JPH0822150A - 電子写真現像剤用フェライトキャリアおよび該キャリアを用いた現像剤 - Google Patents

電子写真現像剤用フェライトキャリアおよび該キャリアを用いた現像剤

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JPH0822150A
JPH0822150A JP6174909A JP17490994A JPH0822150A JP H0822150 A JPH0822150 A JP H0822150A JP 6174909 A JP6174909 A JP 6174909A JP 17490994 A JP17490994 A JP 17490994A JP H0822150 A JPH0822150 A JP H0822150A
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Abstract

(57)【要約】 【目的】 フェライトキャリア粒子間の磁化のバラツキ
を低減させることにより画質および耐久性に優れ、環境
に優しく、長寿命でかつ環境安定性に優れた電子写真現
像剤用キャリアを提供する。 【構成】 下記一般式 (MnO)(MgO)(Fe (ここで、x+y+z=100mol%である)におい
て、MnO、MgO及びFeの一部をSrOで置
換したことを特徴とする電子写真現像剤用フェライトキ
ャリア。

Description

【発明の詳細な説明】
【0001】
【産業上の利用分野】本発明は、複写機、プリンター等
に使用される二成分系電子写真現像剤用キャリアおよび
該キャリアを用いた現像剤に関する。
【0002】
【従来の技術】電子写真法に使用される二成分系現像剤
はトナーとキャリアより構成されており、キャリアは現
像ボックス内でトナーと混合撹拌され、トナーに所望の
電荷を与え、電荷を帯びたトナーを感光体上の静電潜像
に運び、トナー像を形成させる担体物質である。
【0003】キャリアはマグネット上に残り、再び現像
ボックスに戻り、新たなトナーと再び混合撹拌され、繰
り返し使用される。
【0004】従って、現像剤としては所望の画像特性
(画像濃度、カブリ、白斑(キャリア飛散)、階調性、
解像力等)を、初期から耐刷期間中変化が少なく、安定
して維持するためには、当然のことながら、キャリアの
特性が使用期間中、変化が生じることがなく、かつ安定
であることが要求されている。
【0005】近年、二成分系現像方式において、高画質
画像を得るため従来の酸化被膜鉄粉あるいは樹脂被覆鉄
粉の代わりに、MOa ・M′Ob (Fe23x (こ
こでM,M′は金属元素、a,b,xは整数を示す)で
代表されるソフトフェライト、例えばNi−Znフェラ
イト、Cu−ZnフェライトあるいはCu−Zn−Mg
フェライト等のキャリアに用いられてきた。
【0006】しかし、これらのソフトフェライトキャリ
アは、従来から用いられている鉄粉キャリアに比べ高画
質画像を得るのに有利な特質を多く持っているが、最
近、環境規制が厳しくなり、Ni、Cu、Znなどの金
属が敬遠されるようになってきた。
【0007】環境に優しいという点から言えば、従来か
ら用いられている鉄粉キャリアやマグネタイトキャリア
などもあるが、これらのキャリアでも上記フェライトキ
ャリア並みの画質及び寿命を得ることは難しい。このよ
うな点から、フェライトキャリアが使用されるようにな
り、鉄粉キャリアに比べて長寿命にはなったものの、さ
らに長寿命化が望まれている。
【0008】また、環境に優しいという観点から見れ
ば、従来から提案されているフェライトキャリアの中に
Li−Mn系フェライトがあるが、Liは温度、湿度な
どの周囲環境の影響を受けやすく、特性が大きく変化す
るために実用化されていない。さらに、Mn−Mg系フ
ェライトも提案されているが、従来から用いられている
フェライトキャリアと同様にキャリア粒子間の磁化のバ
