JPH08225792A - 向上した性能を示す潤滑剤組成物 - Google Patents
向上した性能を示す潤滑剤組成物Info
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Abstract
(57)【要約】 (修正有)
【解決手段】 a)(i)GPC数平均分子量約700
〜約2500のポリアルケンから誘導された脂肪族基で
置換されたこはく酸アシル化剤と(ii)分子当り平均約
3〜約6個のNを有するアルキレンポリアミンとをi/
iiモル比約1.85以下で反応させて得た第一こはく酸
誘導体分散剤と、b)(iii)GPC数平均分子量約1
100〜2800のポリアルケンから誘導された脂肪族
基で置換されたこはく酸アシル化剤と(iv)分子当り平
均2〜約12個のCと平均約2.5〜約3.5個のヒド
ロキシプロピル基とを有するヒドロキシプロピル化アル
キレンジアミンとをiii/ivモル比1.0〜約1.5で
反応させて得た第二こはく酸誘導体分散剤、を含み、そ
してa/b重量比が活性材料基準で約0.25〜約10
である分散剤組成物。 【効果】 幅広く多様な厳格認定試験で優れた性能を示
す潤滑剤を生成できる。
〜約2500のポリアルケンから誘導された脂肪族基で
置換されたこはく酸アシル化剤と(ii)分子当り平均約
3〜約6個のNを有するアルキレンポリアミンとをi/
iiモル比約1.85以下で反応させて得た第一こはく酸
誘導体分散剤と、b)(iii)GPC数平均分子量約1
100〜2800のポリアルケンから誘導された脂肪族
基で置換されたこはく酸アシル化剤と(iv)分子当り平
均2〜約12個のCと平均約2.5〜約3.5個のヒド
ロキシプロピル基とを有するヒドロキシプロピル化アル
キレンジアミンとをiii/ivモル比1.0〜約1.5で
反応させて得た第二こはく酸誘導体分散剤、を含み、そ
してa/b重量比が活性材料基準で約0.25〜約10
である分散剤組成物。 【効果】 幅広く多様な厳格認定試験で優れた性能を示
す潤滑剤を生成できる。
Description
【0001】
【技術分野】本発明は、潤滑油、特にエンジンオイルの
調合物、最も特別には高荷重クランクケース潤滑油組成
物における使用で卓越した有用性を示す新規な分散剤組
成物およびそれらの添加剤濃縮物に関する。
調合物、最も特別には高荷重クランクケース潤滑油組成
物における使用で卓越した有用性を示す新規な分散剤組
成物およびそれらの添加剤濃縮物に関する。
【0002】
【背景】潤滑添加剤濃縮物(DIパッケージとしても知
られている)および仕上げ潤滑油、例えばクランクケー
ス潤滑油などを作り出す時、人は、物事は決して止まる
ことがないと言う自明の理に引き続き直面している。こ
の分野で成功するには、購入者、消費者オリジナル装置
の製造業者および産業グループが課す増加し続ける困難
な性能要求を満足させる組成物を提供する必要がある。
このように組成物の中の鍵となる成分の1つは分散剤成
分であり、そして今日の性能基準を達成する何らかの機
会を得るには、この分散剤は当然高い有効性を示す必要
があるばかりでなく、上記基準を達成し得る組成物の研
究で用いられる他の多様な成分と組み合わせた時その高
い性能レベルを維持する能力を有している必要がある。
そして、このような研究では、実験によってのみ、その
提案されたDIパッケージに入っている成分間の性能相
互作用を確かめることができる。従って、与えられた種
類の調合物が示す性能に関してはその時点でのみ正当に
予測することが可能になる。
られている)および仕上げ潤滑油、例えばクランクケー
ス潤滑油などを作り出す時、人は、物事は決して止まる
ことがないと言う自明の理に引き続き直面している。こ
の分野で成功するには、購入者、消費者オリジナル装置
の製造業者および産業グループが課す増加し続ける困難
な性能要求を満足させる組成物を提供する必要がある。
このように組成物の中の鍵となる成分の1つは分散剤成
分であり、そして今日の性能基準を達成する何らかの機
会を得るには、この分散剤は当然高い有効性を示す必要
があるばかりでなく、上記基準を達成し得る組成物の研
究で用いられる他の多様な成分と組み合わせた時その高
い性能レベルを維持する能力を有している必要がある。
そして、このような研究では、実験によってのみ、その
提案されたDIパッケージに入っている成分間の性能相
互作用を確かめることができる。従って、与えられた種
類の調合物が示す性能に関してはその時点でのみ正当に
予測することが可能になる。
【0003】
【用語解】本明細書でGPCを用いる場合、これは、公
知操作に従う較正カラム使用ゲル浸透クロマトグラフィ
ーを意味し、こはく酸化比は、分散剤の化学構造内で一
緒に化学結合したアルケニル基に対するこはく酸基の比
率であり、TBNは、ASTM D2876操作を用い
た時の洗浄剤組成物1グラム当たりのKOHのmgで表
す全塩基価(total basic number)
を意味し、そしてTSAは、ASTM D874操作を
用いた時の重量%で表す全硫酸化灰(total su
lfated ash)を意味する。
知操作に従う較正カラム使用ゲル浸透クロマトグラフィ
ーを意味し、こはく酸化比は、分散剤の化学構造内で一
緒に化学結合したアルケニル基に対するこはく酸基の比
率であり、TBNは、ASTM D2876操作を用い
た時の洗浄剤組成物1グラム当たりのKOHのmgで表
す全塩基価(total basic number)
を意味し、そしてTSAは、ASTM D874操作を
用いた時の重量%で表す全硫酸化灰(total su
lfated ash)を意味する。
【0004】
【発明】本発明に従い、新規な分散剤組成物を提供し、
これは必要とされるレベルの高分散性能を示すことを確
認した。更に、本発明に従って適切に調合すると、幅広
く多様な厳格認定試験で優れた性能を示す潤滑剤を生じ
させることができる。
これは必要とされるレベルの高分散性能を示すことを確
認した。更に、本発明に従って適切に調合すると、幅広
く多様な厳格認定試験で優れた性能を示す潤滑剤を生じ
させることができる。
【0005】本発明の1つの態様に従い、 a)(i)約700から約2500、好適には約800
から約1400の範囲のGPC数平均分子量を有するポ
リアルケンから誘導された脂肪族基である置換基で置換
されているこはく酸アシル化剤と(ii)1分子当たり
平均で約3から約6個の窒素原子を有するアルキレンポ
リアミンとを反応させることによって製造される第一こ
はく酸誘導体分散剤と、 b)(iii)約1100から約2800の範囲のGP
C数平均分子量を有するポリアルケンから誘導された脂
肪族基である置換基で置換されているこはく酸アシル化
剤と(iv)1分子当たり平均で2から約12個の炭素
原子を有すると共に1分子当たり平均で約2.5から約
3.5個のヒドロキシプロピル基を有するヒドロキシプ
ロピル化アルキレンジアミンとを反応させることによっ
て製造される第二こはく酸誘導体分散剤、を含んでお
り、ここで、(i)が1.3以下のこはく酸化比を示
し、上記第一こはく酸誘導体分散剤における(ii)に
対する(i)のモル比が約1.85以下、好適には約
1.75から約1.85の範囲であり、(iii)が約
1.3以下のこはく酸化比を示し、上記第二こはく酸誘
導体分散剤における(iv)に対する(iii)のモル
比が1.0から約1.5の範囲であり、そしてa)対
b)の重量比が、活性材料を基準にしてa)がb)1重
量部当たり約0.25から約10重量部、好適にはa)
がb)1重量部当たり約0.5から約5重量部存在する
ような比率である分散剤組成物を提供する。添加剤組成
物として、成分a)およびb)は、通常、軽鉱油の如き
希釈油を少量含んでいる混和物の状態である。成分a)
とb)を調合して潤滑剤組成物を生じさせる場合、この
組成物全体は、典型的に、潤滑粘度を示す少なくとも1
種の油を主要量で含んでいる。
から約1400の範囲のGPC数平均分子量を有するポ
リアルケンから誘導された脂肪族基である置換基で置換
されているこはく酸アシル化剤と(ii)1分子当たり
平均で約3から約6個の窒素原子を有するアルキレンポ
リアミンとを反応させることによって製造される第一こ
はく酸誘導体分散剤と、 b)(iii)約1100から約2800の範囲のGP
C数平均分子量を有するポリアルケンから誘導された脂
肪族基である置換基で置換されているこはく酸アシル化
剤と(iv)1分子当たり平均で2から約12個の炭素
原子を有すると共に1分子当たり平均で約2.5から約
3.5個のヒドロキシプロピル基を有するヒドロキシプ
ロピル化アルキレンジアミンとを反応させることによっ
て製造される第二こはく酸誘導体分散剤、を含んでお
り、ここで、(i)が1.3以下のこはく酸化比を示
し、上記第一こはく酸誘導体分散剤における(ii)に
対する(i)のモル比が約1.85以下、好適には約
1.75から約1.85の範囲であり、(iii)が約
1.3以下のこはく酸化比を示し、上記第二こはく酸誘
導体分散剤における(iv)に対する(iii)のモル
比が1.0から約1.5の範囲であり、そしてa)対
b)の重量比が、活性材料を基準にしてa)がb)1重
量部当たり約0.25から約10重量部、好適にはa)
