JPH08225635A - 不飽和ポリエステル樹脂廃棄物の再利用法および再利用装置 - Google Patents

不飽和ポリエステル樹脂廃棄物の再利用法および再利用装置

Info

Publication number
JPH08225635A
JPH08225635A JP11611195A JP11611195A JPH08225635A JP H08225635 A JPH08225635 A JP H08225635A JP 11611195 A JP11611195 A JP 11611195A JP 11611195 A JP11611195 A JP 11611195A JP H08225635 A JPH08225635 A JP H08225635A
Authority
JP
Japan
Prior art keywords
reaction vessel
reaction
unsaturated polyester
polyester resin
decomposition
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Granted
Application number
JP11611195A
Other languages
English (en)
Other versions
JP2701012B2 (ja
Inventor
Shizuo Kubota
静男 久保田
Osamu Ito
修 伊藤
Hiroyuki Miyamoto
博行 宮本
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
MIYASOU CHEM KK
WAKAYAMA PREF GOV
Wakayama Prefecture
Original Assignee
MIYASOU CHEM KK
WAKAYAMA PREF GOV
Wakayama Prefecture
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by MIYASOU CHEM KK, WAKAYAMA PREF GOV, Wakayama Prefecture filed Critical MIYASOU CHEM KK
Priority to JP11611195A priority Critical patent/JP2701012B2/ja
Priority to US08/492,147 priority patent/US5620665A/en
Priority to SG1995000694A priority patent/SG38848A1/en
Priority to KR1019950016389A priority patent/KR0156875B1/ko
Priority to CN95106464A priority patent/CN1064058C/zh
Priority to DE69521171T priority patent/DE69521171T2/de
Priority to EP19950304336 priority patent/EP0693527B1/en
Publication of JPH08225635A publication Critical patent/JPH08225635A/ja
Application granted granted Critical
Publication of JP2701012B2 publication Critical patent/JP2701012B2/ja
Anticipated expiration legal-status Critical
Expired - Fee Related legal-status Critical Current

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J11/00—Recovery or working-up of waste materials
    • C08J11/04—Recovery or working-up of waste materials of polymers
    • C08J11/10—Recovery or working-up of waste materials of polymers by chemically breaking down the molecular chains of polymers or breaking of crosslinks, e.g. devulcanisation
    • C08J11/18—Recovery or working-up of waste materials of polymers by chemically breaking down the molecular chains of polymers or breaking of crosslinks, e.g. devulcanisation by treatment with organic material
    • C08J11/22—Recovery or working-up of waste materials of polymers by chemically breaking down the molecular chains of polymers or breaking of crosslinks, e.g. devulcanisation by treatment with organic material by treatment with organic oxygen-containing compounds
    • C08J11/24—Recovery or working-up of waste materials of polymers by chemically breaking down the molecular chains of polymers or breaking of crosslinks, e.g. devulcanisation by treatment with organic material by treatment with organic oxygen-containing compounds containing hydroxyl groups
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J11/00—Recovery or working-up of waste materials
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J19/00—Chemical, physical or physico-chemical processes in general; Their relevant apparatus
    • B01J19/18—Stationary reactors having moving elements inside
    • B01J19/1868—Stationary reactors having moving elements inside resulting in a loop-type movement
    • B01J19/1881—Stationary reactors having moving elements inside resulting in a loop-type movement externally, i.e. the mixture leaving the vessel and subsequently re-entering it
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B29—WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
    • B29B—PREPARATION OR PRETREATMENT OF THE MATERIAL TO BE SHAPED; MAKING GRANULES OR PREFORMS; RECOVERY OF PLASTICS OR OTHER CONSTITUENTS OF WASTE MATERIAL CONTAINING PLASTICS
    • B29B17/00—Recovery of plastics or other constituents of waste material containing plastics
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
    • C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
    • C08G18/28—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen characterised by the compounds used containing active hydrogen
    • C08G18/67—Unsaturated compounds having active hydrogen
    • C08G18/68—Unsaturated polyesters
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G63/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a carboxylic ester link in the main chain of the macromolecule
    • C08G63/02—Polyesters derived from hydroxycarboxylic acids or from polycarboxylic acids and polyhydroxy compounds
    • C08G63/12—Polyesters derived from hydroxycarboxylic acids or from polycarboxylic acids and polyhydroxy compounds derived from polycarboxylic acids and polyhydroxy compounds
    • C08G63/52—Polycarboxylic acids or polyhydroxy compounds in which at least one of the two components contains aliphatic unsaturation
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J2367/00—Characterised by the use of polyesters obtained by reactions forming a carboxylic ester link in the main chain; Derivatives of such polymers
    • C08J2367/06—Unsaturated polyesters
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
    • Y02W—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES RELATED TO WASTEWATER TREATMENT OR WASTE MANAGEMENT
    • Y02W30/00—Technologies for solid waste management
    • Y02W30/50—Reuse, recycling or recovery technologies
    • Y02W30/62—Plastics recycling; Rubber recycling

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Sustainable Development (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Mechanical Engineering (AREA)
  • Environmental & Geological Engineering (AREA)
  • Separation, Recovery Or Treatment Of Waste Materials Containing Plastics (AREA)
  • Polyesters Or Polycarbonates (AREA)

Abstract

(57)【要約】 【目的】 たとえばボタンの製造の結果得られる不飽和
ポリエステル樹脂廃棄物を化学的に処理して工業的に有
用な原料を得ることによって廃棄物の再利用を図り得る
方法およびその方法を実施するための装置を提供する。 【構成】 不飽和ポリエステル樹脂廃棄物をグリコール
を用いて分解することによってグリコール類原料を得
る。このグリコール類原料を不飽和二塩基酸および飽和
二塩基酸と反応させて、不飽和ポリエステル樹脂を合成
することができる。また、グリコール類原料をジイソシ
アネート化合物と反応させて、ポリウレタン樹脂を合成
することができる。

