JPH0822098A - 波長多重光記録媒体およびその製造方法 - Google Patents

波長多重光記録媒体およびその製造方法

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JPH0822098A
JPH0822098A JP6155995A JP15599594A JPH0822098A JP H0822098 A JPH0822098 A JP H0822098A JP 6155995 A JP6155995 A JP 6155995A JP 15599594 A JP15599594 A JP 15599594A JP H0822098 A JPH0822098 A JP H0822098A
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JP
Japan
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optical recording
recording medium
wavelength
thin film
multiplexed optical
Prior art date
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Application number
JP6155995A
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English (en)
Inventor
Naoki Shimizu
直樹 清水
Haruki Tokumaru
春樹 徳丸
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Japan Broadcasting Corp
Original Assignee
Nippon Hoso Kyokai NHK
Japan Broadcasting Corp
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  • Non-Silver Salt Photosensitive Materials And Non-Silver Salt Photography (AREA)
  • Optical Record Carriers And Manufacture Thereof (AREA)
  • Manufacturing Optical Record Carriers (AREA)

Abstract

(57)【要約】 【目的】 波長多重光記録方式に基づいて、より高密度
な光記録が行えるような光記録媒体を提供する。 【構成】 光吸収する波長域を互いに異にする有機色素
を含む複数の薄膜層を、それら薄膜層間に遮蔽層を介し
て記録層として基板上に積層した波長多重光記録媒体に
おいて、前記有機色素としてセレナゾリン−ピラン系ス
ピロピラン色素を使用する。