がb)1重量部当たり約0.5から約5重量部存在する
ような比率である分散剤組成物を提供する。添加剤組成
物として、成分a)およびb)は、通常、軽鉱油の如き
希釈油を少量含んでいる混和物の状態である。成分a)
とb)を調合して潤滑剤組成物を生じさせる場合、この
組成物全体は、典型的に、潤滑粘度を示す少なくとも1
種の油を主要量で含んでいる。
【0006】成分a)とb)を上の如き比率にすると、
これらは、アルカリおよび/またはアルカリ土類金属含
有分散剤(例えばスルホン酸塩、フェノラート類、硫化
フェノラート類およびカルボン酸塩)と一緒に有効に働
くことで、エンジン部品の上に堆積物、スラッジおよび
ワニスが蓄積するのを有効に制御する。特に、この組成
物の中にアルカリおよび/またはアルカリ土類金属含有
洗浄剤も含めると、これらは、上述した如き比率の成分
a)とb)および油溶性ジチオホスフェート材料と一緒
になって、向上した安定性と抗摩耗性を達成する。これ
らの組成物の中に1種以上の油溶性抗酸化剤、例えば本
明細書の以下に記述する如き抗酸化剤を含めると、更に
高い安定性がもたらされる。
これらは、アルカリおよび/またはアルカリ土類金属含
有分散剤(例えばスルホン酸塩、フェノラート類、硫化
フェノラート類およびカルボン酸塩)と一緒に有効に働
くことで、エンジン部品の上に堆積物、スラッジおよび
ワニスが蓄積するのを有効に制御する。特に、この組成
物の中にアルカリおよび/またはアルカリ土類金属含有
洗浄剤も含めると、これらは、上述した如き比率の成分
a)とb)および油溶性ジチオホスフェート材料と一緒
になって、向上した安定性と抗摩耗性を達成する。これ
らの組成物の中に1種以上の油溶性抗酸化剤、例えば本
明細書の以下に記述する如き抗酸化剤を含めると、更に
高い安定性がもたらされる。
【0007】本発明の仕上げ潤滑剤の中に入れる、上に
示した如き比率の成分a)とb)の量を、活性材料を基
準にして(即ち上記成分のどちらかまたは両方に加えら
れている如何なる溶媒または希釈剤の重量も排除し
て)、典型的に、この仕上げ潤滑剤組成物全重量の約1
から約10重量%の範囲、好適には約2から約5重量%
の範囲にする。この量を、最も好適には、この仕上げ潤
滑剤組成物全重量の約3から約4重量%の範囲にする。
示した如き比率の成分a)とb)の量を、活性材料を基
準にして(即ち上記成分のどちらかまたは両方に加えら
れている如何なる溶媒または希釈剤の重量も排除し
て)、典型的に、この仕上げ潤滑剤組成物全重量の約1
から約10重量%の範囲、好適には約2から約5重量%
の範囲にする。この量を、最も好適には、この仕上げ潤
滑剤組成物全重量の約3から約4重量%の範囲にする。
【0008】好適には、適切なホウ素含有試薬と反応さ
せることによって成分b)をホウ素化(borate
d)する。他方、好適には、ホウ素化していない形態で
成分a)を用いる。
せることによって成分b)をホウ素化(borate
d)する。他方、好適には、ホウ素化していない形態で
成分a)を用いる。
【0009】エンジン部品上の堆積物、スラッジおよび
ワニス蓄積を制御するコスト効率の観点で好適な本発明
の態様は、上記成分a)およびb)を含んでいると共
に、c)約160から約260の範囲のTBNを示す少
なくとも1種のカルシウムフェノラートまたはカルシウ
ムの硫化フェノラート組成物とd)約420以下のTB
Nを示す少なくとも1種のスルホン酸カルシウムとで構
成させた洗浄剤補足物を含んでいる、潤滑添加剤組成物
または仕上げ潤滑油組成物である。この使用するスルホ
ン酸カルシウムが約50以下のTBNを示す場合(例え
ば約20から約50の範囲である場合)、その仕上げ潤
滑剤の全TSA含有量は好適には約1.8重量%以下、
例えば約0.2から約1.8重量%の範囲、より好適に
は約0.4から約1.4重量%の範囲である。従って、
本発明の添加剤濃縮物の製造で約50以下のTBNを示
すスルホン酸カルシウムを用いる場合、好適には、仕上
げ油内で用いるこの濃縮物の推奨レベルでこの仕上げ潤
滑剤のTSA含有量が約1.8重量%以下、より好適に
は約0.4から約1.4重量%の範囲になるように、こ
の濃縮物の調合を行う。他方、この使用するスルホン酸
カルシウムが約50以上のTBNを示す場合(例えば約
50から約420の範囲である場合)、その仕上げ潤滑
剤のTSA含有量は好適には約2.5重量%以下、例え
ば約0.7から約2.5重量%の範囲、より好適には約
0.8から約2.2重量%の範囲である。従って、本発
明の添加剤濃縮物の製造で約50以上のTBNを示すス
ルホン酸カルシウムを用いる場合、好適には、仕上げ油
内で用いるこの濃縮物の推奨レベルでこの仕上げ潤滑剤
のTSA含有量が好適には約2.5重量%以下、より好
適には約0.8から約2.2重量%の範囲になるよう
に、この濃縮物の調合を行う。
ワニス蓄積を制御するコスト効率の観点で好適な本発明
の態様は、上記成分a)およびb)を含んでいると共
に、c)約160から約260の範囲のTBNを示す少
なくとも1種のカルシウムフェノラートまたはカルシウ
ムの硫化フェノラート組成物とd)約420以下のTB
Nを示す少なくとも1種のスルホン酸カルシウムとで構
成させた洗浄剤補足物を含んでいる、潤滑添加剤組成物
または仕上げ潤滑油組成物である。この使用するスルホ
ン酸カルシウムが約50以下のTBNを示す場合(例え
ば約20から約50の範囲である場合)、その仕上げ潤
滑剤の全TSA含有量は好適には約1.8重量%以下、
例えば約0.2から約1.8重量%の範囲、より好適に
は約0.4から約1.4重量%の範囲である。従って、
本発明の添加剤濃縮物の製造で約50以下のTBNを示
すスルホン酸カルシウムを用いる場合、好適には、仕上
げ油内で用いるこの濃縮物の推奨レベルでこの仕上げ潤
滑剤のTSA含有量が約1.8重量%以下、より好適に
は約0.4から約1.4重量%の範囲になるように、こ
の濃縮物の調合を行う。他方、この使用するスルホン酸
カルシウムが約50以上のTBNを示す場合(例えば約
50から約420の範囲である場合)、その仕上げ潤滑
剤のTSA含有量は好適には約2.5重量%以下、例え
ば約0.7から約2.5重量%の範囲、より好適には約
0.8から約2.2重量%の範囲である。従って、本発
明の添加剤濃縮物の製造で約50以上のTBNを示すス
ルホン酸カルシウムを用いる場合、好適には、仕上げ油
内で用いるこの濃縮物の推奨レベルでこの仕上げ潤滑剤
のTSA含有量が好適には約2.5重量%以下、より好
適には約0.8から約2.2重量%の範囲になるよう
に、この濃縮物の調合を行う。
【0010】本発明の更に別の好適な態様は、上記成分
a)およびb)を含んでいると共にe)少なくとも1種
の油溶性ジチオホスフェート材料を含んでいる潤滑剤ま
たは添加剤濃縮物であり、このジチオホスフェート材料
の量は、仕上げ潤滑剤が燐をこのジチオホスフェート材
料として約0.02から約0.18重量%の範囲、好適
には燐を約0.06から約0.15重量%の範囲の量で
含むような量である。これらの添加剤を組み合わせる
と、これらは一緒になってスラッジおよびワニスの堆積
を制御することに加えて摩耗を非常に有効に制御する働
きをする。上述した比率で成分c)とd)を上記組成物
に含有させることは、本発明の特に好適な態様を構成し
ている。
a)およびb)を含んでいると共にe)少なくとも1種
の油溶性ジチオホスフェート材料を含んでいる潤滑剤ま
たは添加剤濃縮物であり、このジチオホスフェート材料
の量は、仕上げ潤滑剤が燐をこのジチオホスフェート材
料として約0.02から約0.18重量%の範囲、好適
には燐を約0.06から約0.15重量%の範囲の量で
含むような量である。これらの添加剤を組み合わせる
と、これらは一緒になってスラッジおよびワニスの堆積
を制御することに加えて摩耗を非常に有効に制御する働
きをする。上述した比率で成分c)とd)を上記組成物
に含有させることは、本発明の特に好適な態様を構成し
ている。
【0011】本発明の好適な追加的態様は、f)少なく
とも1種の油溶性抗酸化剤、好適には少なくとも1種の
第二芳香族アミン抗酸化剤を含んでいる上述した如き潤
滑剤および添加剤濃縮物である。最も好適には、この潤
滑剤または添加剤濃縮物に、1種以上の追加的抗酸化
剤、例えば(i)分子中に約10から約30個の炭素原
子(好適には1分子当たり平均で約16から約24個の
炭素原子)を有しておりそして硫黄含有量が約15から
25重量%である少なくとも1種の油溶性硫化オレフィ
ン、および/または(ii)分子中に約30から約10
0個の炭素原子(好適には1分子当たり平均で約50か
ら約70個の炭素原子)を有しておりそして硫黄含有量
が約5から15重量%である少なくとも1種の油溶性硫
化フェノール、および/または(iii)油溶性フェノ
ール系抗酸化剤、好適には油溶性ヒンダードフェノール
系抗酸化剤、および/または(iv)油溶性銅含有抗酸
化剤を追加的に含める。単独で用いるか或は組み合わせ
て用いるかに拘らず、酸化劣化を抑制するに充分な量で
上記材料を用いる、即ち抗酸化量でこれらを用いる。従
って、ほとんどの場合、本発明の添加剤濃縮物の調合で
用いる抗酸化剤(類)の量は、本発明の仕上げ潤滑剤が
この抗酸化剤成分(類)を典型的に約0.2から約0.
