JPH08224840A - 優れた記憶性を有する配向フィルム - Google Patents
優れた記憶性を有する配向フィルムInfo
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- JPH08224840A JPH08224840A JP7287305A JP28730595A JPH08224840A JP H08224840 A JPH08224840 A JP H08224840A JP 7287305 A JP7287305 A JP 7287305A JP 28730595 A JP28730595 A JP 28730595A JP H08224840 A JPH08224840 A JP H08224840A
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Abstract
(57)【要約】
【課題】 熱可塑性ポリオレフィン(TPO)からなる
少なくとも1つの層を含む配向熱可塑性フィルム。本発
明のフィルムは、通常のPVC及び収縮フィルムと比較
して優れた記憶性を示す。本発明フィルムは好ましくは
熱収縮性であり、多層構造体中に2つ以上の層を含み得
る。 【解決手段】 本発明の配向フィルムフィルムは、構造
体中に熱可塑性ポリオレフィン(TPO)を含む。
少なくとも1つの層を含む配向熱可塑性フィルム。本発
明のフィルムは、通常のPVC及び収縮フィルムと比較
して優れた記憶性を示す。本発明フィルムは好ましくは
熱収縮性であり、多層構造体中に2つ以上の層を含み得
る。 【解決手段】 本発明の配向フィルムフィルムは、構造
体中に熱可塑性ポリオレフィン(TPO)を含む。
Description
【0001】
【発明の属する技術分野】本発明は、熱可塑性フィル
ム、特に包装用フィルム、とりわけトリ肉のような食品
を包装するのに有用なフィルムに係わる。
ム、特に包装用フィルム、とりわけトリ肉のような食品
を包装するのに有用なフィルムに係わる。
【0002】
【従来の技術及び発明が解決しようとする課題】製品、
特にトリ肉のような食品を包装する際には、PVC(ポ
リ塩化ビニル)が従来からの包装材料である。
特にトリ肉のような食品を包装する際には、PVC(ポ
リ塩化ビニル)が従来からの包装材料である。
【0003】PVCには、塩化ビニルモノマー残基や可
塑剤がPVCで包装された食品中に移入し得るという環
境問題を含む幾つかの欠点がある。PVCは、耐酷使性
が低かったり、別の包装材料より記憶性が低いことがあ
る。
塑剤がPVCで包装された食品中に移入し得るという環
境問題を含む幾つかの欠点がある。PVCは、耐酷使性
が低かったり、別の包装材料より記憶性が低いことがあ
る。
【0004】最近、W.R.Grace & Co.−
Conn.のthe Cryovac Divisio
nによって提供されているSSDフィルム及びSESフ
ィルムのごときオレフィン性材料がトリ肉を包装するの
に有用であることが示された。かかるオレフィン性材料
は、良好な記憶性を含め優れた物理的特性を有する。
「記憶性」とは、例えばトレーに載せられた食品の上に
引き伸ばされたあと、製品が安定した後に包装材料がそ
の元の寸法に実質的に戻ろうとする傾向を意味すると共
に、貯蔵及び配送の際のトレーパッケージの密着性(t
ightness)をも指す。記憶性の低いフィルム
は、食品トレーパッケージの包装フィルムのオーバーラ
ップに緩みや弛みが見られる傾向にある。
Conn.のthe Cryovac Divisio
nによって提供されているSSDフィルム及びSESフ
ィルムのごときオレフィン性材料がトリ肉を包装するの
に有用であることが示された。かかるオレフィン性材料
は、良好な記憶性を含め優れた物理的特性を有する。
「記憶性」とは、例えばトレーに載せられた食品の上に
引き伸ばされたあと、製品が安定した後に包装材料がそ
の元の寸法に実質的に戻ろうとする傾向を意味すると共
