JPH08217817A - 耐衝撃性改質用樹脂粉末の製法 - Google Patents
耐衝撃性改質用樹脂粉末の製法Info
- Publication number
- JPH08217817A JPH08217817A JP2408995A JP2408995A JPH08217817A JP H08217817 A JPH08217817 A JP H08217817A JP 2408995 A JP2408995 A JP 2408995A JP 2408995 A JP2408995 A JP 2408995A JP H08217817 A JPH08217817 A JP H08217817A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- latex
- weight
- resin
- parts
- impact resistance
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Granted
Links
Landscapes
- Processes Of Treating Macromolecular Substances (AREA)
- Manufacture Of Porous Articles, And Recovery And Treatment Of Waste Products (AREA)
- Separation, Recovery Or Treatment Of Waste Materials Containing Plastics (AREA)
- Graft Or Block Polymers (AREA)
- Addition Polymer Or Copolymer, Post-Treatments, Or Chemical Modifications (AREA)
Abstract
(57)【要約】
【目的】 ビカット軟化温度が４０℃以下の耐衝撃性改
質用樹脂であっても、粗大粒子がきわめて少なく、塩化
ビニル系樹脂に配合した際の分散性に優れた耐衝撃性改
質用樹脂粉末をうる。 【構成】 ビカット軟化温度が４０℃以下の耐衝撃性改
質用樹脂のラテックスより該樹脂を回収するに際して、
該ラテックスに硫酸エステル型アニオイン界面活性剤お
よびスルホン酸型アニオン界面活性剤のうちの少なくと
も１種をラテックスの固形分１００重量部に対して１〜
１０重量部添加したのち凝固または噴霧乾燥を行なうこ
とを特徴とする耐衝撃性改質用樹脂粉末の製法。
質用樹脂であっても、粗大粒子がきわめて少なく、塩化
ビニル系樹脂に配合した際の分散性に優れた耐衝撃性改
質用樹脂粉末をうる。 【構成】 ビカット軟化温度が４０℃以下の耐衝撃性改
質用樹脂のラテックスより該樹脂を回収するに際して、
該ラテックスに硫酸エステル型アニオイン界面活性剤お
よびスルホン酸型アニオン界面活性剤のうちの少なくと
も１種をラテックスの固形分１００重量部に対して１〜
１０重量部添加したのち凝固または噴霧乾燥を行なうこ
とを特徴とする耐衝撃性改質用樹脂粉末の製法。
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は耐衝撃性改質用樹脂粉末
の製法に関する。さらに詳しくは、塩化ビニル系樹脂の
耐衝撃性改質用樹脂のラテックスより該樹脂を回収する
に際して、無機塩類、酸類などによる凝固または噴霧乾
燥による樹脂固体の分離の前に、硫酸エステル型アニオ
ン界面活性剤およびスルホン酸型アニオン界面活性剤
（たとえばアルキルベンゼンスルホン酸型アニオン界面
活性剤など）のうちの少なくとも１種を添加することを
特徴とする、粗大粒子がきわめて少なく、かつ塩化ビニ
ル系樹脂に配合して加工した際の分散性に優れた耐衝撃
性改質用樹脂粉末の製法に関する。
の製法に関する。さらに詳しくは、塩化ビニル系樹脂の
耐衝撃性改質用樹脂のラテックスより該樹脂を回収する
に際して、無機塩類、酸類などによる凝固または噴霧乾
燥による樹脂固体の分離の前に、硫酸エステル型アニオ
ン界面活性剤およびスルホン酸型アニオン界面活性剤
（たとえばアルキルベンゼンスルホン酸型アニオン界面
活性剤など）のうちの少なくとも１種を添加することを
特徴とする、粗大粒子がきわめて少なく、かつ塩化ビニ
ル系樹脂に配合して加工した際の分散性に優れた耐衝撃
性改質用樹脂粉末の製法に関する。
【０００２】
【従来の技術・発明が解決しようとする課題】耐衝撃性
改質用樹脂のラテックスから樹脂粉末を回収するばあ
い、無機塩類、酸類などの凝固剤により該ラテックスを
凝固させて樹脂粉末をうる、または噴霧乾燥法により樹
脂粉末をうる方法が一般的である。
改質用樹脂のラテックスから樹脂粉末を回収するばあ
い、無機塩類、酸類などの凝固剤により該ラテックスを
凝固させて樹脂粉末をうる、または噴霧乾燥法により樹
脂粉末をうる方法が一般的である。
【０００３】前者の凝固法のばあい、まずラテックスを
凝固剤水溶液と接触せしめて凝固スラリー状態にしたの
ち加熱昇温して凝固粒子を固化させ、脱水、洗浄、乾燥
させて樹脂粉末をうるという一連の操作が行なわれる。
凝固剤水溶液と接触せしめて凝固スラリー状態にしたの
ち加熱昇温して凝固粒子を固化させ、脱水、洗浄、乾燥
させて樹脂粉末をうるという一連の操作が行なわれる。
【０００４】一方、後者の噴霧乾燥法のばあい、ラテッ
クスを高温気流下で微小な液滴状に分散させて水分を除
去し、樹脂粉末が回収される。
クスを高温気流下で微小な液滴状に分散させて水分を除
去し、樹脂粉末が回収される。
【０００５】これらの回収方法によってプロセスや操業
条件などが変わり、結果的にえられる樹脂粉末の形態や
特性が少なからず影響されるが、樹脂の水性分散液であ
るラテックスから水分を除去する際に水が気化しうる位
の高温に曝される点についてはいずれの方法も共通して
いる。
条件などが変わり、結果的にえられる樹脂粉末の形態や
特性が少なからず影響されるが、樹脂の水性分散液であ
るラテックスから水分を除去する際に水が気化しうる位
の高温に曝される点についてはいずれの方法も共通して
いる。
【０００６】本発明の対象樹脂である耐衝撃性改質用樹
脂は、一般にゴムラテックスの存在下で硬質共重合体か
らなるシェル層をグラフト重合させたグラフト共重合体
ラテックスを、前記回収プロセスにより処理して製造さ
れる樹脂粉末であるが、樹脂自体がゴムを含む比較的柔
らかい樹脂であり、しかも、前記のごとく水分を分離す
る際に樹脂が高温に曝されるためこのとき軟化し、樹脂
粉末同士のくっつきによる粗大粒子の生成、塊状化また
は処理槽や移送管の内壁への付着とそれに伴う閉塞な
ど、種々の問題が起こりやすい。これらの問題を回避す
るためにいくつかの方法が提案されている。
脂は、一般にゴムラテックスの存在下で硬質共重合体か
らなるシェル層をグラフト重合させたグラフト共重合体
ラテックスを、前記回収プロセスにより処理して製造さ
れる樹脂粉末であるが、樹脂自体がゴムを含む比較的柔
らかい樹脂であり、しかも、前記のごとく水分を分離す
る際に樹脂が高温に曝されるためこのとき軟化し、樹脂
粉末同士のくっつきによる粗大粒子の生成、塊状化また
は処理槽や移送管の内壁への付着とそれに伴う閉塞な
ど、種々の問題が起こりやすい。これらの問題を回避す
るためにいくつかの方法が提案されている。
【０００７】たとえば特開昭５５−９０５２０号公報で
は、優位量のゴム成分を含むグラフト共重合体と優位量
の硬質重合体成分を含む実質的に硬質の共重合体とをス
ラリー状態または乾燥状態で混合することによって製品
粉体のブロッキングを防止し、流動性を改善する技術が
開示されており、これ以降も類似の技術が種々提案され
ている。
は、優位量のゴム成分を含むグラフト共重合体と優位量
の硬質重合体成分を含む実質的に硬質の共重合体とをス
ラリー状態または乾燥状態で混合することによって製品
粉体のブロッキングを防止し、流動性を改善する技術が
開示されており、これ以降も類似の技術が種々提案され
ている。
【０００８】しかしながら、これらの技術はいずれも凝
固後または乾燥後の樹脂粉末同士のくっつき防止には有
効であるが、凝固時の粒子の粗大化や塊状化には全く効
果が期待できない。また、主要な樹脂回収プロセスのひ
とつである噴霧乾燥法のばあい、高温気流化に曝される
際の粒子同士のくっつきや壁面への付着は防ぎようがな
いのが実状である。
固後または乾燥後の樹脂粉末同士のくっつき防止には有
効であるが、凝固時の粒子の粗大化や塊状化には全く効
果が期待できない。また、主要な樹脂回収プロセスのひ
とつである噴霧乾燥法のばあい、高温気流化に曝される
際の粒子同士のくっつきや壁面への付着は防ぎようがな
いのが実状である。
【０００９】さらに、このように付着して粒子が粗大化
したり塊状化した耐衝撃性樹脂を塩化ビニル系樹脂に配
合しても充分な耐衝撃性改質効果はえられない。これ
は、このように互いにくっつき合った耐衝撃性改質用樹
脂を塩化ビニル系樹脂などの熱可塑性樹脂に配合して加
工しても充分に分散しえないためであり、このような分
散不良の現象は電子顕微鏡による観察により確認されて
いる。
したり塊状化した耐衝撃性樹脂を塩化ビニル系樹脂に配
合しても充分な耐衝撃性改質効果はえられない。これ
は、このように互いにくっつき合った耐衝撃性改質用樹
脂を塩化ビニル系樹脂などの熱可塑性樹脂に配合して加
工しても充分に分散しえないためであり、このような分
散不良の現象は電子顕微鏡による観察により確認されて
いる。
【００１０】この問題を解決するための技術も種々提案
されており、たとえば特公平２−２３５８１号公報に
は、成形体中の耐衝撃性改質用樹脂のゲルコロニーを減
少させるために、アクリル酸かメタクリル酸のエステ
ル、スチレン、置換スチレン、オレフィンおよび有機酸
の不飽和エステルのうちの少なくとも１種よりなるポリ
マーからの分散剤を混合する技術が開示されている。
されており、たとえば特公平２−２３５８１号公報に
は、成形体中の耐衝撃性改質用樹脂のゲルコロニーを減
少させるために、アクリル酸かメタクリル酸のエステ
ル、スチレン、置換スチレン、オレフィンおよび有機酸
の不飽和エステルのうちの少なくとも１種よりなるポリ
マーからの分散剤を混合する技術が開示されている。
【００１１】しかし、この技術はゲルコロニーを減少さ
せる程度の分散性の補助には有効であるが、充分な耐衝
撃性改質効果をうるためにはさらに微細なレベルまで耐
衝撃性改質用樹脂を分散させる必要があり、この目的を
達するには至っていない。これは充分な分散性の補助効