8重量%の範囲の量で含むような量である。銅抗酸化剤
を用いる場合、典型的には、約500ppm以下の銅に
相当する量でこれらを仕上げ潤滑剤の中で用いる。
とも1種の油溶性抗酸化剤、好適には少なくとも1種の
第二芳香族アミン抗酸化剤を含んでいる上述した如き潤
滑剤および添加剤濃縮物である。最も好適には、この潤
滑剤または添加剤濃縮物に、1種以上の追加的抗酸化
剤、例えば(i)分子中に約10から約30個の炭素原
子(好適には1分子当たり平均で約16から約24個の
炭素原子)を有しておりそして硫黄含有量が約15から
25重量%である少なくとも1種の油溶性硫化オレフィ
ン、および/または(ii)分子中に約30から約10
0個の炭素原子(好適には1分子当たり平均で約50か
ら約70個の炭素原子)を有しておりそして硫黄含有量
が約5から15重量%である少なくとも1種の油溶性硫
化フェノール、および/または(iii)油溶性フェノ
ール系抗酸化剤、好適には油溶性ヒンダードフェノール
系抗酸化剤、および/または(iv)油溶性銅含有抗酸
化剤を追加的に含める。単独で用いるか或は組み合わせ
て用いるかに拘らず、酸化劣化を抑制するに充分な量で
上記材料を用いる、即ち抗酸化量でこれらを用いる。従
って、ほとんどの場合、本発明の添加剤濃縮物の調合で
用いる抗酸化剤(類)の量は、本発明の仕上げ潤滑剤が
この抗酸化剤成分(類)を典型的に約0.2から約0.
8重量%の範囲の量で含むような量である。銅抗酸化剤
を用いる場合、典型的には、約500ppm以下の銅に
相当する量でこれらを仕上げ潤滑剤の中で用いる。
【0012】本発明の好適なさらなる態様は、g)少な
くとも1種の油溶性抗乳化剤および/またはh)少なく
とも1種の腐食抑制剤、特に防錆剤を含んでいる上述し
た如き潤滑剤および添加剤濃縮物である。仕上げ潤滑剤
が抗乳化剤を典型的には約0.005から約0.2重量
%の範囲、好適には約0.005から約0.1重量%の
範囲の抗乳化量でこれを用いる。この使用する腐食抑制
剤または防錆剤の量は、仕上げ潤滑剤が腐食抑制剤また
は防錆剤を典型的には約0.05から約0.5重量%の
範囲、好適には約0.05から約0.3重量%の範囲で
含むような腐食抑制または防錆量である。
くとも1種の油溶性抗乳化剤および/またはh)少なく
とも1種の腐食抑制剤、特に防錆剤を含んでいる上述し
た如き潤滑剤および添加剤濃縮物である。仕上げ潤滑剤
が抗乳化剤を典型的には約0.005から約0.2重量
%の範囲、好適には約0.005から約0.1重量%の
範囲の抗乳化量でこれを用いる。この使用する腐食抑制
剤または防錆剤の量は、仕上げ潤滑剤が腐食抑制剤また
は防錆剤を典型的には約0.05から約0.5重量%の
範囲、好適には約0.05から約0.3重量%の範囲で
含むような腐食抑制または防錆量である。
【0013】本発明の添加剤濃縮物は、通常、1種以上
の不活性希釈剤、例えば軽鉱油などを少量(好適には約
40重量%のみ)含んでいる。これらの希釈剤またはそ
れらの一部は、この添加剤濃縮物(時には「DIパッケ
ージ」と呼ぶ)の調合で用いる1種以上の成分に加えら
れている1種以上の希釈剤であってもよい。この添加剤
濃縮物の残りは、この濃縮物内で用いる添加剤成分で構
成されている。
の不活性希釈剤、例えば軽鉱油などを少量(好適には約
40重量%のみ)含んでいる。これらの希釈剤またはそ
れらの一部は、この添加剤濃縮物(時には「DIパッケ
ージ」と呼ぶ)の調合で用いる1種以上の成分に加えら
れている1種以上の希釈剤であってもよい。この添加剤
濃縮物の残りは、この濃縮物内で用いる添加剤成分で構
成されている。
【0014】以下に示す説明および添付請求の範囲から
本発明の上記および他のさらなる態様が更に明らかにな
るであろう。
本発明の上記および他のさらなる態様が更に明らかにな
るであろう。
【0015】本発明の特徴は、本発明の分散剤組成物の
方が高荷重ディーゼル潤滑剤で用いられている分散剤組
成物である最も近い公知従来技術の分散剤組成物よりも
高温ピストン清浄度性能(high temperat
ure piston cleanliness pe
rformance)で高い有効性を示す点である。こ
の従来技術の組成物は、上述した如き成分b)を含んで
いると共に上述した成分a)と同じ種類のスクシニミド
分散剤を含んでいるが、但し、それらの(i)対(i
i)のモル比は、本発明に従って要求する如き約1.8
5以下ではなく2:1である。API等級CEの要求を
満たすSAE 15W−40高荷重エンジンオイル調合
物内で上記従来技術の分散剤をその分散剤として3回用
いた結果、その分散剤は3回ともCaterpilla
r 1Kエンジン試験操作で不合格であった。それとは
極めて対照的に、本発明の分散剤組成物が分散剤として
入っている本発明の異なる4種のSAE 10W−40
高荷重エンジンオイルは全部、そのCaterpill
ar 1Kエンジン試験に合格した。この試験データを
本明細書の以下に示す。
方が高荷重ディーゼル潤滑剤で用いられている分散剤組
成物である最も近い公知従来技術の分散剤組成物よりも
高温ピストン清浄度性能(high temperat
ure piston cleanliness pe
rformance)で高い有効性を示す点である。こ
の従来技術の組成物は、上述した如き成分b)を含んで
いると共に上述した成分a)と同じ種類のスクシニミド
分散剤を含んでいるが、但し、それらの(i)対(i
i)のモル比は、本発明に従って要求する如き約1.8
5以下ではなく2:1である。API等級CEの要求を
満たすSAE 15W−40高荷重エンジンオイル調合
物内で上記従来技術の分散剤をその分散剤として3回用
いた結果、その分散剤は3回ともCaterpilla
r 1Kエンジン試験操作で不合格であった。それとは
極めて対照的に、本発明の分散剤組成物が分散剤として
入っている本発明の異なる4種のSAE 10W−40
高荷重エンジンオイルは全部、そのCaterpill
ar 1Kエンジン試験に合格した。この試験データを
本明細書の以下に示す。
【0016】本発明の別の特徴は、本発明の組成物を用
いると商業的受け入れで要求されている幅広く多様な厳
格認定試験に合格し得る仕上げ高荷重エンジンオイルの
調合を行うことができる点である。本明細書の以下に説
明的データを示す。
いると商業的受け入れで要求されている幅広く多様な厳
格認定試験に合格し得る仕上げ高荷重エンジンオイルの
調合を行うことができる点である。本明細書の以下に説
明的データを示す。
【0017】成分a) 上述したように、本発明の新規な分散剤系は、注意深く
限定した2つの成分を含んでおり、これらは両方ともこ
はく酸誘導体分散剤である。(i)約700から約25
00、好適には約800から約1400の範囲のGPC
数平均分子量を有するポリアルケンから誘導された脂肪
族基である置換基で置換されているこはく酸アシル化剤
と(ii)1分子当たり平均で約3から約6個の窒素原
子を有するアルキレンポリアミンとを反応させることに
よって、その第一分散剤成分を製造し、ここで、(i)
は1.3以下のこはく酸化比を示し、そして上記第一こ
はく酸誘導体分散剤における(ii)に対する(i)の
モル比は約1.85以下、好適には約1.75から約
1.85の範囲である。
限定した2つの成分を含んでおり、これらは両方ともこ
はく酸誘導体分散剤である。(i)約700から約25
00、好適には約800から約1400の範囲のGPC
数平均分子量を有するポリアルケンから誘導された脂肪
族基である置換基で置換されているこはく酸アシル化剤
と(ii)1分子当たり平均で約3から約6個の窒素原
子を有するアルキレンポリアミンとを反応させることに
よって、その第一分散剤成分を製造し、ここで、(i)
は1.3以下のこはく酸化比を示し、そして上記第一こ
はく酸誘導体分散剤における(ii)に対する(i)の
モル比は約1.85以下、好適には約1.75から約
1.85の範囲である。
【0018】成分a)を生じさせる時に用いる置換こは
く酸アシル化剤は、無水アルケニルこはく酸、アルケニ
ルこはく酸、アルケニルこはく酸の部分酸−部分低級エ