に、貯蔵及び配送の際のトレーパッケージの密着性(t
ightness)をも指す。記憶性の低いフィルム
は、食品トレーパッケージの包装フィルムのオーバーラ
ップに緩みや弛みが見られる傾向にある。
【0005】「嵩高な(high profile)」
食品、即ちトレーの縁部より高く突出する食品、例えば
まるごとまたは部分のトリ肉を包装する際には特に、よ
り優れた記憶性を有するフィルムを使用することが望ま
しい。これによって、密着包装の様相を実質的に維持し
ながら製品を安定化し得る。
食品、即ちトレーの縁部より高く突出する食品、例えば
まるごとまたは部分のトリ肉を包装する際には特に、よ
り優れた記憶性を有するフィルムを使用することが望ま
しい。これによって、密着包装の様相を実質的に維持し
ながら製品を安定化し得る。
【0006】
【課題を解決するための手段】本発明は、フィルム構造
体中に熱可塑性ポリオレフィン(TPO)を含む多層配
向フィルムにより上記必要を解消する。
体中に熱可塑性ポリオレフィン(TPO)を含む多層配
向フィルムにより上記必要を解消する。
【0007】本発明の1つの態様においては、配向熱可
塑性フィルムは、熱可塑性ポリオレフィン(TPO)か
らなる少なくとも1つの層を含む。
塑性フィルムは、熱可塑性ポリオレフィン(TPO)か
らなる少なくとも1つの層を含む。
【0008】
【発明の実施の形態】図1を参照すると、本発明の配向
フィルム10はコア層12と表面層14及び16とを含
む。
フィルム10はコア層12と表面層14及び16とを含
む。
【0009】コア層12は熱可塑性ポリオレフィン(T
PO)からなる。
PO)からなる。
【0010】「熱可塑性ポリオレフィン」即ち「TP
O」は一般にゴム改質アイソタクチックポリプロピレン
を指す。「ゴム」は通常はエチレンを多く含有するプロ
ピレン−エチレンコポリマーである。或いはTPOは耐
衝撃性改質ポリプロピレンとも定義され得る。供給者に
よれば、TPO材料は多くの場合、アイソタクチックプ
ロピレンホモポリマーからなる連続相とエチレンプロピ
レンゴムからなる分散相とで定義される。
O」は一般にゴム改質アイソタクチックポリプロピレン
を指す。「ゴム」は通常はエチレンを多く含有するプロ
ピレン−エチレンコポリマーである。或いはTPOは耐
衝撃性改質ポリプロピレンとも定義され得る。供給者に
よれば、TPO材料は多くの場合、アイソタクチックプ
ロピレンホモポリマーからなる連続相とエチレンプロピ
レンゴムからなる分散相とで定義される。
【0011】かかる材料は一般的には溶融コンパウンデ
ィングまたはより最近では反応器内重合(「反応器グレ
ード」)によって製造される。市販の例としては表1に
示したもの及びGenesisから入手可能なAdpr
oTMが挙げられる。
ィングまたはより最近では反応器内重合(「反応器グレ
ード」)によって製造される。市販の例としては表1に
示したもの及びGenesisから入手可能なAdpr
oTMが挙げられる。
【0012】表面層14及び16は実質的に同じ組成物
からなるのが好ましい。それらは、エチレン/α−オレ
フィンコポリマー、エチレン/不飽和エステルコポリマ
ー、エチレン/酸コポリマー、またはこれらの任意の組
合せまたは混合物であるのが好ましい。
からなるのが好ましい。それらは、エチレン/α−オレ
フィンコポリマー、エチレン/不飽和エステルコポリマ
ー、エチレン/酸コポリマー、またはこれらの任意の組
合せまたは混合物であるのが好ましい。
【0013】エチレン/α−オレフィンコポリマーは、
エチレンと、C3-10α−オレフィンから選択される1つ
以上のコモノマーとのコポリマーであるのが好ましい。
不均質材料及び均質材料のいずれも使用することができ
る。不均質材料の例としてはLLDPE(線状低密度ポ
リエチレン)、VLDPE(超低密度ポリエチレン)、
ULDPE(超々低密度ポリエチレン)などが挙げられ
る。均質材料としてはメタロセン触媒ポリマー(MC