果をうるためには、分散剤と耐衝撃性改質用樹脂とが微
細なレベルで混合されていることが必須であるが、この
技術では添加する分散剤がポリマーからなり、ゴム質の
耐衝撃性改質用樹脂との親和性に乏しく微細なレベルで
混合されていないことが原因であると考えられる。すな
わち、異種ポリマー同士が互いに排斥し合うことは一般
に知られており、このため、たとえば凝固の段階で耐衝
撃性改質用樹脂ラテックスと分散剤のラテクスとを緊密
に混合してから共凝集させてもそのあとで部分的に偏析
して微細なレベルでの混合状態が損われるためと推定さ
れる。
せる程度の分散性の補助には有効であるが、充分な耐衝
撃性改質効果をうるためにはさらに微細なレベルまで耐
衝撃性改質用樹脂を分散させる必要があり、この目的を
達するには至っていない。これは充分な分散性の補助効
果をうるためには、分散剤と耐衝撃性改質用樹脂とが微
細なレベルで混合されていることが必須であるが、この
技術では添加する分散剤がポリマーからなり、ゴム質の
耐衝撃性改質用樹脂との親和性に乏しく微細なレベルで
混合されていないことが原因であると考えられる。すな
わち、異種ポリマー同士が互いに排斥し合うことは一般
に知られており、このため、たとえば凝固の段階で耐衝
撃性改質用樹脂ラテックスと分散剤のラテクスとを緊密
に混合してから共凝集させてもそのあとで部分的に偏析
して微細なレベルでの混合状態が損われるためと推定さ
れる。
【００１２】結局、製造技術面より前記の課題を解決す
る方法が確立されていないため、従来はこのような問題
が起きないように樹脂の軟化温度をある程度高く設定し
ており、必然的に、グラフト共重合体を構成するゴム成
分の使用割合の制限、ゴムの架橋度の制限、ゴム粒子径
の制限などが製造上必須とされてきている。
る方法が確立されていないため、従来はこのような問題
が起きないように樹脂の軟化温度をある程度高く設定し
ており、必然的に、グラフト共重合体を構成するゴム成
分の使用割合の制限、ゴムの架橋度の制限、ゴム粒子径
の制限などが製造上必須とされてきている。
【００１３】一方、耐衝撃性改善のためには、ゴムの割
合の増加や架橋度の低下といった軟化温度を下げる方向
が有効であり、前記製造上の問題が耐衝撃性改質技術の
さらなる進歩を制限しているのが現状である。
合の増加や架橋度の低下といった軟化温度を下げる方向
が有効であり、前記製造上の問題が耐衝撃性改質技術の
さらなる進歩を制限しているのが現状である。
【００１４】しかしながら、塩化ビニル樹脂などの熱可
塑性樹脂の用途が拡大するにしたがって、耐衝撃性改質
効果のさらなる改善要求は高まる一方であり、そのため
の技術の１つとして軟化温度を下げることが必須となっ
て来ている。
塑性樹脂の用途が拡大するにしたがって、耐衝撃性改質
効果のさらなる改善要求は高まる一方であり、そのため
の技術の１つとして軟化温度を下げることが必須となっ
て来ている。
【００１５】したがって、前記製造上の問題を解決し、
従来よりも軟化温度の低い、すなわち、耐衝撃性改質効
果がよりすぐれた改質用樹脂を安定的に製造する技術の
開発が望まれている。
従来よりも軟化温度の低い、すなわち、耐衝撃性改質効
果がよりすぐれた改質用樹脂を安定的に製造する技術の
開発が望まれている。
【００１６】
【課題を解決するための手段】本発明者らは、ビカット
軟化温度が４０℃以下の耐衝撃性改質用樹脂のラテック
スより樹脂粉末を回収するに際して、凝固または乾燥時
の樹脂の付着、粗大化、塊状化が少なく、かつ塩化ビニ
ル系樹脂に配合して加工した際の分散性に優れた耐衝撃
性改質用樹脂粉末をうるための製法を確立すべく鋭意検
討を重ねた結果、凝固または噴霧乾燥する前に該ラテッ
クスに硫酸エステル型アニオン界面活性剤およびスルホ
ン酸型アニオン界面活性剤のうちの少なくとも１種を特
定量添加することにより、そののちの凝固または噴霧乾
燥などの工程での粒子の粗大化、塊状化や処理槽、移送
管の内壁などへの樹脂付着に伴う閉塞、さらには粒子の
粗大化のために、塩化ビニル樹脂などの熱可塑性樹脂に
配合、加工した際に耐衝撃性改質用樹脂が微細に充分分
散せず、本来の目的である耐衝撃性改質効果を充分に発
揮できないといった従来解決しえなかた種々の課題を一
挙に解決しうることを見出し、本発明に到達した。
軟化温度が４０℃以下の耐衝撃性改質用樹脂のラテック
スより樹脂粉末を回収するに際して、凝固または乾燥時
の樹脂の付着、粗大化、塊状化が少なく、かつ塩化ビニ
ル系樹脂に配合して加工した際の分散性に優れた耐衝撃
性改質用樹脂粉末をうるための製法を確立すべく鋭意検
討を重ねた結果、凝固または噴霧乾燥する前に該ラテッ
クスに硫酸エステル型アニオン界面活性剤およびスルホ
ン酸型アニオン界面活性剤のうちの少なくとも１種を特
定量添加することにより、そののちの凝固または噴霧乾
燥などの工程での粒子の粗大化、塊状化や処理槽、移送
管の内壁などへの樹脂付着に伴う閉塞、さらには粒子の
粗大化のために、塩化ビニル樹脂などの熱可塑性樹脂に
配合、加工した際に耐衝撃性改質用樹脂が微細に充分分
散せず、本来の目的である耐衝撃性改質効果を充分に発
揮できないといった従来解決しえなかた種々の課題を一
挙に解決しうることを見出し、本発明に到達した。
【００１７】すなわち、本発明は、ビカット軟化温度が
４０℃以下の耐衝撃性改質用樹脂のラテックスより該樹
脂を回収するに際して、該ラテックスに硫酸エステル型
アニオン界面活性剤およびスルホン酸型アニオン界面活
性剤のうちの少なくとも１種をラテックスの固形分１０
０部（重量部、以下同様）に対して１〜１０部添加した
のち凝固または噴霧乾燥を行なうことを特徴とする耐衝
撃性改質用樹脂粉末の製法（請求項１）、前記硫酸エス
テル型アニオン界面活性剤における疎水性基が炭素数８
〜２０の飽和または不飽和炭化水素基である請求項１記
載の製法（請求項２）、前記ラテックスが、ジエン系ま
たはアクリル酸エステル系のゴム状重合体にビニル基含
有化合物をグラフト重合させてえられたグラフト共重合
体のラテックスで、前記ビニル基含有化合物が芳香族ビ
ニル、ハロゲン化ビニル、メタクリル酸エステル、アク
リル酸エステルおよびシアン化ビニルから選ばれた少な
くとも１種である請求項１記載の製法（請求項３）、前
記ラテックスが、芳香族ビニル５０〜０％（重量％、以
下同様）、ブタジエン５０〜１００％、これらと共重合
可能な単量体１０〜０％を共重合させてえられるラテッ
クスの固形分２０〜８５部に、アクリル酸エステル０〜
５０％、メタクリル酸エステル０〜１００％、芳香族ビ
ニル０〜９０％およびこれらと共重合可能な単量体０〜
２０％よりなる単量体１５〜８０部とを固形分合計量が
１００部になるように同時に１段または２段階以上に分
けて追加してえられるグラフト共重合体ラテックスであ
る請求項１記載の製法（請求項４）、前記ラテックス
が、炭素数２〜８のアルキル基を有するアクリル酸アル
キルエステルの少なくとも８０％とこれと共重合可能な
他のビニル基含有単量体０〜１９．９％との混合物９２
〜９９．９％と、重合可能なＣ＝Ｃ結合を２個以上有す
る多官能性単量体０．１〜８％とを共重合させてえられ
るラテックスの固形分２０〜９０部に、アクリル酸エス
テル０〜５０％、メタクリル酸エステル０〜１００％、
芳香族ビニル０〜９０％およびこれらと共重合可能な単
量体０〜２０％よりなる単量体１０〜８０部とを固形分
合計量が１００部になるように同時に１段または２段階
以上に分けて追加してえられるグラフト共重合体ラテッ
クスである請求項１記載の製法（請求項５）、耐衝撃性
改質用樹脂のラテックスに添加する界面活性剤が炭素数
８〜２０のアルキル基を有する硫酸エステル型アニオン
界面活性剤である請求項３、４または５記載の製法（請
求項６）、耐衝撃性改質用樹脂のラテックスに添加する
界面活性剤がスルホコハク酸エステル型アニオン界面活
性剤である請求項３、４または５記載の製法（請求項
７）、耐衝撃性改質用樹脂のラテックスに添加する界面
活性剤が炭素数８〜２０のアルキル基を有するアルキル
ベンゼンスルホン酸型アニオン界面活性剤である請求項
３、４または５記載の製法（請求項８）に関する。
４０℃以下の耐衝撃性改質用樹脂のラテックスより該樹
脂を回収するに際して、該ラテックスに硫酸エステル型
アニオン界面活性剤およびスルホン酸型アニオン界面活
性剤のうちの少なくとも１種をラテックスの固形分１０
０部（重量部、以下同様）に対して１〜１０部添加した
のち凝固または噴霧乾燥を行なうことを特徴とする耐衝
撃性改質用樹脂粉末の製法（請求項１）、前記硫酸エス
テル型アニオン界面活性剤における疎水性基が炭素数８
〜２０の飽和または不飽和炭化水素基である請求項１記
載の製法（請求項２）、前記ラテックスが、ジエン系ま
たはアクリル酸エステル系のゴム状重合体にビニル基含
有化合物をグラフト重合させてえられたグラフト共重合
体のラテックスで、前記ビニル基含有化合物が芳香族ビ
ニル、ハロゲン化ビニル、メタクリル酸エステル、アク
リル酸エステルおよびシアン化ビニルから選ばれた少な
くとも１種である請求項１記載の製法（請求項３）、前
記ラテックスが、芳香族ビニル５０〜０％（重量％、以
下同様）、ブタジエン５０〜１００％、これらと共重合
可能な単量体１０〜０％を共重合させてえられるラテッ
クスの固形分２０〜８５部に、アクリル酸エステル０〜
５０％、メタクリル酸エステル０〜１００％、芳香族ビ
ニル０〜９０％およびこれらと共重合可能な単量体０〜
２０％よりなる単量体１５〜８０部とを固形分合計量が
１００部になるように同時に１段または２段階以上に分
けて追加してえられるグラフト共重合体ラテックスであ
る請求項１記載の製法（請求項４）、前記ラテックス
が、炭素数２〜８のアルキル基を有するアクリル酸アル
キルエステルの少なくとも８０％とこれと共重合可能な
他のビニル基含有単量体０〜１９．９％との混合物９２
〜９９．９％と、重合可能なＣ＝Ｃ結合を２個以上有す
る多官能性単量体０．１〜８％とを共重合させてえられ
るラテックスの固形分２０〜９０部に、アクリル酸エス
テル０〜５０％、メタクリル酸エステル０〜１００％、
芳香族ビニル０〜９０％およびこれらと共重合可能な単
量体０〜２０％よりなる単量体１０〜８０部とを固形分
合計量が１００部になるように同時に１段または２段階
以上に分けて追加してえられるグラフト共重合体ラテッ
クスである請求項１記載の製法（請求項５）、耐衝撃性
改質用樹脂のラテックスに添加する界面活性剤が炭素数
８〜２０のアルキル基を有する硫酸エステル型アニオン