ラツキを低減させる課題は達成されていないのが現状で
ある。
【0009】
【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、これ
ら従来技術の課題を解消し、フェライトキャリア粒子間
の磁化のバラツキを低減させることにより画質および耐
久性に優れ、環境に優しく、長寿命でかつ環境安定性に
優れた電子写真現像剤用キャリアを提供することにあ
る。
【0010】
【課題を解決するための手段】そこで、本発明者らはこ
れらの課題を解決すべく鋭意検討を進めた結果、所定の
組成を有するMn−Mg系フェライトに所定量の酸化ス
トロンチウムSrOを置換することにより、上記目的が
達成できることを見い出し本発明を完成するに至った。
【0011】すなわち、本発明は、下記一般式 (MnO)x(MgO)y(Fe23z (ここで、x+y+z=100mol%である)におい
て、MnO、MgO及びFe23 の一部をSrOで置
換したことを特徴とする電子写真現像剤用フェライトキ
ャリアにある。
【0012】以下、本発明を詳細に説明する。
【0013】本発明のフェライトキャリアは、所定の組
成を有するMn−Mg系フェライトキャリアであって、
その組成は下記式で示される。
【0014】(MnO)x(MgO)y(Fe23z 上記一般式においてx+y+z=100mol%であ
り、基本組成としてx、yおよびzはそれぞれ35〜4
5、5〜15及び45〜55mol%の範囲が好まし
い。また、本発明においてはMnO、MgO及びFe2
3 の一部をSrOで置換する。SrOの置換量は、
0.35〜5.0mol%が好ましい。
【0015】SrOの量が0.35mol%以下では、
飛散物の磁化が減少し、一方、SrOの量が5.0mo
l%以上では、残留磁化、保磁力が発生し、キャリア粒
子間で凝集が生じるため好ましくない。このように、S
rOの置換量が0.35〜5.0mol%の範囲内にあ
れば、フェライトキャリア粒子間の磁化のバラツキを低
減させることができ、これにより画質および耐久性に優
れ、環境に優しく、長寿命でかつ環境安定性に優れたキ
ャリアが得られる。
【0016】本発明のフェライトキャリアは、鉄粉キャ
リアやマグネタイトキャリアと比較して磁化が小さく、
磁気ブラシの穂が柔らかくなるためソフトな現像がで
き、また、絶縁破壊電圧が高いことなどにより高画質が
得られる。
【0017】本発明のフェライトキャリアの粒径は平均
粒径15〜200μm程度のものであり、さらに好まし
くは平均粒径20〜150μmである。特に好ましくは
平均粒径20〜100μmである。平均粒径が15μm
未満になるとキャリア粒子の分布において微粉が多くな
り、1粒子当たりの磁化が低くなり、現像の際にキャリ
ア飛散が生じる。また、キャリア平均粒子が200μm
を超えると、キャリアの比表面積が低下し、現像の際に
トナー飛散が生じ、またベタ黒部の再現が悪く好ましく
ない。
【0018】本発明のフェライトキャリアの抵抗値は、
107 〜1014Ω・cmの範囲、好ましくは109 〜10
13Ω・cmの範囲である。また、本発明のフェライトキャ
リアの飽和磁化値は、20〜75emu/gの範囲、好
ましくは30〜75emu/gである。
【0019】次に、本発明のフェライトキャリアの製造
方法について簡単に述べる。
【0020】まず、Mn−Mg系フェライトにおいて、
MnO、MgO及びFe23 がそれぞれ35〜45、
5〜15及び45〜55mol%の組成となるように各
酸化物を適量配合し、さらにこれにSrOまたは最終的
にSrOとなるSrCO3 を所定量配合し、通常、水を
加え、湿式ボールミルまたは湿式振動ミル等で1時間以
上、好ましくは1〜20時間粉砕混合する。このように
して得られたスラリーを乾燥し、さらに粉砕した後70
0〜1200℃の温度で仮焼成する。見掛密度をさらに
下げたい場合等は仮焼成の工程を省いてもよい。仮焼成
