JPH08224452A - 高透過性複合逆浸透膜の製造方法 - Google Patents

高透過性複合逆浸透膜の製造方法

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JPH08224452A
JPH08224452A JP7244418A JP24441895A JPH08224452A JP H08224452 A JPH08224452 A JP H08224452A JP 7244418 A JP7244418 A JP 7244418A JP 24441895 A JP24441895 A JP 24441895A JP H08224452 A JPH08224452 A JP H08224452A
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弘喜 伊藤
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    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01D—SEPARATION
    • B01D69/00—Semi-permeable membranes for separation processes or apparatus characterised by their form, structure or properties; Manufacturing processes specially adapted therefor
    • B01D69/12—Composite membranes; Ultra-thin membranes
    • B01D69/125—In situ manufacturing by polymerisation, polycondensation, cross-linking or chemical reaction

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Abstract

(57)【要約】 【課題】 多孔性支持体上に、２つ以上の反応性のアミ
ノ基を有する化合物を有する溶液Ａを被覆し、多官能性
酸ハロゲン化物を含む溶液Ｂを上記溶液Ａ層と接触さ
せ、架橋反応させて架橋ポリアミド系スキン層を形成し
て複合逆浸透膜を製造する方法において、溶解度パラメ
ーターが８〜１４（cal／cm3 )1/2 の物質を前記架橋反
応の場に存在させることにより、高塩阻止率と高水透過
性を並存する複合逆浸透膜を提供する。 【解決手段】 溶解度パラメーターが８〜１４（cal／c
m3 )1/2 の物質として、アルコール類及びエーテル類か
ら選ばれる少なくとも一つを用いる。例えばｍ−フェニ
レンジアミンを含む水溶液を溶液Ａとして、多孔性ポリ
スルホン支持膜に接触させて、次いでトリメシン酸クロ
ライドと、ｔ−ブタノールを含むヘキサン溶液を溶液Ｂ
として接触させ、架橋反応させる。

Description

【発明の詳細な説明】
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は、液状混合物の成分を選
択的に分離するための複合逆浸透膜の製造方法に関し、
詳しくは、多孔性支持体上にポリアミドを主成分とする
薄膜を備えた高塩阻止率と高透過性を併せ有する複合逆
浸透膜の製造方法に関する。
【０００２】かかる複合逆浸透膜は、超純水の製造、海
水またはかん水の脱塩等に好適であり、また染色排水や
電着塗料排水等の公害発生原因である汚れ等から、その