界面活性剤である請求項３、４または５記載の製法（請
求項６）、耐衝撃性改質用樹脂のラテックスに添加する
界面活性剤がスルホコハク酸エステル型アニオン界面活
性剤である請求項３、４または５記載の製法（請求項
７）、耐衝撃性改質用樹脂のラテックスに添加する界面
活性剤が炭素数８〜２０のアルキル基を有するアルキル
ベンゼンスルホン酸型アニオン界面活性剤である請求項
３、４または５記載の製法（請求項８）に関する。
【００１８】
【実施例】本発明の対象である耐衝撃性改質用樹脂は主
に塩化ビニル系樹脂の耐衝撃性を改質するために使用さ
れる樹脂であり、耐衝撃性を改質するための成分である
たとえばジエン系またはアクリル酸エステル系のゴム状
重合体に、塩化ビニル系樹脂との相溶性を付与するため
の成分であるビニル基含有化合物をグラフト重合させて
えられたグラフト共重合体で、前記ビニル基含有化合物
が芳香族ビニル、ハロゲン化ビニル、メタクリル酸エス
テル、アクリル酸エステルおよびシアン化ビニルから選
ばれた少なくとも１種からなるビカット軟化温度が４０
℃以下のグラフト共重合体である。
に塩化ビニル系樹脂の耐衝撃性を改質するために使用さ
れる樹脂であり、耐衝撃性を改質するための成分である
たとえばジエン系またはアクリル酸エステル系のゴム状
重合体に、塩化ビニル系樹脂との相溶性を付与するため
の成分であるビニル基含有化合物をグラフト重合させて
えられたグラフト共重合体で、前記ビニル基含有化合物
が芳香族ビニル、ハロゲン化ビニル、メタクリル酸エス
テル、アクリル酸エステルおよびシアン化ビニルから選
ばれた少なくとも１種からなるビカット軟化温度が４０
℃以下のグラフト共重合体である。
【００１９】前記ジエン系のゴム状重合体の具体例とし
ては、たとえばポリブタジエン、スチレン−ブタジエン
ゴム（ＳＢＲ）、アクリロニトリル−ブタジエンゴム
（ＮＢＲ）、エチレン−プロピレン−ジエン３元共重合
体ゴム（ＥＰＤＭ）など、また、前記アクリル酸エステ
ル系のゴム状重合体の具体例としては、たとえばポリア
クリル酸ブチル、ポリアクリル酸エチル、ポリアクリル
酸２−エチルヘキシル、および前記アクリル系ゴムの製
造に用いたアクリル酸エステルの２種以上からの共重合
体ゴムなどがあげられる。
ては、たとえばポリブタジエン、スチレン−ブタジエン
ゴム（ＳＢＲ）、アクリロニトリル−ブタジエンゴム
（ＮＢＲ）、エチレン−プロピレン−ジエン３元共重合
体ゴム（ＥＰＤＭ）など、また、前記アクリル酸エステ
ル系のゴム状重合体の具体例としては、たとえばポリア
クリル酸ブチル、ポリアクリル酸エチル、ポリアクリル
酸２−エチルヘキシル、および前記アクリル系ゴムの製
造に用いたアクリル酸エステルの２種以上からの共重合
体ゴムなどがあげられる。
【００２０】また、前記グラフト重合体の製造に使用さ
れるビニル基含有化合物の具体例としては、たとえばス
チレン、α−メチルスチレンなどの芳香族ビニル、たと
えば塩化ビニル、臭化ビニル、フッ化ビニルなどのハロ
ゲン化ビニル、たとえばメタクリル酸メチル、メタクリ
ル酸エチル、メタクリル酸ｎ−ブチル、メタクリル酸ｔ
−ブチル、メタクリル酸ラウリル、メタクリル酸２−ヒ
ドロキシエチル、メタクリル酸グリシジルなどのメタク
リル酸エステル、たとえばアクリル酸エチル、アクリル
酸メチル、アクリル酸ｎ−ブチル、アクリル酸２−エチ
ルヘキシル、アクリル酸ベンジル、アクリル酸シクロヘ
キシルなどのアクリル酸エステル、たとえばアクリロニ
トリル、メタクリロニトリルなどのシアン化ビニルなど
があげられる。
れるビニル基含有化合物の具体例としては、たとえばス
チレン、α−メチルスチレンなどの芳香族ビニル、たと
えば塩化ビニル、臭化ビニル、フッ化ビニルなどのハロ
ゲン化ビニル、たとえばメタクリル酸メチル、メタクリ
ル酸エチル、メタクリル酸ｎ−ブチル、メタクリル酸ｔ
−ブチル、メタクリル酸ラウリル、メタクリル酸２−ヒ
ドロキシエチル、メタクリル酸グリシジルなどのメタク
リル酸エステル、たとえばアクリル酸エチル、アクリル
酸メチル、アクリル酸ｎ−ブチル、アクリル酸２−エチ
ルヘキシル、アクリル酸ベンジル、アクリル酸シクロヘ
キシルなどのアクリル酸エステル、たとえばアクリロニ
トリル、メタクリロニトリルなどのシアン化ビニルなど
があげられる。
【００２１】前記ゴム状重合体とビニル基含有化合物と
の使用割合としては、ゴム状重合体１００部に対してビ
ニル基含有化合物が１０〜４００部、さらには１０〜１
００部使用される。ビニル基含有化合物の量が前記範囲
をこえて多くなると耐衝撃性改質効果が不充分となり、
一方、ビニル基含有化合物の量が前記範囲をこえて少な
くなると、塩化ビニル系樹脂などの熱可塑性樹脂との相
溶性が不足してしまい配合して加工しても充分に分散し
なくなる。
の使用割合としては、ゴム状重合体１００部に対してビ
ニル基含有化合物が１０〜４００部、さらには１０〜１
００部使用される。ビニル基含有化合物の量が前記範囲
をこえて多くなると耐衝撃性改質効果が不充分となり、
一方、ビニル基含有化合物の量が前記範囲をこえて少な
くなると、塩化ビニル系樹脂などの熱可塑性樹脂との相
溶性が不足してしまい配合して加工しても充分に分散し
なくなる。
【００２２】なお、グラフト共重合体のビカット軟化温
度は耐衝撃性改質剤の用途によってさまざまであるが、
その内の特定の用途で有利なビカット軟化温度４０℃以
下の耐衝撃性改質剤の粉末化は樹脂の水性分散液である
ラテックスから水分を除去する際に比較的高温に曝され
るために樹脂が軟化し、樹脂粉末同士のくっつきによる
粗大粒子の生成、塊状化、または処理槽や移送管の内壁
への付着とそれに伴う閉塞などの種々の問題を生じ易い
という点から困難であるが、本発明の方法によるばあ
い、粗大粒子がきわめて少なく、塩化ビニル系樹脂に配
合した際の分散性に優れた耐衝撃性改質用樹脂粉末をう
ることができる。
度は耐衝撃性改質剤の用途によってさまざまであるが、
その内の特定の用途で有利なビカット軟化温度４０℃以
下の耐衝撃性改質剤の粉末化は樹脂の水性分散液である
ラテックスから水分を除去する際に比較的高温に曝され
るために樹脂が軟化し、樹脂粉末同士のくっつきによる
粗大粒子の生成、塊状化、または処理槽や移送管の内壁
への付着とそれに伴う閉塞などの種々の問題を生じ易い
という点から困難であるが、本発明の方法によるばあ
い、粗大粒子がきわめて少なく、塩化ビニル系樹脂に配
合した際の分散性に優れた耐衝撃性改質用樹脂粉末をう
ることができる。
【００２３】前記のごときグラフト共重合体は、通常の
グラフト重合法にしたがって、ゴム状重合体ラテックス
に１段または２段階以上に分けて連続的にまたは一括に
ビニル基含有化合物を添加し、重合させることによって
製造される。
グラフト重合法にしたがって、ゴム状重合体ラテックス
に１段または２段階以上に分けて連続的にまたは一括に
ビニル基含有化合物を添加し、重合させることによって
製造される。
【００２４】前記グラフト共重合体の具体例としては、
たとえば以下のものがあげられる。
たとえば以下のものがあげられる。
【００２５】芳香族ビニル５０〜０％、ブタジエン５
０〜１００％、これらと共重合可能な単量体１０〜０％
を共重合させてえられるラテックスの固形分２０〜８５
部に、アクリル酸エステル０〜５０％、メタクリル酸エ
ステル０〜１００％、芳香族ビニル０〜９０％およびこ
れらと共重合可能な単量体０〜２０％よりなる単量体１
５〜８０部とを固形分合計量が１００部になるように同
時に１段または２段階以上に分けて追加してえられる、
ビカット軟化温度が４０℃以下のグラフト共重合体（Ｍ
ＢＳ樹脂）。
０〜１００％、これらと共重合可能な単量体１０〜０％
を共重合させてえられるラテックスの固形分２０〜８５
部に、アクリル酸エステル０〜５０％、メタクリル酸エ
ステル０〜１００％、芳香族ビニル０〜９０％およびこ
れらと共重合可能な単量体０〜２０％よりなる単量体１
５〜８０部とを固形分合計量が１００部になるように同
時に１段または２段階以上に分けて追加してえられる、
ビカット軟化温度が４０℃以下のグラフト共重合体（Ｍ
ＢＳ樹脂）。
【００２６】炭素数２〜８のアルキル基を有するアク
リル酸アルキルエステルの少なくとも８０％と、これと
共重合可能な他のビニル基含有単量体０〜２０％との混
合物９２〜９９．９％と、重合可能なＣ＝Ｃ結合を２個
以上有する多官能性単量体０．１〜８％とを共重合させ
てえられるラテックスの固形分２０〜９０部にアクリル
酸エステル０〜５０％、メタクリル酸エステル０〜１０
０％、芳香族ビニル０〜９０％およびこれらと共重合可
能な単量体０〜２０％よりなる単量体１０〜８０部とを
固形分合計量が１００部になるように同時に１段または
２段階以上に分けて追加してえられる、ビカット軟化温
度が４０℃以下のグラフト共重合体。
リル酸アルキルエステルの少なくとも８０％と、これと
共重合可能な他のビニル基含有単量体０〜２０％との混
合物９２〜９９．９％と、重合可能なＣ＝Ｃ結合を２個
以上有する多官能性単量体０．１〜８％とを共重合させ
てえられるラテックスの固形分２０〜９０部にアクリル
酸エステル０〜５０％、メタクリル酸エステル０〜１０
０％、芳香族ビニル０〜９０％およびこれらと共重合可
能な単量体０〜２０％よりなる単量体１０〜８０部とを
固形分合計量が１００部になるように同時に１段または
２段階以上に分けて追加してえられる、ビカット軟化温
度が４０℃以下のグラフト共重合体。
【００２７】前記のグラフト共重合体の製造に用いる
ジエン系のゴム状重合体の製造における芳香族ビニルの
具体例としては、たとえばスチレン、α−メチルスチレ
ンなど、これらと共重合可能な単量体の具体例として
は、たとえばアクリル酸エステル、メタクリル酸エステ
ル、アクリロニトリルなどがあげられ、のグラフト共
重合体の製造に用いるビニル基含有化合物として用いら
れるこれらと共重合可能な単量体の具体例としては、た
とえばオレフィン、アクリロニトリルなどがあげられ
る。
ジエン系のゴム状重合体の製造における芳香族ビニルの
具体例としては、たとえばスチレン、α−メチルスチレ
ンなど、これらと共重合可能な単量体の具体例として
は、たとえばアクリル酸エステル、メタクリル酸エステ
ル、アクリロニトリルなどがあげられ、のグラフト共
重合体の製造に用いるビニル基含有化合物として用いら
れるこれらと共重合可能な単量体の具体例としては、た
とえばオレフィン、アクリロニトリルなどがあげられ
る。
【００２８】また、前記のグラフト共重合体の製造に
用いるアクリル酸エステル系のゴム状重合体の製造にお