後さらに湿式ボールミルまたは湿式振動ミル等で15μ
m以下、好ましくは5μm以下、さらに好ましくは2μ
m以下に粉砕した後、必要に応じ分散剤、バインダー等
を添加し、粘度調整後、造粒し、1000〜1500℃
の温度で1〜24時間保持し、本焼成を行なう。
【0021】この焼成物を、粉砕し、分級する。なお、
さらに必要に応じ還元を若干行なった後に表面を低温で
再酸化してもよい。
【0022】次に、このようにして得られた本発明のS
rOで置換したMn−Mg系フェライトキャリアの表面
を樹脂で被覆する。本発明のフェライト粒子の被覆に用
いられる樹脂としては、各種の樹脂を用いることは可能
である。正荷電性トナーに対しては、例えばフッ素系樹
脂、フッ素アクリル系樹脂、シリコーン系樹脂等を用い
ることができ、好ましくは縮合型のシリコーン系樹脂が
よい。また、逆に負荷電性トナーに対しては例えばアク
リル・スチレン系樹脂、アクリル・スチレン系樹脂とメ
ラミン系樹脂の混合樹脂およびその硬化樹脂、シリコー
ン系樹脂、シリコーンアクリル変性樹脂、エポキシ系樹
脂、ポリエステル系樹脂等が挙げられ、好ましくはアク
リル・スチレン系樹脂とメラミン系樹脂の硬化樹脂およ
び縮合型のシリコーン系樹脂がよい。また必要に応じ荷
電制御剤または抵抗制御剤等を添加してもよい。
【0023】このような樹脂の被覆量としては、キャリ
ア芯材に対して0.05〜10.0wt%が好ましく、
特に0.1〜7.0wt%が好ましい。樹脂量が0.0
5wt%未満ではキャリア表面に均一な被覆層を形成す
ることができず、また10wt%を超えると被覆層が厚
くなりすぎ、キャリア粒子同士の造粒が発生し、均一な
キャリア粒子が得られない傾向にある。
【0024】また、樹脂コーティング方法としては、樹
脂を溶剤に希釈し、キャリア芯材の表面に被覆するのが
一般的である。ここに用いられる溶剤は、各樹脂に可溶
なものであればよく、有機溶剤に可溶性のある樹脂であ
る場合は、トルエン、キシレン、セルソルブブチルアセ
テート、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケト
ン、メタノール等が挙げられ、水溶性樹脂またはエマル
ジョンタイプであれば水を用いればよい。また、キャリ
ア芯材表面に、溶剤で希釈された樹脂を被覆させる方法
は、浸漬法、スプレー法、ハケ塗り法、混練法等により
塗布され、その後、溶剤を揮発させる。なお、このよう
な溶剤を用いた湿式法ではなく、乾式法によってキャリ
ア芯材表面に樹脂粉を被覆することも可能である。
【0025】樹脂をキャリア芯材表面に被覆後、焼付す
る場合は、外部加熱方式または内部加熱方式のいずれで
もよく、例えば固定式または流動式電気炉、ロータリー
式電気炉、バーナー炉でもよく、もしくはマイクロウエ
ーブによる焼付でもよい。焼付の温度は使用する樹脂に
より異なるが、融点またはガラス転移点以上の温度は必
要であり、また熱硬化性樹脂または縮合型樹脂では、十
分硬化が進む温度まで上げる必要がある。
【0026】このようにして、キャリア芯材表面に樹脂
が被覆、焼付けされた後、冷却され、解砕、粒度調整を
経て樹脂コーティングキャリアが得られる。
【0027】本発明のフェライトキャリアは、トナーと
混合して二成分現像剤として用いられる。ここに用いら
れるトナーとしては、結着樹脂中の着色剤等を分散させ
たものである。トナーに使用する結着樹脂としては、特
に限定されるものではないが、ポリスチレン、クロロポ
リスチレン、スチレン−クロロスチレン共重合体、スチ
レン−アクリル酸エステル共重合体、スチレン−メタク
リル酸共重合体、さらにはロジン変性マレイン酸樹脂、
エポキシ樹脂、ポリエステル樹脂、ポリエチレン樹脂、
ポリプロピレン樹脂、ポリウレタン樹脂等が挙げられ
る。これらは単独または混合して用いられる。
【0028】本発明に用いることのできる荷電制御剤と