Description

【発明の詳細な説明】
【0001】
【産業上の利用分野】波長多重光記録方式に基づいて、
より高密度な光記録が行えるような光記録媒体を提供す
ることを目的とし、光吸収する波長域を互いに異にする
有機色素を含む複数の薄膜層を、それら薄膜層間に遮蔽
層を介し記録層として基板上に積層した波長多重光記録
媒体およびその製造方法に関する。
【0002】
【従来の技術】光記録は元来高密度な記録方法であり、
また記録媒体と記録再生ヘッドが非接触であるため磁気
記録媒体で問題となる磨耗がない。このため、ディスク
形状の記録媒体では、交換可能な大容量の記録媒体とし
て、例えば画像情報の記録等に実用化されている。現在
の光記録方法には、光のエネルギーを熱として利用する
ヒートモードの記録で熱によりピットと呼ばれる穴を形
成する追記型記録や、光磁気効果を利用した書き換え可
能な光磁気記録がある。ヒートモードの光記録では記録
媒体上の光を集光した一点で情報を記録するため、記録
密度はその集光した一点の面積に依存する。このため、
記録密度は光の回折現象により決定され、ほぼ108
ット/cm2 が限度である。
【0003】この記録密度の限界を越えるために、波
長、偏光、位相等の光の特性を利用したフォトンモード
の光記録が研究されている。フォトンモードの光記録で
は、これらの光の特性を利用して、光を集光した1点に
情報を多重記録することが可能である。なかでも波長を
記録に利用して多重化する波長多重光記録は、光学系や
光源などの技術の進歩が著しく、それに見合った高密度
記録可能な記録媒体の開発がフォトンモードの光記録実
現の鍵となっている。
【0004】また、極低温下の波長多重光記録では、フ
ォトホールバーニング現象を利用したものがIBM社よ
り提案されている。この記録法では103 程度の波長領
域での多重化が期待でき、これにより1011ビット/c
2 の超高密度な光記録の可能性がある。しかし、現象
について十分な基礎解析が必要であり、さらに、記録媒
体の極低温下での取り扱い方法や感度などについても問
題がある。
【0005】一方、常温下で波長多重記録を実現するも
のとして、異なる波長に感度を有するフォトクロミック
材料を組み合わせた記録媒体を用いて、それぞれの材料
の感度を有する波長ごとに記録を行う波長多重光記録も
提案されている(E.Ando etal, Pro. Int. Symp. "Futu
re Electron device" 47 (1985)参照)。
【0006】この場合、上記フォトクロミック材料とし
てスピロピラン色素を使用するものであるが、このスピ
ロピラン色素は単量体では記録感度を有する波長域の半
値幅は100〜150nmであるが、分子会合体を形成
すると波長域が狭くなる(30nm程度)ことも知られ
ている。このような異なる波長に記録感度を有し、その
波長域が狭い材料を組み合わせ波長多重光記録を可能と
したもの(特開平3−94250号公報参照)がある。
【0007】
【発明が解決しようとする課題】しかし、このような波
長多重光記録媒体は、記録媒体を構成する材料の記録感
度を有する波長域が狭いことが極めて重要であり、一般
のスピロピラン色素の分子会合体を利用したものは、非
会合の分子が記録媒体中に存在すると使用するその波長
域が広いため材料間でのクロストークを発生する。
【0008】本発明の目的は、スピロピラン色素の中で
も特に波長域の狭い種類の色素を見い出し、これを薄膜
記録層の構成成分に主成分として含ませることにより上
述した欠点を改善しようとするものである。
【0009】
【課題を解決するための手段】上記目的を達成するた
め、本発明波長多重光記録媒体は、光吸収する波長域を
互いに異にする有機色素を含む複数の薄膜層を、それら
薄膜層間に遮蔽層を介し記録層として基板上に積層した
波長多重光記録媒体において、前記有機色素として
【外2】 (ここに、R1 ,R2 は水素原子、炭化水素基、−OR
3 または−CH2 OCOR3 (但し、R3 は水素原子あ
るいは炭化水素基);R1 ,R2 およびR3 がすべて炭
化水素基である場合には、炭素数が31以下で、かつ少
なくとも1つの基は炭素数が11〜31;A1 〜A9
水素原子、−NO2 、−OCH3 、−CN、−COO
H、−NH2 、ハロゲンまたは−CONH2 )の構造式
を有するセレナゾリン−ピラン系スピロピラン色素を使
用することを特徴とするものである。
【0010】また、本発明波長多重光記録媒体は、前記
薄膜層および/または前記遮蔽層が、脂肪酸、脂肪酸金
属塩、アルコール、アミン、炭化水素、アミドのうち少
なくとも1種の物質を含んでいることを特徴とするもの
である。
【0011】また、本発明波長多重光記録媒体は、その
波長多重光記録媒体を構成する前記積層された複数の薄
膜層の表面が前記遮蔽層で覆われていることを特徴とす
るものである。
【0012】さらにまた、本発明波長多重光記録媒体の
製造方法は、その波長多重光記録媒体を構成する前記薄
膜層の製造方法であって、前記薄膜層は前記基板または
前記遮蔽層上にLB法によって順次形成されることを特
徴とするものである。
【0013】
【実施例】以下に添付図面を参照し実施例により本発明
を詳細に説明する。上述のように、本発明波長多重光記
録媒体では、薄膜記録層に含まれるフォトクロミック材
料としてスピロピラン色素の中でも特にセレナゾリン−
ピラン系のスピロピラン色素を使用するが、それに至っ
た経緯をここで説明する。
【0014】すなわち、本発明者らは従来使われてきた
スピロピラン色素の分子構造の詳細な検討を行った。そ
