JPH08225545A - トリアゾールの改良されたアルキル化方法 - Google Patents
トリアゾールの改良されたアルキル化方法Info
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- JPH08225545A JPH08225545A JP7314920A JP31492095A JPH08225545A JP H08225545 A JPH08225545 A JP H08225545A JP 7314920 A JP7314920 A JP 7314920A JP 31492095 A JP31492095 A JP 31492095A JP H08225545 A JPH08225545 A JP H08225545A
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- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D231/00—Heterocyclic compounds containing 1,2-diazole or hydrogenated 1,2-diazole rings
- C07D231/02—Heterocyclic compounds containing 1,2-diazole or hydrogenated 1,2-diazole rings not condensed with other rings
- C07D231/10—Heterocyclic compounds containing 1,2-diazole or hydrogenated 1,2-diazole rings not condensed with other rings having two or three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
- C07D231/12—Heterocyclic compounds containing 1,2-diazole or hydrogenated 1,2-diazole rings not condensed with other rings having two or three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with only hydrogen atoms, hydrocarbon or substituted hydrocarbon radicals, directly attached to ring carbon atoms
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- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D249/00—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having three nitrogen atoms as the only ring hetero atoms
- C07D249/02—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having three nitrogen atoms as the only ring hetero atoms not condensed with other rings
- C07D249/08—1,2,4-Triazoles; Hydrogenated 1,2,4-triazoles
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D233/00—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazole or hydrogenated 1,3-diazole rings, not condensed with other rings