Description

【発明の詳細な説明】
【０００１】
【産業上の利用分野】この発明は、不飽和ポリエステル
樹脂廃棄物の再利用法および再利用装置に関するもの
で、特に、不飽和ポリエステル樹脂廃棄物を化学的に処
理して工業的に価値のある原料を得ることによって再利
用を図ろうとする方法およびその方法を実施するための
装置に関するものである。
【０００２】
【従来の技術】たとえば、ボタンの多くは、不飽和ポリ
エステル樹脂から構成されている。このようなボタン
は、不飽和ポリエステル樹脂シートを打ち抜き、得られ
た中間製品を削ることによって製造されている。しかし
ながら、この製造工程において産み出される打ち抜き屑
や削り屑の量は、原料のほぼ５０％程度を占めている。
また、不飽和ポリエステル樹脂をマトリックスに用いた
繊維強化プラスチック製品（ＦＲＰ船、バスタブ等）等
の廃棄処理にも困っている。したがって、このような不
飽和ポリエステル樹脂廃棄物の再利用が望まれるところ
である。
【０００３】しかしながら、不飽和ポリエステル樹脂
は、熱硬化性樹脂であり、かつ三次元網目構造を有して
いることから、その廃棄物を、たとえばポリプロピレン
のような熱可塑性樹脂で行なわれているように、再溶融
して再成形することはできない。また、不飽和ポリエス
テル樹脂は、溶媒に溶かすこともできない。
【０００４】そこで、不飽和ポリエステル樹脂をマトリ
ックスに用いた繊維強化プラスチック（ＦＲＰ）廃棄物
を微粉砕し、これをそのままフィラーとして再利用する
研究が行なわれている（福田宜弘、科学と工業、６８
（２）、６０（１９９４））。しかしながら、この方法
では、廃棄物粉末の量を増せば増すほど再生された樹脂
の強度が低下し、強度は新しい不飽和ポリエステル樹脂
量に専ら依存する、という問題に遭遇することが、本発
明者によって確認されている。
【０００５】他方、上述したＦＲＰを、水蒸気雰囲気
下、５００℃の温度で分解し、フタル酸等の成分を得よ
うとする研究もある（小林良生、科学と工業、６６（１
０）、４５２（１９９２）；浜田和秀、細川純、西山昌
史、高分子論文集、４９（８）、６５５（１９９２）；
小林良生、第４２回高分子夏季大学講演要旨集、ｐ．１
３４（１９９４））。また、ＦＲＰの水蒸気熱分解炉も
考案されている。しかしながら、このようなＦＲＰの熱
分解には５００℃といった高温が必要であり、そのため
に、この方法は、特殊な設備がなければ実施できない、
という問題を有している。また、ＦＲＰに含まれている
ガラス繊維は、高温のため劣化する。
【０００６】
【発明が解決しようとする課題】それゆえに、この発明
の目的は、簡易な設備をもって、不飽和ポリエステル樹
脂廃棄物を化学的に処理して工業的に価値のある原料を
得ることによって再利用を図ろうとする方法、すなわち
不飽和ポリエステル樹脂廃棄物をケミカルリサイクルす
る方法およびその方法を実施するための装置を提供しよ
うとすることである。
【０００７】
【課題を解決するための手段】この発明による不飽和ポ
リエステル樹脂廃棄物の再利用法は、上述した技術的課
題を解決するため、不飽和ポリエステル樹脂廃棄物をグ
リコールを用いて分解することによってグリコール類原
料を得る工程を備えることを特徴としている。
【０００８】好ましくは、グリコールを用いた分解は、
圧力下で行なわれるとよい。
【０００９】この発明は、前述したボタンの製造に使用
された樹脂の廃棄物だけでなく、広く一般の不飽和ポリ
エステル樹脂廃棄物の再利用に適用することができる。
また、この発明が適用される不飽和ポリエステル樹脂
は、炭酸カルシウム等のフィラーを含んだものでも、ガ
ラス繊維等を複合したものであってもよい。
【００１０】この発明において、不飽和ポリエステル樹
脂廃棄物は、好ましくは、粉砕された後、グリコールを
用いて分解処理される。この粉砕によって、廃棄物のグ
リコールを用いた分解がより促進されるからである。こ
のような廃棄物の粉砕には、たとえば、衝撃式破砕機
（ハンマー式またはチェーン式）、せん断式破砕機、切
断式破砕機、圧縮式破砕機（ロール式、コンベア式また
はスクリュ式）、スタンプミル、ボールミル、ロッドミ
ル、などによって行なうことができる。粉砕によって得
られた廃棄物粉末の粒度は、小さいほうが好ましく、た
とえば、目の開き３００μｍのふるいを通した粉末が有
利に用いられる。
【００１１】この発明において、グリコールを用いた分
解のために用いられるグリコールとしては、エチレング
リコール、プロピレングリコール、ジエチレングリコー
ル、ジプロピレングリコール、トリエチレングリコー
ル、ポリエチレングリコール、トリプロピレングリコー
ル、ポリプロピレングリコール、ネオペンチルグリコー
ル、１，３−ブタンジオール、１，６−ヘキサンジオー
ル、水素化ビスフェノールＡ、ビスフェノールＡプロピ
レンオキシド付加物、ジブロムネオペンチルグリコー
ル、などがある。
【００１２】グリコールを用いた分解に際しては、好ま
しくは、触媒が用いられる。この触媒としては、たとえ
ば、ナトリウムメチラート、ナトリウムエチラート、水
酸化ナトリウム、メタンスルホン酸、または酢酸金属塩
（たとえば、酢酸亜鉛、酢酸マグネシウム、酢酸カルシ
ウム、酢酸リチウム、酢酸ナトリウムなど）、酸化マグ
ネシウム、酸化バリウム、酸化カルシウム、などがあ
る。なお、触媒を用いなくても、グリコールを用いた分
解を行なうことは可能である。
【００１３】グリコールを用いた分解に際して、好まし
くは、１５０℃ないし２５０℃程度の温度が付与され
る。なお、この２５０℃程度という温度範囲の上限は、
用いられるグリコールの沸点との関係で選ばれ、グリコ
ールが液体状態を保ち得る温度とされる。また、温度の
上限は、グリコールの酸化をそれほど生じさせない程度
に選ばれるのが好ましい。
【００１４】なお、廃棄ＦＲＰを処理する場合、このよ
うなグリコールを用いた分解に際して付与される温度
は、ＦＲＰ中のガラス繊維を劣化させるには至らず、し
たがってガラス繊維を再度使用することができる。
【００１５】また、グリコールを用いた分解は、窒素雰
囲気下で行なうことが望ましい。なぜなら、グリコール
等の酸化を防止するためである。
【００１６】このような本願発明による不飽和ポリエス
テル樹脂廃棄物のグリコールを用いた分解は、以下のよ
うな装置により実施可能である。
【００１７】すなわち、この発明による不飽和ポリエス
テル樹脂廃棄物の分解装置は、ステンレス製反応容器
と、反応容器内にグリコールを注入するための第１の注
入手段と、反応容器内に触媒を注入するための第２の注
入手段と、反応容器内に不飽和ポリエステル樹脂廃棄物
を注入するための第３の注入手段と、反応容器を加熱す
るための加熱手段と、反応容器内を冷却するための冷却
手段と、反応容器内の反応液を攪拌するための攪拌機
と、反応容器内から発生する昇華する成分を含む揮発性
成分を液化するための冷却器と、反応容器から冷却器へ
至る経路に設けられ、反応容器から発生する昇華する成
分を除去するトラップと、反応容器に設けられ、反応容
器内での分解反応により得られた分解液を取出すための
取出口とを備えている。
【００１８】好ましくは、反応容器は、密閉可能である
とよい。なお、触媒としては、例えば水酸化ナトリウム
等が用いられる。
【００１９】さらに、この発明によれば、上述のように
して得られたグリコール類原料は、工業的に有用な樹脂
を得るための原料として有効に用いることができる。た
とえば、グリコール類原料を二塩基酸と反応させること
により、不飽和ポリエステル樹脂を合成することができ
る。また、グリコール類原料をジイソシアネート化合物
と反応させることにより、ポリウレタン樹脂を合成する
ことができる。
【００２０】上述した不飽和ポリエステル樹脂を合成す
るために用いられる二塩基酸としては、不飽和二塩基酸
および飽和二塩基酸があり、通常、これら両者がともに
用いられる。不飽和二塩基酸としては、無水マレイン
酸、フマル酸、イタコン酸、などがある。また、飽和二
塩基酸としては、無水フタル酸、イソフタル酸、テレフ
タル酸、テトラヒドロ無水フタル酸、メチルテトラヒド
ロ無水フタル酸、エンドメチレンテトラヒドロ無水フタ
ル酸、アジピン酸、セバシン酸、ヘット酸（クロレンド
酸）、テトラブロム無水フタル酸、などがある。また、
テレフタル酸としては、ポリエステル繊維のアルカリ減
量加工で排出されるテレフタル酸も用いることができ
る。
【００２１】不飽和ポリエステル樹脂の合成は、通常法
により行なうことができる。すなわち、反応温度を１４
０℃ないし２３０℃とし、窒素下で水を留去しながら、
２時間ないし６時間程度縮合させ、冷却後、スチレンを
３０％〜４０％入れ、重合禁止剤としてハイドロキノン
を０．０２部加える。
【００２２】他方、ポリウレタン樹脂を合成するために
グリコール類原料と反応させるジイソシアネート化合物
としては、トルエンジイソシアネート、ジフェニルメタ
ンジイソシアネート（ＭＤＩ）、ナフタレンジイソシア
ネート、トリジンジイソシアネート、ヘキサメチレンジ
イソシアネート、イソホロンジイソシアネート、ｐ−フ
ェニレンジイソシアネート、トランスシクロヘキサン
１，４−ジイソシアネート、キシリレンジイソシアネー
ト（ＸＤＩ）、水添ＸＤＩ、水添ＭＤＩ、リジンジイソ
シアネート、テトラメチルキシレンジイソシアネート、
などがある。ポリウレタン樹脂の合成は、通常法によっ
て行なうことができる。
【００２３】このようにして再生された不飽和ポリエス
テル樹脂およびポリウレタン樹脂は、成形材料、接着
剤、塗料などとして用いることができる。また、これら
の樹脂の成形には、通常用いられている、ハンドレイア
ップ成形、圧縮成形、注型成形、射出成形、反応射出成
形、トランスファ成形、などが用いられる。
【００２４】以上のような本願発明による不飽和ポリエ
ステル樹脂廃棄物の分解および再合成は、以下のような
装置により実施可能である。
【００２５】すなわち、この発明による不飽和ポリエス
テル樹脂廃棄物の再利用装置は、ステンレス製反応容器
と、反応容器内にグリコールを注入するための第１の注
入手段と、反応容器内に触媒を注入するための第２の注
入手段と、反応容器内に不飽和ポリエステル樹脂廃棄物
を注入するための第３の注入手段と、反応容器を加熱す
るための加熱手段と、反応容器内を冷却するための冷却
手段と、反応容器内から発生する昇華する成分を含む揮
発性成分を液化するための冷却器と、反応容器から冷却
器へ至る経路に設けられ、反応容器から発生する昇華す
る成分を除去するトラップと、反応容器に設けられ、反
応容器内での分解反応により得られた分解液を取出すた