P)、例えばExxonから商標EXACTで市販され
ているものやDowから商標AFFINITYで市販さ
れているものが挙げられる。
エチレンと、C3-10α−オレフィンから選択される1つ
以上のコモノマーとのコポリマーであるのが好ましい。
不均質材料及び均質材料のいずれも使用することができ
る。不均質材料の例としてはLLDPE(線状低密度ポ
リエチレン)、VLDPE(超低密度ポリエチレン)、
ULDPE(超々低密度ポリエチレン)などが挙げられ
る。均質材料としてはメタロセン触媒ポリマー(MC
P)、例えばExxonから商標EXACTで市販され
ているものやDowから商標AFFINITYで市販さ
れているものが挙げられる。
【0014】エチレン/不飽和エステルコポリマーと
は、エチレン/酢酸ビニルコポリマー(EVA)、エチ
レン/アクリル酸アルキルコポリマー、例えばエチレン
/アクリル酸エチルコポリマー(EEA)、エチレン/
アクリル酸メチルコポリマー(EMA)、及びエチレン
/アクリル酸n−ブチルコポリマー(EnBA)といっ
た材料を指す。エチレン/メタクリル酸メチルコポリマ
ー(EMMA)もこれに含まれる。
は、エチレン/酢酸ビニルコポリマー(EVA)、エチ
レン/アクリル酸アルキルコポリマー、例えばエチレン
/アクリル酸エチルコポリマー(EEA)、エチレン/
アクリル酸メチルコポリマー(EMA)、及びエチレン
/アクリル酸n−ブチルコポリマー(EnBA)といっ
た材料を指す。エチレン/メタクリル酸メチルコポリマ
ー(EMMA)もこれに含まれる。
【0015】エチレン/酸コポリマーとは、エチレン/
アクリル酸コポリマー(EAA)及びエチレン/メタク
リル酸コポリマー(EMAA)といった材料を指す。か
かる材料の金属塩で中和または一部中和された態様、例
えばイオノマーもこれに含まれる。
アクリル酸コポリマー(EAA)及びエチレン/メタク
リル酸コポリマー(EMAA)といった材料を指す。か
かる材料の金属塩で中和または一部中和された態様、例
えばイオノマーもこれに含まれる。
【0016】図2を参照すると、本発明の配向5層フィ
ルムは上記と同様のコア層12と表面層14及び16と
を含む。中間層18及び20は、表面層14及び16に
対して記載したのと同じ任意の材料からなり得る。また
それらは、酸または酸無水物改質オレフィン性ポリマー
またはコポリマーといったポリマー接着剤からなってい
てもよい。かかる接着剤材料はDu Pontから商標
Bynelで、Mitsuiから商標Admerで、ま
たQuantumから商標Plexarで市販されてい
る。
ルムは上記と同様のコア層12と表面層14及び16と
を含む。中間層18及び20は、表面層14及び16に
対して記載したのと同じ任意の材料からなり得る。また
それらは、酸または酸無水物改質オレフィン性ポリマー
またはコポリマーといったポリマー接着剤からなってい
てもよい。かかる接着剤材料はDu Pontから商標
Bynelで、Mitsuiから商標Admerで、ま
たQuantumから商標Plexarで市販されてい
る。
【0017】
【実施例】熱可塑性ポリオレフィン(TPO)からなる
コア層を含む3つのフィルムを、パッケージ密着性及び
弛み試験において相互に及び対照フィルムと比較した。
かかる結果から、これら3つのフィルムは実験を通して
対照よりも密着性がよく保持されていることが判った。
実施例3は、密着性において最高の平均スコアを有し
た。対照フィルムは、W.R.Grace & Co.
−Conn.のCryovac Division製造
のSES 320フィルムであった。
コア層を含む3つのフィルムを、パッケージ密着性及び
弛み試験において相互に及び対照フィルムと比較した。
かかる結果から、これら3つのフィルムは実験を通して
対照よりも密着性がよく保持されていることが判った。
実施例3は、密着性において最高の平均スコアを有し
た。対照フィルムは、W.R.Grace & Co.