中に含まれる汚染源あるいは有効物質を除去回収し、排
水のクローズ化に寄与することができる。又、食品用途
等で有効成分の濃縮等にも用いることができる。
【０００３】
【従来の技術】従来より、非対称逆浸透膜とは構造の異
なる逆浸透膜として、多孔性支持体上に異質的に選択分
離性を有する薄膜を形成してなる複合逆浸透膜が知られ
ている。
【０００４】現在、かかる複合逆浸透膜として、多官能
芳香族アミンと多官能芳香族酸ハロゲン化物との界面重
合によって得られるポリアミドからなる薄膜であって、
支持体上に形成されたものが多く提案されている（例え
ば、特開昭５５−１４７１０６号、特開昭６２−１２１
６０３号、特開昭６３−２１８２０８号、特開平２−１
８７１３５号等）。また、多官能芳香族アミンと多官能
脂環式酸ハロゲン化物との界面重合によって得られるポ
リアミドからなる薄膜が、支持体上に形成されたものも
提案されている（例えば、特開昭６１−４２３０８号
等）。
【０００５】
【発明が解決しようとする課題】上記複合逆浸透膜は、
高い脱塩性能及び水透過性を有するが、さらに高い脱塩
性能を維持したまま水透過性を向上させることが、効率
面などの点から望まれている。これらの要求に対し、各
種添加剤などが提案されている（例えば、特開昭６３−
１２３１０号等）が、まだ現在の複合逆浸透膜では不十
分であり、さらに高い水透過性を有する複合逆浸透膜が
求められている。
【０００６】本発明は、高塩阻止率と高水透過性を併せ
有する複合逆浸透膜の製造方法を提供することを目的と
する。
【０００７】
【課題を解決するための手段】前記目的を達成するた
め、本発明の高透過性複合逆浸透膜の製造方法は、多孔
性支持体上に、２つ以上の反応性のアミノ基を有する化
合物を有する溶液Ａを被覆する工程、及び多官能性酸ハ
ロゲン化物を含む溶液Ｂを上記溶液Ａ層と接触させる工
程を含む手段により、架橋反応させて架橋ポリアミド系
スキン層を形成して複合逆浸透膜を製造する方法におい
て、溶解度パラメーターが８〜１４（cal／cm3 )1/2 の
物質を前記架橋反応の場に存在させることを特徴とす
る。
【０００８】前記構成においては、溶解度パラメーター
が８〜１４（cal／cm3 )1/2 の物質が、アルコール類及
びエーテル類から選ばれる少なくとも一つであることが
好ましい。
【０００９】また前記構成においては、溶解度パラメー
ターが８〜１４（cal／cm3 )1/2 の物質を、溶液Ｂ及び
溶液Ａから選ばれる少なくとも一つの溶液に添加するこ
とが好ましい。
【００１０】また前記構成においては、溶解度パラメー
ターが８〜１４（cal／cm3 )1/2 の物質を、溶液Ａと溶
液Ｂが接触する工程前の多孔性支持体に含浸させること
が好ましい。
【００１１】また前記構成においては、溶液Ａと溶液Ｂ
を接触させて架橋反応させる工程の温度が、３０〜９０
℃であることが好ましい。また前記構成においては、溶
解度パラメーターが８〜１４（cal／cm3 )1/2 の物質の
ガス雰囲気中で、溶液Ａと溶液Ｂを接触させて架橋反応
させることが好ましい。
【００１２】本発明において、各溶液の溶解度パラメー
ターとは、液体のモル蒸発熱を△Hcal/mol、モル体積を
Ｖcm3 /molとするとき、（△Ｈ／Ｖ）1/2 （cal／cm3 )
1/2で定義される量をいう。
【００１３】前記した本発明の構成によれば、多孔性支
持体上に、２つ以上の反応性のアミノ基を有する化合物
を有する溶液Ａを被覆する工程、及び多官能性酸ハロゲ
ン化物を含む溶液Ｂを上記溶液Ａ層と接触させる工程を
含む手段により、架橋反応させて架橋ポリアミド系スキ
ン層を形成して複合逆浸透膜を製造する方法において、