めの取出口と、取出口から取出された分解液を遠心分離
するための遠心分離機と、遠心分離機による遠心分離に
よって沈殿物を除去した後の分解液を、再合成反応させ
るために再び反応容器内に注入するための第４の注入手
段と、反応容器内に無水マレイン酸を注入するための第
５の注入手段と、反応容器内に無水フタル酸を注入する
ための第６の注入手段と、反応容器内にスチレンを注入
するための第７の注入手段と、再合成反応中の反応容器
内に窒素ガスを流入するための窒素流入管とを備え、加
熱手段により加熱し、攪拌機により攪拌しながら、反応
容器内で再生不飽和ポリエステル樹脂を再合成するもの
である。
【００２６】好ましくは、反応容器は、密閉可能である
とよい。なお、触媒としては、例えば水酸化ナトリウム
等が用いられる。
【００２７】
【発明の作用効果】この発明によれば、不飽和ポリエス
テル樹脂廃棄物から、工業的に有用なグリコール類原料
を得ることができる。また、このようにグリコール類原
料を得るためのグリコールを用いた分解は、比較的低い
温度で、かつ比較的簡単な操作で可能であるので、比較
的簡易な設備をもって、不飽和ポリエステル樹脂廃棄物
の再利用を可能とすることができる。
【００２８】また、この発明によれば、グリコールを用
いた分解を高温、圧力下で行なうことにより、分解速度
を促進することができる。すなわち、圧力下で反応を行
なうことにより、低沸点のグリコールを用いて、沸点以
上の温度で反応を行なうことができる。ここで、グリコ
ールは、低沸点のものほど安価であるため、圧力下で反
応を行なうことは、コストの低減にも効果がある。ま
た、圧力下で反応を行なうために反応容器を密閉するこ
とは、酸化防止の点からも好ましい。
【００２９】また、この発明による不飽和ポリエステル
樹脂廃棄物の分解装置および不飽和ポリエステル樹脂廃
棄物の再利用装置は、ステンレス製反応容器を備えてい
る。
【００３０】このステンレス製反応容器は、ガラス製反
応容器と比較して、アルカリに強く、より高温で使用す
ることができる。また、このステンレス製反応容器は、
攪拌のトルクが大きいため、グリコールに対する不飽和
ポリエステル樹脂廃棄物の割合を大きくすることができ
る。
【００３１】さらに、この発明による不飽和ポリエステ
ル樹脂廃棄物の分解装置および不飽和ポリエステル樹脂
廃棄物の再利用装置は、反応容器が密閉可能であれば、
圧力下で使用することができる。圧力下で使用した際に
は、用いるグリコールの沸点以上の温度で処理が可能と
なるため、分解促進に効果がある。
【００３２】
【実施例】以下に、実施例に基づき、この発明をより具
体的に説明する。
【００３３】（Ａ） 常圧下での実施例 以下の実施例１〜１６では、不飽和ポリエステル樹脂か
らなるボタンの打ち抜き屑を、ＭＩＹＡＫＯ ＤＭ−６
粉砕機［（株）みやこ物産製、回転数２８，０００／
分、容量１５０ｇ］によって粉砕し、目の開き３００μ
ｍのふるいを通して得られた粉末を、試料として供し
た。
【００３４】（実施例１）ＥｔＯＮａ触媒によるグリコ
ールを用いた分解 不飽和ポリエステル樹脂廃棄物１０ｇ、エチレングリコ
ール１００ｇ、およびＥｔＯＮａ２ｇを、攪拌機および
冷却器付きの１Ｌ３ツ口丸底フラスコ中に入れ、１８０
℃で５時間、次いで２００℃で８時間、それぞれ処理し
た。このような処理によって得られた反応物をろ過し、
テトラヒドロフラン（ＴＨＦ）で洗い、乾燥させた。ろ
別された残査樹脂は、４．５６３６ｇであって、５４．
４％の分解率であった。また、分解物をＴＨＦ溶液と
し、標準ポリスチレンを基準として、ゲル浸透クロマト
グラフィー（ＧＰＣ）により、分解物の分子量を測定し
たところ、数平均分子量は１３８、（重量平均分子量）
／（数平均分子量）は１．０５であった。
【００３５】（実施例２）ＣＨ3 ＳＯ3 Ｈ触媒によるグ
リコールを用いた分解 不飽和ポリエステル樹脂廃棄物１０ｇ、エチレングリコ
ール１００ｇ、およびメタンスルホン酸２ｇを、実施例
１と同様の丸底フラスコ中に入れ、１８０℃で５時間、
次いで２００℃で８時間、それぞれ処理した。このよう
な処理によって得られた反応物をろ過し、ＴＨＦで洗
い、乾燥させた。ろ別された残査樹脂は、６．６８０７
ｇであって、３３．２％の分解率であった。また、分解
物の分子量を実施例１と同様に測定したところ、数平均
分子量は１８６、（重量平均分子量）／（数平均分子
量）は１．０６であった。
【００３６】（実施例３）ＭｅＯＮａ触媒によるグリコ
ールを用いた分解 不飽和ポリエステル樹脂廃棄物２０ｇ、エチレングリコ
ール４０ｇ、ナトリウムメチラート２ｇ、およびジメチ
ルホルムアミド（ＤＭＦ）５０ｍｌを、実施例１と同様
の丸底フラスコ中に入れ、１５０℃で５時間処理して、
ＤＭＦを留去した後、さらに２００℃で８時間処理し
た。このような処理によって得られた反応物をろ過し、
ＴＨＦで洗い、乾燥させた。ろ別された残査樹脂は、１
０．２２１６ｇであって、４８．８９％の分解率であっ
た。
【００３７】（実施例４）無触媒によるグリコールを用
いた分解 不飽和ポリエステル樹脂廃棄物１０ｇ、およびエチレン
グリコール１００ｇを、実施例１と同様の丸底フラスコ
中に入れ、２００℃で１３時間処理した。このような処
理によって得られた反応物をろ過し、ＴＨＦで洗い、乾
燥させた。ろ別された残査樹脂は、６．０４３１ｇであ
って、３９．５７％の分解率であった。
【００３８】（実施例５）比較的低温下でのグリコール
を用いた分解 不飽和ポリエステル樹脂廃棄物１０ｇ、エチレングリコ
ール２０ｇ、ＴＨＦ１００ｍｌ、およびＥｔＯＮａ１ｇ
を、実施例１と同様の丸底フラスコ中に入れ、７０℃で
１３時間処理した。このような処理によって得られた反
応物をろ過し、ＴＨＦで洗い、乾燥させた。ろ別された
残査樹脂は、９．７６７０ｇであって、２．３％の分解
率であった。
【００３９】（実施例６）ＮａＯＨ触媒によるグリコー
ルを用いた分解 不飽和ポリエステル樹脂廃棄物１０ｇ、エチレングリコ
ール４０ｇ、および水酸化ナトリウム２ｇを、実施例１
と同様の丸底フラスコ中に入れ、２００℃で９時間処理
した。このような処理によって得られた反応物をろ過
し、ＴＨＦで洗い、乾燥させた。ろ別された残査樹脂
は、４．２３５７ｇであって、５７．６４％の分解率で
あった。
【００４０】（実施例７）ＮａＯＨ触媒によるグリコー
ルを用いた分解 不飽和ポリエステル樹脂廃棄物１００ｇ、エチレングリ
コール１２０ｇ、および水酸化ナトリウム１ｇを、実施
例１と同様の丸底フラスコ中に入れ、２００℃で２４時
間処理した。このような処理によって得られた反応物を
ろ過し、ＴＨＦで洗い、乾燥させた。ろ別された残査樹
脂は、４６．０ｇで、５４．０％の分解率であった。
【００４１】さらに、残査樹脂４６．０ｇに、水酸化ナ
トリウム２ｇ、ナトリウムエチラート２ｇ、およびジエ
チレングリコール２５０ｇを加え、上と同様に、丸底フ
ラスコ中に入れ、２４５℃で８．５時間処理した。次い
で、上と同様に、反応物をろ過し、ＴＨＦで洗い、乾燥
させた。ろ別された残査樹脂は、０．８ｇであって、９
８．３％の分解率であった。
【００４２】（実施例８）ＦＲＰ廃棄物のグリコールを
用いた分解 ＦＲＰ廃棄物１００ｇ、エチレングリコール１５０ｇ、
および水酸化ナトリウム１ｇを、実施例１と同様の丸底
フラスコ中に入れ、２００℃で１４時間処理した。この
ような処理によって得られた反応物をろ過し、ＴＨＦで
洗い、乾燥させた。ろ別された残査樹脂は、７６．５２
ｇであって、２３．４３％の分解率であった。
【００４３】（実施例９）酢酸亜鉛触媒によるグリコー
ルを用いた分解 不飽和ポリエステル樹脂廃棄物１０ｇ、エチレングリコ
ール４０ｇ、および酢酸亜鉛０．５ｇを、実施例１と同
様の丸底フラスコ中に入れ、２００℃で７時間処理し
た。このような処理によって得られた反応物をろ過し、
ＴＨＦで洗い、乾燥させた。ろ別された残査樹脂は、
５．８６６５ｇであって、４１．３４％の分解率であっ
た。
【００４４】（実施例１０）プロピレングリコールによ
るグリコールを用いた分解 不飽和ポリエステル樹脂廃棄物１０ｇ、プロピレングリ
コール４０ｇ、およびナトリウムメチラート２ｇを、実
施例１と同様の丸底フラスコ中に入れ、２００℃で９時
間処理した。このような処理によって得られた反応物を
ろ過し、ＴＨＦで洗い、乾燥させた。ろ別された残査樹
脂は、７．６９５６ｇであって、２３．０４％の分解率
であった。ＧＰＣより、数平均分子量は２９３で、（重
量平均分子量）／（数平均分子量）は１．０３であっ
た。
【００４５】（実施例１１）プロピレングリコールによ
るグリコールを用いた分解 不飽和ポリエステル樹脂廃棄物２０ｇ、プロピレングリ
コール４０ｇ、およびナトリウムエチラート２ｇを、実
施例１と同様の丸底フラスコ中に入れ、１９０℃で１０
時間処理した。このような処理によって得られた反応物
をろ過し、ＴＨＦで洗い、乾燥させた。ろ別された残査
樹脂は、１５．３６９５ｇであって、２３．１５％の分
解率であった。
【００４６】（実施例１２）再生不飽和ポリエステル樹
脂の合成 実施例３で得られたエチレングリコール分解物（分解物
９．７７８４ｇ，分解に用いたエチレングリコール４０
ｇ；０．６４４モル）を塩酸で中和し、マレイン酸７
４．８ｇ（０．６４４モル）をこれに加えて、窒素下
で、水を留去して、２１０℃で２時間反応させて、９
２．１ｇの再生不飽和ポリエステル樹脂を得た。ＧＰＣ
によれば、得られた樹脂の数平均分子量は１，１２１、
（重量平均分子量）／（数平均分子量）は１．３８であ
った。
【００４７】（実施例１３）再生不飽和ポリエステル樹
脂の合成 実施例１１で得られたプロピレングリコール分解物（分
解物４．６３０５ｇ，分解に用いたプロピレングリコー
ル４０ｇ；０．５２５モル）を塩酸で中和し、無水マレ
イン酸２０．６ｇ（０．２１０モル）および無水フタル
酸４６．７ｇ（０．３１５モル）をこれに加えて、窒素
下で、水を留去して、２１０℃で４時間反応させて、６
８．９ｇの再生不飽和ポリエステル樹脂を得た。ＧＰＣ
によれば、得られた樹脂の数平均分子量は１，５０８、
（重量平均分子量）／（数平均分子量）は２．０１であ
った。なお、比較のため、大日本インキ化学工業（株）
製の「ポリライト２１０Ｍ」によれば、数平均分子量は
１，６４６、（重量平均分子量）／（数平均分子量）は
３．２６である。
【００４８】上で得られた不飽和ポリエステル樹脂６
８．９ｇに、スチレン４５．９ｇを加えるとともに、メ
チルエチルケトンパーオキサイドおよびナフテン酸コバ
ルトを、不飽和ポリエステル樹脂およびスチレンの合計
重量に対して、それぞれ、１％および１％加えて得られ
た樹脂組成物を、プレキュアが２５℃で２時間、ポスト
