１０．０ｇ以上の溶
媒である。例えば、メタノール、エタノール、プロパノ
ール、エチレングリコール、プロパンジオール、ブタン
ジオール、ペンタンジオール、アセトニトリル、テトラ
ヒドロフラン等である。なかでもジオール類が好まし
く、特にエチレングリコール、１，３−プロパンジオー
ル、１，３−ブタンジオール、１，４−ブタンジオー
ル、１，５−ペンタンジオールが好ましい。また上記の
極性溶媒は、単一溶媒として用いてもよいし、２種以上
を混合して用いてもよい。

【００１７】本発明において、液−液抽出に用いる溶媒
の組み合わせは、２層に分離するものであれば低極性溶
媒、極性溶媒からそれぞれ１つずつの溶媒を選んで用い
ても良いし、３種類以上の溶媒を混ぜ合わせて用いても
良い。特に好ましい低極性溶媒と極性溶媒の組み合わせ
は、例えばｎ−ヘキサン／エチレングリコール、ｎ−ヘ
プタン／エチレングリコール、ｎ−ヘキサン／１，３−
プロパンジオール、ｎ−ヘプタン／１，３−プロパンジ
オール、シクロヘキサン／１，３−プロパンジオール、
シクロヘキサン／１，４−ブタンジオール、ベンゼン／
１，３−ブタンジオール、ベンゼン／１，４−ブタンジ
オール、ベンゼン／１，５−ペンタンジオール等であ
る。

【００１８】液−液抽出に用いる溶媒の量に特に制限は
ないが、カシュー油１０重量部に対して低極性溶媒は１
〜１０００重量部が好ましく、３０〜５００重量部が特
に好ましい。また極性溶媒の量は、低極性溶媒１重量部
に対して０．０１〜１００重量部が好ましく、０．１〜
１０重量部が特に好ましい。カシュー油に対する溶媒量
が少なすぎると系の粘度が上昇して２層分離に長時間を
要する傾向があり、逆に溶媒量が多すぎると使用溶媒量
あたりのアナカルド酸の抽出効率が悪くなる傾向があ
る。

【００１９】抽出の方法としては、バッチ方式でも良い
し、連続方式でも良い。連続方式としては、ミキサーセ
トラー抽出法、非撹拌式段型抽出法、撹拌式段型抽出法
等を用いることができる。バッチ方式では、アナカルド
酸を抽出する低極性溶媒を極性溶媒に対して大過剰量添
加して、一度にアナカルド酸を高収率で抽出しても良い
し、低極性溶媒の量を減らして、極性溶媒層のアナカル
ド酸を繰り返し抽出しても良い。

【００２０】抽出時の温度は、高くなると２層分離の時
間を短縮できる場合があるが、２００℃を越えるとアナ
カルド酸の脱炭酸が生じるため、溶媒の融点〜１９０℃
が好ましい。抽出時の圧力には特に制限はないが、２層
分離の時間を短縮するために溶媒の沸点以上の温度で分
離を行う場合には、溶媒が沸騰しないように圧力をかけ
て２層分離を行ってもよい。

【００２１】

【実施例】次に、実施例を用いて本発明をさらに詳細に
説明するが、本発明はこれらの実施例に限定されるもの
ではない。

【００２２】

【参考例１】インド産の天然カシュー油５．０ｇをｎ−
ヘキサン５０ｍｌ（３３．０ｇ）に溶解し、アナカルド
酸の含有率を高速液体クロマトグラフィーで測定した。
結果を表１に示した。

【００２３】

【実施例１】参考例１のカシュー油５．０ｇをｎ−ヘキ
サン５０ｍｌ（３３．０ｇ）に溶解し、これにエチレン
グリコール５０ｍｌ（５５．７ｇ）を加えた。１時間激
しく撹拌後そのまま５時間静置し、ｎ−ヘキサン層とエ
チレングリコール層のそれぞれを分取した。分取したそ
れぞれの層について高速液体クロマトグラフィーで測定
した。ｎ−ヘキサン層に抽出されたアナカルド酸の収率
および含有率を表１に示した。

【００２４】

【実施例２】低極性溶媒としてｎ−ヘプタン５０ｍｌ
（３４．２ｇ）を使用した以外は実施例１と同様にし
て、アナカルド酸の抽出を行った。ｎ−ヘプタン層に抽
出されたアナカルド酸の収率および含有率を表１に示し
た。

【００２５】

【実施例３】低極性溶媒としてｎ−ヘキサン５０ｍｌ
（３３．０ｇ）、極性溶媒として１，３−プロパンジオ
ール５０ｍｌ（５２．７ｇ）を使用した以外は実施例１
と同様にして、アナカルド酸の抽出を行った。ｎ−ヘキ
サン層に抽出されたアナカルド酸の収率および含有率を
表１に示した。

【００２６】

【実施例４】低極性溶媒としてシクロヘキサン５０ｍｌ
（３９．０ｇ）、極性溶媒として１，３−プロパンジオ
ール５０ｍｌ（５２．７ｇ）を使用した以外は実施例１
と同様にして、アナカルド酸の抽出を行った。シクロヘ
キサン層に抽出されたアナカルド酸の収率および含有率
を表１に示した。