ける炭素数２〜８のアルキル基を有するアクリル酸アル
キルエステルの具体例としては、たとえばアクリル酸エ
チル、アクリル酸プロピル、アクリル酸ブチル、アクリ
ル酸ｎ−ヘキシル、アクリル酸２−エチルヘキシル、ア
クリル酸オクチルなど、これと共重合可能な他のビニル
基含有単量体の具体例としては、たとえばブタジエンな
どのジエン系化合物、オレフィン、メタクリル酸エステ
ルなどの有機酸の不飽和エステル、芳香族ビニル、アク
リロニトリルなど、重合可能なＣ＝Ｃ結合を２個以上有
する多官能性単量体の具体例としては、たとえばジビニ
ルベンゼン、ジビニルアジペートなどの多塩基性ビニル
エステル、モノまたはポリエチレングリコールジメタク
リレートなどの多価アルコールのジまたはトリメタクリ
レート（または多価アルコールのジまたはトリアクリレ
ート）、エチレングリコールジビニルエーテルなどの多
価アルコールのジビニルエーテル、ジアリルフタレー
ト、ジアリルマレート、ジアリルセバケートなどの多塩
基酸のジまたはトリアリルエステル、ジアリルエーテ
ル、トリアリルシアヌレート、トリアリルイソシアヌレ
ートなどのジまたはトリアリル化合物、アリルメタクリ
レート、アリルアクリレート、アリルイタコネート、モ
ノアリルフマレート、モノアリルマレートなどの重合性
カルボン酸のアリルエステルなどがあげられる。
用いるアクリル酸エステル系のゴム状重合体の製造にお
ける炭素数２〜８のアルキル基を有するアクリル酸アル
キルエステルの具体例としては、たとえばアクリル酸エ
チル、アクリル酸プロピル、アクリル酸ブチル、アクリ
ル酸ｎ−ヘキシル、アクリル酸２−エチルヘキシル、ア
クリル酸オクチルなど、これと共重合可能な他のビニル
基含有単量体の具体例としては、たとえばブタジエンな
どのジエン系化合物、オレフィン、メタクリル酸エステ
ルなどの有機酸の不飽和エステル、芳香族ビニル、アク
リロニトリルなど、重合可能なＣ＝Ｃ結合を２個以上有
する多官能性単量体の具体例としては、たとえばジビニ
ルベンゼン、ジビニルアジペートなどの多塩基性ビニル
エステル、モノまたはポリエチレングリコールジメタク
リレートなどの多価アルコールのジまたはトリメタクリ
レート（または多価アルコールのジまたはトリアクリレ
ート）、エチレングリコールジビニルエーテルなどの多
価アルコールのジビニルエーテル、ジアリルフタレー
ト、ジアリルマレート、ジアリルセバケートなどの多塩
基酸のジまたはトリアリルエステル、ジアリルエーテ
ル、トリアリルシアヌレート、トリアリルイソシアヌレ
ートなどのジまたはトリアリル化合物、アリルメタクリ
レート、アリルアクリレート、アリルイタコネート、モ
ノアリルフマレート、モノアリルマレートなどの重合性
カルボン酸のアリルエステルなどがあげられる。
【００２９】また、のグラフト共重合体の製造に用い
るビニル基含有化合物として用いるこれらと共重合可能
な単量体の具体例としては、たとえばオレフィン、アク
リロニトリルなどがあげられる。
るビニル基含有化合物として用いるこれらと共重合可能
な単量体の具体例としては、たとえばオレフィン、アク
リロニトリルなどがあげられる。
【００３０】本発明においては耐衝撃性改質用樹脂のラ
テックスを凝固または噴霧乾燥する前に凝固または乾燥
時の樹脂の付着、粗大化、塊状化の防止のために界面活
性剤が添加されるが、添加する界面活性剤は何でもよい
というわけではなく、その種類は特定のアニオン性界面
活性剤に限定される。
テックスを凝固または噴霧乾燥する前に凝固または乾燥
時の樹脂の付着、粗大化、塊状化の防止のために界面活
性剤が添加されるが、添加する界面活性剤は何でもよい
というわけではなく、その種類は特定のアニオン性界面
活性剤に限定される。
【００３１】使用可能な界面活性剤としては、たとえば
一般式（Ｉ）： ＲＯＳＯ3Ｍ （Ｉ） （式中、Ｒは炭素数８〜２０の飽和または不飽和炭化水
素基、ＭはＮａ、Ｋ、Ｎ4、アルカノールアミン塩）で
表わされる硫酸第１アルキル塩、一般式（II）：
一般式（Ｉ）： ＲＯＳＯ3Ｍ （Ｉ） （式中、Ｒは炭素数８〜２０の飽和または不飽和炭化水
素基、ＭはＮａ、Ｋ、Ｎ4、アルカノールアミン塩）で
表わされる硫酸第１アルキル塩、一般式（II）：
【００３２】
【化１】
【００３３】（式中、ＲＲ′ＣＨ−は、炭素数１２〜１
６の直鎖または分岐鎖アルキル基を有する第２級アルコ
ールのアルキル基、ＭはＮａ）で表わされる硫酸第２ア
ルキル塩、一般式（III）： Ｒ（ＯＣ2Ｈ4）nＯＳＯ3Ｍ (III) （式中、Ｒは炭素数１２〜２０のアルキル基、ｎは２以
上の整数、ＭはＮａ、Ｋ、ＮＨ4、アルカノールアミン
塩）で表わされる硫酸アルキルポリオキシエチレン塩、
一般式（IV）： Ｒ−Ｃ6Ｈ4−（ＯＣ2Ｈ4）nＯＳＯ3Ｍ （IV） （式中、Ｒは炭素数８〜９のアルキル基、ｎは２以上の
整数、ＭはＮａ）で表わされる硫酸アルキルフェニルオ
キシエチレン塩、一般式（Ｖ）：
６の直鎖または分岐鎖アルキル基を有する第２級アルコ
ールのアルキル基、ＭはＮａ）で表わされる硫酸第２ア
ルキル塩、一般式（III）： Ｒ（ＯＣ2Ｈ4）nＯＳＯ3Ｍ (III) （式中、Ｒは炭素数１２〜２０のアルキル基、ｎは２以
上の整数、ＭはＮａ、Ｋ、ＮＨ4、アルカノールアミン
塩）で表わされる硫酸アルキルポリオキシエチレン塩、
一般式（IV）： Ｒ−Ｃ6Ｈ4−（ＯＣ2Ｈ4）nＯＳＯ3Ｍ （IV） （式中、Ｒは炭素数８〜９のアルキル基、ｎは２以上の
整数、ＭはＮａ）で表わされる硫酸アルキルフェニルオ
キシエチレン塩、一般式（Ｖ）：
【００３４】
【化２】
【００３５】（式中、Ｒは炭素数１１〜１７の飽和また
は不飽和炭化水素基、ＭはＮａ）で表わされる硫酸モノ
アシルグリセリン塩、一般式（VI）： ＲＣＯＮＨＣ2Ｈ4ＯＳＯ3Ｍ （VI） （式中、Ｒは炭素数１１〜１７の飽和または不飽和炭化
水素基、ＭはＮａ）で表わされるアシルアミノ硫酸エス
テル塩、硫酸化油（オリーブ油、ひまし油、綿実油、な
たね油、牛脂などの硫酸化物の塩）、硫酸化脂肪酸アル
キルエステル（オレイン酸、リシノール酸などの２重結
合、水酸基を有する脂肪酸のプロピル、ブチルエステル
などの硫酸エステル化物の塩）などの硫酸エステル型ア
ニオン界面活性剤、およびα−オレフィンスルホン酸
（ＡＯＳ）塩（炭素数１４〜１９のα−オレフィンのス
ルホン化物で、一般にはＲＣＨ＝ＣＨＣＨ2ＳＯ3Ｍ（Ｍ
はＮａ、Ｋ）（アルケニル体）とＲＣＨ2ＣＨ（ＯＨ）
ＣＨ2ＳＯ3Ｍ（ＭはＮａ、Ｋ）（ヒドロキシル体）との
混合物）、第２アルカンスルホン酸塩（炭素数８〜２０
のｎ−パラフィンにＳＯ2、Ｃｌ2のスルホオキシ化物あ
るいはスルホクロル化物をアルカリで中和したもの）、
α−スルホ脂肪酸塩（炭素数１２〜１８の脂肪酸のメチ
ル、イソプロピルエステルなどのα−スルホン化物のア
ルカリ金属塩）、一般式（VII）： ＲＣＯＯＣ2Ｈ4ＳＯ3Ｍ （VII） （式中、Ｒは炭素数１１〜１７の飽和または不飽和炭化
水素基、ＭはＮａ）で表わされるアシルイセチオン酸
塩、一般式（VIII）：
は不飽和炭化水素基、ＭはＮａ）で表わされる硫酸モノ
アシルグリセリン塩、一般式（VI）： ＲＣＯＮＨＣ2Ｈ4ＯＳＯ3Ｍ （VI） （式中、Ｒは炭素数１１〜１７の飽和または不飽和炭化
水素基、ＭはＮａ）で表わされるアシルアミノ硫酸エス
テル塩、硫酸化油（オリーブ油、ひまし油、綿実油、な
たね油、牛脂などの硫酸化物の塩）、硫酸化脂肪酸アル
キルエステル（オレイン酸、リシノール酸などの２重結
合、水酸基を有する脂肪酸のプロピル、ブチルエステル
などの硫酸エステル化物の塩）などの硫酸エステル型ア
ニオン界面活性剤、およびα−オレフィンスルホン酸
（ＡＯＳ）塩（炭素数１４〜１９のα−オレフィンのス
ルホン化物で、一般にはＲＣＨ＝ＣＨＣＨ2ＳＯ3Ｍ（Ｍ
はＮａ、Ｋ）（アルケニル体）とＲＣＨ2ＣＨ（ＯＨ）
ＣＨ2ＳＯ3Ｍ（ＭはＮａ、Ｋ）（ヒドロキシル体）との
混合物）、第２アルカンスルホン酸塩（炭素数８〜２０
のｎ−パラフィンにＳＯ2、Ｃｌ2のスルホオキシ化物あ
るいはスルホクロル化物をアルカリで中和したもの）、
α−スルホ脂肪酸塩（炭素数１２〜１８の脂肪酸のメチ
ル、イソプロピルエステルなどのα−スルホン化物のア
ルカリ金属塩）、一般式（VII）： ＲＣＯＯＣ2Ｈ4ＳＯ3Ｍ （VII） （式中、Ｒは炭素数１１〜１７の飽和または不飽和炭化
水素基、ＭはＮａ）で表わされるアシルイセチオン酸
塩、一般式（VIII）：
【００３６】
【化３】
【００３７】（式中、Ｒは炭素数１１〜１７の飽和また
は不飽和の炭化水素基、ＭはＮａ）で表わされるＮ−ア
シル−Ｎ−メチルタウリン酸、一般式（IX）：
は不飽和の炭化水素基、ＭはＮａ）で表わされるＮ−ア
シル−Ｎ−メチルタウリン酸、一般式（IX）：
【００３８】
【化４】
【００３９】（式中、Ｒは炭素数２〜２０の直鎖または
分岐鎖アルキル基、ＭはＮａ）で表わされるジアルキル
スルホコハク酸塩、炭素数９〜１３の直鎖または分岐鎖
アルキル基を有するアルキルベンゼンスルホン酸アルカ
リ金属塩（ＡＢＳ、ＬＡＳ）炭素数３〜５の直鎖または
分岐鎖アルキル基を有するアルキルナフタレンスルホン
酸アルカリ金属塩、炭素数約１２のアルキル基を有する
アルキルジフェニルエーテルジスルホン酸アルカリ金属
塩、石油スルホン酸塩（石油高沸点留分のスルホン化物
の塩）、リグニンスルホン酸塩などのスルホン酸型アニ
オン界面活性剤があげられる。
分岐鎖アルキル基、ＭはＮａ）で表わされるジアルキル
スルホコハク酸塩、炭素数９〜１３の直鎖または分岐鎖
アルキル基を有するアルキルベンゼンスルホン酸アルカ
リ金属塩（ＡＢＳ、ＬＡＳ）炭素数３〜５の直鎖または
分岐鎖アルキル基を有するアルキルナフタレンスルホン
酸アルカリ金属塩、炭素数約１２のアルキル基を有する
アルキルジフェニルエーテルジスルホン酸アルカリ金属
塩、石油スルホン酸塩（石油高沸点留分のスルホン化物
の塩）、リグニンスルホン酸塩などのスルホン酸型アニ
オン界面活性剤があげられる。
【００４０】これらのうちでは、ラウリル硫酸ナトリウ
ムに代表される炭素数２０以下、好ましくは８〜２０の
アルキル基を有する第１硫酸アルキル塩、あるいはドデ
シルベンゼンスルホン酸ナトリウムに代表されるアルキ
ルベンゼンスルホン酸アルカリ金属塩やスルホコハク酸
ジオクチルナトリウム塩に代表されるジアルキルスルホ
コハク酸アルカリ金属塩が粗大粒子の生成や処理槽など
の内壁への樹脂付着を防止する効果の点から好ましい。
ムに代表される炭素数２０以下、好ましくは８〜２０の
アルキル基を有する第１硫酸アルキル塩、あるいはドデ