キュアが７０℃で２時間の条件にて注型成形した。得ら
れた成形品の曲げ強度は、１３２．２ＭＰａであった。
なお、上述した「ポリライト２１０Ｍ」の成形品の曲げ
強度は、９２．１ＭＰａであった。
【００４９】（実施例１４）再生不飽和ポリエステル樹
脂の合成 実施例１１で得られたプロピレングリコール分解物（分
解物４．６３０５ｇ，分解に用いたプロピレングリコー
ル４０ｇ；０．５２５モル）を塩酸で中和し、無水マレ
イン酸２０．６ｇ（０．２１０モル）およびポリエステ
ル繊維の減量加工で排出されるテレフタル酸５２．３ｇ
（０．３１５モル）をこれに加えて、窒素下で、水を留
去して、２１０℃で４時間反応させて、６９．５ｇの再
生不飽和ポリエステル樹脂を得た。ＧＰＣによれば、得
られた樹脂の数平均分子量は１，５００、（重量平均分
子量）／（数平均分子量）は２．００であった。
【００５０】（実施例１５）ガラス繊維の再使用 大日本インキ化学工業（株）製の不飽和ポリエステル樹
脂「ポリライトＢＳ２１０Ｍ」（スチレン３０〜４０％
含有）５０ｇに、メチルエチルケトンパーオキサイドお
よびナフテン酸コバルトを、上述の「ポリライトＢＳ２
１０Ｍ」の重量に対して、それぞれ、１％および１％加
えるとともに、実施例８で回収したガラス繊維１５ｇを
加え、複合樹脂組成物を得た。この複合樹脂組成物を、
プレキュアが２５℃で２時間、ポストキュアが７０℃で
２時間の条件で注型成形した。得られた成形品の曲げ強
度は１４０ＭＰａであった。なお、比較のため、ガラス
繊維を含有しない場合の曲げ強度は９２．１ＭＰａ、市
販のＦＲＰタンク（ガラス繊維３０％含有）は１３４Ｍ
Ｐａであった。
【００５１】（実施例１６）再生ポリウレタン樹脂の合
成 実施例３で得られたエチレングリコール分解物５０ｇを
塩酸で中和し、これに０．０５ｇのトリエチレンジアミ
ンおよび０．１５ｇのオクテン酸スズ（ＩＩ）を加え、
混合した。この混合物に、２５ｇのトルエンジイソシア
ネートを加え、さらに混合し、１００℃で１時間反応さ
せて、ポリウレタン樹脂を得た。
【００５２】（Ｂ） 圧力下での分解の実施例 以下の実施例１７〜２５および比較例１〜２では、不飽
和ポリエステル樹脂からなるボタンの打ち抜き屑を、ロ
ータリーカッタミル［（株）ホーライ製、Ｇｒａｎｕｌ
ａｔｅｒｓ Ｕ−１４０］によって粒径３ｍｍに、さら
に、（株）吉田製作所製高速ハンマーミルにより、１０
０メッシュに粉砕した粉末を試料として用いた。
【００５３】また、ボタン削り屑は、そのままグリコー
ルを用いた分解に用いた。なお、以下の比較例１〜２
は、本発明の実施例であるが、圧力下での分解例との比
較という意味において比較例としたものである。
【００５４】（実施例１７）ＮａＯＨ触媒による圧力下
での分解 不飽和ポリエステル樹脂廃棄物（打ち抜き屑）２ｇ、エ
チレングリコール２０ｇ、および水酸化ナトリウム０．
２ｇを、オートクレーブ耐圧ガラス工業（株）製ＴＶＳ
−Ｎ２型（キャップボルト方式）に入れ、２５０℃で５
時間処理した。このような処理によって得られた反応物
を濾過し、水およびＴＨＦで洗い、乾燥させた。乾燥後
の残渣樹脂は０．７６８３ｇで、分解率は６１．６％で
あった。
【００５５】また、分解物の分子量を実施例１と同様に
ＧＰＣにより測定した。その結果、得られた分解物のピ
ーク１は、数平均分子量が２６９、（重量平均分子量）
／（数平均分子量）が１．２４であった。分解物のピー
ク２は、数平均分子量が２２９、（重量平均分子量）／
（数平均分子量）が１．０１であった。分解物のピーク
３は、数平均分子量が１４１、（重量平均分子量）／
（数平均分子量）が１．０３であった。分解物の全体ピ
ークは、数平均分子量が１８２、（重量平均分子量）／
（数平均分子量）が１．３９であった。
【００５６】（実施例１８）ＮａＯＨ触媒による圧力下
での分解 不飽和ポリエステル樹脂廃棄物（打ち抜き屑）２ｇ、エ
チレングリコール２０ｇ、および水酸化ナトリウム０．
２ｇを、実施例１７と同様の容器に入れ、２７０℃で３
時間処理した。このような処理によって得られた反応物
を濾過し、水およびＴＨＦで洗い、乾燥させた。乾燥後
の残渣樹脂は０．７５７９ｇで、分解率は６２．１０％
であった。
【００５７】（実施例１９）ＮａＯＨ触媒による圧力下
での分解 不飽和ポリエステル樹脂廃棄物（打ち抜き屑）２ｇ、エ
チレングリコール２０ｇ、および水酸化ナトリウム０．
２ｇを、実施例１７と同様の容器に入れ、２８０℃で３
時間処理した。このような処理によって得られた反応物
を濾過し、水およびＴＨＦで洗い、乾燥させた。乾燥後
の残渣樹脂は０．７２１３ｇで、分解率は６３．９４％
であった。
【００５８】（実施例２０）ＮａＯＨ触媒による圧力下
での分解 不飽和ポリエステル樹脂廃棄物（打ち抜き屑）２ｇ、エ
チレングリコール２０ｇ、および水酸化ナトリウム０．
２ｇを、実施例１７と同様の容器に入れ、２９０℃で３
時間処理した。このような処理によって得られた反応物
を濾過し、水およびＴＨＦで洗い、乾燥させた。乾燥後
の残渣樹脂は０．４８９１ｇで、分解率は７５．５５％
であった。
【００５９】また、分解物の分子量を実施例１と同様に
ＧＰＣにより測定した。その結果、得られた分解物のピ
ーク１は、数平均分子量が２３５、（重量平均分子量）
／（数平均分子量）が１．０１であった。分解物のピー
ク２は、数平均分子量が１５６、（重量平均分子量）／
（数平均分子量）が１．０２であった。分解物の全体ピ
ークは、数平均分子量が１５６、（重量平均分子量）／
（数平均分子量）が１．０６であった。
【００６０】（比較例１）ＮａＯＨ触媒による大気下で
の分解 不飽和ポリエステル樹脂廃棄物（打ち抜き屑）１０ｇ、
エチレングリコール４０ｇ、および水酸化ナトリウム２
ｇを、実施例１と同様の攪拌機および冷却機付きの１Ｌ
３ツ口丸底フラスコ中に入れ、２００℃で９時間処理し
た。このような処理によって得られた反応物を濾過し、
ＴＨＦで洗い、乾燥させた。濾別された残渣樹脂は４．
２３５７ｇであって、４７．６４％の分解率であった。
【００６１】（実施例２１）ＮａＯＨ触媒による圧力下
でのＦＲＰの分解 ＦＲＰ廃棄物２ｇ、エチレングリコール２０ｇ、および
水酸化ナトリウム０．２ｇを、実施例１７と同様の容器
に入れ、２９０℃で７時間処理した。このような処理に
よって得られた反応物を濾過し、水およびＴＨＦで洗
い、乾燥させた。乾燥後のガラス繊維も含めた残渣樹脂
は０．７０５５ｇで、分解率は廃棄ＦＰＲに対して６
４．７３％であった。
【００６２】また、分解物の分子量を実施例１と同様に
ＧＰＣにより測定した。その結果、得られた分解物のピ
ーク１は、数平均分子量が２４３、（重量平均分子量）
／（数平均分子量）が１．０５であった。分解物のピー
ク２は、数平均分子量が１３１、（重量平均分子量）／
（数平均分子量）が１．０１であった。分解物の全体ピ
ークは、数平均分子量が１９０、（重量平均分子量）／
（数平均分子量）が１．１３であった。
【００６３】（比較例２）ＮａＯＨ触媒による大気下で
のＦＲＰの分解 ＦＰＲ廃棄物１００ｇ、エチレングリコール１５０ｇ、
および水酸化ナトリウム１ｇを、実施例１と同様の攪拌
機および冷却機付きの１Ｌ３ツ口丸底フラスコ中に入
れ、２００℃で１４時間処理した。このような処理によ
って得られた反応物を濾過し、ＴＨＦで洗い、乾燥させ
た。濾別された残渣樹脂は７６．５２ｇであって、２
３．４３％の分解率であった。
【００６４】（実施例２２）ＭｇＯ触媒による圧力下で
の分解 不飽和ポリエステル樹脂廃棄物（打ち抜き屑）２ｇ、エ
チレングリコール２０ｇ、および水酸化マグネシウム
０．２ｇを、実施例１７と同様の容器に入れ、２５０℃
で５時間処理した。このような処理によって得られた反
応物を濾過し、希塩酸およびＴＨＦで洗い、乾燥させ
た。乾燥後の残渣樹脂は０．８４５８ｇで、分解率は５
７．７１％であった。
【００６５】（実施例２３）ＢａＯ触媒による圧力下で
の分解 不飽和ポリエステル樹脂廃棄物（打ち抜き屑）２ｇ、エ
チレングリコール２０ｇ、および酸化バリウム０．２ｇ
を、実施例１７と同様の容器に入れ、２５０℃で５時間
処理した。このような処理によって得られた反応物を濾
過し、希塩酸およびＴＨＦで洗い、乾燥させた。乾燥後
の残渣樹脂は０．８９６７ｇで、分解率は５５．１７％
であった。
【００６６】（実施例２４）ＣａＯ触媒による圧力下で
の分解 不飽和ポリエステル樹脂廃棄物（打ち抜き屑）２ｇ、エ
チレングリコール２０ｇ、および酸化カルシウム０．２
ｇを、実施例１７と同様の容器に入れ、２５０℃で５時
間処理した。このような処理によって得られた反応物を
濾過し、希塩酸およびＴＨＦで洗い、乾燥させた。乾燥
後の残渣樹脂は０．８９２４ｇで、分解率は５５．３８
％であった。
【００６７】（実施例２５）酢酸亜鉛触媒による圧力下
での分解 不飽和ポリエステル樹脂廃棄物（打ち抜き屑）２ｇ、エ
チレングリコール２０ｇ、および酢酸亜鉛０．２ｇを、
実施例１７と同様の容器に入れ、２５０℃で５時間処理
した。このような処理によって得られた反応物を濾過
し、希塩酸およびＴＨＦで洗い、乾燥させた。乾燥後の
残渣樹脂は０．９６００ｇで、分解率は５１．９７％で
あった。
【００６８】（Ｃ） ステンレス製装置を用いた実施例 図１は、この発明による不飽和ポリエステル樹脂廃棄物
の再利用装置の一例の概略構成を示す図である。
【００６９】図１を参照して、この装置は、密閉可能な
ステンレス製１００Ｌ反応容器１と、反応容器１内に注
入するためのグリコールを貯蔵する第１のタンク２と、
反応容器１内に注入するための水酸化ナトリウムを貯蔵
する第２のタンク３と、反応容器１内に注入するための
不飽和ポリエステル樹脂廃棄物を貯蔵するための第３の
タンク４とを備えている。
【００７０】また、反応容器１には、反応容器１を加熱
および冷却するための熱媒ボイラ５と、反応容器１内の
反応液を攪拌するためのモータ２０により回転される攪
拌機６が取付けられている。
【００７１】さらに、反応容器１には、反応容器１内か
ら発生する揮発性成分を液化するための冷却器７と、冷
却器７により液化された液体を受けるための受器８が設
けられている。
【００７２】ここで、反応容器１内から発生する揮発性
成分のうちには、フタル酸等の昇華性成分も含まれる
が、このような昇華性成分が直接冷却器７内に送り込ま
れると、固体化して冷却器７の管部を詰まらせる恐れが
ある。そこで、この装置においては、反応容器１から冷
却器７へ至る経路に、トラップ９が設けられている。こ
のトラップ９は、図２に示すように構成され、ここでフ
タル酸等の昇華性成分が除去される。
【００７３】さらに、反応容器１は、その下部に、反応