ステル、アルケニルこはく酸のハロゲン化物、またはア
ルケニルこはく酸の低級アルキルエステルである。これ
らの中で無水アルケニルこはく酸を用いるのが好適であ
る、と言うのは、このアシル化剤はポリオレフィンと無
水マレイン酸の混合物を約180−220℃に加熱する
ことによって容易に製造されるからである。塩化アルミ
ニウムの如き触媒を少量存在させてこの反応を実施する
ことができ、そしてこのポリオレフィンを少量の塩素と
反応させることで反応速度を高めることができる。無水
マレイン酸の代わりか或はそれに加えて、他の同様な材
料、例えばマレイン酸、フマル酸、イタコン酸など(2
種以上の上記物質の混合物を含む)を、上記ポリオレフ
ィンまたは塩化ポリオレフィンと反応させてもよい。こ
のポリオレフィンは、好適には、低級モノオレフィン、
例えばエチレン、プロピレン、1−ブテン、イソブテン
などのポリマーまたはコポリマーである。より好適なア
ルケニル基源は、数平均分子量が700から約250
0、好適には約800から約1400の範囲のポリイソ
ブテン由来のものである。更により好適な態様におい
て、このアルケニル基は、約1200から約1400の
範囲の数平均分子量を有するポリイソブテニル基であ
る。典型的には、分子量を調節した標準ポリマーを用い
て較正を行ったカラムを使用したゲル浸透クロマトグラ
フィー(GPC)でこの数平均分子量を測定する。よく
知られている上記ポリマー類の製造業者および供給業者
は、通常、そのような様式でそれらのポリマー類の分子
量を同定しており、成分a)および成分b)の製造で用
いるアシル化剤を製造する時に使用する個々のポリマー
を選択する場合、ポリイソブテンなどの如きポリオレフ
ィン製品を供給しているそのような信頼できる供給業者
が示す分子量値は安全に頼ることができる値である。
く酸アシル化剤は、無水アルケニルこはく酸、アルケニ
ルこはく酸、アルケニルこはく酸の部分酸−部分低級エ
ステル、アルケニルこはく酸のハロゲン化物、またはア
ルケニルこはく酸の低級アルキルエステルである。これ
らの中で無水アルケニルこはく酸を用いるのが好適であ
る、と言うのは、このアシル化剤はポリオレフィンと無
水マレイン酸の混合物を約180−220℃に加熱する
ことによって容易に製造されるからである。塩化アルミ
ニウムの如き触媒を少量存在させてこの反応を実施する
ことができ、そしてこのポリオレフィンを少量の塩素と
反応させることで反応速度を高めることができる。無水
マレイン酸の代わりか或はそれに加えて、他の同様な材
料、例えばマレイン酸、フマル酸、イタコン酸など(2
種以上の上記物質の混合物を含む)を、上記ポリオレフ
ィンまたは塩化ポリオレフィンと反応させてもよい。こ
のポリオレフィンは、好適には、低級モノオレフィン、
例えばエチレン、プロピレン、1−ブテン、イソブテン
などのポリマーまたはコポリマーである。より好適なア
ルケニル基源は、数平均分子量が700から約250
0、好適には約800から約1400の範囲のポリイソ
ブテン由来のものである。更により好適な態様におい
て、このアルケニル基は、約1200から約1400の
範囲の数平均分子量を有するポリイソブテニル基であ
る。典型的には、分子量を調節した標準ポリマーを用い
て較正を行ったカラムを使用したゲル浸透クロマトグラ
フィー(GPC)でこの数平均分子量を測定する。よく
知られている上記ポリマー類の製造業者および供給業者
は、通常、そのような様式でそれらのポリマー類の分子
量を同定しており、成分a)および成分b)の製造で用
いるアシル化剤を製造する時に使用する個々のポリマー
を選択する場合、ポリイソブテンなどの如きポリオレフ
ィン製品を供給しているそのような信頼できる供給業者
が示す分子量値は安全に頼ることができる値である。
【0019】このポリイソブテンの製造で使用するイソ
ブテンは、通常(必ずしもではないが)イソブテンと他
のC4異性体、例えば1−ブテンなどとの混合物であ
る。従って、厳密に言うと、イソブテンと他のC4異性
体、例えば1−ブテンなどとの混合物から製造された
「ポリイソブテン」と無水マレイン酸から生じさせたア
シル化剤を「無水ポリブテニルこはく酸」と呼ぶことが
でき、そしてそれらから製造されたスクシニミドを「ポ
リブテニルスクシニミド」と呼ぶことができる。しかし
ながら、このような物質をそれぞれ「無水ポリイソブテ
ニルこはく酸」および「ポリイソブテニルスクシニミ
ド」と呼ぶのが通常である。「ポリイソブテニル」を本
明細書で用いる場合、高純度のイソブテンから作られた
か或はイソブテンと他のC4異性体、例えば1−ブテン
などとの低純度混合物から作られたかに拘らず、そのア
ルケニル部分を表す目的でこの言葉を用いる。
ブテンは、通常(必ずしもではないが)イソブテンと他
のC4異性体、例えば1−ブテンなどとの混合物であ
る。従って、厳密に言うと、イソブテンと他のC4異性
体、例えば1−ブテンなどとの混合物から製造された
「ポリイソブテン」と無水マレイン酸から生じさせたア
シル化剤を「無水ポリブテニルこはく酸」と呼ぶことが
でき、そしてそれらから製造されたスクシニミドを「ポ
リブテニルスクシニミド」と呼ぶことができる。しかし
ながら、このような物質をそれぞれ「無水ポリイソブテ
ニルこはく酸」および「ポリイソブテニルスクシニミ
ド」と呼ぶのが通常である。「ポリイソブテニル」を本
明細書で用いる場合、高純度のイソブテンから作られた
か或はイソブテンと他のC4異性体、例えば1−ブテン
などとの低純度混合物から作られたかに拘らず、そのア
ルケニル部分を表す目的でこの言葉を用いる。
【0020】成分a)を生じさせる時に用いるアルキレ
ンポリアミン類は、これらを炭化水素で置換されている
こはく酸またはそれの酸誘導体、例えば無水物、低級ア
ルキルエステル、酸ハロゲン化物または酸−エステルな
どと反応させるとイミド基を生じ得る第一アミノ基を少
なくとも1個有するアルキレンポリアミン種を実質的比
率(例えば少なくとも約50重量%、好適には少なくと
も約70重量%)含んでいる。上記材料の代表的例には
エチレンポリアミン類、プロピレンポリアミン類および
ブチレンポリアミン類が含まれ、そしてこれらは線状お
よび/または分枝していてもよく、これらには環状種が
含まれ得る。望まれるならば高純度のアルキレンポリア
ミン類を使用することも可能であるが、一般的には経済
的理由で、線状、分枝および環状種の組み合わせを含ん
でいる工業グレードの材料を用いるのが好適である。ま
た、妥当な商業用アルキレンポリアミン製品にはヒドロ
キシで置換されているアルキレンポリアミン種が少量存
在している可能性がある。
ンポリアミン類は、これらを炭化水素で置換されている
こはく酸またはそれの酸誘導体、例えば無水物、低級ア
ルキルエステル、酸ハロゲン化物または酸−エステルな
どと反応させるとイミド基を生じ得る第一アミノ基を少
なくとも1個有するアルキレンポリアミン種を実質的比
率(例えば少なくとも約50重量%、好適には少なくと
も約70重量%)含んでいる。上記材料の代表的例には
エチレンポリアミン類、プロピレンポリアミン類および
ブチレンポリアミン類が含まれ、そしてこれらは線状お
よび/または分枝していてもよく、これらには環状種が
含まれ得る。望まれるならば高純度のアルキレンポリア
ミン類を使用することも可能であるが、一般的には経済
的理由で、線状、分枝および環状種の組み合わせを含ん
でいる工業グレードの材料を用いるのが好適である。ま
た、妥当な商業用アルキレンポリアミン製品にはヒドロ
キシで置換されているアルキレンポリアミン種が少量存
在している可能性がある。
【0021】個々の線状エチレンポリアミン類および線
状エチレンポリアミン混合物は式H2N(CH2CH2N
H)nHで表され得る。個々の化合物をそのまま用いる
場合、nは約3から約6である。混合物を用いる場合、
この混合物内に存在している個々の種に関してnは1か
ら約10の整数であり、その結果として、この混合物全
体は約3から約6の範囲の平均n値を示す。これらの線
状混合物にはエチレンジアミン、ジエチレントリアミ
ン、トリエチレンテトラミン、テトラエチレンペンタミ
ン、ペンタエチレンヘキサミン、ヘキサエチレンヘプタ