- C07D233/54—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazole or hydrogenated 1,3-diazole rings, not condensed with other rings having two double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
- C07D233/56—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazole or hydrogenated 1,3-diazole rings, not condensed with other rings having two double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with only hydrogen atoms or radicals containing only hydrogen and carbon atoms, attached to ring carbon atoms
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- Pharmaceuticals Containing Other Organic And Inorganic Compounds (AREA)
Abstract
(57)【要約】
【課題】 トリアゾールの製造コストを下げる。
【解決手段】 本発明は、次式：
【化１】
[式中、Ｚは任意に置換された（Ｃ6〜Ｃ10）アリール基
であり；Ｒは水素原子、（Ｃ1〜Ｃ12）アルキル基、
（Ｃ3〜Ｃ8）シクロアルキル基、（Ｃ2〜Ｃ8）アルケニ
ル基、（Ｃ5〜Ｃ8）シクロアルケニル基、任意に置換さ
れた（Ｃ7〜Ｃ14）アルアルキル基、（Ｃ2〜Ｃ4）アル
キノキシ基、任意に置換された（Ｃ6〜Ｃ10）アリール
オキシ基又はヒドロキシ基であり；Ｑは任意に置換され
た１−（１，２，４−トリアゾリル）又は４−（１，
２，４−トリアゾリル）であり；Ｘは水素又はＣＮであ
り；ｍは０又は１であり；ｎは１又は２である]で示さ
れる化合物の製造方法であって、次式： 【化２】 [式中、Ｚ、Ｒ、Ｘ、ｍ及びｎは上記に定義されたとお
りである]を有する化合物にトリアゾール塩を分割添加
又は連続添加することを特徴とする。
であり；Ｒは水素原子、（Ｃ1〜Ｃ12）アルキル基、
（Ｃ3〜Ｃ8）シクロアルキル基、（Ｃ2〜Ｃ8）アルケニ
ル基、（Ｃ5〜Ｃ8）シクロアルケニル基、任意に置換さ
れた（Ｃ7〜Ｃ14）アルアルキル基、（Ｃ2〜Ｃ4）アル
キノキシ基、任意に置換された（Ｃ6〜Ｃ10）アリール
オキシ基又はヒドロキシ基であり；Ｑは任意に置換され
た１−（１，２，４−トリアゾリル）又は４−（１，
２，４−トリアゾリル）であり；Ｘは水素又はＣＮであ
り；ｍは０又は１であり；ｎは１又は２である]で示さ
れる化合物の製造方法であって、次式： 【化２】 [式中、Ｚ、Ｒ、Ｘ、ｍ及びｎは上記に定義されたとお
りである]を有する化合物にトリアゾール塩を分割添加
又は連続添加することを特徴とする。
Description
【０００１】本発明は、トリアゾールの改良されたアル
キル化方法に関し、特に本発明は、任意に置換された１
Ｈ−（１，２，４−トリアゾール）の改良された製造方
法に関する。
キル化方法に関し、特に本発明は、任意に置換された１
Ｈ−（１，２，４−トリアゾール）の改良された製造方
法に関する。
【０００２】トリアゾール化合物及びこれらの化合物の
殺菌性は、当該技術分野において公知である。米国特許
第４，３６６，１６５号は、生物学的に活性な１及び４
アリールシアノアルキル−１，２，４トリアゾールを開
示している。米国特許第５，０８７，６３５号は、植物
病理菌(phytopathogenic fungi)の抑制に効果的な有効