容器１内での分解反応により得られた分解液を取出すた
めの取出口１０を有している。
【００７４】また、この装置は、取出口１０から取出さ
れた分解液から未反応物およびガラス繊維等のフィラー
を除去するための遠心分離機１２を備えている。
【００７５】さらに、この装置は、遠心分離により沈殿
物が除去された後の分解液を、再合成反応させるために
再び反応容器１内に注入するために貯蔵する第４のタン
ク１３と、反応容器１内に注入するための無水マレイン
酸を貯蔵する第５のタンク１４と、反応容器１内に注入
するための無水フタル酸を貯蔵する第６のタンク１５
と、反応容器１内に注入するためのスチレンを貯蔵する
第７のタンク１６と、再合成反応中の反応容器１内に窒
素ガスを流入するための窒素流入管１８とを備えてい
る。
【００７６】このように構成される再利用装置を用い
て、不飽和ポリエステル樹脂廃棄物の分解および再合成
反応は、以下のように行なわれる。
【００７７】まず、反応容器１内に、第１のタンク２よ
りグリコールを注入した後、冷却水を流して冷却器７を
作動させる。この冷却器７により、反応中に発生した揮
発性成分は液化され、受器８に溜められる。受器８内の
液体は、適宜反応容器１内に戻される。また、フタル酸
等の昇華性成分は、冷却器７に至る前に予めトラップ９
で除去される。
【００７８】次に、モータ２０により攪拌機６を回転さ
せて、反応容器１内の溶液の攪拌を開始する。続いて、
第２のタンク３より触媒として水酸化ナトリウムを反応
容器１内に注入した後、熱媒ボイラ５を用いて反応容器
１内を加熱する。次いで、第３の容器４より不飽和ポリ
エステル樹脂廃棄物を反応容器１内に投入し、分解反応
を行なわせる。
【００７９】分解反応終了後、熱媒ボイラ５を冷却に切
り替えて、所定の温度まで反応容器１内を冷却する。そ
して、バルブ１１を開けて、反応容器１内の分解液を取
出口１０より取出す。取出された分解液は、遠心分離機
１２により遠心分離され、沈殿物が除去された後、ポン
プ１７で第４のタンク１３に送られる。
【００８０】以上の分解反応により得られた分解液は、
次に再合成反応のため、再び反応容器１内に注入され
る。
【００８１】次に、反応容器１内に、第５のタンク１４
より無水マレイン酸を注入し、さらに第６のタンク１５
より無水フタル酸を注入する。続いて、熱媒ボイラ５に
より反応容器１内を加温して、再合成反応を行なわせ
る。なお、再合成反応においては、窒素流入管１８より
窒素ガスを流入し、攪拌機６により反応液の攪拌を行な
う。
【００８２】反応後、冷却した後、反応容器１内に第７
のタンク１６よりスチレンを注入して、再生不飽和ポリ
エステル樹脂が得られる。この再生樹脂をタンク１９に
貯蔵する。
【００８３】以下、この装置を用いて、不飽和ポリエス
テル樹脂廃棄物の分解および再合成を行なった実施例に
ついて説明する。
【００８４】以下の実施例２６〜３０では、不飽和ポリ
エステル樹脂からなるボタンの打ち抜き屑を、ロータリ
ーカッタミル［（株）ホーライ製、Ｇｒａｎｕｌａｔｅ
ｒｓＵ−１４０］によって粒径３ｍｍに、さらに、
（株）吉田製作所製高速ハンマーミルにより、１００メ
ッシュに粉砕した粉末を試料として用いた。
【００８５】また、ボタン削り屑はそのままグリコール
を用いた分解に用いた。 （実施例２６）ステンレス製装置でのエチレングリコー
ルを用いた分解 ステンレス製１００Ｌ反応容器１に、薬品注入タンク２
よりエチレングリコール４０ｋｇを入れ、冷却水を流し
て冷却器７を作動させるとともに、攪拌機６を回転させ
て攪拌（２４ｒｐｍ）を開始した。
【００８６】次いで、薬品注入タンク３より水酸化ナト
リウム８００ｇを反応容器１内に入れ、熱媒ボイラ５に
より温度を上げた。次いで、タンク４より不飽和ポリエ
ステルボタン削り屑２０ｋｇを反応容器１内に投入し
た。
【００８７】１９７℃に昇温後、４時間４０分処理し
た。反応後、熱媒ボイラ５を冷却に切り替え、反応容器
１内を１５０℃にした後、反応容器１下部のバルブ１１
を開け、遠心分離機１２により未分解物を除去した。分
解液は４３．４５ｋｇ得られ、分解率は１７．２５％で
あった。
【００８８】分解物の分子量を、実施例１と同様にＧＰ
Ｃにより測定した。その結果、得られた分解物のピーク
１は、数平均分子量が２４７、（重量平均分子量）／
（数平均分子量）が１．０５であった。分解物のピーク
２は、数平均分子量が１４７、（重量平均分子量）／
（数平均分子量）が１．０３であった。分解物の全体ピ
ークは、数平均分子量が２０１、（重量平均分子量）／
（数平均分子量）が１．１２であった。
【００８９】（実施例２７）ステンレス製装置でのジエ
チレングリコールを用いた分解 ステンレス製１００Ｌ反応容器１に、薬品注入タンク２
よりジエチレングリコール５０ｋｇを入れ、冷却水を流
して冷却器７を作動させるとともに、攪拌機６を回転さ
せて攪拌（２４ｒｐｍ）を開始した。
【００９０】次いで、薬品注入タンク３より水酸化ナト
リウム８００ｇを入れ、熱媒ボイラ５により温度を上げ
た。次いで、タンク４より不飽和ポリエステルボタン削
り屑３０ｋｇを反応容器１内に投入した。
【００９１】２３０℃に昇温後、１０時間処理した。反
応後、熱媒ボイラ５を冷却に切り替え、反応容器１内を
１５０℃にした後、反応容器１下部のバルブ１１を開
け、遠心分離機１２により未分解物を除去した。分解液
は７３．９５ｋｇ得られ、分解率は７９．８３％であっ
た。
【００９２】分解物の分子量を、実施例１と同様にＧＰ
Ｃにより測定した。その結果、得られた分解物のピーク
１は、数平均分子量が２，０８４、（重量平均分子量）
／（数平均分子量）が１．１４であった。分解物のピー
ク２は、数平均分子量が３００、（重量平均分子量）／
（数平均分子量）が１．１４であった。分解物のピーク
３は、数平均分子量が１５５、（重量平均分子量）／
（数平均分子量）が１．０２であった。分解物の全体ピ
ークは、数平均分子量が３３３、（重量平均分子量）／
（数平均分子量）が２．９３であった。
【００９３】（実施例２８）ステンレス製装置でのトリ
エチレングリコールを用いた分解 ステンレス製１００Ｌ反応容器１に、薬品注入タンク２
よりトリエチレングリコール５０ｋｇを入れ、冷却水を
流して冷却器７を作動させるとともに、攪拌機６を回転
させて攪拌（２４ｒｐｍ）を開始した。
【００９４】次いで、薬品注入タンク３より水酸化ナト
リウム８００ｇを入れ、熱媒ボイラ５により温度を上げ
た。次いで、タンク４より不飽和ポリエステルボタン削
り屑２９ｋｇを投入した。
【００９５】２５０℃に昇温後、５時間処理した。反応
後、熱媒ボイラ５を冷却に切り替え、反応容器１内を１
５０℃にした後、反応容器１下部のバルブ１１を開け、
遠心分離機１２により未分解物を除去した。分解液は７
２．６ｋｇ得られ、分解率は７７．９３％であった。
【００９６】分解物の分子量を、実施例１と同様にＧＰ
Ｃにより測定した。その結果、得られた分解物のピーク
１は、数平均分子量が２，７４４、（重量平均分子量）
／（数平均分子量）が１．１６であった。分解物のピー
ク２は、数平均分子量が８９３、（重量平均分子量）／
（数平均分子量）が１．０５であった。分解物のピーク
３は、数平均分子量が４６２、（重量平均分子量）／
（数平均分子量）が１．０３であった。分解物の全体ピ
ークは、数平均分子量が５８６、（重量平均分子量）／
（数平均分子量）が１．５３であった。
【００９７】（実施例２９）不飽和ポリエステル樹脂の
再合成 実施例２６で得られたエチレングリコール分解物４０ｋ
ｇ（エチレングリコール当量１０．７５モル／ｋｇ、日
本分析化学会編、分析化学便覧、ｐ．３１６（１９７
１）丸善、フタル化法により分析）を薬品注入タンク１
３より反応容器１内に入れ、塩酸で中和した。次いで、
反応容器１内に無水マレイン酸１６．９ｋｇを薬品注入
タンク１４より注入し、無水フタル酸３８．２ｋｇを薬
品注入タンク１５より加えた。窒素流入管１８より窒素
ガスを６０Ｌ／時で流しながら、攪拌機６により攪拌
（８４ｒｐｍ）し、加熱して生成する水を留去して、２
１０℃で４時間反応させた。
【００９８】その後、８０℃に冷却し、ハイドロキノン
１３．６ｇ、スチレン３７．４ｋｇを薬品注入タンク１
６より加えた。このようにして、１２４．８ｋｇの再生
不飽和ポリエステル樹脂が得られた。この再生樹脂をタ
ンク１９に貯蔵した。
【００９９】得られた樹脂の分子量を、実施例１と同様
にＧＰＣにより測定した。その結果、数平均分子量が
１，２７４、（重量平均分子量）／（数平均分子量）が
１．６２であった。なお、参考までに、大日本インキ化
学工業（株）製ポリライト２１０Ｍは、数平均分子量が
１，６４６、（重量平均分子量）／（数平均分子量）が
３．２６である。
【０１００】（実施例３０）不飽和ポリエステル樹脂の
再合成 実施例２８で得られたトリエチレングリコール分解物６
０ｋｇ（エチレングリコール当量２．２５モル／ｋｇ、
日本分析化学会編、分析化学便覧、ｐ．３１６（１９７
１）丸善、フタル化法により分析）を薬品注入タンク１
３より反応容器１内に入れ、酢酸で中和した。次いで、
反応容器１内に無水マレイン酸１３．２４ｋｇを薬品注
入タンク１４より注入した。窒素流入管１８より窒素ガ
スを６０Ｌ／時で流しながら、攪拌機６により攪拌（８
４ｒｐｍ）し、加熱して生成する水を留去して、２００
℃で３時間反応させた。
【０１０１】その後、８０℃に冷却し、ハイドロキノン
１０．１０ｇ、スチレン３０．３５ｋｇを薬品注入タン
ク１６より加えた。このようにして、１０１．２ｋｇの
再生不飽和ポリエステル樹脂が得られた。この再生樹脂
をタンク１９に貯蔵した。
【０１０２】得られた樹脂の分子量を、実施例１と同様
にＧＰＣにより測定した。その結果、数平均分子量が９
０６、（重量平均分子量）／（数平均分子量）が１．６
１であった。なお、参考までに、大日本インキ化学工業
（株）製ポリライト２１０Ｍは、数平均分子量が１，６
４６、（重量平均分子量）／（数平均分子量）が３．２
６である。
【図面の簡単な説明】
【図１】この発明による不飽和ポリエステル樹脂廃棄物
の再利用装置の一例の概略構成を示す図である。
【図２】図１の装置のトラップを説明するための図であ
る。
【符号の説明】
１ 反応容器 ２ 第１のタンク ３ 第２のタンク ４ 第３のタンク ５ 熱媒ボイラ ６ 攪拌機 ７ 冷却器 ８ 受器 ９ トラップ １０ 取出口 １１ バルブ １２ 遠心分離機 １３ 第４のタンク １４ 第５のタンク １５ 第６のタンク １６ 第７のタンク １７ ポンプ １８ 窒素流入管 １９ 再生不飽和ポリエステル樹脂タンク ２０ モータ なお、各図中、同一符号は同一または相当部分を示す。