溶解度パラメーターが８〜１４（cal／cm3 )1/2 の物質
を前記架橋反応の場に存在させることにより、高塩阻止
率と高水透過性を並存する複合逆浸透膜が実現できる。
【００１４】前記において、溶解度パラメーターが８〜
１４（cal／cm3 )1/2 の物質が、アルコール類及びエー
テル類から選ばれる少なくとも一つであると、さらに高
塩阻止率と高水透過性を達成できるので好ましい。
【００１５】また前記においては、溶解度パラメーター
が８〜１４（cal／cm3 )1/2 の物質を、溶液Ｂ及び溶液
Ａから選ばれる少なくとも一つの溶液に添加すると、さ
らに高透過流束化が達成できる。溶液Ａに溶解度パラメ
ーターが８〜１４（cal／cm3 )1/2 の物質を添加する場
合、その好ましい添加量は１０〜５０重量％である。１
０重量％未満では透過流束を上げる効果は不十分であ
り、５０重量％を越えると阻止率が低下する傾向とな
る。また溶液Ｂに溶解度パラメーターが８〜１４（cal
／cm3 )1/2 の物質を添加する場合、その好ましい添加
量は０．００１〜１０重量％である。０．００１重量％
未満では透過流束を上げる効果は不十分であり、１０重
量％を越えると阻止率が低下する傾向となる。
【００１６】また前記において、溶解度パラメーターが
８〜１４（cal／cm3 )1/2 の物質を、溶液Ａと溶液Ｂが
接触する工程前の多孔性支持体に含浸させると、さらに
高塩阻止率と高水透過性を達成できるので好ましい。多
孔性支持体に前記溶解度パラメーターが８〜１４（cal
／cm3 )1/2 の物質を含浸させる方法としては、たとえ
ば浸漬、塗布、噴霧等の方法が採用できる。また含浸は
架橋反応前または架橋反応中であれば任意のときに行う
ことができる。
【００１７】また前記においては、溶液Ａと溶液Ｂを接
触させて架橋反応させる工程の温度が、３０〜９０℃で
あるという好ましい例によれば、さらに高透過流束化が
達成できる。さらに好ましい温度は３０〜６０℃であ
る。
【００１８】また前記において、溶解度パラメーターが
８〜１４（cal／cm3 )1/2 の物質のガス雰囲気中で、溶
液Ａと溶液Ｂを接触させて架橋反応させると、さらに高
塩阻止率と高水透過性、及び高透過流束化が達成でき
る。
【００１９】
【発明の実施の形態】本発明においては、多官能性酸ハ
ロゲン化物と２つ以上の反応性のアミノ基を有する化合
物との界面重縮合反応の場に溶解度パラメーターが８〜
１４（cal／cm3 )1/2 の物質を存在させる。好ましく
は、溶解度パラメーターが８〜１３（cal／cm3 )1/2 の
物質である。かかる溶解度パラメーターが８（cal／cm
3 )1/2 未満の物質の場合は、存在させてもあまり水透
過性を上げる効果は無く、一方溶解度パラメーターが１
４（cal／cm3 )1/2 を越える物質の場合は、溶液Ｂと混
合されにくい。
【００２０】また、溶液Ｂに添加する例においては、溶
解度パラメーターが８〜１４（cal／cm3 )1/2 の化合物
の添加量は、０．００１〜１０重量％、好ましくは０．
００５〜５重量％である。添加量が０．００１重量％未
満の場合は、あまり水透過性を上げる効果は無く、一方
１０重量％を越える場合は、界面膜が良好に形成されに
くい。
【００２１】本発明で存在させる化合物は、溶解度パラ
メーターが８〜１４（cal／cm3)1/2の化合物であれば特
に限定されず、例えばアルコール類、エーテル類、ケト
ン類、エステル類、ハロゲン化炭化水素類、含硫黄化合
物類などが挙げられる。
【００２２】かかるアルコール類としては、例えば、エ
タノール、プロパノール、ブタノール、ブチルアルコー
ル、１−ペンタノール、２−ペンタノール、ｔ−アミル