の結果、大多数を占めるスピロピラン色素は分子会合体
を形成する際、双極子−双極子の相互作用を主なドライ
ビングフォースとして分子が記録媒体中を微小移動する
ことが判明した。これに対し、同じスピロピラン色素の
中でもセレナゾリン−ピラン系スピロピラン色素は、立
体障害を減らし、かつ記録媒体中での分子移動が容易
で、効率のよい会合体が形成されることを見いだした。
すなわち、これによれば単量体の光吸収強度が低下し、
分子会合体の光吸収強度が増加し記録感度を有する波長
域が狭くなる。
【0015】本発明では、このような波長域が狭くなる
セレナゾリン−ピラン系スピロピラン色素を薄膜記録層
を構成する主たる成分として使用することによって、よ
り高密度な光記録を行うことのできる波長多重光記録媒
体を実現している。
【0016】図1は、本発明による波長多重光記録媒体
の構造を断面図にて示している。図1において、符号1
は、ガラスやプラスチックベースなどの基板である。符
号2−1,・・・,2−nは、それぞれ所定の間隔(等
間隔である必要はない)をおいた波長の光に感度を有
し、遮蔽層(障壁層ともいう)3を挟んで基板上に積層
される薄膜記録層である。これら薄膜記録層は、本発明
を達成するために前述のセレナゾリン−ピラン系スピロ
ピラン色素をその主成分として含んでいる。遮蔽層3は
また、最上層の薄膜記録層2−nがむき出しのままにな
らないように、積層された複数の薄膜層の表面を覆って
いる。
【0017】次に、本発明を使用してLB法により基板
および遮蔽層上にセレナゾリン−ピラン系スピロピラン
色素を主成分とする薄膜記録層を積層して、波長多重光
記録媒体を3例につき試作した。
【0018】試作例1 1′−オクタデシル−6−ニトロ−8−[ドコサノイル
オキシメチル]−スピロ[2H−1−ベンゾピラン−
2,2′−セレナゾリン](SP168)とスペーシン
グ化合物のジフォスファチジルコリンを15℃のジクロ
ルメタンにそれぞれ5×10-4M、5×10-4Mの濃度
で溶解する。得られた溶液を、塩化カドミウム(濃度1
-4M)、炭酸水素カリウム(濃度10-4M)を含む水
溶液上に滴下し、30分間放置して溶媒を蒸発させた
後、垂直浸漬法で積層を行った。基板は十分に洗浄した
表面が親水性のスライドガラスである。引き上げ・引き
下げ速度は15mm/minである。これを7層積層し
たものの光吸収スペクトルは吸収極大波長が580nm
で吸光度は0.05である。さらに、40℃で2〜3分程度
加熱することにより、図2に示すように、吸収極大が長
波長シフトして612nmにピークを持つようになり、
半値幅が20nmと狭くなり、その吸収強度は4倍にな
った。
【0019】試作例2 1′−オクタデシル−4′−メチル−6−ニトロ−8−
[ドコサノイルオキシメチル]−スピロ[2H−1−ベ
ンゾピラン−2,2′−セレナゾリン](SP174)
とスペーシング化合物のアラキジン酸、パルミチン酸−
n−ヘキサデカンを15℃のジクロルメタンにそれぞれ
5×10-4M、1×10-3M、5×10 -4Mの濃度で溶
解する。得られた溶液を、塩化カドミウム(濃度10-4
M)、炭酸水素カリウム(濃度10-4M)を含む水溶液
上に滴下し、30分間放置して溶媒を蒸発させた後、垂
直浸漬法で積層を行った。基板は、試作例1と同様に十
分に洗浄した表面が親水性のスライドガラスである。引
き上げ・引き下げ速度は15mm/minである。これ
を7層積層したものの光吸収スペクトルは吸収極大波長
が585nmで吸光度は0.05である。さらに、40℃で
2〜3分程度加熱することにより、吸収極大が長波長シ
フトして620nmにピークを持つようになり、半値幅
が20nmと狭くなり、その吸収強度は4倍になった。
【0020】試作例3 1′−エチル−4′−メチル−6−ニトロ−8−[ドコ
サノイルオキシメチル]−スピロ[2H−1−ベンゾピ
ラン−2,2′−セレナゾリン](SP175)とスペ
ーシング化合物のアラキジン酸をジクロルメタンにそれ
ぞれ5×10-4M、1.5×10-3Mの濃度で溶解す
る。得られた溶液を、15℃の塩化カドミウム(濃度1
-4M)、炭酸水素カリウム(濃度10-4M)を含む水
溶液上に滴下し、30分間放置して溶媒を蒸発させた
後、垂直浸漬法で積層を行った。この場合も、基板は試
作例1および2と同様に十分に洗浄した表面が親水性の
スライドガラスである。引き上げ・引き下げ速度は15
mm/minである。これを7層積層したものの光吸収
スペクトルは吸収極大波長が575nmで吸光度は0.05
である。さらに、40℃で2〜3分程度加熱することに
より、吸収極大が長波長シフトして640nmにピーク
を持つようになり、半値幅が20nmと狭くなり、その
吸収強度は3倍になった。
【0021】
【発明の効果】本発明によれば、薄膜記録層に使用する
セレナゾリン−ピラン系スピロピラン色素は、その分子
の記録感度を有する波長域が狭いため、材料間でクロス
トークを発生することなく、従って、より高密度な光記
録を行うことのできる波長多重光記録媒体が得られるこ
とになる。
【0022】また本発明によれば、記録感度寿命の長い
光記録媒体が得られ、一層当りの光吸収量が増加し記録
感度の向上を図ることができる。さらに、本発明によれ
ば吸収スペクトルの狭吸収帯の特性が向上し、光吸収強
度が増大するという利点も得られる。
【図面の簡単な説明】
【図1】本発明による波長多重光記録媒体の構造を断面
図にて示している。
【図2】試作した波長多重光記録媒体の光吸収スペクト
ルを示している。
【符号の説明】
1 基板 2−1,・・・,2−n 薄膜記録層 3 遮蔽層