ミン、ヘプタエチレンオクタミン、オクタエチレンノナ
ミンなどが含まれ得る。これらのエチレンポリアミン類
は各末端に第一アミン基を有しており、従ってモノ−ア
ルケニルスクシニミド類とビス−アルケニルスクシニミ
ド類を生じ得る。
状エチレンポリアミン混合物は式H2N(CH2CH2N
H)nHで表され得る。個々の化合物をそのまま用いる
場合、nは約3から約6である。混合物を用いる場合、
この混合物内に存在している個々の種に関してnは1か
ら約10の整数であり、その結果として、この混合物全
体は約3から約6の範囲の平均n値を示す。これらの線
状混合物にはエチレンジアミン、ジエチレントリアミ
ン、トリエチレンテトラミン、テトラエチレンペンタミ
ン、ペンタエチレンヘキサミン、ヘキサエチレンヘプタ
ミン、ヘプタエチレンオクタミン、オクタエチレンノナ
ミンなどが含まれ得る。これらのエチレンポリアミン類
は各末端に第一アミン基を有しており、従ってモノ−ア
ルケニルスクシニミド類とビス−アルケニルスクシニミ
ド類を生じ得る。
【0022】商業的に入手可能なエチレンポリアミン混
合物は、通常、分枝種、例えばトリス(2−アミノエチ
ル)アミンおよびN,N−ジ(2−アミノエチル)ジエ
チレントリアミンなど、および環状種、例えばN−アミ
ノエチルピペラジン、N,N’−ビス(アミノエチル)
ピペラジン、N,N’−ビス(ピペラジニル)エタンな
どおよび類似化合物を少量含んでいる。トリエチレンテ
トラミン、テトラエチレンペンタミンおよびペンタエチ
レンヘキサミンとして本技術分野で知られている市販製
品混合物が適切なアルキレンポリアミン類の例である。
好適な市販混合物は、おおよそ、ジエチレントリアミン
からペンタエチレンヘキサミンに相当する範囲に入る全
体組成を有しており、全体的構成が一般にテトラエチレ
ンペンタミンに相当する混合物が最も好適である。ポリ
アルキレンポリアミン類の製造方法は公知であり、文献
の中に報告されている。例えば、米国特許第4,82
7,037号およびそこに引用されている文献を参照の
こと。
合物は、通常、分枝種、例えばトリス(2−アミノエチ
ル)アミンおよびN,N−ジ(2−アミノエチル)ジエ
チレントリアミンなど、および環状種、例えばN−アミ
ノエチルピペラジン、N,N’−ビス(アミノエチル)
ピペラジン、N,N’−ビス(ピペラジニル)エタンな
どおよび類似化合物を少量含んでいる。トリエチレンテ
トラミン、テトラエチレンペンタミンおよびペンタエチ
レンヘキサミンとして本技術分野で知られている市販製
品混合物が適切なアルキレンポリアミン類の例である。
好適な市販混合物は、おおよそ、ジエチレントリアミン
からペンタエチレンヘキサミンに相当する範囲に入る全
体組成を有しており、全体的構成が一般にテトラエチレ
ンペンタミンに相当する混合物が最も好適である。ポリ
アルキレンポリアミン類の製造方法は公知であり、文献
の中に報告されている。例えば、米国特許第4,82
7,037号およびそこに引用されている文献を参照の
こと。
【0023】本明細書で言葉「スクシニミド」を用いる
場合、アミン反応体(類)と炭化水素で置換されている
カルボン酸もしくは無水物(或は同様な酸誘導体)反応
体(類)とを反応させることで生じる完結した反応生成
物を包含させることを意味しており、そして第一アミノ
基と無水物部分とが反応する結果として生じる種類のイ
ミド結合に加えてアミド、アミジンおよび/または塩結
合を生成物が有していてもよい化合物を包含させること
を意図している。
場合、アミン反応体(類)と炭化水素で置換されている
カルボン酸もしくは無水物(或は同様な酸誘導体)反応
体(類)とを反応させることで生じる完結した反応生成
物を包含させることを意味しており、そして第一アミノ
基と無水物部分とが反応する結果として生じる種類のイ
ミド結合に加えてアミド、アミジンおよび/または塩結
合を生成物が有していてもよい化合物を包含させること
を意図している。
【0024】こはく酸アシル化剤およびスクシニミド分
散剤の製造方法に関する詳細は例えば米国特許第3,1
72,982;3,202,678;3,216,936;
3,219,666;3,254,025;3,272,74
6;4,234,435;5,071,919;5,137,
978;および5,137,980などの中に与えられて
いる。(1)該置換こはく酸アシル化剤を生じさせる時
に用いるポリオレフィンが上述した如き必須数平均分子
量を有していること、(2)該置換こはく酸アシル化剤
のこはく酸化比が約1.3以下であること、および
(3)アルキレンポリアミンに対するこはく酸アシル化
剤のモル比が約1.85以下であるスクシニミド生成物
が生じるような比率で該こはく酸アシル化剤をアルキレ
ンポリアミンと反応させること、を条件として、上記一
般的方法を用いることができる。
散剤の製造方法に関する詳細は例えば米国特許第3,1
72,982;3,202,678;3,216,936;
3,219,666;3,254,025;3,272,74
6;4,234,435;5,071,919;5,137,
978;および5,137,980などの中に与えられて
いる。(1)該置換こはく酸アシル化剤を生じさせる時
に用いるポリオレフィンが上述した如き必須数平均分子
量を有していること、(2)該置換こはく酸アシル化剤
のこはく酸化比が約1.3以下であること、および
(3)アルキレンポリアミンに対するこはく酸アシル化
剤のモル比が約1.85以下であるスクシニミド生成物
が生じるような比率で該こはく酸アシル化剤をアルキレ
ンポリアミンと反応させること、を条件として、上記一
般的方法を用いることができる。
【0025】望まれるならば、該アルケニルスクシニミ
ドが有するアルケニル基内に存在している残存不飽和を
反応部位として用いることも可能である。例えば、この
アルケニル置換基を水添してアルキル置換基を生じさせ
てもよい。同様に、このアルケニル置換基内のオレフィ
ン結合(類)に硫化、ハロゲン化、ヒドロハロゲン化な
どを受けさせてもよい。通常、このような技術を用いて
もほとんど得るものはなく、従ってアルケニルスクシニ
ミド類を用いるのが好適である。
ドが有するアルケニル基内に存在している残存不飽和を
反応部位として用いることも可能である。例えば、この
アルケニル置換基を水添してアルキル置換基を生じさせ
てもよい。同様に、このアルケニル置換基内のオレフィ
ン結合(類)に硫化、ハロゲン化、ヒドロハロゲン化な
どを受けさせてもよい。通常、このような技術を用いて
もほとんど得るものはなく、従ってアルケニルスクシニ
ミド類を用いるのが好適である。
【0026】HiTEC(商標)646添加剤(Eth
yl Petroleum Additives,In
c.)が成分a)として用いるに非常に好適な市販製品
である。
yl Petroleum Additives,In
c.)が成分a)として用いるに非常に好適な市販製品
である。
【0027】成分b) 約1100から約2800の範囲のGPC数平均分子量
を有するポリアルケンから誘導された脂肪族基である置
換基で置換されているこはく酸アシル化剤と、1分子当
たり平均で2から約12個の炭素原子を有すると共に1
分子当たり平均で約2.5から約3.5個のヒドロキシ
プロピル基を有するヒドロキシプロピル化アルキレンジ
アミンとを反応させることによって、本発明に従って用
いる2番目のスクシネート誘導体分散剤を製造する。成
分b)の製造で用いる置換こはく酸アシル化剤は約1.
3以下のこはく酸化比を示し、そして成分b)における
該ヒドロキシプロピル化アルキレンジアミンに対するア
シル化剤のモル比は1.0から約1.5の範囲である。
を有するポリアルケンから誘導された脂肪族基である置
換基で置換されているこはく酸アシル化剤と、1分子当
たり平均で2から約12個の炭素原子を有すると共に1
分子当たり平均で約2.5から約3.5個のヒドロキシ
プロピル基を有するヒドロキシプロピル化アルキレンジ
アミンとを反応させることによって、本発明に従って用
いる2番目のスクシネート誘導体分散剤を製造する。成
分b)の製造で用いる置換こはく酸アシル化剤は約1.