広域抗菌スペクトル(effective broad-spectrum)を有す
る浸透殺菌剤(systemic fungicides)として、α−アリ
ール−α−フェネチル−１Ｈ−１，２，４−トリアゾー
ル−１−プロパンニトリルを開示している。トリアゾー
ルの生物学的活性が公知であるので、これらの化合物の
製造コストを下げるために、これらの化合物の改良され
た製造方法が望まれている。
殺菌性は、当該技術分野において公知である。米国特許
第４，３６６，１６５号は、生物学的に活性な１及び４
アリールシアノアルキル−１，２，４トリアゾールを開
示している。米国特許第５，０８７，６３５号は、植物
病理菌(phytopathogenic fungi)の抑制に効果的な有効
広域抗菌スペクトル(effective broad-spectrum)を有す
る浸透殺菌剤(systemic fungicides)として、α−アリ
ール−α−フェネチル−１Ｈ−１，２，４−トリアゾー
ル−１−プロパンニトリルを開示している。トリアゾー
ルの生物学的活性が公知であるので、これらの化合物の
製造コストを下げるために、これらの化合物の改良され
た製造方法が望まれている。
【０００３】本発明は、特に、次式：
【化４】 [式中、Ｚは任意に置換された（Ｃ6〜Ｃ10）アリール基
であり；Ｒは水素原子、（Ｃ1〜Ｃ12）アルキル基、
（Ｃ3〜Ｃ8）シクロアルキル基、（Ｃ2〜Ｃ8）アルケニ
ル基、（Ｃ5〜Ｃ8）シクロアルケニル基、任意に置換さ
れた（Ｃ7〜Ｃ14）アルアルキル基、（Ｃ2〜Ｃ4）アル
キノキシ基、任意に置換された（Ｃ6〜Ｃ10）アリール
オキシ基又はヒドロキシ基であり；Ｑは任意に置換され
た１−（１，２，４−トリアゾリル）又は４−（１，
２，４−トリアゾリル）であり；Ｘは水素又はＣＮであ
り；ｍは０又は１の整数であり；ｎは１又は２の整数で
ある]で示される化合物の製造方法であって、次式で示
される化合物：
であり；Ｒは水素原子、（Ｃ1〜Ｃ12）アルキル基、
（Ｃ3〜Ｃ8）シクロアルキル基、（Ｃ2〜Ｃ8）アルケニ
ル基、（Ｃ5〜Ｃ8）シクロアルケニル基、任意に置換さ
れた（Ｃ7〜Ｃ14）アルアルキル基、（Ｃ2〜Ｃ4）アル
キノキシ基、任意に置換された（Ｃ6〜Ｃ10）アリール
オキシ基又はヒドロキシ基であり；Ｑは任意に置換され
た１−（１，２，４−トリアゾリル）又は４−（１，
２，４−トリアゾリル）であり；Ｘは水素又はＣＮであ
り；ｍは０又は１の整数であり；ｎは１又は２の整数で
ある]で示される化合物の製造方法であって、次式で示
される化合物：
【化５】 [式中、Ｚ、Ｒ、Ｘ、ｍ及びｎは上記に定義されたとお
りであり、Ｙは、ハロ、トシル及びメシルからなる群か
ら選ばれる]と、次式で示されるトリアゾール塩：
りであり、Ｙは、ハロ、トシル及びメシルからなる群か
ら選ばれる]と、次式で示されるトリアゾール塩：
【化６】 [式中、Ｍはいずれかのカチオン又はカチオンの混合物
であり；Ｒ1及びＲ2は同じか異なったもので、上記Ｒと
同じ定義を有する]との反応を含み、該トリアゾール塩
が中間体化合物に多段添加(multipule additions)で添
加される前記方法に関する。多段添加では、トリアゾー
ル塩を同じ量か変化量で加えることができる。トリアゾ
ール塩は、分割添加(incremental addition)のそれぞれ
の画分において同量添加されることが好ましい。反応
は、約５０℃〜約１９０℃の温度範囲、好ましくは約１
２０℃〜約１６０℃の範囲で行われる。
であり；Ｒ1及びＲ2は同じか異なったもので、上記Ｒと
同じ定義を有する]との反応を含み、該トリアゾール塩
が中間体化合物に多段添加(multipule additions)で添
加される前記方法に関する。多段添加では、トリアゾー
ル塩を同じ量か変化量で加えることができる。トリアゾ
ール塩は、分割添加(incremental addition)のそれぞれ
の画分において同量添加されることが好ましい。反応
は、約５０℃〜約１９０℃の温度範囲、好ましくは約１