アルコール、イソアミルアルコール、イソブチルアルコ
ール、イソプロピルアルコール、ウンデカノール、２−
エチルブタノール、２−エチルヘキサノール、オクタノ
ール、シクロヘキサノール、テトラヒドロフルフリルア
ルコール、ネオペンチルグリコール、ｔ−ブタノール、
ベンジルアルコール、４−メチル−２−ペンタノール、
３−メチル−２−ブタノール、ペンチルアルコール、ア
リルアルコール、エチレングリコール、ジエチレングリ
コール、トリエチレングリコール、テトラエチレングリ
コール等が挙げられる。
【００２３】またエーテル類としては例えば、アニソー
ル、エチルイソアミルエーテル、エチル−ｔ−ブチルエ
ーテル、エチルベンジルエーテル、クラウンエーテル、
クレジルメチルエーテル、ジイソアミルエーテル、ジイ
ソプロピルエーテル、ジエチルエーテル、ジオキサン、
ジグリシジルエーテル、シネオール、ジフェニルエーテ
ル、ジブチルエーテル、ジプロピルエーテル、ジベンジ
ルエーテル、ジメチルエーテル、テトラヒドロピラン、
テトラヒドロフラン、トリオキサン、ジクロロエチルエ
ーテル、ブチルフェニルエーテル、フラン、メチル−ｔ
−ブチルエーテル、モノジクロロジエチルエーテル、エ
チレングリコールジメチルエーテル、エチレングリコー
ルジエチルエーテル、エチレングリコールジブチルエー
テル、エチレングリコールモノメチルエーテル、エチレ
ングリコールモノエチルエーテル、エチレングリコール
モノブチルエーテル、ジエチレングリコールジメチルエ
ーテル、ジエチレングリコールジエチルエーテル、ジエ
チレングリコールジブチルエーテル、ジエチレングリコ
ールモノメチルエーテル、ジエチレングリコールモノエ
チルエーテル、ジエチレングリコールモノブチルエーテ
ル、ジエチレンクロロヒドリン等が挙げられる。
【００２４】またケトン類としては例えば、エチルブチ
イルケトン、ジアセトンアルコール、ジイソブチルケト
ン、シクロヘキサノン、２−ヘプタノン、メチルイソブ
チルケトン、メチルエチルケトン、メチルシクロヘキサ
ン等が挙げられる。
【００２５】またエステル類としては例えば、ギ酸メチ
ル、ギ酸エチル、ギ酸プロピル、ギ酸ブチル、ギ酸イソ
ブチル、ギ酸イソアミル、酢酸メチル、酢酸エチル、酢
酸プロピル、酢酸ブチル、酢酸イソブチル、酢酸アミル
等が挙げられる。またハロゲン化炭化水素類としては例
えば、アリルクロライド、塩化アミル、ジクロロメタ
ン、ジクロロエタン等が挙げられる。
【００２６】また含硫黄化合物類としては例えば、ジメ
チルスルホキシド、スルホラン、チオラン等が挙げられ
る。これらの中でも特にアルコール類、エーテル類が好
ましい。これらの化合物は単独でまたは複数で存在させ
ることができる。
【００２７】本発明で溶液Ａに含まれるアミン成分は、
２つ以上の反応性のアミノ基を有する多官能アミンであ
れば特に限定されず、芳香族、脂肪族、または脂環式の
多官能アミンが挙げられる。かかる芳香族多官能アミン
としては、例えば、ｍ−フェニレンジアミン、ｐ−フェ
ニレンジアミン、1,3,5-トリアミノベンゼン、1,2,4-ト
リアミノベンゼン、3,5-ジアミノ安息香酸、2,4-ジアミ
ノトルエン、2,4-ジアミノアニソール、アミドール、キ
シリレンジアミン等が挙げられる。また脂肪族多官能ア
ミンとしては、例えば、エチレンジアミン、プロピレン
ジアミン、トリス（２−アミノエチル）アミン等が挙げ
られる。また、脂環式多官能アミンとしては、例えば、
1,3-ジアミノシクロヘキサン、1,2-ジアミノシクロヘキ
サン、1,4-ジアミノシクロヘキサン、ピペラジン、2,5-
ジメチルピペラジン、4-アミノメチルピペラジン等が挙