3以下のこはく酸化比を示し、そして成分b)における
該ヒドロキシプロピル化アルキレンジアミンに対するア
シル化剤のモル比は1.0から約1.5の範囲である。
【0028】成分a)を生じさせる時に用いるこはく酸
アシル化剤と同様な様式で、成分b)の製造で用いる置
換こはく酸アシル化剤の製造を行うが、但しここでは、
成分b)のアシル化剤が示すGPC数平均分子量を約1
100から約2800の範囲にする。
アシル化剤と同様な様式で、成分b)の製造で用いる置
換こはく酸アシル化剤の製造を行うが、但しここでは、
成分b)のアシル化剤が示すGPC数平均分子量を約1
100から約2800の範囲にする。
【0029】成分b)を生じさせる時に用いるヒドロキ
シプロピル化アルキレンジアミン類は、炭素原子を1分
子当たり平均で2から約12個有しておりそしてヒドロ
キシプロピル基を1分子当たり平均で約2.5から約
3.5個有している。これらの生成物は、1分子当たり
2から約12個の炭素原子を有するアルキレンジアミン
とプロピレンオキサイドとを反応させることによって容
易に製造される。このアルキレンジアミン類は個々の化
合物であるか或は個々の化合物の混合物であってもよ
い。従ってこのアルキレンジアミン類は、式H2N−R
−NH2[式中、Rは2から約12個の炭素原子を有す
るアルキレン基である]で表され得る。このアルキレン
基の構造は直鎖もしくは分枝鎖であってもよい。特に好
適なアルキレンジアミンはヘキサメチレンジアミンであ
る。
シプロピル化アルキレンジアミン類は、炭素原子を1分
子当たり平均で2から約12個有しておりそしてヒドロ
キシプロピル基を1分子当たり平均で約2.5から約
3.5個有している。これらの生成物は、1分子当たり
2から約12個の炭素原子を有するアルキレンジアミン
とプロピレンオキサイドとを反応させることによって容
易に製造される。このアルキレンジアミン類は個々の化
合物であるか或は個々の化合物の混合物であってもよ
い。従ってこのアルキレンジアミン類は、式H2N−R
−NH2[式中、Rは2から約12個の炭素原子を有す
るアルキレン基である]で表され得る。このアルキレン
基の構造は直鎖もしくは分枝鎖であってもよい。特に好
適なアルキレンジアミンはヘキサメチレンジアミンであ
る。
【0030】典型的には約50から約200℃の範囲の
温度でこのプロポキシル化反応を実施する。結果として
生じるヒドロキシプロピル化されたアルキレンジアミン
生成物がヒドロキシプロピル基を1分子当たり平均で約
2.5から約3.5個有するような比率で、このプロピ
レンオキサイドとアルキレンジアミンを用いる。
温度でこのプロポキシル化反応を実施する。結果として
生じるヒドロキシプロピル化されたアルキレンジアミン
生成物がヒドロキシプロピル基を1分子当たり平均で約
2.5から約3.5個有するような比率で、このプロピ
レンオキサイドとアルキレンジアミンを用いる。
【0031】結果として生じる生成物内のヒドロキシプ
ロピル化アルキレンジアミンに対するアシル化剤のモル
比が1.0から約1.5の範囲になるような比率で、こ
の適当な置換こはく酸アシル化剤とヒドロキシプロピル
化アルキレンジアミンを用い、これらの反応体の間で反
応を実施する。好適には、適切な反応希釈剤、例えば軽
鉱油などの中でこの反応を実施する。この置換こはく酸
アシル化剤とヒドロキシプロピル化アルキレンジアミン
との間で反応を起こさせるに適切な温度である約100
から約250℃の範囲の温度を用いる。
ロピル化アルキレンジアミンに対するアシル化剤のモル
比が1.0から約1.5の範囲になるような比率で、こ
の適当な置換こはく酸アシル化剤とヒドロキシプロピル
化アルキレンジアミンを用い、これらの反応体の間で反
応を実施する。好適には、適切な反応希釈剤、例えば軽
鉱油などの中でこの反応を実施する。この置換こはく酸
アシル化剤とヒドロキシプロピル化アルキレンジアミン
との間で反応を起こさせるに適切な温度である約100
から約250℃の範囲の温度を用いる。
【0032】ホウ素化形態で成分b)を用いることが望
まれている場合、通常、その置換こはく酸アシル化剤と
ヒドロキシプロピル化アルキレンジアミンとを反応させ
ることによって生じさせた生成物を適切なホウ素化剤、
例えばホウ素酸、ホウ素エステル、酸化ホウ素、ハロゲ
ン化ホウ素、ホウ素酸のアンモニウム塩、超ホウ素化無
灰分散剤(即ちホウ素の酸、酸化物またはエステルなど
の如きホウ素化合物を多量に用いてこれと一緒に加熱し
た分散剤であり、従ってこれ自身がホウ素化剤として適
切である)などと一緒に加熱することによって、その生
成物にホウ素化を受けさせる。その置換アシル化剤とヒ
ドロキシプロピル化アルキレンジアミンとを反応させる
ことによって生じさせた生成物1モル当たりのホウ素化
合物量が約0.1から約10モルになるような比率で、
このホウ素化合物を反応させることができる。また、そ
の置換こはく酸アシル化剤とヒドロキシプロピル化アル
キレンジアミンとの間で反応を起こさせるのと同時にこ
のホウ素化を実施することも可能であるが、あまり好適
ではない。別の可能な代替法は、このアシル化反応を実
施する前にそのヒドロキシプロピル化アルキレンジアミ
ンをホウ素化する方法である。
まれている場合、通常、その置換こはく酸アシル化剤と
ヒドロキシプロピル化アルキレンジアミンとを反応させ
ることによって生じさせた生成物を適切なホウ素化剤、
例えばホウ素酸、ホウ素エステル、酸化ホウ素、ハロゲ
ン化ホウ素、ホウ素酸のアンモニウム塩、超ホウ素化無
灰分散剤(即ちホウ素の酸、酸化物またはエステルなど
の如きホウ素化合物を多量に用いてこれと一緒に加熱し
た分散剤であり、従ってこれ自身がホウ素化剤として適
切である)などと一緒に加熱することによって、その生
成物にホウ素化を受けさせる。その置換アシル化剤とヒ
ドロキシプロピル化アルキレンジアミンとを反応させる
ことによって生じさせた生成物1モル当たりのホウ素化
合物量が約0.1から約10モルになるような比率で、
このホウ素化合物を反応させることができる。また、そ
の置換こはく酸アシル化剤とヒドロキシプロピル化アル
キレンジアミンとの間で反応を起こさせるのと同時にこ
のホウ素化を実施することも可能であるが、あまり好適
ではない。別の可能な代替法は、このアシル化反応を実
施する前にそのヒドロキシプロピル化アルキレンジアミ
ンをホウ素化する方法である。
【0033】しかしながら、成分b)をホウ素化した場
合、これは典型的にホウ素を約0.05から約7.5重
量%、好適にはホウ素を約0.1から約6.5重量%、
最も好適にはホウ素を約0.2から約1重量%含むこと
になり、ここでこれらは各々成分b)の重量を基準にし
ており、ここでは、これらに加えられている可能性があ
る、通常これらに加えられている、如何なる溶媒または
希釈剤の重量も排除する。
合、これは典型的にホウ素を約0.05から約7.5重
量%、好適にはホウ素を約0.1から約6.5重量%、
最も好適にはホウ素を約0.2から約1重量%含むこと
になり、ここでこれらは各々成分b)の重量を基準にし
ており、ここでは、これらに加えられている可能性があ
る、通常これらに加えられている、如何なる溶媒または
希釈剤の重量も排除する。
【0034】成分b)として用いるに適切な生成物の合
成に関する詳細を米国特許第4,873,009号の開
示の中に見付け出すことができる。成分b)として用い
るに優れた市販製品はHiTEC(商標)7714添加
剤(Ethyl Petroleum Additiv
es,Inc.)である。
成に関する詳細を米国特許第4,873,009号の開
示の中に見付け出すことができる。成分b)として用い
るに優れた市販製品はHiTEC(商標)7714添加
剤(Ethyl Petroleum Additiv
es,Inc.)である。
【0035】金属含有洗浄剤 本発明の組成物に含める成分a)とb)と協力させて好
適に用いる金属含有洗浄剤は、1種以上の適切な有機酸
の油溶性もしくは油分散性金属塩である。上記洗浄剤
は、下記の酸性物質(またはそれらの混合物):(1)
スルホン酸、(2)カルボン酸および(3)アルキルフ
ェノール類または硫化アルキルフェノール類の1種以上
とアルカリもしくはアルカリ土類金属との油溶性塩類で
例示される。他の金属含有洗浄剤は公知であり、望まれ
るならば使用可能である。例えば、炭素と燐の直接結合
を少なくとも1個有する有機燐酸の金属塩を使用するこ
とができる。また、米国特許第5,114,601号お