２０℃〜約１６０℃の範囲で行われる。
【０００４】より好ましい態様においては、Ｒは、（Ｃ
1〜Ｃ8）アルキル、（Ｃ3〜Ｃ6）シクロアルキル、又は
（Ｃ3〜Ｃ6）アルケニルであり；Ｒ1及びＲ2は水素であ
り、Ｍは周期律表の１Ａ族から選ばれるカチオン、特に
ナトリウム又はカリウムである。
1〜Ｃ8）アルキル、（Ｃ3〜Ｃ6）シクロアルキル、又は
（Ｃ3〜Ｃ6）アルケニルであり；Ｒ1及びＲ2は水素であ
り、Ｍは周期律表の１Ａ族から選ばれるカチオン、特に
ナトリウム又はカリウムである。
【０００５】本発明の他の態様においては、トリアゾー
ル塩の添加は、連続添加で行われる。連続添加は、反応
時間の２０％以上にわたりトリアゾール塩を添加するこ
とを意味する。該トリアゾール塩は、反応時間の５０％
以上にわたり添加することがより好ましく、反応時間の
６０％以上にわたり添加することが最も好ましい態様で
ある。トリアゾール塩を添加する速度は、反応中、一定
にすることもできるし、変化させることもできる。好ま
しい態様では、トリアゾール塩を、連続的に一定速度で
反応器に添加する。
ル塩の添加は、連続添加で行われる。連続添加は、反応
時間の２０％以上にわたりトリアゾール塩を添加するこ
とを意味する。該トリアゾール塩は、反応時間の５０％
以上にわたり添加することがより好ましく、反応時間の
６０％以上にわたり添加することが最も好ましい態様で
ある。トリアゾール塩を添加する速度は、反応中、一定
にすることもできるし、変化させることもできる。好ま
しい態様では、トリアゾール塩を、連続的に一定速度で
反応器に添加する。
【０００６】トリアゾール塩は、適当な溶媒中、固形状
で、又は溶解して、又はスラリー状で添加することがで
きる。好ましくは、トリアゾール塩を希釈することなく
添加する。分離の容易化のため、最小量の適当な溶媒、
例えば、ジメチルスルホキシド（ＤＭＳＯ）を使用する
ことができる。キシレン、トルエン及びジメチルホルム
アミドなどの適当な溶媒を用いたスラリーを使用して、
反応器にトリアゾール塩を添加することもできる。
で、又は溶解して、又はスラリー状で添加することがで
きる。好ましくは、トリアゾール塩を希釈することなく
添加する。分離の容易化のため、最小量の適当な溶媒、
例えば、ジメチルスルホキシド（ＤＭＳＯ）を使用する
ことができる。キシレン、トルエン及びジメチルホルム
アミドなどの適当な溶媒を用いたスラリーを使用して、
反応器にトリアゾール塩を添加することもできる。
【０００７】驚くべきことに、トリアゾール塩の添加速
度が本発明の方法で得られる収率に重大な変化をもたら
すことを見い出した。本発明は、トリアゾール塩を反応
器に一度で添加する反応方法と比較した場合に、約２
％、好ましくは４％以上、最も好ましい方法では６％よ
りも大きくトリアゾール生成物の収率を向上させる。本
発明の方法によって、使用される中間体化合物の量の９
４％を超える収率、好ましくは９６％を超える収率、最
も好ましくは９７％を超える収率が得られる。いずれか
の理論に拘束されることを願うものではないが、本発明
の方法によって得られる収率が向上することは、１Ｈ−
（１，２，４−トリアゾール）の生成に対するより高い
選択性に起因するものと考えられる。従来の特許で開示
された１度に添加する方法の場合では１Ｈ−（１，２，
４−トリアゾール）は、４Ｈ−（１，２，４−トリアゾ
ール）に対して、１３：１の比率で生成されるのに対
し、本発明の方法によれば、約１５：１の比率で選択的
に生成される。トリアゾール塩を添加する方法が、得ら
れる生成物の選択性又は生成物の収率に何らかの影響を
及ぼすということは、従来、当該技術分野において認識
されておらず、また示唆すらされていなかった。
度が本発明の方法で得られる収率に重大な変化をもたら
すことを見い出した。本発明は、トリアゾール塩を反応
器に一度で添加する反応方法と比較した場合に、約２
％、好ましくは４％以上、最も好ましい方法では６％よ
りも大きくトリアゾール生成物の収率を向上させる。本
発明の方法によって、使用される中間体化合物の量の９