げられる。これらのアミンは、単独として用いられても
よく、混合物として用いられてもよい。
【００２８】また本発明で溶液Ｂに含まれる多官能性酸
ハロゲン化物は、特に限定されず、芳香族、脂肪族、脂
環式等の多官能性酸ハロゲン化物が挙げられる。かかる
芳香族多官能性酸ハロゲン化物としては、例えば、トリ
メシン酸クロライド、テレフタル酸クロライド、イソフ
タル酸クロライド、ビフェニルジカルボン酸クロライ
ド、ナフタレンジカルボン酸ジクロライド、ベンゼント
リスルホン酸クロライド、ベンゼンジスルホン酸クロラ
イド、クロロスルホニルベンゼンジカルボン酸クロライ
ド等が挙げられる。
【００２９】また脂肪族多官能性酸ハロゲン化物として
は、例えば、プロパントリカルボン酸クロライド、ブタ
ントリカルボン酸クロライド、ペンタントリカルボン酸
クロライド、グルタリルハライド、アジポイルハライド
等が挙げられる。
【００３０】また脂環式多官能性酸ハロゲン化物として
は、例えば、シクロプロパントリカルボン酸クロライ
ド、シクロブタンテトラカルボン酸クロライド、シクロ
ペンタントリカルボン酸クロライド、シクロペンタンテ
トラカルボン酸クロライド、シクロヘキサントリカルボ
ン酸クロライド、テトラハイドロフランテトラカルボン
酸クロライド、シクロペンタンジカルボン酸クロライ
ド、シクロブタンジカルボン酸クロライド、シクロヘキ
サンジカルボン酸クロライド、テトラハイドロフランジ
カルボン酸クロライド等が挙げられる。
【００３１】本発明においては、前記アミン成分と、上
記酸ハライド成分とを、界面重合させることにより、多
孔性支持体上に架橋ポリアミドを主成分とする薄膜が形
成された複合逆浸透膜が得られる。
【００３２】本発明において上記薄膜を支持する多孔性
支持体は、薄膜を支持し得る物であれば特に限定され
ず、例えば、ポリスルホン、ポリエーテルスルホンのよ
うなポリアリールエーテルスルホン、ポリイミド、ポリ
フッ化ビニリデンなど種々のものを挙げることができる
が、特に、化学的、機械的、熱的に安定である点から、
ポリスルホン、ポリアリールエーテルスルホンからなる
多孔性支持膜が好ましく用いられる。かかる多孔性支持
体は、通常、約２５〜１２５μｍ、好ましくは約４０〜
７５μｍの厚みを有するが、必ずしもこれらに限定され
るものではない。
【００３３】より詳細には、多孔性支持体上に、前記ア
ミン成分を含有する溶液Ａからなる第１の層を形成し、
次いで前記酸ハライド成分を含有する溶液Ｂからなる層
を上記第１の層上に形成し、界面重縮合を行って、架橋
ポリアミドからなる薄膜を多孔性支持体上に形成させる
ことによって得ることができる。
【００３４】多官能アミンを含有する溶液Ａは、製膜を
容易にし、または得られる複合逆浸透膜の性能を向上さ
せるために、さらに、例えば、ポリビニルアルコール、
ポリビニルピロリドン、ポリアクリル酸等の重合体や、
ソルビトール、グリセリン等のような多価アルコールを
少量含有させることもできる。
【００３５】また、特開平２−１８７１３５号公報に記
載のアミン塩、例えばテトラアルキルアンモニウムハラ
イドやトリアルキルアミンと有機酸とによる塩等も、製
膜を容易にする、アミン溶液の支持体への吸収性を良く
する、縮合反応を促進する等の点で好適に用いられる。
【００３６】また、ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリ
ウム、ドデシル硫酸ナトリウム、ラウリル硫酸ナトリウ
ム等の界面活性剤を含有させることもできる。これらの
界面活性剤は、多官能アミンを含有する溶液Ａの多孔性
支持体への濡れ性を改善するのに効果がある。
【００３７】さらに、上記界面での重縮合反応を促進す