よび5,205,946号の中に記述されている如き金
属カリキサレート類(calixarates)も有用
である。
適に用いる金属含有洗浄剤は、1種以上の適切な有機酸
の油溶性もしくは油分散性金属塩である。上記洗浄剤
は、下記の酸性物質(またはそれらの混合物):(1)
スルホン酸、(2)カルボン酸および(3)アルキルフ
ェノール類または硫化アルキルフェノール類の1種以上
とアルカリもしくはアルカリ土類金属との油溶性塩類で
例示される。他の金属含有洗浄剤は公知であり、望まれ
るならば使用可能である。例えば、炭素と燐の直接結合
を少なくとも1個有する有機燐酸の金属塩を使用するこ
とができる。また、米国特許第5,114,601号お
よび5,205,946号の中に記述されている如き金
属カリキサレート類(calixarates)も有用
である。
【0036】最も通常に用いられている洗浄剤である金
属塩類は、その金属がアルカリ金属またはアルカリ土類
金属、特にナトリウム、カリウム、リチウム、カルシウ
ム、マグネシウムおよびバリウムである金属塩である。
この塩類は、好適には、少なくとも50、好適には10
0以上、最も好適には200以上のTBNを示す塩基性
塩類を構成している。しかしながら、中性か或は低塩基
性の金属含有洗浄剤を本発明の組成物に含めることも可
能である。この種類の中性もしくは低塩基性洗浄剤は、
この洗浄剤の中に存在している酸性原子団の量を基準に
して本質的に化学量論的当量で金属を含んでいる洗浄剤
である。従って、一般的には、この中性洗浄剤は約50
以下のTBNを示すことになる。また、中性もしくは低
塩基性洗浄剤と過塩基洗浄剤との組み合わせを用いるこ
とも可能である。
属塩類は、その金属がアルカリ金属またはアルカリ土類
金属、特にナトリウム、カリウム、リチウム、カルシウ
ム、マグネシウムおよびバリウムである金属塩である。
この塩類は、好適には、少なくとも50、好適には10
0以上、最も好適には200以上のTBNを示す塩基性
塩類を構成している。しかしながら、中性か或は低塩基
性の金属含有洗浄剤を本発明の組成物に含めることも可
能である。この種類の中性もしくは低塩基性洗浄剤は、
この洗浄剤の中に存在している酸性原子団の量を基準に
して本質的に化学量論的当量で金属を含んでいる洗浄剤
である。従って、一般的には、この中性洗浄剤は約50
以下のTBNを示すことになる。また、中性もしくは低
塩基性洗浄剤と過塩基洗浄剤との組み合わせを用いるこ
とも可能である。
【0037】金属が有機酸基よりも化学量論的過剰量で
存在している金属塩を表す目的で言葉「塩基性塩」を時
として用いる。このような材料は通常「過塩基(ove
rbased)」洗浄剤または同様な言葉、例えばスー
パー塩基またはハイパー塩基洗浄剤などと呼ばれてい
る。この過塩基塩の製造で通常に用いられている方法
は、酸の鉱油溶液を化学量論的過剰量の金属中和剤、例
えば金属の酸化物、水酸化物、炭酸塩、重炭酸塩または
硫化物などと一緒に約40から約100℃の範囲の中間
的反応温度に加熱し、この混合物を酸性の気体状物質で
処理した後、その結果として生じるマスを濾過すること
を伴っている。この生成物の中に金属を大過剰量で組み
込む補助となる「促進剤」を用いることも同様に公知で
ある。この促進剤として有効な化合物の例にはフェノー
ル系物質、例えばフェノール、ナフトール、アルキルフ
ェノール、チオフェノール、硫化アルキルフェノールな
ど、並びにフェノール系物質とホルムアルデヒドとの縮
合生成物、アルコール類、例えばメタノール、2−プロ
パノール、オクチルアルコール、エチレングリコール、
エチレングリコールのモノアルキルエーテル類、ジエチ
レングリコールのモノアルキルエーテル類、ステアリル
アルコールおよびシクロヘキシルアルコールなど、そし
てアミン類、例えばアニリン、フェニレンジアミン、フ
ェノチアジン、フェニル−β−ナフチルアミンおよびド
デシルアミンなどが含まれる。この塩基性塩類の製造で
特に有効な方法は、酸を過剰量の塩基性アルカリもしく
はアルカリ土類金属中和剤および少なくとも1種のアル
コール系促進剤と一緒に混合した後、この混合物を60
−200℃の如き高温で炭酸塩化する(carbona
ting)ことを含んでいる。
存在している金属塩を表す目的で言葉「塩基性塩」を時
として用いる。このような材料は通常「過塩基(ove
rbased)」洗浄剤または同様な言葉、例えばスー
パー塩基またはハイパー塩基洗浄剤などと呼ばれてい
る。この過塩基塩の製造で通常に用いられている方法
は、酸の鉱油溶液を化学量論的過剰量の金属中和剤、例
えば金属の酸化物、水酸化物、炭酸塩、重炭酸塩または
硫化物などと一緒に約40から約100℃の範囲の中間
的反応温度に加熱し、この混合物を酸性の気体状物質で
処理した後、その結果として生じるマスを濾過すること
を伴っている。この生成物の中に金属を大過剰量で組み
込む補助となる「促進剤」を用いることも同様に公知で
ある。この促進剤として有効な化合物の例にはフェノー
ル系物質、例えばフェノール、ナフトール、アルキルフ
ェノール、チオフェノール、硫化アルキルフェノールな
ど、並びにフェノール系物質とホルムアルデヒドとの縮
合生成物、アルコール類、例えばメタノール、2−プロ
パノール、オクチルアルコール、エチレングリコール、
エチレングリコールのモノアルキルエーテル類、ジエチ
レングリコールのモノアルキルエーテル類、ステアリル
アルコールおよびシクロヘキシルアルコールなど、そし
てアミン類、例えばアニリン、フェニレンジアミン、フ
ェノチアジン、フェニル−β−ナフチルアミンおよびド
デシルアミンなどが含まれる。この塩基性塩類の製造で
特に有効な方法は、酸を過剰量の塩基性アルカリもしく
はアルカリ土類金属中和剤および少なくとも1種のアル
コール系促進剤と一緒に混合した後、この混合物を60
−200℃の如き高温で炭酸塩化する(carbona
ting)ことを含んでいる。
【0038】適切な金属含有洗浄剤の例には、これらに
限定するものでないが、リチウム、ナトリウム、カリウ
ム、カルシウムおよびマグネシウムの中性、低塩基性お
よび過塩基フェノラート類および硫化フェノラート類
(フェノールのスルフィド類)[ここで、各芳香族基は
炭化水素溶解性を与えるように脂肪族基を1個以上有し
ている];リチウム、ナトリウム、カリウム、カルシウ
ムおよびマグネシウムの中性、低塩基性および過塩基ス
ルホン酸塩[ここで、各スルホン酸部分には長鎖脂肪族
基または環状脂肪族もしくは芳香族の核が結合してお
り、これらの核は、通常、炭化水素溶解性を与えるよう
に脂肪族基を1個以上有している];脂肪族カルボン酸
および脂肪族置換環状脂肪族カルボン酸のリチウム、ナ
トリウム、カリウム、カルシウムおよびマグネシウム塩
類;そしてその他数多くの同様な油溶性を示す有機酸の
アルカリおよびアルカリ土類金属塩類、例えば酸部分が
その化合物を油溶性にするに充分な鎖長を有する脂肪族
置換基(例えばアルキルまたはアルケニル基など)を少
なくとも1個含んでいるサリチル酸塩およびこはく酸塩
などが含まれる。2種以上の異なるアルカリおよび/ま
たはアルカリ土類金属を含んでいる過塩基塩の混合物も
使用可能である。同様に、2種以上の異なる酸類または
2種以上の異なるタイプの酸類から成る混合物の塩基性
もしくは過塩基塩類(例えば1種以上のスルホン酸カル
シウムと1種以上のカルシウムフェノラート)を使用す
ることも可能である。ルビジウム、セシウムおよびスト
ロンチウムの塩類も可能であるが、これらは高価である
ことから大部分の使用であまり好適でない。同様に、バ
リウム塩も有効であるが、バリウムは毒物学的憂色下で
重金属として取り扱われている事情から、バリウム塩を
今日使用するのはあまり好適でない。
限定するものでないが、リチウム、ナトリウム、カリウ
ム、カルシウムおよびマグネシウムの中性、低塩基性お
よび過塩基フェノラート類および硫化フェノラート類
(フェノールのスルフィド類)[ここで、各芳香族基は
炭化水素溶解性を与えるように脂肪族基を1個以上有し
ている];リチウム、ナトリウム、カリウム、カルシウ
ムおよびマグネシウムの中性、低塩基性および過塩基ス
ルホン酸塩[ここで、各スルホン酸部分には長鎖脂肪族
基または環状脂肪族もしくは芳香族の核が結合してお
り、これらの核は、通常、炭化水素溶解性を与えるよう
に脂肪族基を1個以上有している];脂肪族カルボン酸
および脂肪族置換環状脂肪族カルボン酸のリチウム、ナ
トリウム、カリウム、カルシウムおよびマグネシウム塩