【００２７】

【実施例５】低極性溶媒としてｎ−ヘプタン５０ｍｌ
（３４．２ｇ）、極性溶媒として１，３−プロパンジオ
ール５０ｍｌ（５２．７ｇ）を使用した以外は実施例１
と同様にして、アナカルド酸の抽出を行った。ｎ−ヘプ
タン層に抽出されたアナカルド酸の収率および含有率を
表１に示した。

【００２８】

【実施例６】低極性溶媒としてベンゼン５０ｍｌ（４
３．７ｇ）、極性溶媒として１，３−ブタンジオール５
０ｍｌ（５０．３ｇ）を使用した以外は実施例１と同様
にして、アナカルド酸の抽出を行った。ベンゼン層に抽
出されたアナカルド酸の収率および含有率を表１に示し
た。

【００２９】

【実施例７】低極性溶媒としてシクロヘキサン５０ｍｌ
（３９．０ｇ）、極性溶媒として１，４−ブタンジオー
ル５０ｍｌ（５０．９ｇ）を使用した以外は実施例１と
同様にして、アナカルド酸の抽出を行った。シクロヘキ
サン層に抽出されたアナカルド酸の収率および含有率を
表１に示す。

【００３０】

【実施例８】低極性溶媒としてベンゼン５０ｍｌ（４
３．７ｇ）、極性溶媒として１，４−ブタンジオール５
０ｍｌ（５０．９ｇ）を使用した以外は実施例１と同様
にして、アナカルド酸の抽出を行った。ベンゼン層に抽
出されたアナカルド酸の収率および含有率を表１に示し
た。

【００３１】

【実施例９】低極性溶媒としてベンゼン５０ｍｌ（４
３．７ｇ）、極性溶媒として１，５−ペンタンジオール
５０ｇ（４９．７ｇ）を使用した以外は実施例１と同様
にして、アナカルド酸の抽出を行った。ベンゼン層に抽
出されたアナカルド酸の収率および含有率を表１に示し
た。

【００３２】

【実施例１０】カシュー油５．０ｇをｎ−ヘキサン５０
ｍｌ（３３．０ｇ）に溶解し、エチレングリコール５０
ｍｌ（５５．７ｇ）を加えた。１時間激しく撹拌後その
まま５時間静置し、ｎ−ヘキサン層とエチレングリコー
ル層のそれぞれを分取した。さらに、分取したエチレン
グリコール層にｎ−ヘキサン５０ｍｌを加え、１時間激
しく撹拌後、５時間静置し、ｎ−ヘキサン層とエチレン
グリコール層を分取した。この操作を３回繰り返し、エ
チレングリコール層中のアナカルド酸を抽出した。ｎ−
ヘキサン層に抽出されたアナカルド酸の合計の収率およ
び含有率を表１に示した。

【００３３】

【実施例１１】カシュー油５．０ｇをｎ−ヘキサン２５
０ｍｌ（１６４．８ｇ）に溶解し、エチレングリコール
５０ｍｌ（５５．７ｇ）を加えた。１時間激しく撹拌後
そのまま５時間静置し、ｎ−ヘキサン層とエチレングリ
コール層のそれぞれを分取した。分取した各層を高速液
体クロマトグラフィーで測定した。ｎ−ヘキサン層に抽
出されたアナカルド酸の収率および含有率を表１に示し
た。

【００３４】

【表１】

【００３５】

【発明の効果】本発明の液−液抽出法は、操作が容易
で、工業的規模でカシュー油からアナカルド酸を高収
率、高純度で分離精製することができる。また、比較的
低温での分離が可能であるので熱的に不安定なアナカル
ド酸の精製に適している。

Claims (4)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 カシュー油を、２層分離する低極性溶媒
   と極性溶媒を用いて液−液抽出を行い、カシュー油中に
   含まれるアナカルド酸を低極性溶媒層に濃縮することを
   特徴とするアナカルド酸の分離精製方法。
2. 【請求項２】 該低極性溶媒が２０℃で水１００ｇに対
   する溶解度が０．５ｇ以下の溶媒であり、該極性溶媒が
   ２０℃で水１００ｇに対する溶解度が１０．０ｇ以上の
   溶媒である請求項１記載のアナカルド酸の分離精製方
   法。
3. 【請求項３】 該低極性溶媒が飽和炭化水素および芳香
   族炭化水素から選ばれる単一溶媒、またはその２種以上
   を混合した溶媒であり、該極性溶媒がジオール類の単一
   溶媒、またはその２種以上を混合した溶媒である請求項
   １記載のアナカルド酸の分離精製方法。
4. 【請求項４】 該低極性溶媒がｎ−ヘキサン、ｎ−ヘプ
   タン、シクロヘキサン、ベンゼンから選ばれる単一溶
   媒、またはその２種以上を混合した溶媒であり、該極性
   溶媒がエチレングリコール、１，３−プロパンジオー
   ル、１，３−ブタンジオール、１，４−ブタンジオー
   ル、１，５−ペンタンジオールから選ばれる単一溶媒、
   またはその２種以上を混合した溶媒である請求項１記載
   のアナカルド酸の分離精製方法。