４％を超える収率、好ましくは９６％を超える収率、最
も好ましくは９７％を超える収率が得られる。いずれか
の理論に拘束されることを願うものではないが、本発明
の方法によって得られる収率が向上することは、１Ｈ−
（１，２，４−トリアゾール）の生成に対するより高い
選択性に起因するものと考えられる。従来の特許で開示
された１度に添加する方法の場合では１Ｈ−（１，２，
４−トリアゾール）は、４Ｈ−（１，２，４−トリアゾ
ール）に対して、１３：１の比率で生成されるのに対
し、本発明の方法によれば、約１５：１の比率で選択的
に生成される。トリアゾール塩を添加する方法が、得ら
れる生成物の選択性又は生成物の収率に何らかの影響を
及ぼすということは、従来、当該技術分野において認識
されておらず、また示唆すらされていなかった。
【０００８】本明細書中、置換基Ｚ及びＲを定義する際
に使用される用語”アリール”とは、炭素原子数６〜１
０の芳香環構造体、好ましくは、ハロゲン、ニトロ、ト
リハロメチル、シアノ、（Ｃ1〜Ｃ4）アルキル、（Ｃ1
〜Ｃ4）アルコキシ、（Ｃ1〜Ｃ4）アルキルチオ、（Ｃ1
〜Ｃ4）アルキルスルフィニル及び（Ｃ1〜Ｃ4）アルキ
ルスルホニルからなる群から選ばれる３個以下、好まし
くは２個以下の置換基で任意に置換されたフェニル又は
ナフチル基を意味する。
に使用される用語”アリール”とは、炭素原子数６〜１
０の芳香環構造体、好ましくは、ハロゲン、ニトロ、ト
リハロメチル、シアノ、（Ｃ1〜Ｃ4）アルキル、（Ｃ1
〜Ｃ4）アルコキシ、（Ｃ1〜Ｃ4）アルキルチオ、（Ｃ1
〜Ｃ4）アルキルスルフィニル及び（Ｃ1〜Ｃ4）アルキ
ルスルホニルからなる群から選ばれる３個以下、好まし
くは２個以下の置換基で任意に置換されたフェニル又は
ナフチル基を意味する。
【０００９】本発明に含まれる典型的なアリール置換基
には、フェニル、ナフチル、４−クロロフェニル、２，
４−ジブロモフェニル、３，５−ジフルオロフェニル、
２，４，６−トリクロロフェニル、２，３，５−トリブ
ロモフェニル、３，４−ジクロロフェニル、２−クロロ
−４−ヨードフェニル、３−クロロ−４−ニトロフェニ
ル、２，４−ジニトロフェニル、３，４，５−トリメチ
ルフェニル、２−ニトロ−４−メトキシフェニル、２−
クロロナフチル、２−ニトロナフチル、２，４−ジメト
キシフェニル、４−トリフルオロメチルフェニル、２−
ニトロ−４−トリフルオロメチルフェニル、３，５−ジ
メチルチオフェニル、２−シアノ−５−メチルフェニ
ル、２，４−ジメチルスルフィニルフェニル、２，４−
ジメチルスルホニルフェニル、２，４−ジヨードナフチ
ル、２−ヨード−４−メチルフェニルなどがある。
には、フェニル、ナフチル、４−クロロフェニル、２，
４−ジブロモフェニル、３，５−ジフルオロフェニル、
２，４，６−トリクロロフェニル、２，３，５−トリブ
ロモフェニル、３，４−ジクロロフェニル、２−クロロ
−４−ヨードフェニル、３−クロロ−４−ニトロフェニ
ル、２，４−ジニトロフェニル、３，４，５−トリメチ
ルフェニル、２−ニトロ−４−メトキシフェニル、２−
クロロナフチル、２−ニトロナフチル、２，４−ジメト
キシフェニル、４−トリフルオロメチルフェニル、２−
ニトロ−４−トリフルオロメチルフェニル、３，５−ジ
メチルチオフェニル、２−シアノ−５−メチルフェニ
ル、２，４−ジメチルスルフィニルフェニル、２，４−
ジメチルスルホニルフェニル、２，４−ジヨードナフチ
ル、２−ヨード−４−メチルフェニルなどがある。
【００１０】本明細書中、置換基Ｒを定義する用語”ア
ルアルキル”は、アルキル鎖が１〜４個の炭素原子を含
み、分岐鎖又は直鎖であることができるアルアルキル基
であって、該基のアリール部分が上記のように定義され
るものを意味する。本発明に含まれる典型的なアルアル
キル置換基には、２，４−ジクロロベンジル、２，４−
ジブロモベンジル、２，５−ジニトロベンジル、２，
４，６−トリクロロベンジル、３，５−ジメトキシフェ
ネチル、２，５−ジ（メチルチオ）フェニルプロピル、