Claims (8)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項１】 不飽和ポリエステル樹脂廃棄物をグリコ
    ールを用いて分解することによってグリコール類原料を
    得る工程を備える、不飽和ポリエステル樹脂廃棄物の再
    利用法。
  2. 【請求項２】 前記グリコールを用いた分解は、圧力下
    で行なうことを特徴とする、請求項１記載の不飽和ポリ
    エステル樹脂廃棄物の再利用法。
  3. 【請求項３】 前記グリコール類原料を二塩基酸と反応
    させて、不飽和ポリエステル樹脂を合成する工程をさら
    に備える、請求項１または請求項２に記載の不飽和ポリ
    エステル樹脂廃棄物の再利用法。
  4. 【請求項４】 前記グリコール類原料をジイソシアネー
    ト化合物と反応させて、ポリウレタン樹脂を合成する工
    程をさらに備える、請求項１または請求項２に記載の不
    飽和ポリエステル樹脂廃棄物の再利用法。
  5. 【請求項５】 ステンレス製反応容器と、 前記反応容器内にグリコールを注入するための第１の注
    入手段と、 前記反応容器内に触媒を注入するための第２の注入手段
    と、 前記反応容器内に不飽和ポリエステル樹脂廃棄物を注入
    するための第３の注入手段と、 前記反応容器を加熱するための加熱手段と、 前記反応容器内を冷却するための冷却手段と、 前記反応容器内の反応液を攪拌するための攪拌機と、 前記反応容器内から発生する昇華する成分を含む揮発性
    成分を液化するための冷却器と、 前記反応容器から前記冷却器へ至る経路に設けられ、前
    記反応容器から発生する前記昇華する成分を除去するト
    ラップと、 前記反応容器に設けられ、前記反応容器内での分解反応
    により得られた分解液を取出すための取出口とを備え
    る、不飽和ポリエステル樹脂廃棄物の分解装置。
  6. 【請求項６】 前記反応容器は、密閉可能である、請求
    項５記載の不飽和ポリエステル樹脂廃棄物の分解装置。
  7. 【請求項７】 ステンレス製反応容器と、 前記反応容器内にグリコールを注入するための第１の注
    入手段と、 前記反応容器内に触媒を注入するための第２の注入手段
    と、 前記反応容器内に不飽和ポリエステル樹脂廃棄物を注入
    するための第３の注入手段と、 前記反応容器を加熱するための加熱手段と、 前記反応容器内を冷却するための冷却手段と、 前記反応容器内の反応液を攪拌するための攪拌機と、 前記反応容器内から発生する昇華する成分を含む揮発性
    成分を液化するための冷却器と、 前記反応容器から前記冷却器へ至る経路に設けられ、前
    記反応容器から発生する前記昇華する成分を除去するト
    ラップと、 前記反応容器に設けられ、前記反応容器内での分解反応
    により得られた分解液を取出すための取出口と、 前記取出口から取出された前記分解液を遠心分離するた
    めの遠心分離機と、 前記遠心分離機による遠心分離によって沈殿物を除去し
    た後の前記分解液を、再合成反応させるために再び前記
    反応容器内に注入するための第４の注入手段と、 前記反応容器内に無水マレイン酸を注入するための第５
    の注入手段と、 前記反応容器内に無水フタル酸を注入するための第６の
    注入手段と、 前記反応容器内にスチレンを注入するための第７の注入
    手段と、 前記再合成反応中の前記反応容器内に窒素ガスを流入す
    るための窒素流入管とを備え、 前記加熱手段により加熱し、前記攪拌機により攪拌しな
    がら、前記反応容器内で再生不飽和ポリエステル樹脂を
    再合成するための、不飽和ポリエステル樹脂廃棄物の再
    利用装置。
  8. 【請求項８】 前記反応容器は、密閉可能である、請求
    項７記載の不飽和ポリエステル樹脂廃棄物の再利用装
    置。
JP11611195A 1994-06-21 1995-05-15 不飽和ポリエステル樹脂廃棄物の再利用法および再利用装置 Expired - Fee Related JP2701012B2 (ja)