しては、任意の適当なものを用いることができる。例え
ば正荷電性トナー用としては、ニグロシン系染料、4級
アンモニウム塩等があり、負荷電性トナー用としては、
含金属モノアゾ染料等が挙げられる。
【0029】着色体としては、従来より知られている染
料および/または顔料が使用可能である。例えばカーボ
ンブラック、フタロシアニンブルー、パーマネントレッ
ド、クロムイエロー、フタロシアニングリーン等を使用
することができる。この着色剤の含有量は結着樹脂10
0wt%に対し、0.5〜10wt%程度でよい。その
他、トナーの流動性、耐凝集性向上のためシリカ微粉
体、チタニア等の如き外添剤をトナー粒子に応じて加え
ることができる。
【0030】トナーの製造方法は特に限定されるもので
はなく、例えば結着樹脂、荷電制御剤、着色剤をヘンシ
ェルミキサー等の混合機で十分混合し、次いで、二軸押
出機等で溶融混練し、冷却後、粉砕、分級し、外添剤を
添加後、ミキサー等で混合することにより得ることがで
きる。
【0031】
【実施例】以下、実施例等により本発明をさらに具体的
に説明する。実施例1−3 MnOを35mol%、MgOを15mol%、Fe2
3 を44.5mol%及びSrCO3 を0.5mol
%湿式ボールミルで5時間粉砕、混合し、乾燥させた
後、850℃で1時間保持し、仮焼成を行なった。これ
を湿式ボールミルで7時間粉砕し、3μm以下とした。
このスラリーに分散剤およびバインダーを適量添加し、
次いでスプレードライヤーにより造粒、乾燥し、電気炉
にて、1200℃で4時間保持し、本焼成を行なった。
その後、解砕し、さらに分級して平均粒径50μm、3
0〜70μmの粒径分布をもつフェライト粒子の芯材を
得た。
【0032】この造粒フェライト粒子の成分分析を行な
ったところMnOが35mol%、MgOが14.5m
ol%、SrOが0.5mol%、Fe23 50mo
l%であった(実施例1)。
【0033】実施例1とまったく同様の方法により、S
rOおよびMgOの組成比率を変えたMn−Mg系フェ
ライトキャリアを得た(実施例2,3)。
【0034】これらのフェライト粒子を芯材とし、シリ
コーン系樹脂(商品名:SR−2411、固形分20w
t%、東レ・ダウコーニング・シリコーン社製)をトル
エン溶剤に溶解させ、流動床を用いてキャリア芯材に対
し0.6wt%コーティングし、さらに250℃で3時
間焼付を行ない、上記樹脂によって被覆されたフェライ
トキャリアを得た。
【0035】このようにして樹脂被覆されたMn−Mg
系フェライトキャリアについて、飛散量の試験を行っ
た。
【0036】飛散量の試験方法は、フェライトキャリア
(試料)600gを東芝社製のレオドライ7610複写
機用の現像ボックスに入れ、モーターにて回転数158
rpmで10分間攪拌した際、現像ボックスより飛散し
た試料を回収し、その飛散量と飛散物についての1KO
e時の磁化を求めた。
【0037】ここで、飛散量の試験を行う前のキャリア
の磁化をXとし、飛散物の磁化をYとして、Y/Xの値
により評価した。
【0038】これらの得られた結果を表1に示す。比較例1〜3 実施例1と同様の方法により、表1に示されるような組
成でSrOを含まない組成比の異なるMn−Mg系フェ
ライトキャリアの芯材を得た。
【0039】これらのフェライト粒子を芯材とし、実施
例1で使用したのと同一の樹脂を用い、同様の方法およ
び同一樹脂量でコーティングし、焼付を行ないフェライ
トキャリアを得た。
【0040】このようにして樹脂被覆されたMn−Mg
系フェライトキャリアを実施例1と同様に、飛散量の試
験を行った。
【0041】これらの得られた結果を表1に示す。比較例4〜7 比較例1〜3とまったく同様の方法により、表1に示さ
れるような組成でSrOを含まず、さらにBaO、Ca
O、SiO2 及びAl23 をそれぞれ添加したMn−
Mg系フェライトキャリアの芯材を得た。
【0042】これらのフェライト粒子を芯材とし、実施