シルベンゼンスルホン酸ナトリウムに代表されるアルキ
ルベンゼンスルホン酸アルカリ金属塩やスルホコハク酸
ジオクチルナトリウム塩に代表されるジアルキルスルホ
コハク酸アルカリ金属塩が粗大粒子の生成や処理槽など
の内壁への樹脂付着を防止する効果の点から好ましい。
【００４１】前記界面活性剤以外の界面活性剤、たとえ
ば同じアニオン活性剤の中でもカルボン酸型アニオン界
面活性剤を添加したばあいには、本発明が解決しようと
する課題、すなわちビカット軟化温度４０℃以下の耐衝
撃性改質用樹脂のラテックスから凝固法または噴霧乾燥
法によって樹脂粉末を回収する際の、樹脂粉体の粗大
化、塊状化や処理槽、移送管の内壁などへの樹脂付着に
よる工程の閉塞、さらには樹脂粉末の粗大化に伴なう加
工時の分散性不良と耐衝撃性改質効果の不足といった種
々の課題の解決にはほとんど効果が認められない。アニ
オン活性剤以外の多くの界面活性剤についても同様であ
る。このように界面活性剤の親水基が限定され、特定の
ものしか効果が発現しないことについて機構面からの解
明はできていないが、おそらく耐衝撃性改質用樹脂の個
々のラテックス粒子表面への吸着と被覆の効率およびこ
れら粒子が凝集して粉末になる際の粒子間のスペーサー
としての機能に関係しているものと推定される。
ば同じアニオン活性剤の中でもカルボン酸型アニオン界
面活性剤を添加したばあいには、本発明が解決しようと
する課題、すなわちビカット軟化温度４０℃以下の耐衝
撃性改質用樹脂のラテックスから凝固法または噴霧乾燥
法によって樹脂粉末を回収する際の、樹脂粉体の粗大
化、塊状化や処理槽、移送管の内壁などへの樹脂付着に
よる工程の閉塞、さらには樹脂粉末の粗大化に伴なう加
工時の分散性不良と耐衝撃性改質効果の不足といった種
々の課題の解決にはほとんど効果が認められない。アニ
オン活性剤以外の多くの界面活性剤についても同様であ
る。このように界面活性剤の親水基が限定され、特定の
ものしか効果が発現しないことについて機構面からの解
明はできていないが、おそらく耐衝撃性改質用樹脂の個
々のラテックス粒子表面への吸着と被覆の効率およびこ
れら粒子が凝集して粉末になる際の粒子間のスペーサー
としての機能に関係しているものと推定される。
【００４２】本発明において耐衝撃性改質用樹脂のラテ
ックスを凝固または噴霧乾燥する前に添加する界面活性
剤の量は耐衝撃性改質用樹脂の種類およびビカット軟化
温度にもよるが、概ね該耐衝撃性改質用樹脂１００部に
対して１〜１０部、さらには１〜５部である。この範囲
を下回るばあいには前記課題を解決することができず、
またこの範囲を超えると、その他の実用上の弊害、たと
えば成形時のプレートアウト、熱安定性低下、色調悪
化、透明用途における透明性低下などが生じる。
ックスを凝固または噴霧乾燥する前に添加する界面活性
剤の量は耐衝撃性改質用樹脂の種類およびビカット軟化
温度にもよるが、概ね該耐衝撃性改質用樹脂１００部に
対して１〜１０部、さらには１〜５部である。この範囲
を下回るばあいには前記課題を解決することができず、
またこの範囲を超えると、その他の実用上の弊害、たと
えば成形時のプレートアウト、熱安定性低下、色調悪
化、透明用途における透明性低下などが生じる。
【００４３】以下に発明の製法を実施例に基づいて説明
する。
する。
【００４４】実施例１ （１）耐衝撃性改質用樹脂粉末の調製 耐圧重合機に水２００部、オレイン酸ソーダ１．５部、
硫酸第１鉄（ＦｅＳＯ 4・７Ｈ2０）０．００２部、エチ
レンジアミンテトラアセティックアシッド・２Ｎａ塩
０．００５部、ホルムアルデヒドスルフォキシル酸ソー
ダ０．２部、リン酸３カリウム０．２部、ブタジエン７
１部、スチレン２９部、ジビニルベンゼン１．０部およ
びジイソプロピルベンゼンハイドロパーオキサイド０．
１部を仕込み、通常の方法により重合させて共重合体の
ラテックスをえた。このラテックス２４６部（固形分８
２部）に、水２００部、硫酸第１鉄０．００２部、エチ
レンジアミンテトラアセティックアシッド・２Ｎａ塩
０．００４部、ホルムアルデヒドスルフォキシル酸ソー
ダ０．１部を添加し、これに７０℃でスチレン９部、メ
タクリル酸メチル９部、クメンハイドロパーオキサイド
０．１部の混合液を連続して追加してグラフト重合させ
た。
硫酸第１鉄（ＦｅＳＯ 4・７Ｈ2０）０．００２部、エチ
レンジアミンテトラアセティックアシッド・２Ｎａ塩
０．００５部、ホルムアルデヒドスルフォキシル酸ソー
ダ０．２部、リン酸３カリウム０．２部、ブタジエン７
１部、スチレン２９部、ジビニルベンゼン１．０部およ
びジイソプロピルベンゼンハイドロパーオキサイド０．
１部を仕込み、通常の方法により重合させて共重合体の
ラテックスをえた。このラテックス２４６部（固形分８
２部）に、水２００部、硫酸第１鉄０．００２部、エチ
レンジアミンテトラアセティックアシッド・２Ｎａ塩
０．００４部、ホルムアルデヒドスルフォキシル酸ソー
ダ０．１部を添加し、これに７０℃でスチレン９部、メ
タクリル酸メチル９部、クメンハイドロパーオキサイド
０．１部の混合液を連続して追加してグラフト重合させ
た。
【００４５】えられたグラフト共重合体のラテックスに
ラウリル硫酸ナトリウムを５部（固形分）添加して回転
数３００ｒｐｍで攪拌混合しながら３５℃の温度条件下
で１０％に希釈した塩酸１部を加えて凝固を行ない、熱
処理、脱水、洗浄、乾燥を行ない白色粉末樹脂をえた。
乾燥は６０℃で一昼夜かけて行ない、乾燥終了時の樹脂
温度は６０℃であった。
ラウリル硫酸ナトリウムを５部（固形分）添加して回転
数３００ｒｐｍで攪拌混合しながら３５℃の温度条件下
で１０％に希釈した塩酸１部を加えて凝固を行ない、熱
処理、脱水、洗浄、乾燥を行ない白色粉末樹脂をえた。
乾燥は６０℃で一昼夜かけて行ない、乾燥終了時の樹脂
温度は６０℃であった。
【００４６】（２）樹脂付着性 樹脂回収の各工程での樹脂付着、たとえば凝固槽や乾燥
機の内壁などへの樹脂付着の程度を計るため、付着以外
の樹脂損失がないようにして、最終的にえられた粉末状
の樹脂量より求めた収率を工程内の付着の指標とした。
結果を表１に示す。
機の内壁などへの樹脂付着の程度を計るため、付着以外
の樹脂損失がないようにして、最終的にえられた粉末状
の樹脂量より求めた収率を工程内の付着の指標とした。
結果を表１に示す。
【００４７】（３）平均粒径 えられた耐衝撃性改質用樹脂粉末の平均粒径を表１に示
す。
す。
【００４８】（４）耐衝撃性改質用樹脂粉末の分散性評
価 えられた耐衝撃性改質用樹脂粉末１０部を、ジオクチル
錫メルカプト系安定剤１．５部、大豆油のエポキシ化物
１．５部、ステアリン酸ブチル１部およびポリオールエ
ステル０．５部を含む塩化ビニル樹脂（平均重合度７０
０）９０部に混合し、１６０℃のロールで３分間混練り
後、１７０℃のプレスで１０分間加圧、成形して厚さ
１．０ｍｍのプレス板を作製した。このプレス板より切
り出した試験片を透過型電子顕微鏡により観察し、耐衝
撃性改質用樹脂粒子の平均凝集個数（１０μｍ×１０μ
ｍの視野の中で平均何個ずつでかたまっているかを目視
で数える）を測定した。結果を表１に示す。ここに示す
数値は耐衝撃性改質用樹脂粉末が塩化ビニル樹脂中で平
均何個の凝集体で分散しているかを表わしており、数値
が低い方が分散性がよいことを意味する。
価 えられた耐衝撃性改質用樹脂粉末１０部を、ジオクチル
錫メルカプト系安定剤１．５部、大豆油のエポキシ化物
１．５部、ステアリン酸ブチル１部およびポリオールエ
ステル０．５部を含む塩化ビニル樹脂（平均重合度７０
０）９０部に混合し、１６０℃のロールで３分間混練り
後、１７０℃のプレスで１０分間加圧、成形して厚さ
１．０ｍｍのプレス板を作製した。このプレス板より切
り出した試験片を透過型電子顕微鏡により観察し、耐衝
撃性改質用樹脂粒子の平均凝集個数（１０μｍ×１０μ
ｍの視野の中で平均何個ずつでかたまっているかを目視
で数える）を測定した。結果を表１に示す。ここに示す
数値は耐衝撃性改質用樹脂粉末が塩化ビニル樹脂中で平
均何個の凝集体で分散しているかを表わしており、数値
が低い方が分散性がよいことを意味する。
【００４９】（５）耐衝撃性の評価 分散性評価と同様にして作製したプレス板より厚さ１．
０ｍｍ、長さ７０ｍｍ、幅１５ｍｍのアイゾット衝撃試
験用テストピースを作製し、評価した。結果を表１に示
す。
０ｍｍ、長さ７０ｍｍ、幅１５ｍｍのアイゾット衝撃試
験用テストピースを作製し、評価した。結果を表１に示
す。
【００５０】実施例２ 耐衝撃性改質用樹脂ラテックスを凝固処理する前に添加
するラウリル硫酸ナトリウムを１部にした以外は実施例
１と同様にして評価した。結果を表１に示す。
するラウリル硫酸ナトリウムを１部にした以外は実施例
１と同様にして評価した。結果を表１に示す。
【００５１】実施例３ 耐衝撃性改質用樹脂ラテックスを凝固処理する前に添加
するラウリル硫酸ナトリウムを１０部にした以外は実施
例１と同様にして評価した。結果を表１に示す。
するラウリル硫酸ナトリウムを１０部にした以外は実施
例１と同様にして評価した。結果を表１に示す。
【００５２】実施例４ 耐衝撃性改質用樹脂ラテックスを凝固処理する前に添加
する界面活性剤をドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウ
ムにした以外は実施例２と同様にして評価した。結果を
表１に示す。
する界面活性剤をドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウ
ムにした以外は実施例２と同様にして評価した。結果を
表１に示す。
【００５３】実施例５ 耐衝撃性改質用樹脂ラテックスを凝固処理する前に添加
する界面活性剤をドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウ
ムにした以外は実施例１と同様にして評価した。結果を
表１に示す。
する界面活性剤をドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウ
ムにした以外は実施例１と同様にして評価した。結果を
表１に示す。
【００５４】実施例６ 耐衝撃性改質用樹脂ラテックスを凝固処理する前に添加
する界面活性剤をスルホコハク酸ジオクチルエステルの
ナトリウム塩にした以外は実施例１と同様にして評価し
た。結果を表１に示す。
する界面活性剤をスルホコハク酸ジオクチルエステルの
ナトリウム塩にした以外は実施例１と同様にして評価し
た。結果を表１に示す。
【００５５】実施例７ 耐衝撃性改質用樹脂ラテックスを凝固処理する前に添加