るために、界面反応にて生成するハロゲン化水素を除去
し得る水酸化ナトリウムやリン酸三ナトリウムを用い、
あるいは触媒として、アシル化触媒等を用いることも有
益である。また、透過流束を高める為、溶液Ａにも溶解
度パラメーターが８〜１４（cal／cm3 )1/2 の化合物を
添加することができる。
【００３８】上記酸ハライドを含有する溶液Ｂ及び多官
能アミンを含有する溶液Ａにおいて、酸ハライド及び多
官能アミンの濃度は、特に限定されるものではないが、
酸ハライドは、通常０．０１〜５重量％、好ましくは
０．０５〜１重量％であり、多官能アミンは、通常０．
１〜１０重量％、好ましくは０．５〜５重量％である。
【００３９】このようにして、多孔性支持体上に多官能
アミンを含有する溶液Ａを被覆し、次いでその上に多官
能酸ハライド化合物を含有する溶液Ｂを被覆した後、そ
れぞれ余分の溶液を除去し、次いで、通常約２０〜１５
０℃、好ましくは約７０〜１３０℃で、約１〜１０分
間、好ましくは約２〜８分間加熱乾燥して、架橋ポリア
ミドからなる水透過性の薄膜を形成させる。この薄膜
は、その厚さが、通常約０．０５〜１μｍ、好ましくは
約０．１５〜０．５μｍの範囲にある。
【００４０】また本発明の複合逆浸透膜の製造方法にお
いて、特公昭６３−３６８０３号公報に記載されている
ように、次亜塩素酸等による塩素処理を行って塩阻止性
能をさらに向上させることもできる。
【００４１】
【実施例】以下に実施例を挙げて本発明をさらに具体的
に説明するが、本発明はこれら実施例により何ら限定さ
れるものではない。
【００４２】（実施例１）ｍ−フェニレンジアミンを
２．０重量％、ラウリル硫酸ナトリウムを０．１５重量
％、トリエチルアミンを２．０重量％、カンファースル
ホン酸を４．０重量％を含有した水溶液を溶液Ａとし
て、多孔性ポリスルホン支持膜に接触させて、余分の溶
液Ａを除去して支持膜上に上記溶液Ａの層を形成した。
【００４３】次いで、かかる支持膜の表面に、トリメシ
ン酸クロライドを０．２０重量％、ｔ−ブタノールを
０．５重量％を含むヘキサン溶液を溶液Ｂとして接触さ
せ、その後１２０℃の熱風乾燥機の中で３分間保持し
て、支持膜上に重合体薄膜を形成させ、複合逆浸透膜を
得た。
【００４４】得られた複合逆浸透膜の性能は、１５００
ｐｐｍの塩化ナトリウムを含むｐＨ６．５の食塩水を、
１５ｋｇｆ／ｃｍ2 の圧力で評価したところ、透過液電
導度による塩阻止率は９９．４％、透過流束は１．１ｍ
3 ／（ｍ2 ・日）であった。その結果を表１に示す。
【００４５】（比較例１〜２）実施例１において、ｔ−
ブタノールを０及び２０重量％に変える以外は、実施例
１と同様にして複合逆浸透膜を得た。その結果を表１に
示す。
【００４６】（実施例２〜５）実施例１において、溶液
Ａにイソプロピルアルコール２０重量％を加え、溶液Ｂ
のｔ−ブタノールをイソプロピルアルコールに変え、そ
の添加量を０〜０．３重量％に変える以外は、実施例１
と同様にして複合逆浸透膜を得た。その結果を表１に示
す。
【００４７】（実施例６〜１２、比較例３）実施例１に
おいて、溶液Ａのトリメシン酸クロライドを０．１５重
量％に、溶液Ｂのｔ−ブタノールを各種エーテルに変
え、その添加量を０．１重量％に変える以外は、実施例
１と同様にして複合逆浸透膜を得た。その結果を表１に
示す。
【００４８】
【表１】
【００４９】（実施例１３）多孔性ポリスルホン支持膜
をイソプロピルアルコール２０重量％水溶液に１０分間
浸漬した。その後、ｍ−フェニレンジアミンを２．０重
量％、ラウリル硫酸ナトリウムを０．１５重量％、トリ
エチルアミンを２．０重量％、カンファースルホン酸を