−Conn.のCryovac Division製造
のSES 320フィルムであった。
【0018】「パッケージ密着性/弛み」は、種々のレ
ベルのフィルム密着性/弛みを有するニワトリ胸肉片の
トレーオーバーラップパッケージを写真撮影することに
より評価した。1は極めて弛んだ包装とし、5は極めて
密着性のあるパッケージとし、写真に1〜5のスコアを
与えた。フィルムをニワトリの上にドーム形に覆った膨
らんだ(puffy)パッケージの写真も含め、これに
スコア「P」を与えた。
ベルのフィルム密着性/弛みを有するニワトリ胸肉片の
トレーオーバーラップパッケージを写真撮影することに
より評価した。1は極めて弛んだ包装とし、5は極めて
密着性のあるパッケージとし、写真に1〜5のスコアを
与えた。フィルムをニワトリの上にドーム形に覆った膨
らんだ(puffy)パッケージの写真も含め、これに
スコア「P」を与えた。
【0019】ニワトリ胸肉片をOssid 750包装
機械において4種の異なるフィルムを使用して#6トレ
ー内に詰めた。各フィルムごとに4つのトリ肉パッケー
ジを作製した。パッケージをまず熱風トンネル内で、次
いで熱水トンネル内で収縮させた。各フィルムの1つの
パッケージを4つの箱の底に入れ、それぞれ2つの水入
りバッグを含む#6トレーをニワトリの上に3層に積み
重ねた。トリ肉をクーラー内に3日間保管した。次いで
パッケージを冷蔵陳列ケースに入れ、官能検査のために
コード化した。
機械において4種の異なるフィルムを使用して#6トレ
ー内に詰めた。各フィルムごとに4つのトリ肉パッケー
ジを作製した。パッケージをまず熱風トンネル内で、次
いで熱水トンネル内で収縮させた。各フィルムの1つの
パッケージを4つの箱の底に入れ、それぞれ2つの水入
りバッグを含む#6トレーをニワトリの上に3層に積み
重ねた。トリ肉をクーラー内に3日間保管した。次いで
パッケージを冷蔵陳列ケースに入れ、官能検査のために
コード化した。
【0020】パネリストに、評価基準の写真に対応する
1〜5の数字で各パッケージの密着性/弛みを評価する
よう要請した。パネリストには更に、必要であれば数字
評価に次いで膨張性に対して「P」を記すよう指示し
た。データを、種々のフィルムスコアの統計分析プログ
ラムに入力した。
1〜5の数字で各パッケージの密着性/弛みを評価する
よう要請した。パネリストには更に、必要であれば数字
評価に次いで膨張性に対して「P」を記すよう指示し
た。データを、種々のフィルムスコアの統計分析プログ
ラムに入力した。
【0021】結果:密着性について、実施例1〜3の各
々は対照より著しかった。実施例3は実施例2より著し
かったが、実施例1は実施例2及び実施例3と著しい差
はなかった。膨張性については他のどのフィルムよりも
著しく「P」であると評価されたフィルムはなかった。
々は対照より著しかった。実施例3は実施例2より著し
かったが、実施例1は実施例2及び実施例3と著しい差
はなかった。膨張性については他のどのフィルムよりも
著しく「P」であると評価されたフィルムはなかった。
【0022】結果を表3に示す。
【0023】表1は、実施例1〜3及び対照中に存在す
るポリマーを示す。
るポリマーを示す。
【0024】表2は、実施例1〜3及び対照の各々の構
造を示す。
造を示す。
【0025】
【表1】
【0026】AB=アンチブロック;Kaopolit
e SFは無水ケイ酸アルミニウムである;EAO1は
密度0.920g/cm3を有するエチレン/オクテン
コポリマーである;EAO2は密度0.935g/cm3
を有するエチレン/オクテンコポリマーである;EUE
1は、酢酸ビニル含有量が3.3%のエチレン/酢酸ビ
ニルコポリマーである。
e SFは無水ケイ酸アルミニウムである;EAO1は
密度0.920g/cm3を有するエチレン/オクテン
コポリマーである;EAO2は密度0.935g/cm3
を有するエチレン/オクテンコポリマーである;EUE
1は、酢酸ビニル含有量が3.3%のエチレン/酢酸ビ
ニルコポリマーである。
【0027】
【表2】
【0028】注:実施例1〜3は、記載の3成分混合物
95%、曇り防止性界面活性剤3%及びAB2%からな
る表面層を有した。
95%、曇り防止性界面活性剤3%及びAB2%からな
る表面層を有した。
【0029】
【表3】
【0030】本発明に従って製造された、実施例1〜3
のフィルムに類似の別のフィルムもPVCより優れた記
憶性を示した。
のフィルムに類似の別のフィルムもPVCより優れた記
憶性を示した。
【0031】当業者には、本明細書を吟味すれば本発明
に変更を行ない得ることが理解されよう。このような変
更も本発明の特許請求の範囲内にあると見なされる。
に変更を行ない得ることが理解されよう。このような変
更も本発明の特許請求の範囲内にあると見なされる。
【0032】例えば、3層及び5層の実施例を記載した
が、当業者には、TPO材料を使用して2、4、6また
はそれ以上の層を、本明細書に記載の効果を有する多層
フィルムに集成し得ることが理解されよう。TPOを含
む好ましくは熱収縮性の単層配向フィルムも製造し得
る。
が、当業者には、TPO材料を使用して2、4、6また
はそれ以上の層を、本明細書に記載の効果を有する多層
フィルムに集成し得ることが理解されよう。TPOを含