２，４−ジヨードフェニル−２−メチル−プロピル、
３，４−ジ（メチルスルフィニル）ベンジル、２，３−
ジ（メチルスルホニル）フェニルエチル、２，４，５−
トリメチルフェニルブチル、２，４−ジシアノナフチル
メチル、２−ニトロナフチルエチル、２−ニトロナフチ
ルプロピル、２，４−ジブロモナフチルブチルなどがあ
る。
ルアルキル”は、アルキル鎖が１〜４個の炭素原子を含
み、分岐鎖又は直鎖であることができるアルアルキル基
であって、該基のアリール部分が上記のように定義され
るものを意味する。本発明に含まれる典型的なアルアル
キル置換基には、２，４−ジクロロベンジル、２，４−
ジブロモベンジル、２，５−ジニトロベンジル、２，
４，６−トリクロロベンジル、３，５−ジメトキシフェ
ネチル、２，５−ジ（メチルチオ）フェニルプロピル、
２，４−ジヨードフェニル−２−メチル−プロピル、
３，４−ジ（メチルスルフィニル）ベンジル、２，３−
ジ（メチルスルホニル）フェニルエチル、２，４，５−
トリメチルフェニルブチル、２，４−ジシアノナフチル
メチル、２−ニトロナフチルエチル、２−ニトロナフチ
ルプロピル、２，４−ジブロモナフチルブチルなどがあ
る。
【００１１】本明細書中、置換基Ｒを定義する際に使用
される用語”アルキル”とは、炭素原子数１〜１２の分
岐鎖及び直鎖アルキル基のいずれも含む意味である。本
発明の定義においてこの用語の使用によって含まれる典
型的なアルキル基には、メチル、エチル、プロピル、イ
ソプロピル、ｎ−ブチル、ｓｅｃ−ブチル、イソ−ブチ
ル、ｔｅｒｔ−ブチル、ペンチル、ネオペンチル、イソ
−ペンチル、ヘキシル、ヘプチル、イソ−オクチル、ノ
ニル、デシル、イソ−デシル、ウンデシル、ドデシルな
どがある。
される用語”アルキル”とは、炭素原子数１〜１２の分
岐鎖及び直鎖アルキル基のいずれも含む意味である。本
発明の定義においてこの用語の使用によって含まれる典
型的なアルキル基には、メチル、エチル、プロピル、イ
ソプロピル、ｎ−ブチル、ｓｅｃ−ブチル、イソ−ブチ
ル、ｔｅｒｔ−ブチル、ペンチル、ネオペンチル、イソ
−ペンチル、ヘキシル、ヘプチル、イソ−オクチル、ノ
ニル、デシル、イソ−デシル、ウンデシル、ドデシルな
どがある。
【００１２】Ｑの定義において、用語”任意に置換され
た１Ｈ−（１，２，４−トリアゾリル）”とは、非置換
及び置換の１Ｈ−（１，２，４−トリアゾリル）を含む
意味であり、ハロゲン、（Ｃ1〜Ｃ4）アルキル、ニトロ
及びシアノからなる群から選ばれた２個以下の置換基で
置換することができる。
た１Ｈ−（１，２，４−トリアゾリル）”とは、非置換
及び置換の１Ｈ−（１，２，４−トリアゾリル）を含む
意味であり、ハロゲン、（Ｃ1〜Ｃ4）アルキル、ニトロ
及びシアノからなる群から選ばれた２個以下の置換基で
置換することができる。
【００１３】実施例１ フェンブコナゾール(fenbucona
zole)の製法（比較例） オーバーヘッドスターラー、還流コンデンサー、温度
計、加熱マントルが装着された３００ｍｌの４つ口フラ
スコに、５８．０ｇ（０．１９１モル）の１−クロロ−
２−シアノ−２−フェニル−４−（４−クロロフェニ
ル）ブタン、１５９．７１ｇ（２．０４モル）のＤＭＳ
Ｏを充填し、１５０℃に加熱した。ナトリウムトリアゾ
ール（２３．１０ｇ、０．２５モル）を該フラスコに添
加し、反応を１５０℃で、反応が完了するまで（約５．
５〜６時間）継続させた。温度を８０℃から１４０℃に
上げながら行われる真空蒸留により、ＤＭＳＯをフラス
コから取り除いた。蒸留を終了し、フラスコをガス抜き
して冷却した。生成物を、水（１２０ｇ）及び塩化メチ
レン（１００ｇ）をフラスコに添加することによって洗
浄した。
zole)の製法（比較例） オーバーヘッドスターラー、還流コンデンサー、温度
計、加熱マントルが装着された３００ｍｌの４つ口フラ
スコに、５８．０ｇ（０．１９１モル）の１−クロロ−
２−シアノ−２−フェニル−４−（４−クロロフェニ
ル）ブタン、１５９．７１ｇ（２．０４モル）のＤＭＳ