Priority Applications (7)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP11611195A JP2701012B2 (ja) 1994-06-21 1995-05-15 不飽和ポリエステル樹脂廃棄物の再利用法および再利用装置
US08/492,147 US5620665A (en) 1994-06-21 1995-06-19 Method of recycling unsaturated polyester resin waste and recycling apparatus
KR1019950016389A KR0156875B1 (ko) 1994-06-21 1995-06-20 불포화 폴리에스테르 수지 폐기물의 재이용법 및 재이용장치
SG1995000694A SG38848A1 (en) 1994-06-21 1995-06-20 Method of recycling unsaturated polyester resin waste and recycling apparatus
CN95106464A CN1064058C (zh) 1994-06-21 1995-06-21 一种不饱和聚酯树脂废料的再生方法和装置
DE69521171T DE69521171T2 (de) 1994-06-21 1995-06-21 Verfahren zur Wiederverwertung von ungesättigten Polyesterharz-Abfällen und Wiederverwertungsvorrichtung
EP19950304336 EP0693527B1 (en) 1994-06-21 1995-06-21 Method of recycling unsaturated polyester resin waste and recycling apparatus

Applications Claiming Priority (5)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP13876294 1994-06-21
JP6-138762 1994-06-21
JP6-316285 1994-12-20
JP31628594 1994-12-20
JP11611195A JP2701012B2 (ja) 1994-06-21 1995-05-15 不飽和ポリエステル樹脂廃棄物の再利用法および再利用装置

Publications (2)

Publication Number Publication Date
JPH08225635A true JPH08225635A (ja) 1996-09-03
JP2701012B2 JP2701012B2 (ja) 1998-01-21

Family

ID=27313087

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
JP11611195A Expired - Fee Related JP2701012B2 (ja) 1994-06-21 1995-05-15 不飽和ポリエステル樹脂廃棄物の再利用法および再利用装置

Country Status (6)

Country Link
EP (1) EP0693527B1 (ja)
JP (1) JP2701012B2 (ja)
KR (1) KR0156875B1 (ja)
CN (1) CN1064058C (ja)
DE (1) DE69521171T2 (ja)
SG (1) SG38848A1 (ja)

Cited By (9)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2000198877A (ja) * 1998-04-27 2000-07-18 Matsushita Electric Ind Co Ltd 熱硬化性樹脂硬化物を含む製品の分解処理方法および分解処理装置
JP2002536519A (ja) * 1999-02-10 2002-10-29 イーストマン ケミカル カンパニー 使用後のｐｅｔリサイクルのための解糖法
JP2002363338A (ja) * 2001-06-12 2002-12-18 Hitachi Chem Co Ltd 不飽和ポリエステル樹脂硬化物の処理溶液、これを用いた処理方法および処理生成物
US6780894B2 (en) 2000-12-22 2004-08-24 Hitachi Chemical Co., Ltd. Treatment liquid for cured unsaturated polyester resin and treatment method thereof
KR100485524B1 (ko) * 2002-03-04 2005-04-29 주식회사 태성이앤씨 폐 섬유강화프라스틱의 재생방법
JP2010185077A (ja) * 2005-12-09 2010-08-26 Kumamoto Technology & Industry Foundation 不飽和ポリエステルの解重合方法および当該解重合方法を用いたポリエステルモノマーの回収方法
JP2015036394A (ja) * 2013-08-12 2015-02-23 学校法人君が淵学園 不飽和ポリエステルの解重合方法、およびその解重合方法を用いた不飽和ポリエステルの原料の回収方法
KR102256129B1 (ko) * 2020-11-11 2021-05-24 한국화학연구원 에스테르 교환반응의 반응 폐액을 이용한 금속산화물의 제조 및 이의 사용방법
WO2024185472A1 (ja) * 2023-03-03 2024-09-12 日東電工株式会社 ポリエステル系粘着剤原料の回収方法、リサイクルポリエステル系粘着剤の製造方法、リサイクルポリエステル系基材の製造方法、および、リサイクルポリエステル系粘着テープの製造方法