例1と同様の方法により樹脂被覆されたMn−Mg系フ
ェライトキャリアを得た。
【0043】このようにして樹脂被覆されたMn−Mg
系フェライトキャリアを実施例1と同様に、飛散量の試
験を行った。
【0044】これらの得られた結果を表1に示す。比較例8 実施例1と同様の方法により、表1に示されるような組
成のSrOを含まないCu−Zn系フェライトキャリア
の芯材を得た。比較例9 実施例1と同様の方法により、表1に示されるような組
成のSrOを含まないZn−Ni系フェライトキャリア
の芯材を得た。比較例10 実施例1と同様の方法により、表1に示されるような組
成のSrOを含まないMg−Cu−Zn系フェライトキ
ャリアの芯材を得た。比較例11−12 実施例1と同様の方法により、表1に示されるような組
成のSrOを含まないLi系フェライトキャリアの芯材
を得た(比較例11〜12)。
【0045】このようにして得られた比較例8〜12の
フェライト粒子を芯材とし、実施例1で使用したのと同
一の樹脂を用い、同様の方法および同一樹脂量でコーテ
ィングし、焼付を行ないフェライトキャリアを得た。
【0046】このようにして樹脂被覆された各フェライ
トキャリアを実施例1と同様に、飛散量の試験を行った
(比較例8〜12)。
【0047】これらの得られた結果を表1に示す。
【0048】
【表1】 表1に示された結果から明らかなように、所定の組成の
Mn−Mg系フェライトにSrOを所定濃度に置換した
本発明のフェライトキャリアの飛散量は、比較例1〜1
2に比較して極めて少ない。また、飛散量の試験を行う
前のキャリアの磁化と、飛散物についての磁化の値より
明らかなように、キャリア粒子間の磁化のバラツキが殆
どないことが分かる。
【0049】
【発明の効果】以上説明したように、所定の組成のMn
−Mg系フェライトにSrOを所定濃度に置換制御した
本発明のフェライトキャリアは、従来のSrOを含まな
いMn−Mg系、Cu−Zn系、Zn−Ni系およびM
g−Cu−Zn系フェライトキャリア粒子に比べて飛散
量が極めて少なく、かつキャリア粒子間の磁化のバラツ
キが殆どない電子写真現像剤用キャリアが得られる。ま
た、本発明の電子写真現像用リチウムフェライトキャリ
アによって、現像に際して所望の画質特性を得るために
幅の広い設計をできると共に、厳しい環境規制にも充分
対応できる。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 尾形 正広 千葉県柏市十余二217番地パウダーテック 株式会社内 (72)発明者 小林 弘道 千葉県柏市十余二217番地パウダーテック 株式会社内

Claims (5)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項1】 下記一般式 (MnO)x(MgO)y(Fe23z 、 (ここで、x+y+z=100mol%である)におい
    て、MnO、MgO及びFe23 の一部をSrOで置
    換したことを特徴とする電子写真現像剤用フェライトキ
    ャリア。
  2. 【請求項2】 前記一般式において、x,y及びzがそ
    れぞれ35〜45、5〜15及び45〜55mol%の
    組成である請求項1に記載の電子写真現像剤用フェライ
    トキャリア。
  3. 【請求項3】 前記SrOの置換量が0.35〜5.0
    mol%である請求項1に記載の電子写真現像剤用フェ
    ライトキャリア。
  4. 【請求項4】 請求項1、2または3に記載のキャリア
    表面に樹脂被覆したことを特徴とする電子写真現像剤用
    フェライトキャリア。
  5. 【請求項5】 請求項1から4に記載のフェライトキャ
    リアとトナーとからなる電子写真現像剤。
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