する界面活性剤をラウリル硫酸ナトリウム２部とスルホ
コハク酸ジオクチルエステルのナトリウム塩３部との併
用にした以外は実施例１と同様にして評価した。結果を
表１に示す。
する界面活性剤をラウリル硫酸ナトリウム２部とスルホ
コハク酸ジオクチルエステルのナトリウム塩３部との併
用にした以外は実施例１と同様にして評価した。結果を
表１に示す。
【００５６】比較例１ 耐衝撃性改質用樹脂ラテックスを凝固処理する前にラウ
リル硫酸ナトリウムを添加しなかった以外は実施例１と
同様にして評価した。結果を表１に示す。
リル硫酸ナトリウムを添加しなかった以外は実施例１と
同様にして評価した。結果を表１に示す。
【００５７】比較例２ 耐衝撃性改質用樹脂ラテックスを凝固処理する前に添加
するラウリル硫酸ナトリウムを０．５部にした以外は実
施例１と同様にして評価した。結果を表１に示す。
するラウリル硫酸ナトリウムを０．５部にした以外は実
施例１と同様にして評価した。結果を表１に示す。
【００５８】比較例３ 耐衝撃性改質用樹脂ラテックスを凝固処理する前に添加
する界面活性剤をオレイン酸ナトリウム５部にした以外
は実施例１と同様にして評価した。結果を表１に示す。
する界面活性剤をオレイン酸ナトリウム５部にした以外
は実施例１と同様にして評価した。結果を表１に示す。
【００５９】比較例４ 耐衝撃性改質用樹脂ラテックスを凝固処理する前に添加
する界面活性剤をオレイン酸ナトリウム１０部にした以
外は実施例１と同様にして評価した。結果を表１に示
す。
する界面活性剤をオレイン酸ナトリウム１０部にした以
外は実施例１と同様にして評価した。結果を表１に示
す。
【００６０】比較例５ 耐衝撃性改質用樹脂ラテックスを凝固処理する前に添加
する界面活性剤をパルミチン酸ナトリウム１０部にした
以外は実施例１と同様にして評価した。結果を表１に示
す。
する界面活性剤をパルミチン酸ナトリウム１０部にした
以外は実施例１と同様にして評価した。結果を表１に示
す。
【００６１】なお、表１中のＢdはブタジエン、Ｓtはス
チレン、ＭＭＡはメタクリル酸メチルを表わす。
チレン、ＭＭＡはメタクリル酸メチルを表わす。
【００６２】
【表１】
【００６３】実施例８ （１）耐衝撃性改質用樹脂粉末の調製 攪拌機付反応器に水２５０部、オレイン酸ソーダ１．５
部、ナフタリンスルホン酸ソーダ２．０部、硫酸第１鉄
（ＦｅＳＯ4・７Ｈ2０）０．００５部、エチレンジアミ
ンテトラアセティックアシッド・２Ｎａ塩０．０１部、
ホルムアルデヒドスルフォキシル酸ソーダ０．４部、リ
ン酸ナトリウム１２水塩０．５部を仕込み、反応器内を
チッ素置換して空間部および水中の酸素を除去したの
ち、攪拌しつつ内容物を５０℃まで昇温した。これにア
クリル酸ブチル１００部とメタクリル酸アリル１部との
単量体混合物とクメンハイドロパーオキサイド０．２部
の混合液を４時間かけて追加した。単量体混合物の追加
終了後もそのまま内容物を５０℃に保ったまま攪拌を２
時間以上続けて重合を完結させ、アクリル酸ブチルの重
合体ラテックスをえた。このラテックス３１５部（固形
分９０部）に水２０部を添加して攪拌混合したのちに、
２％酢酸水溶液を２０部添加して１５分間攪拌し、さら
に２％の水酸化カリ水溶液２０部を添加した。これに硫
酸第１鉄０．００５部、エチレンジアミンテトラアセテ
ィックアシッド・２Ｎａ塩０．０１部、ホルムアルデヒ
ドスルフォキシル酸ソーダ０．２部を添加したのち、６
０℃でメタクリル酸メチル８部、メタクリル酸ブチル
１．６部、アクリル酸エチル０．４部、クメンハイドロ
パーオキサイド０．２部の混合液を連続追加してグラフ
ト重合させた。
部、ナフタリンスルホン酸ソーダ２．０部、硫酸第１鉄
（ＦｅＳＯ4・７Ｈ2０）０．００５部、エチレンジアミ
ンテトラアセティックアシッド・２Ｎａ塩０．０１部、
ホルムアルデヒドスルフォキシル酸ソーダ０．４部、リ
ン酸ナトリウム１２水塩０．５部を仕込み、反応器内を
チッ素置換して空間部および水中の酸素を除去したの
ち、攪拌しつつ内容物を５０℃まで昇温した。これにア
クリル酸ブチル１００部とメタクリル酸アリル１部との
単量体混合物とクメンハイドロパーオキサイド０．２部
の混合液を４時間かけて追加した。単量体混合物の追加
終了後もそのまま内容物を５０℃に保ったまま攪拌を２
時間以上続けて重合を完結させ、アクリル酸ブチルの重
合体ラテックスをえた。このラテックス３１５部（固形
分９０部）に水２０部を添加して攪拌混合したのちに、
２％酢酸水溶液を２０部添加して１５分間攪拌し、さら
に２％の水酸化カリ水溶液２０部を添加した。これに硫
酸第１鉄０．００５部、エチレンジアミンテトラアセテ
ィックアシッド・２Ｎａ塩０．０１部、ホルムアルデヒ
ドスルフォキシル酸ソーダ０．２部を添加したのち、６
０℃でメタクリル酸メチル８部、メタクリル酸ブチル
１．６部、アクリル酸エチル０．４部、クメンハイドロ
パーオキサイド０．２部の混合液を連続追加してグラフ
ト重合させた。
【００６４】えられたグラフト共重合体のラテックスに
ラウリル硫酸ナトリウムを５部（固形分）添加して回転
数３００ｒｐｍで攪拌混合しながら３５℃の温度条件下
で１０％に希釈した塩化カルシウム３部を加えて凝固を
行ない、熱処理、脱水、洗浄、乾燥をして白色粉末樹脂
をえた。乾燥は６０℃で一昼夜かけて行ない、乾燥終了
時の樹脂温度は６０℃であった。
ラウリル硫酸ナトリウムを５部（固形分）添加して回転
数３００ｒｐｍで攪拌混合しながら３５℃の温度条件下
で１０％に希釈した塩化カルシウム３部を加えて凝固を
行ない、熱処理、脱水、洗浄、乾燥をして白色粉末樹脂
をえた。乾燥は６０℃で一昼夜かけて行ない、乾燥終了
時の樹脂温度は６０℃であった。
【００６５】（２）樹脂付着性、平均粒径、耐衝撃性改
質用樹脂粉末の分散性評価は実施例１と同様にして行な
った。結果を表２に示す。
質用樹脂粉末の分散性評価は実施例１と同様にして行な
った。結果を表２に示す。
【００６６】一方、耐衝撃性の評価は、分散性評価と同
様に押出成形した押出物より耐衝撃性試験片を作製し、
ＪＩＳ Ｋ ７１１１に準じてシャルピー衝撃強度を測
定した。結果を表２に示す。
様に押出成形した押出物より耐衝撃性試験片を作製し、
ＪＩＳ Ｋ ７１１１に準じてシャルピー衝撃強度を測
定した。結果を表２に示す。
【００６７】実施例９ 耐衝撃性改質用樹脂ラテックスを凝固処理する前に添加
するラウリル硫酸ナトリウムを１部にした以外は実施例
８と同様にして評価した。結果を表２に示す。
するラウリル硫酸ナトリウムを１部にした以外は実施例
８と同様にして評価した。結果を表２に示す。
【００６８】実施例１０ 耐衝撃性改質用樹脂ラテックスを凝固処理する前に添加
するラウリル硫酸ナトリウムを１０部にした以外は実施
例８と同様にして評価した。結果を表２に示す。
するラウリル硫酸ナトリウムを１０部にした以外は実施
例８と同様にして評価した。結果を表２に示す。
【００６９】実施例１１ 耐衝撃性改質用樹脂ラテックスを凝固処理する前に添加
する界面活性剤をドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウ
ムにした以外は実施例９と同様にして評価した。結果を
表２に示す。
する界面活性剤をドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウ
ムにした以外は実施例９と同様にして評価した。結果を
表２に示す。
【００７０】実施例１２ 耐衝撃性改質用樹脂ラテックスを凝固処理する前に添加
する界面活性剤をドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウ
ムにした以外は実施例８と同様にして評価した。結果を
表２に示す。
する界面活性剤をドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウ
ムにした以外は実施例８と同様にして評価した。結果を
表２に示す。
【００７１】実施例１３ 耐衝撃性改質用樹脂ラテックスを凝固処理する前に添加
する界面活性剤をスルホコハク酸ジオクチルエステルの
ナトリウム塩にした以外は実施例８と同様にして評価し
た。結果を表２に示す。
する界面活性剤をスルホコハク酸ジオクチルエステルの
ナトリウム塩にした以外は実施例８と同様にして評価し
た。結果を表２に示す。
【００７２】実施例１４ 耐衝撃性改質用樹脂ラテックスを凝固処理する前に添加
する界面活性剤をラウリル硫酸ナトリウム２部とスルホ
コハク酸ジオクチルエステルのナトリウム塩３部との併
用にした以外は実施例８と同様にして評価した。結果を
表２に示す。
する界面活性剤をラウリル硫酸ナトリウム２部とスルホ
コハク酸ジオクチルエステルのナトリウム塩３部との併
用にした以外は実施例８と同様にして評価した。結果を
表２に示す。
【００７３】比較例６ 耐衝撃性改質用樹脂ラテックスを凝固処理する前にラウ
リル硫酸ナトリウムを添加しなかった以外は実施例８と
同様にして評価した。結果を表２に示す。
リル硫酸ナトリウムを添加しなかった以外は実施例８と
同様にして評価した。結果を表２に示す。
【００７４】比較例７ 耐衝撃性改質用樹脂ラテックスを凝固処理する前に添加
するラウリル硫酸ナトリウムを０．５部にした以外は実
施例８と同様にして評価した。結果を表２に示す。
するラウリル硫酸ナトリウムを０．５部にした以外は実
施例８と同様にして評価した。結果を表２に示す。
【００７５】比較例８ 耐衝撃性改質用樹脂ラテックスを凝固処理する前に添加
する界面活性剤をオレイン酸ナトリウム５部にした以外
は実施例８と同様にして評価した。結果を表２に示す。
する界面活性剤をオレイン酸ナトリウム５部にした以外
は実施例８と同様にして評価した。結果を表２に示す。
【００７６】比較例９ 耐衝撃性改質用樹脂ラテックスを凝固処理する前に添加
する界面活性剤をオレイン酸ナトリウム１０部にした以
外は実施例８と同様にして評価した。結果を表２に示
す。
する界面活性剤をオレイン酸ナトリウム１０部にした以
外は実施例８と同様にして評価した。結果を表２に示
す。
【００７７】比較例１０ 耐衝撃性改質用樹脂ラテックスを凝固処理する前に添加
する界面活性剤をパルミチン酸ナトリウム１０部にした
以外は実施例８と同様にして評価した。結果を表２に示
す。
する界面活性剤をパルミチン酸ナトリウム１０部にした
以外は実施例８と同様にして評価した。結果を表２に示
す。
【００７８】なお、表２中のＢＡはアクリル酸ブチル、
ＥＡはアクリル酸エチル、ＭＭＡはメタクリル酸メチ