む好ましくは熱収縮性の単層配向フィルムも製造し得
る。
【0033】上記実施例では、当分野において公知のチ
ューブ同時押出方法によって製造した。しかしながら、
例えばフラット押出または同時押出、積層、押出被覆、
押出積層などの他の方法を使用することもできる。これ
らの方法は当分野において良く知られている。
ューブ同時押出方法によって製造した。しかしながら、
例えばフラット押出または同時押出、積層、押出被覆、
押出積層などの他の方法を使用することもできる。これ
らの方法は当分野において良く知られている。
【0034】上記実施例は、配向前に押出材料に放射線
照射することにより製造した。本発明のフィルムは、エ
レクトロニックまたは化学的架橋といった慣用手段によ
って架橋することもできる。或いは、フィルムを後照射
する、即ち配向後に放射線を照射してもよい。本発明の
フィルムは架橋せずに製造してもよい。
照射することにより製造した。本発明のフィルムは、エ
レクトロニックまたは化学的架橋といった慣用手段によ
って架橋することもできる。或いは、フィルムを後照射
する、即ち配向後に放射線を照射してもよい。本発明の
フィルムは架橋せずに製造してもよい。
【0035】配向は、吹込み成形またはテンターフレー
ムといった慣用手段によって行われる。延伸比は、機械
方向及び横断方向のいずれかまたは両方で1:1〜6:
1の任意の適当な範囲または比で行い得る。
ムといった慣用手段によって行われる。延伸比は、機械
方向及び横断方向のいずれかまたは両方で1:1〜6:
1の任意の適当な範囲または比で行い得る。
【0036】サンプルパッケージはOssid 750
装置において製造したが、Ossid 500及びIl
apak Delta P装置といったオーバーラップ
装置を含む他の装置を、本発明のフィルムと組み合わせ
て使用することができる。
装置において製造したが、Ossid 500及びIl
apak Delta P装置といったオーバーラップ
装置を含む他の装置を、本発明のフィルムと組み合わせ
て使用することができる。
【0037】実施例のフィルムは約60ゲージ(0.6
ミル)の最終厚を有した。最も外側の層とコア層とはそ
れぞれ最終フィルム厚の約1/6を占め、中間層はそれ
ぞれ最終フィルム厚の約1/4を占めた。本発明フィル
ムの多層実施態様の各層の相対的厚さは適宜選択し得る
が、最終フィルム厚は好ましくは約10ミル未満、より
好ましくは約2ミル未満、最も好ましくは約1ミル未満
である。
ミル)の最終厚を有した。最も外側の層とコア層とはそ
れぞれ最終フィルム厚の約1/6を占め、中間層はそれ
ぞれ最終フィルム厚の約1/4を占めた。本発明フィル
ムの多層実施態様の各層の相対的厚さは適宜選択し得る
が、最終フィルム厚は好ましくは約10ミル未満、より
好ましくは約2ミル未満、最も好ましくは約1ミル未満
である。
【図1】本発明のフィルムの概略断面図を示す。
【図2】本発明のフィルムの別の実施態様を示す。
10 多層フィルム、 12 コア層、 14,16 表面層(外側層)、 18,20 中間層。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.6 識別記号 庁内整理番号 FI 技術表示箇所 B32B 27/16 101 B32B 27/16 101 27/28 27/28 101 101 B65D 1/09 B65D 1/00 B
Claims (14)
- 【請求項1】 熱可塑性ポリオレフィン(TPO)から
なる少なくとも1つの層を含む配向熱可塑性フィルム。 - 【請求項2】 熱収縮性である請求項1に記載のフィル
ム。 - 【請求項3】 架橋されている請求項1に記載のフィル
ム。 - 【請求項4】 a)熱可塑性ポリオレフィン(TPO)
からなるコア層;及び b) i)エチレン/α−オレフィンコポリマー; ii)エチレン/不飽和エステルコポリマー; iii)エチレン/酸コポリマー;及び iv)これらの混合物からなる群から選択されるポリマ
ー材料からなる、前記コア層に接着されている少なくと
も1つの表面層を含む配向多層フィルム。 - 【請求項5】 前記エチレン/α−オレフィンコポリマ
ーが、 i)均質エチレン/α−オレフィンコポリマー;及び ii)不均質エチレン−αオレフィンコポリマーからな
る群から選択される材料からなる請求項4に記載のフィ
ルム。 - 【請求項6】 前記エチレン/不飽和エステルコポリマ
ーが、 i)エチレン/酢酸ビニルコポリマー;及び ii)エチレン/アクリル酸アルキルコポリマーからな
る群から選択されるポリマー材料からなる請求項4に記
載のフィルム。 - 【請求項7】 前記エチレン/酸コポリマーが、 i)エチレン/アクリル酸コポリマー ii)エチレン/メタクリル酸コポリマー;及び iii)イオノマーから選択されるポリマー材料からな
る請求項4に記載のフィルム。 - 【請求項8】 a)熱可塑性ポリオレフィン(TPO)
からなるコア層; b)ポリマー接着剤からなる、前記コア層の両側に隣接
している中間層;及び c) i)エチレン/α−オレフィンコポリマー; ii)エチレン/不飽和エステルコポリマー; iii)エチレン/酸コポリマー;及び iv)これらの混合物から選択されるポリマー材料から