Ｏを充填し、１５０℃に加熱した。ナトリウムトリアゾ
ール（２３．１０ｇ、０．２５モル）を該フラスコに添
加し、反応を１５０℃で、反応が完了するまで（約５．
５〜６時間）継続させた。温度を８０℃から１４０℃に
上げながら行われる真空蒸留により、ＤＭＳＯをフラス
コから取り除いた。蒸留を終了し、フラスコをガス抜き
して冷却した。生成物を、水（１２０ｇ）及び塩化メチ
レン（１００ｇ）をフラスコに添加することによって洗
浄した。
【００１４】フラスコの内容物を、分別漏斗に移した。
有機生成物を三角フラスコに移し、水性層を除去した。
有機生成物を、３０ｇの水中の飽和ＮａＣｌ水溶液３０
ｇで洗浄した。標準値との比較により測定したガスクロ
マトグラフィーによる重量％によれば、５９．２ｇ
（０．１７６モル）の活性成分を含む、合計で７１．０
４ｇのクルード生成物が回収され、フェンブコナゾール
の収率は９２％であった。
有機生成物を三角フラスコに移し、水性層を除去した。
有機生成物を、３０ｇの水中の飽和ＮａＣｌ水溶液３０
ｇで洗浄した。標準値との比較により測定したガスクロ
マトグラフィーによる重量％によれば、５９．２ｇ
（０．１７６モル）の活性成分を含む、合計で７１．０
４ｇのクルード生成物が回収され、フェンブコナゾール
の収率は９２％であった。
【００１５】実施例２ ナトリウムトリアゾールの分割
添加によるフェンブコナゾールの製造 実施例１の装置及び原料を使用して、トリアゾールの分
割添加及びそのフェンブコナゾールの収率に関する影響
を検討した。中間体Ｉ及びＤＭＳＯをフラスコに同量充
填して１５０℃に加熱した。最初に、ナトリウムトリア
ゾール（３．８５ｇ／０．０４モル）をフラスコに添加
し、反応を開始した。１時間後、４ｇ／０．４４モルの
ナトリウムトリアゾールをフラスコに添加した。１時間
おきに、４ｇ／０．４４モルのナトリウムトリアゾール
を４回逐次添加した。反応は完了するまで行った。次
に、生成物を単離し、実施例１で説明した手段を用いて
精製した。６０．１ｇのフェンブコナゾールを含む、合
計で６８．７８ｇのクルード生成物が単離され、収率は
９４％であった。
添加によるフェンブコナゾールの製造 実施例１の装置及び原料を使用して、トリアゾールの分
割添加及びそのフェンブコナゾールの収率に関する影響
を検討した。中間体Ｉ及びＤＭＳＯをフラスコに同量充
填して１５０℃に加熱した。最初に、ナトリウムトリア
ゾール（３．８５ｇ／０．０４モル）をフラスコに添加
し、反応を開始した。１時間後、４ｇ／０．４４モルの
ナトリウムトリアゾールをフラスコに添加した。１時間
おきに、４ｇ／０．４４モルのナトリウムトリアゾール
を４回逐次添加した。反応は完了するまで行った。次
に、生成物を単離し、実施例１で説明した手段を用いて
精製した。６０．１ｇのフェンブコナゾールを含む、合
計で６８．７８ｇのクルード生成物が単離され、収率は
９４％であった。
【００１６】実施例３ ナトリウムトリアゾールの分割
添加によるマイクロブタニル(myclobutanil)の製造 上記実施例２で説明したものと同じ装置及び手段を用い
て、ナトリウムトリアゾールを、多段添加により、α−
クロロメチル−α−（４−クロロフェニル）ヘキサンニ
トリルと反応させると、より高い収率でα−ブチル−α
−（４−４−クロロフェニル）−１Ｈ−１，２，４−ト
リアゾール−１−プロパンニトリル（マイクロブタニ
ル）が得られた。
添加によるマイクロブタニル(myclobutanil)の製造 上記実施例２で説明したものと同じ装置及び手段を用い
て、ナトリウムトリアゾールを、多段添加により、α−
クロロメチル−α−（４−クロロフェニル）ヘキサンニ
トリルと反応させると、より高い収率でα−ブチル−α
−（４−４−クロロフェニル）−１Ｈ−１，２，４−ト
リアゾール−１−プロパンニトリル（マイクロブタニ
ル）が得られた。
Claims (6)
- 【請求項１】 次式： 【化１】 [式中、Ｚは任意に置換された（Ｃ6〜Ｃ10）アリール基
であり；Ｒは水素原子、（Ｃ1〜Ｃ12）アルキル基、