ル、ＢＭＡはメタクリル酸メチルを表わす。
ＥＡはアクリル酸エチル、ＭＭＡはメタクリル酸メチ
ル、ＢＭＡはメタクリル酸メチルを表わす。
【００７９】
【表２】
【００８０】実施例１５ 実施例８と同様にして作製した耐衝撃性改質用樹脂ラテ
ックスにラウリル硫酸ナトリウム５部を添加し撹拌した
のち、噴霧乾燥法により樹脂粉末を回収した。噴霧乾燥
の入口熱風温度は１６０℃で乾燥後の樹脂温度は７０℃
であった。
ックスにラウリル硫酸ナトリウム５部を添加し撹拌した
のち、噴霧乾燥法により樹脂粉末を回収した。噴霧乾燥
の入口熱風温度は１６０℃で乾燥後の樹脂温度は７０℃
であった。
【００８１】えられた耐衝撃性改質用樹脂粉末を実施例
８と同様にして評価した。結果を表３に示す。
８と同様にして評価した。結果を表３に示す。
【００８２】実施例１６ 耐衝撃性改質用樹脂ラテックスを噴霧乾燥する前に添加
するラウリル硫酸ナトリウムを１部にした以外は実施例
１５と同様にして評価した。結果を表３に示す。
するラウリル硫酸ナトリウムを１部にした以外は実施例
１５と同様にして評価した。結果を表３に示す。
【００８３】実施例１７ 耐衝撃性改質用樹脂ラテックスを噴霧乾燥する前に添加
するラウリル硫酸ナトリウムを１０部にした以外は実施
例１５と同様にして評価した。結果を表３に示す。
するラウリル硫酸ナトリウムを１０部にした以外は実施
例１５と同様にして評価した。結果を表３に示す。
【００８４】実施例１８ 耐衝撃性改質用樹脂ラテックスを噴霧乾燥する前に添加
する界面活性剤をドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウ
ムにした以外は実施例１６と同様にして評価した。結果
を表３に示す。
する界面活性剤をドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウ
ムにした以外は実施例１６と同様にして評価した。結果
を表３に示す。
【００８５】実施例１９ 耐衝撃性改質用樹脂ラテックスを噴霧乾燥する前に添加
する界面活性剤をドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウ
ムにした以外は実施例１５と同様にして評価した。結果
を表３に示す。
する界面活性剤をドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウ
ムにした以外は実施例１５と同様にして評価した。結果
を表３に示す。
【００８６】実施例２０ 耐衝撃性改質用樹脂ラテックスを噴霧乾燥する前に添加
する界面活性剤をスルホコハク酸ジオクチルエステルの
ナトリウム塩にした以外は実施例１５と同様にして評価
した。結果を表３に示す。
する界面活性剤をスルホコハク酸ジオクチルエステルの
ナトリウム塩にした以外は実施例１５と同様にして評価
した。結果を表３に示す。
【００８７】実施例２１ 耐衝撃性改質用樹脂ラテックスを噴霧乾燥する前に添加
する界面活性剤をラウリル硫酸ナトリウム２部とスルホ
コハク酸ジオクチルエステルのナトリウム塩３部との併
用にした以外は実施例１５と同様にして評価した。結果
を表３に示す。
する界面活性剤をラウリル硫酸ナトリウム２部とスルホ
コハク酸ジオクチルエステルのナトリウム塩３部との併
用にした以外は実施例１５と同様にして評価した。結果
を表３に示す。
【００８８】比較例１１ 耐衝撃性改質用樹脂ラテックスを噴霧乾燥する前にラウ
リル硫酸ナトリウムを添加しなかった以外は実施例１５
と同様にして評価した。結果を表３に示す。
リル硫酸ナトリウムを添加しなかった以外は実施例１５
と同様にして評価した。結果を表３に示す。
【００８９】比較例１２ 耐衝撃性改質用樹脂ラテックスを噴霧乾燥する前に添加
するラウリル硫酸ナトリウムを０．５部にした以外は実
施例１５と同様にして評価した。結果を表３に示す。
するラウリル硫酸ナトリウムを０．５部にした以外は実
施例１５と同様にして評価した。結果を表３に示す。
【００９０】比較例１３ 耐衝撃性改質用樹脂ラテックスを噴霧乾燥する前に添加
する界面活性剤をオレイン酸ナトリウム５部にした以外
は実施例１５と同様にして評価した。結果を表３に示
す。
する界面活性剤をオレイン酸ナトリウム５部にした以外
は実施例１５と同様にして評価した。結果を表３に示
す。
【００９１】比較例１４ 耐衝撃性改質用樹脂ラテックスを噴霧乾燥する前に添加
する界面活性剤をオレイン酸ナトリウム１０部にした以
外は実施例１５と同様にして評価した。結果を表３に示
す。
する界面活性剤をオレイン酸ナトリウム１０部にした以
外は実施例１５と同様にして評価した。結果を表３に示
す。
【００９２】比較例１５ 耐衝撃性改質用樹脂ラテックスを噴霧乾燥する前に添加
する界面活性剤をパルミチン酸ナトリウム１０部にした
以外は実施例１５と同様にして評価した。結果を表３に
示す。
する界面活性剤をパルミチン酸ナトリウム１０部にした
以外は実施例１５と同様にして評価した。結果を表３に
示す。
【００９３】比較例１６ 耐衝撃性改質用樹脂ラテックスを噴霧乾燥する前に添加
する界面活性剤をポリオキシエチレンノニルフェニルエ
ーテル１０部にした以外は実施例１５と同様にして評価
した。結果を表３に示す。
する界面活性剤をポリオキシエチレンノニルフェニルエ
ーテル１０部にした以外は実施例１５と同様にして評価
した。結果を表３に示す。
【００９４】なお、表３中のＢＡはアクリル酸ブチル、
ＥＡはアクリル酸エチル、ＭＭＡはメタクリル酸メチ
ル、ＢＭＡはメタクリル酸メチルを表わす。
ＥＡはアクリル酸エチル、ＭＭＡはメタクリル酸メチ
ル、ＢＭＡはメタクリル酸メチルを表わす。
【００９５】
【表３】
【００９６】
【発明の効果】本発明の製法により耐衝撃性改質用樹脂
粉末を製造すると、ビカット軟化温度が４０℃以下の耐
衝撃性改質用樹脂であっても、粗大粒子がきわめて少な
く、塩化ビニル系樹脂に配合した際の分散性に優れた耐
衝撃性改質用樹脂粉末をうることができる。
粉末を製造すると、ビカット軟化温度が４０℃以下の耐
衝撃性改質用樹脂であっても、粗大粒子がきわめて少な
く、塩化ビニル系樹脂に配合した際の分散性に優れた耐
衝撃性改質用樹脂粉末をうることができる。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.6 識別記号 庁内整理番号 ＦＩ 技術表示箇所 // Ｃ０８Ｌ 51:00 (72)発明者 細井 英機 兵庫県神戸市垂水区西舞子８丁目16−19− 1006
Claims (8)
- 【請求項１】 ビカット軟化温度が４０℃以下の耐衝撃
性改質用樹脂のラテックスより該樹脂を回収するに際し
て、該ラテックスに硫酸エステル型アニオン界面活性剤
およびスルホン酸型アニオン界面活性剤のうちの少なく
とも１種をラテックスの固形分１００重量部に対して１
〜１０重量部添加したのち凝固または噴霧乾燥を行なう
ことを特徴とする耐衝撃性改質用樹脂粉末の製法。 - 【請求項２】 前記硫酸エステル型アニオン界面活性剤
における疎水性基が炭素数８〜２０の飽和または不飽和
炭化水素基である請求項１記載の製法。 - 【請求項３】 前記ラテックスが、ジエン系またはアク
リル酸エステル系のゴム状重合体にビニル基含有化合物
をグラフト重合させてえられたグラフト共重合体のラテ
ックスで、前記ビニル基含有化合物が芳香族ビニル、ハ
ロゲン化ビニル、メタクリル酸エステル、アクリル酸エ
ステルおよびシアン化ビニルから選ばれた少なくとも１
種である請求項１記載の製法。 - 【請求項４】 前記ラテックスが、芳香族ビニル５０〜
０重量％、ブタジエン５０〜１００重量％、これらと共
重合可能な単量体１０〜０重量％を共重合させてえられ
るラテックスの固形分２０〜８５重量部に、アクリル酸
エステル０〜５０重量％、メタクリル酸エステル０〜１
００重量％、芳香族ビニル０〜９０重量％およびこれら
と共重合可能な単量体０〜２０重量％よりなる単量体１
５〜８０重量部とを固形分合計量が１００重量部になる
ように同時に１段または２段階以上に分けて追加してえ
られるグラフト共重合体ラテックスである請求項１記載
の製法。 - 【請求項５】 前記ラテックスが、炭素数２〜８のアル
キル基を有するアクリル酸アルキルエステルの少なくと
も８０重量％とこれと共重合可能な他のビニル基含有単
量体０〜１９．９重量％との混合物９２〜９９．９重量
％と、重合可能なＣ＝Ｃ結合を２個以上有する多官能性
単量体０．１〜８重量％とを共重合させてえられるラテ
ックスの固形分２０〜９０重量部に、アクリル酸エステ
ル０〜５０重量％、メタクリル酸エステル０〜１００重
量％、芳香族ビニル０〜９０重量％およびこれらと共重
合可能な単量体０〜２０重量％よりなる単量体１０〜８
０重量部とを固形分合計量が１００重量部になるように
同時に１段または２段階以上に分けて追加してえられる
グラフト共重合体ラテックスである請求項１記載の製
法。 - 【請求項６】 耐衝撃性改質用樹脂のラテックスに添加
する界面活性剤が炭素数８〜２０のアルキル基を有する
硫酸エステル型アニオン界面活性剤である請求項３、４
または５記載の製法。 - 【請求項７】 耐衝撃性改質用樹脂のラテックスに添加
する界面活性剤がスルホコハク酸エステル型アニオン界
面活性剤である請求項３、４または５記載の製法。 - 【請求項８】 耐衝撃性改質用樹脂のラテックスに添加
する界面活性剤が炭素数８〜２０のアルキル基を有する
アルキルベンゼンスルホン酸型アニオン界面活性剤であ
る請求項３、４または５記載の製法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2408995A JP3713299B2 (ja) | 1995-02-13 | 1995-02-13 | 耐衝撃性改質用樹脂粉末の製法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2408995A JP3713299B2 (ja) | 1995-02-13 | 1995-02-13 | 耐衝撃性改質用樹脂粉末の製法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH08217817A true JPH08217817A (ja) | 1996-08-27 |
| JP3713299B2 JP3713299B2 (ja) | 2005-11-09 |
Family
ID=12128671