なる、各々が前記中間層にそれぞれ接着されている2つ
の外側層からなる配向多層フィルム。 - 【請求項9】 前記エチレン/α−オレフィンコポリマ
ーが、 i)均質エチレン/α−オレフィンコポリマー;及び ii)不均質エチレン/α−オレフィンコポリマーから
なる群から選択される材料からなる請求項8に記載のフ
ィルム。 - 【請求項10】 前記エチレン/不飽和エステルコポリ
マーが、 i)エチレン/酢酸ビニルコポリマー;及び ii)エチレン/アクリル酸アルキルコポリマーからな
る群から選択されるポリマー材料からなる請求項8に記
載のフィルム。 - 【請求項11】 前記エチレン/酸コポリマーが、 i)エチレン/アクリル酸コポリマー ii)エチレン/メタクリル酸コポリマー;及び iii)イオノマーから選択されるポリマー材料からな
る請求項8に記載のフィルム。 - 【請求項12】 請求項1に記載のフィルムでできたパ
ッケージ。 - 【請求項13】 請求項4に記載のフィルムでできたパ
ッケージ。 - 【請求項14】 請求項8に記載のフィルムでできたパ
ッケージ。
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| US08/335,434 US5866267A (en) | 1994-11-07 | 1994-11-07 | Oriented film with improved memory |
| US335434 | 1994-11-07 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH08224840A true JPH08224840A (ja) | 1996-09-03 |
Family
ID=23311755
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP7287305A Withdrawn JPH08224840A (ja) | 1994-11-07 | 1995-11-06 | 優れた記憶性を有する配向フィルム |
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| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US5866267A (ja) |
| EP (1) | EP0710546B1 (ja) |
| JP (1) | JPH08224840A (ja) |
| AT (1) | ATE189650T1 (ja) |
| AU (1) | AU701766B2 (ja) |
| BR (1) | BR9505097A (ja) |
| CA (1) | CA2162012A1 (ja) |
| DE (1) | DE69514985T2 (ja) |
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| AU2006285932B2 (en) * | 2005-08-31 | 2010-12-09 | Tetra Laval Holdings & Finance S.A. | Packaging layered material |
| CN101117036A (zh) | 2006-07-31 | 2008-02-06 | 陶氏全球科技股份有限公司 | 层状膜组合、由其制备的包装以及使用方法 |
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|---|---|---|---|---|
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| NL270833A (ja) * | 1960-10-31 | |||
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-
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- 1994-11-07 US US08/335,434 patent/US5866267A/en not_active Expired - Fee Related
-
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- 1995-11-01 AU AU36604/95A patent/AU701766B2/en not_active Ceased
- 1995-11-02 CA CA002162012A patent/CA2162012A1/en not_active Abandoned
- 1995-11-06 BR BR9505097A patent/BR9505097A/pt not_active IP Right Cessation
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- 1995-11-06 AT AT95307897T patent/ATE189650T1/de not_active IP Right Cessation
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