Claims (4)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項1】 光吸収する波長域を互いに異にする有機
    色素を含む複数の薄膜層を、それら薄膜層間に遮蔽層を
    介し記録層として基板上に積層した波長多重光記録媒体
    において、前記有機色素として 【外1】 (ここに、R1 ,R2 は水素原子、炭化水素基、−OR
    3 または−CH2 OCOR3 (但し、R3 は水素原子あ
    るいは炭化水素基);R1 ,R2 およびR3 がすべて炭
    化水素基である場合には、炭素数が31以下で、かつ少
    なくとも1つの基は炭素数が11〜31;A1 〜A9
    水素原子、−NO2 、−OCH3 、−CN、−COO
    H、−NH2 、ハロゲンまたは−CONH2 )の構造式
    を有するセレナゾリン−ピラン系スピロピラン色素を使
    用することを特徴とする波長多重光記録媒体。
  2. 【請求項2】 請求項1記載の波長多重光記録媒体にお
    いて、前記薄膜層および/または前記遮蔽層は、脂肪
    酸、脂肪酸金属塩、アルコール、アミン、炭化水素、ア
    ミドのうち少なくとも1種の物質を含んでいることを特
    徴とする波長多重光記録媒体。
  3. 【請求項3】 請求項1または2記載の波長多重光記録
    媒体において、該波長多重光記録媒体を構成する前記積
    層された複数の薄膜層の表面は前記遮蔽層で覆われてい
    ることを特徴とする波長多重光記録媒体。
  4. 【請求項4】 請求項1乃至3のいずれか1項記載の波
    長多重光記録媒体を構成する前記薄膜層の製造方法であ
    って、前記薄膜層は前記基板または前記遮蔽層上にLB
    法によって順次形成されることを特徴とする波長多重光
    記録媒体の製造方法。
JP6155995A 1994-07-07 1994-07-07 波長多重光記録媒体およびその製造方法 Pending JPH0822098A (ja)

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Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPH09106034A (ja) * 1995-10-13 1997-04-22 Nec Corp 光記録媒体、光記録再生装置、及び光記録再生方法

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* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPH09106034A (ja) * 1995-10-13 1997-04-22 Nec Corp 光記録媒体、光記録再生装置、及び光記録再生方法

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A02 Decision of refusal

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A02

Effective date: 20040629