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP2408995A Expired - Lifetime JP3713299B2 (ja) | 1995-02-13 | 1995-02-13 | 耐衝撃性改質用樹脂粉末の製法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP3713299B2 (ja) |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2002363372A (ja) * | 2001-06-11 | 2002-12-18 | Kanegafuchi Chem Ind Co Ltd | 重合体組成物 |
| JP2003146826A (ja) * | 2001-11-07 | 2003-05-21 | Kao Corp | 粒子及びその製法 |
-
1995
- 1995-02-13 JP JP2408995A patent/JP3713299B2/ja not_active Expired - Lifetime
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2002363372A (ja) * | 2001-06-11 | 2002-12-18 | Kanegafuchi Chem Ind Co Ltd | 重合体組成物 |
| JP2003146826A (ja) * | 2001-11-07 | 2003-05-21 | Kao Corp | 粒子及びその製法 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JP3713299B2 (ja) | 2005-11-09 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| CN1394216A (zh) | 制备总固含量高的丙烯腈－丁二烯－苯乙烯胶乳的方法 | |
| US20070219294A1 (en) | Method for manufacturing coagulated particles from latex prepared by emulsion polymerization | |
| US8664338B2 (en) | Processability improver for foam molding and vinyl chloride resin composition containing same | |
| JP4190873B2 (ja) | ランプハウジング用熱可塑性樹脂組成物、成形体及び電装パーツの製造方法 | |
| CN1326914C (zh) | 聚合物粒子组合物及其制造方法 | |
| US6498206B2 (en) | Impact modifier having improved blocking resistance | |
| US20040068034A1 (en) | Thermoplastic resin composition with excellent impact resistance | |
| JP4580493B2 (ja) | 車両灯具成形用樹脂組成物及びそれを用いた車両用灯具 | |
| CN100451050C (zh) | 聚合物粒子及其制造方法 | |
| JPH08217817A (ja) | 耐衝撃性改質用樹脂粉末の製法 | |
| JP3497907B2 (ja) | メタクリル樹脂組成物 | |
| JP3641082B2 (ja) | 塩化ビニル系樹脂組成物 | |
| JPH06299044A (ja) | 熱可塑性樹脂組成物 | |
| JP4073243B2 (ja) | 重合体粒子 | |
| JPH07207103A (ja) | 熱可塑性樹脂組成物 | |
| JPH0436170B2 (ja) | ||
| JP2026061866A (ja) | キャップストック用樹脂組成物 | |
| JPH0435487B2 (ja) | ||
| JP3623612B2 (ja) | 難燃樹脂組成物 | |
| JP2022152087A (ja) | 熱可塑性樹脂組成物及びその製造方法 | |
| JPS60108454A (ja) | 塩化ビニル系樹脂組成物の製造方法 | |
| JPH08176385A (ja) | 塩化ビニル系樹脂組成物 | |
| JPH11228646A (ja) | 複合ゴム強化熱可塑性樹脂、製造方法およびこれを含む熱可塑性樹脂組成物 | |
| JP2000136283A (ja) | 複合ゴム強化熱可塑性樹脂とその製造方法 | |
| JPS6320245B2 (ja) |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| A977 | Report on retrieval |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A971007 Effective date: 20040126 |
|
| A131 | Notification of reasons for refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131 Effective date: 20040323 |
|
| TRDD | Decision of grant or rejection written | ||
| A01 | Written decision to grant a patent or to grant a registration (utility model) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A01 Effective date: 20050816 |
|
| A61 | First payment of annual fees (during grant procedure) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A61 Effective date: 20050822 |
|
| R150 | Certificate of patent (=grant) or registration of utility model |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R150 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (prs date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20080826 Year of fee payment: 3 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (prs date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20090826 Year of fee payment: 4 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (prs date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20100826 Year of fee payment: 5 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (prs date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20100826 Year of fee payment: 5 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (prs date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20110826 Year of fee payment: 6 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (prs date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20120826 Year of fee payment: 7 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (prs date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20120826 Year of fee payment: 7 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (prs date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20130826 Year of fee payment: 8 |
|
| S531 | Written request for registration of change of domicile |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R313531 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (prs date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20130826 Year of fee payment: 8 |
|
| R350 | Written notification of registration of transfer |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R350 |
|
| R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
| R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
| EXPY | Cancellation because of completion of term |