（Ｃ3〜Ｃ8）シクロアルキル基、（Ｃ2〜Ｃ8）アルケニ
ル基、（Ｃ5〜Ｃ8）シクロアルケニル基、任意に置換さ
れた（Ｃ7〜Ｃ14）アルアルキル基、（Ｃ2〜Ｃ4）アル
キノキシ基、任意に置換された（Ｃ6〜Ｃ10）アリール
オキシ基又はヒドロキシ基であり；Ｑは任意に置換され
た１−（１，２，４−トリアゾリル）又は４−（１，
２，４−トリアゾリル）であり；Ｘは水素又はＣＮであ
り；ｍは０又は１の整数であり；ｎは１又は２の整数で
ある]で示される化合物の製造方法であって、次式で示
される化合物： 【化２】 [式中、Ｚ、Ｒ、Ｘ、ｍ及びｎは上記に定義されたとお
りであり、Ｙは、ハロ、トシル及びメシルから選ばれ
る]と、次式で示されるトリアゾール塩： 【化３】 [式中、Ｍはカチオン又はカチオンの混合物であり；Ｒ1
及びＲ2は同じか異なったもので、Ｒと同じ定義を有す
る]との反応を含み、該トリアゾール塩が中間体化合物
に多段添加で添加されるものである前記方法。 - 【請求項２】 前記トリアゾール塩が連続的に添加され
る請求項１記載の方法。 - 【請求項３】 前記トリアゾール塩が、ナトリウムトリ
アゾールであり、前記中間体化合物が、２−クロロメチ
ル−２−（４−クロロフェニル）ヘキサンニトリルであ
る請求項１記載の方法。 - 【請求項４】 得られるトリアゾール生成物がマイクロ
ブタニルである請求項１記載の方法。 - 【請求項５】 前記トリアゾール塩がナトリウムトリア
ゾールであり、中間体化合物が１−クロロ−２シアノ−
２−フェニル−４−（４−クロロフェニル）ブタンであ
る請求項１記載の方法。 - 【請求項６】 得られるトリアゾール生成物がフェンブ
コナゾールである請求項１記載の方法。
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| US08/337,710 US5510493A (en) | 1994-11-14 | 1994-11-14 | Process for alkylation with triazoles |
| US337,710 | 1994-11-14 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH08225545A true JPH08225545A (ja) | 1996-09-03 |
Family
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Family Applications (1)
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|---|---|---|---|
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| Country | Link |
|---|---|
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| EP (1) | EP0711775A1 (ja) |
| JP (1) | JPH08225545A (ja) |
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| AU (1) | AU705034B2 (ja) |
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| CA (1) | CA2162773A1 (ja) |
| HU (1) | HUT72913A (ja) |
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| A300 | Application deemed to be withdrawn because no request for examination was validly filed |
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