Families Citing this family (24)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
KR19990049770A (ko) * 1997-12-15 1999-07-05 조정래 액상 불포화 폴리에스터 수지의 제조방법
US6245822B1 (en) * 1998-04-27 2001-06-12 Matsushita Electric Industrial Co. Ltd. Method and apparatus for decomposition treating article having cured thermosetting resin
KR20010056826A (ko) * 1999-12-17 2001-07-04 구광시 폴리에스테르의 제조방법
DE10019081A1 (de) * 2000-04-11 2001-10-25 Enretec Polychemie Entsorgungs Verfahren zur Aufbereitung von bunten und gemischten Polyester-Abfällen
CN100338113C (zh) * 2004-12-14 2007-09-19 天津大学 可生物降解三元脂肪聚酯弹性体的制备方法
EP2531541B1 (en) * 2010-02-05 2014-01-22 The Procter and Gamble Company Reprocessing of alkyd resins
NL2005976C2 (en) 2011-01-10 2012-07-11 Furanix Technologies Bv Process for the depolymerization of a furan dicarboxylate containing polyester.
CN104650299B (zh) * 2015-01-31 2018-08-28 宜兴市兴合树脂有限公司 一种纽扣用不饱和聚酯树脂及其制备方法
CN104961598B (zh) * 2015-08-06 2018-03-13 中国-阿拉伯化肥有限公司 一种聚氨酯反应成膜控释肥料树脂残膜回收利用的方法
CN106065068B (zh) * 2016-07-27 2017-10-27 安徽泰达新材料股份有限公司 粉末涂料用纯聚酯及其制备方法
EP3363852A1 (en) * 2017-02-20 2018-08-22 Swerea IVF AB Polyester textile waste recycling
CN107254021A (zh) * 2017-06-20 2017-10-17 江苏锐康新材料科技有限公司 一种热固性不饱和聚酯树脂废料的再生改性方法
CN108359108B (zh) * 2018-02-08 2020-08-11 四川大学 一种废旧热固性不饱和聚酯一锅法制备凝胶材料的方法、凝胶材料及其应用
DE102018209567A1 (de) * 2018-06-14 2019-12-19 Rampf Holding Gmbh & Co. Kg Verfahren zum Abbau von Kunststoffen
US11999920B2 (en) 2020-09-14 2024-06-04 Ecolab Usa Inc. Cold flow additives for plastic-derived synthetic feedstock
CN114377634A (zh) * 2020-10-22 2022-04-22 汪宜春 一种氨纶聚合工艺及该工艺使用之动态混合器
CN112521656B (zh) * 2020-11-09 2021-11-23 杭州临安华欣塑粉材料有限公司 一种用于聚酯树脂废料加快降解的回收装置及其回收方法
KR102475426B1 (ko) * 2020-11-17 2022-12-08 한국화학연구원 재생 폴리올로부터 폴리우레탄 및 폴리이소시아누레이트의 원팟 제조방법
CN112898630B (zh) * 2021-01-26 2022-06-17 佛山科学技术学院 一种聚酯类塑料的机械化学绿色降解方法
CA3209451A1 (en) 2021-03-10 2022-09-15 Theodore C. Arnst Stabilizer additives for plastic-derived synthetic feedstock
CN113150375B (zh) * 2021-03-29 2022-12-27 中国科学院青岛生物能源与过程研究所 一种锌催化剂催化聚乳酸材料回收再利用的方法
EP4416248A1 (en) 2021-10-14 2024-08-21 Ecolab Usa Inc. Antifouling agents for plastic-derived synthetic feedstocks
CN117021420B (zh) * 2023-10-08 2024-02-02 国能龙源环保有限公司 一种从废弃风电叶片中回收巴沙木的方法
FR3159337A1 (fr) * 2024-02-20 2025-08-22 Saint-Gobain Isover Procédé de recyclage des fibres minérales d’un matériau

Family Cites Families (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS5323876B2 (ja) * 1973-03-22 1978-07-17
DE2826346C2 (de) * 1978-06-16 1985-02-07 Davy McKee AG, 6000 Frankfurt Verfahren zur Absaugung von Gasen und Dämpfen aus Vakuum-Destillationskolonnen
CN87101849A (zh) * 1987-03-10 1988-09-21 陕西省化学研究所 用于聚酯废旧料解聚的方法和催化剂
WO1994025517A1 (en) * 1993-05-04 1994-11-10 Ashland Oil, Inc. Cured unsaturated polyesters glycolysis for recycle reactant

Cited By (10)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2000198877A (ja) * 1998-04-27 2000-07-18 Matsushita Electric Ind Co Ltd 熱硬化性樹脂硬化物を含む製品の分解処理方法および分解処理装置
JP2002536519A (ja) * 1999-02-10 2002-10-29 イーストマン ケミカル カンパニー 使用後のｐｅｔリサイクルのための解糖法
US6780894B2 (en) 2000-12-22 2004-08-24 Hitachi Chemical Co., Ltd. Treatment liquid for cured unsaturated polyester resin and treatment method thereof
JP2002363338A (ja) * 2001-06-12 2002-12-18 Hitachi Chem Co Ltd 不飽和ポリエステル樹脂硬化物の処理溶液、これを用いた処理方法および処理生成物
KR100485524B1 (ko) * 2002-03-04 2005-04-29 주식회사 태성이앤씨 폐 섬유강화프라스틱의 재생방법
JP2010185077A (ja) * 2005-12-09 2010-08-26 Kumamoto Technology & Industry Foundation 不飽和ポリエステルの解重合方法および当該解重合方法を用いたポリエステルモノマーの回収方法
US7897651B2 (en) 2005-12-09 2011-03-01 Kazutoshi Ikenaga Method for depolymerizing polyester and unsaturated polyester, and method for recovering polyester monomer using the depolymerization
JP2015036394A (ja) * 2013-08-12 2015-02-23 学校法人君が淵学園 不飽和ポリエステルの解重合方法、およびその解重合方法を用いた不飽和ポリエステルの原料の回収方法
KR102256129B1 (ko) * 2020-11-11 2021-05-24 한국화학연구원 에스테르 교환반응의 반응 폐액을 이용한 금속산화물의 제조 및 이의 사용방법
WO2024185472A1 (ja) * 2023-03-03 2024-09-12 日東電工株式会社 ポリエステル系粘着剤原料の回収方法、リサイクルポリエステル系粘着剤の製造方法、リサイクルポリエステル系基材の製造方法、および、リサイクルポリエステル系粘着テープの製造方法

Also Published As

Publication number Publication date
CN1064058C (zh) 2001-04-04
CN1117976A (zh) 1996-03-06
EP0693527B1 (en) 2001-06-06
EP0693527A1 (en) 1996-01-24
SG38848A1 (en) 1997-04-17
DE69521171D1 (de) 2001-07-12
KR960000980A (ko) 1996-01-25
KR0156875B1 (ko) 1998-12-01
JP2701012B2 (ja) 1998-01-21
DE69521171T2 (de) 2001-11-22

Similar Documents

Publication Publication Date Title
JPH08225635A (ja) 不飽和ポリエステル樹脂廃棄物の再利用法および再利用装置
JP2846278B2 (ja) 硬化不飽和ポリエステル樹脂廃棄物の再利用法
US6518322B1 (en) Conversion of contaminated polyethylene terephthalate to decontaminated polybutylene terephthalate
CN108430724A (zh) 再循环碳纤维基材料
JP2000198877A5 (ja)
JP3793595B2 (ja) ポリウレタン−プラスチックのグリコール分解法
US5620665A (en) Method of recycling unsaturated polyester resin waste and recycling apparatus
EP2123705B1 (en) Method for separation/removal of foreign material from polyester fiber waste
JP2010168560A (ja) 複合材料の分解方法
US20020169222A1 (en) Method for reclaiming waste cured resin
US5468780A (en) Method of recycling unsaturated polyester resin waste
JP4654333B2 (ja) 熱硬化性樹脂の分解処理方法
JP4720463B2 (ja) 樹脂硬化物の分解処理方法
JP2003300916A (ja) Ｐｅｔからモノマーの製造方法
JP2000198876A (ja) プラスチックボトルの処理方法及び処理装置
JP3564607B2 (ja) ポリエステル樹脂廃棄物の再利用方法
JP2007186549A (ja) 繊維補強不飽和ポリエステル樹脂の分解方法、燃料、再合成不飽和ポリエステル樹脂および再生不飽和ポリエステル樹脂の製造方法
JP2001055468A (ja) フェノール樹脂またはエポキシ樹脂の分解方法と製造方法
KR20240055474A (ko) 폐탄소섬유 복합소재의 재활용 방법
JP2000103902A (ja) 不飽和ポリエステル樹脂の合成方法および装置
JP2002105210A (ja) 再生樹脂の製造方法及び再生樹脂
JP5526402B2 (ja) 不飽和ポリエステル樹脂を含む成形品廃材を分解して不飽和ポリエステル樹脂を再合成するための再生原料を生産する方法とその不飽和ポリエステル樹脂を再合成する方法と不飽和ポリエステル樹脂の製造方法。
JP5508025B2 (ja) 熱硬化性樹脂の分解および分解生成物の回収方法
JP2000178230A (ja) 二塩基酸グリコールエステルの製造方法及び再生液状不飽和ポリエステル樹脂の製造方法
CN213223534U (zh) 一种超临界流体回收碳纤维用清洗装置

Legal Events

Date Code Title Description
A01 Written decision to grant a patent or to grant a registration (utility model)

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A01

Effective date: 19970826

R250 Receipt of annual fees

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250

R250 Receipt of annual fees

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250

R250 Receipt of annual fees

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250

FPAY Renewal fee payment (event date is renewal date of database)

Free format text: PAYMENT UNTIL: 20081003

Year of fee payment: 11

FPAY Renewal fee payment (event date is renewal date of database)

Free format text: PAYMENT UNTIL: 20091003

Year of fee payment: 12

FPAY Renewal fee payment (event date is renewal date of database)

Free format text: PAYMENT UNTIL: 20101003

Year of fee payment: 13

FPAY Renewal fee payment (event date is renewal date of database)

Free format text: PAYMENT UNTIL: 20111003

Year of fee payment: 14

FPAY Renewal fee payment (event date is renewal date of database)

Free format text: PAYMENT UNTIL: 20121003

Year of fee payment: 15

FPAY Renewal fee payment (event date is renewal date of database)

Free format text: PAYMENT UNTIL: 20131003

Year of fee payment: 16

R250 Receipt of annual fees

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250

LAPS Cancellation because of no payment of annual fees