４．０重量％を含有した水溶液を溶液Ａとして、イソプ
ロピルアルコール水溶液に浸漬した多孔性ポリスルホン
支持膜に接触させて、余分の溶液Ａを除去して支持膜上
に上記溶液Ａの層を形成した。
【００５０】次いで、かかる支持膜の表面に、トリメシ
ン酸クロライドを０．２０重量％を含むヘキサン溶液を
溶液Ｂとして接触させ、その後１２０℃の熱風乾燥機の
中で３分間保持して、支持膜上に重合体薄膜を形成さ
せ、複合逆浸透膜を得た。
【００５１】得られた複合逆浸透膜の性能は、１５００
ｐｐｍの塩化ナトリウムを含むｐＨ６．５の食塩水を、
１５ｋｇｆ／ｃｍ2 の圧力で評価したところ、透過液電
導度による塩阻止率は９９．６％、透過流束は１．４ｍ
3 ／（ｍ2 ・日）であった。その結果を表２に示す。
【００５２】（比較例４）実施例１３において、多孔性
ポリスルホン支持膜をイソプロピルアルコールを含まな
い水に浸漬に変える以外は、実施例１３と同様にして複
合逆浸透膜を得た。その結果を表２に示す。
【００５３】（実施例１４〜１５）実施例１３におい
て、多孔性ポリスルホン支持膜のイソプロピルアルコー
ル水溶液浸漬処理を、イソプロピルアルコール２０重量
％水溶液の布塗布、スプレー塗布に変える以外は、実施
例１３と同様にして複合逆浸透膜を得た。その結果を表
２に示す。
【００５４】（実施例１６）実施例１４においてイソプ
ロピルアルコール水溶液をエチレングリコールモノエチ
ルエーテル１０重量％水溶液に布塗布に変える以外は、
実施例１４と同様にして複合逆浸透膜を得た。その結果
を表２に示す。
【００５５】
【表２】
【００５６】（実施例１７）ｍ−フェニレンジアミンを
２．０重量％、ラウリル硫酸ナトリウムを０．１５重量
％、トリエチルアミンを２．０重量％、カンファースル
ホン酸を４．０重量％、イソプロピルアルコールを２０
重量％を含有した水溶液を溶液Ａとして、多孔性ポリス
ルホン支持膜に接触させて、余分の溶液Ａを除去して支
持膜上に上記溶液Ａの層を形成した。
【００５７】次いで、かかる支持膜の表面に、トリメシ
ン酸クロライドを０．１５重量％を含むＩＰ１０１６
（出光石油化学（株）製イソパラフィン系炭化水素油）
溶液を溶液Ｂとして調整し、４０℃に加熱した。その４
０℃に保持したまま溶液Ａと接触させ、その後１２０℃
の熱風乾燥機の中で３分間保持して、支持膜上に重合体
薄膜を形成させ、複合逆浸透膜を得た。
【００５８】得られた複合逆浸透膜の性能は、１５００
ｐｐｍの塩化ナトリウムを含むｐＨ６．５の食塩水を、
１５ｋｇｆ／ｃｍ2 の圧力で評価したところ、透過液電
導度による塩阻止率は９９．７％、透過流束は１．７ｍ
3 ／（ｍ2 ・日）であった。その結果を表３に示す。
【００５９】（実施例１８〜２０）実施例１７におい
て、溶液Ｂの温度を変える以外は、実施例１７と同様に
して複合逆浸透膜を得た。その結果を表３に示す。
【００６０】（比較例５〜６）実施例１７において、溶
液Ａにイソプロピルアルコールを０重量％（不使用）と
し、溶液Ｂの温度を変える以外は、実施例１７と同様に
して複合逆浸透膜を得た。その結果を表３に示す。
【００６１】
【表３】
【００６２】（実施例２１）ｍ−フェニレンジアミンを
２．０重量％、ラウリル硫酸ナトリウムを０．１５重量
％、トリエチルアミンを２．０重量％、カンファースル
ホン酸を４．０重量％を含有した水溶液を溶液Ａとし
て、多孔性ポリスルホン支持膜に数秒間接触させて、余
分の溶液Ａを除去して支持膜上に上記溶液Ａの層を形成
した。
【００６３】次いで、イソプロピルアルコールを加熱し
て、イソプロピルアルコール蒸気を発生させ、その雰囲
気下で、かかる支持膜の表面に、トリメシン酸クロライ
ドを０．２０重量％を含むヘキサン溶液を溶液Ｂとして
接触させ、その後１２０℃の熱風乾燥機の中で３分間保
持して、支持膜上に重合体薄膜を形成させ、複合逆浸透
膜を得た。
【００６４】得られた複合逆浸透膜の性能は、１５００
ｐｐｍの塩化ナトリウムを含むｐＨ６．５の食塩水を、
１５ｋｇｆ／ｃｍ2 の圧力で評価したところ、透過液電
導度による塩阻止率は９９．６％、透過流束は１．０ｍ
3 ／（ｍ2 ・日）であった。
【００６５】（比較例７）実施例２１において、イソプ
ロピルアルコール雰囲気下にしない以外は、実施例２１
と同様にして複合逆浸透膜を得た。実施例２１と同様評
価したところ、得られた複合逆浸透膜の性能は、塩阻止
率は９９．７％、透過流束は０．７（ｍ3／ｍ2 ・日）
であった。
【００６６】
【発明の効果】以上説明した通り本発明方法は、多孔性
支持体上に、２つ以上の反応性のアミノ基を有する化合
物を有する溶液Ａを被覆する工程、及び多官能性酸ハロ
ゲン化物を含む溶液Ｂを上記溶液Ａ層と接触させる工程
を含む手段により、架橋反応させて架橋ポリアミド系ス
キン層を形成して複合逆浸透膜を製造する方法におい
て、溶解度パラメーターが８〜１４（cal／cm3 )1/2 の
物質を前記架橋反応の場に存在させることにより、高塩
阻止率と高水透過性を並存する複合逆浸透膜を提供でき
る。
【００６７】また本発明により得られる複合逆浸透膜
は、高塩阻止率と高透過性を併せ有し、比較的低圧で実
用性のある脱塩を可能にする複合逆浸透膜が実現でき、
例えば、かん水、海水等の脱塩による淡水化や、半導体
の製造に必要とされる超純水の製造等に好適に用いるこ
とができる。

Claims (6)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項１】 多孔性支持体上に、２つ以上の反応性の
    アミノ基を有する化合物を有する溶液Ａを被覆する工
    程、及び多官能性酸ハロゲン化物を含む溶液Ｂを上記溶
    液Ａ層と接触させる工程を含む手段により、架橋反応さ
    せて架橋ポリアミド系スキン層を形成して複合逆浸透膜
    を製造する方法において、溶解度パラメーターが８〜１
    ４（cal／cm3 )1/2 の物質を前記架橋反応の場に存在さ
    せることを特徴とする高透過性複合逆浸透膜の製造方
    法。
  2. 【請求項２】 溶解度パラメーターが８〜１４（cal／c
    m3 )1/2 の物質が、アルコール類及びエーテル類から選
    ばれる少なくとも一つである請求項１に記載の高透過性
    複合逆浸透膜の製造方法。
  3. 【請求項３】 溶解度パラメーターが８〜１４（cal／c
    m3 )1/2 の物質を、溶液Ｂ及び溶液Ａから選ばれる少な
    くとも一つの溶液に添加する請求項１に記載の高透過性
    複合逆浸透膜の製造方法。
  4. 【請求項４】 溶解度パラメーターが８〜１４（cal／c
    m3 )1/2 の物質を、溶液Ａと溶液Ｂが接触する工程前の
    多孔性支持体に含浸させる請求項１に記載の高透過性複
    合逆浸透膜の製造方法。
  5. 【請求項５】 溶液Ａと溶液Ｂを接触させて架橋反応さ
    せる工程の温度が、３０〜９０℃である請求項３または
    ４に記載の高透過性複合逆浸透膜の製造方法。
  6. 【請求項６】 溶解度パラメーターが８〜１４（cal／c
    m3 )1/2 の物質のガス雰囲気中で、溶液Ａと溶液Ｂを接
    触させて架橋反応させる請求項１に記載の高透過性複合
    逆浸透膜の製造方法。
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