類;そしてその他数多くの同様な油溶性を示す有機酸の
アルカリおよびアルカリ土類金属塩類、例えば酸部分が
その化合物を油溶性にするに充分な鎖長を有する脂肪族
置換基(例えばアルキルまたはアルケニル基など)を少
なくとも1個含んでいるサリチル酸塩およびこはく酸塩
などが含まれる。2種以上の異なるアルカリおよび/ま
たはアルカリ土類金属を含んでいる過塩基塩の混合物も
使用可能である。同様に、2種以上の異なる酸類または
2種以上の異なるタイプの酸類から成る混合物の塩基性
もしくは過塩基塩類(例えば1種以上のスルホン酸カル
シウムと1種以上のカルシウムフェノラート)を使用す
ることも可能である。ルビジウム、セシウムおよびスト
ロンチウムの塩類も可能であるが、これらは高価である
ことから大部分の使用であまり好適でない。同様に、バ
リウム塩も有効であるが、バリウムは毒物学的憂色下で
重金属として取り扱われている事情から、バリウム塩を
今日使用するのはあまり好適でない。
【0039】よく知られているように、過塩基金属洗浄
剤は一般に無機塩基を過塩基量で含有していると見なさ
れており、これは恐らくはミクロ分散液またはコロイド
状懸濁液の形態で存在するであろう。従って、この金属
含有洗浄剤材料に言葉「油溶性」を適用する場合、厳格
な言葉の意味で必ずしも完全または真には油溶性を示さ
ない無機塩基が存在している金属洗浄剤を包含させるこ
とを意図している、と言うのは、そのような洗浄剤をベ
ースオイルの中に混合するとこれらはあたかもそれら全
体が完全にそのオイルの中に溶解するのと全く同様な挙
動を示すからである。
剤は一般に無機塩基を過塩基量で含有していると見なさ
れており、これは恐らくはミクロ分散液またはコロイド
状懸濁液の形態で存在するであろう。従って、この金属
含有洗浄剤材料に言葉「油溶性」を適用する場合、厳格
な言葉の意味で必ずしも完全または真には油溶性を示さ
ない無機塩基が存在している金属洗浄剤を包含させるこ
とを意図している、と言うのは、そのような洗浄剤をベ
ースオイルの中に混合するとこれらはあたかもそれら全
体が完全にそのオイルの中に溶解するのと全く同様な挙
動を示すからである。
【0040】本明細書の上で述べた種々の塩基性もしく
は過塩基洗浄剤は、集合的に時には極めて簡単に、塩基
性アルカリ金属もしくはアルカリ土類金属含有有機酸塩
と呼ばれていた。
は過塩基洗浄剤は、集合的に時には極めて簡単に、塩基
性アルカリ金属もしくはアルカリ土類金属含有有機酸塩
と呼ばれていた。
【0041】ジチオホスフェート材料 本発明の好適な組成物は、少なくとも1種の油溶性ジチ
オホスフェート材料、即ち1種以上のヒドロカルビルジ
チオ燐酸塩を含んでいる。通常、五硫化燐を1種以上の
アルコール類もしくはフェノール系化合物またはジオー
ル類と反応させることでヒドロカルビルジチオ燐酸を生
じさせた後、これを1種以上の塩基、例えばアミンなど
で中和することでこのジチオ燐酸のアミン塩を生じさせ
るか、或は金属塩基で中和することでこのジチオ燐酸の
金属塩を生じさせることによって、上記材料を製造す
る。このジチオ燐酸を生じさせる時に一価アルコールま
たはフェノールを用いると、ジヒドロカルビルジチオ燐
酸が生じる。他方、この反応で適切なジオール(例えば
2,4−ペンタンジオールなど)を用いると、環状ヒド
ロカルビルジチオ燐酸が生じる。例えば米国特許第3,
089,850号を参照のこと。従って、成分a)とし
て用いる典型的な油溶性ヒドロカルビルジチオホスフェ
ート類は、式
オホスフェート材料、即ち1種以上のヒドロカルビルジ
チオ燐酸塩を含んでいる。通常、五硫化燐を1種以上の
アルコール類もしくはフェノール系化合物またはジオー
ル類と反応させることでヒドロカルビルジチオ燐酸を生
じさせた後、これを1種以上の塩基、例えばアミンなど
で中和することでこのジチオ燐酸のアミン塩を生じさせ
るか、或は金属塩基で中和することでこのジチオ燐酸の
金属塩を生じさせることによって、上記材料を製造す
る。このジチオ燐酸を生じさせる時に一価アルコールま
たはフェノールを用いると、ジヒドロカルビルジチオ燐
酸が生じる。他方、この反応で適切なジオール(例えば
2,4−ペンタンジオールなど)を用いると、環状ヒド
ロカルビルジチオ燐酸が生じる。例えば米国特許第3,
089,850号を参照のこと。従って、成分a)とし
て用いる典型的な油溶性ヒドロカルビルジチオホスフェ
ート類は、式
【0042】
【化1】
【0043】[式中、R1およびR2は、独立して、ヒド
ロカルビル基であるか、或は一緒になって、燐と2個の
酸素原子を有する環状構造を形成する単一ヒドロカルビ
ル基であり、好適にはこの化合物を油溶性にするに充分
な炭素含有量を有するヒドロカルビル置換トリメチレン
基であり、Mは金属または窒素塩基、例えばアミンなど
であり、そしてxは、Mの原子価に相当する整数であ
る]で表され得る。好適な化合物は、R1とR2が個別の
ヒドロカルビル基である化合物である(即ちジヒドロカ
ルビルジチオ燐酸の塩類)。通常、このジチオホスフェ
ート材料が有する各ヒドロカルビル基が含んでいる炭素
原子の数は約50個のみであるが、この化合物の中に更
に高い分子量を示すヒドロカルビル基を存在させること
も可能である。このヒドロカルビル基には、飽和および
不飽和両方の環状および非環状基、例えばアルキル、シ
クロアルキル、アルケニル、シクロアルケニル、アリー
ル、シクロアルキルアルキル、アラルキルなどが含まれ
る。このヒドロカルビル基は炭素および水素以外の元素
を含んでいてもよいが、但しそのような他の元素がこの
ヒドロカルビル基の優れた炭化水素特徴を損なわないこ
とを条件とすることは理解されるであろう。従って、こ
のヒドロカルビル基は、エーテルの酸素原子、チオエー
テルの硫黄原子、第二もしくは第三アミノの窒素原子お
よび/または不活性な官能基、例えばエステル化された
カルボン酸基、ケト基、チオケト基などを含んでいても
よい。
ロカルビル基であるか、或は一緒になって、燐と2個の
酸素原子を有する環状構造を形成する単一ヒドロカルビ
ル基であり、好適にはこの化合物を油溶性にするに充分
な炭素含有量を有するヒドロカルビル置換トリメチレン
基であり、Mは金属または窒素塩基、例えばアミンなど
であり、そしてxは、Mの原子価に相当する整数であ
る]で表され得る。好適な化合物は、R1とR2が個別の
ヒドロカルビル基である化合物である(即ちジヒドロカ
ルビルジチオ燐酸の塩類)。通常、このジチオホスフェ
ート材料が有する各ヒドロカルビル基が含んでいる炭素
原子の数は約50個のみであるが、この化合物の中に更
に高い分子量を示すヒドロカルビル基を存在させること
も可能である。このヒドロカルビル基には、飽和および
不飽和両方の環状および非環状基、例えばアルキル、シ
クロアルキル、アルケニル、シクロアルケニル、アリー
ル、シクロアルキルアルキル、アラルキルなどが含まれ
る。このヒドロカルビル基は炭素および水素以外の元素
を含んでいてもよいが、但しそのような他の元素がこの
ヒドロカルビル基の優れた炭化水素特徴を損なわないこ
とを条件とすることは理解されるであろう。従って、こ
のヒドロカルビル基は、エーテルの酸素原子、チオエー
テルの硫黄原子、第二もしくは第三アミノの窒素原子お
よび/または不活性な官能基、例えばエステル化された
カルボン酸基、ケト基、チオケト基などを含んでいても
よい。
【0044】この油溶性ジヒドロカルビルジチオ燐酸金
属および油溶性環状ヒドロカルビルジチオ燐酸金属に存
在させる金属には、リチウム、ナトリウム、カリウム、
銅、マグネシウム、カルシウム、亜鉛、ストロンチウ
ム、カドミウム、バリウム、水銀、アルミニウム、錫、
鉛、クロム、モリブデン、タングステン、マンガン、
鉄、コバルト、ニッケル、ルテニウムなどの如き金属、
並びに2種以上の上記金属から成る組み合わせが含まれ
る。上述したものの中で、II族の金属、即ちアルミニ
ウム、鉛、錫、モリブデン、マンガン、コバルトおよび
/またはニッケルを含んでいる塩類が好適である。亜鉛
および銅のジヒドロカルビルジチオ燐酸塩が特に好適で
あり、本発明の実施で用いるには亜鉛塩が最も好適であ
る。
属および油溶性環状ヒドロカルビルジチオ燐酸金属に存
在させる金属には、リチウム、ナトリウム、カリウム、
銅、マグネシウム、カルシウム、亜鉛、ストロンチウ
ム、カドミウム、バリウム、水銀、アルミニウム、錫、
鉛、クロム、モリブデン、タングステン、マンガン、
鉄、コバルト、ニッケル、ルテニウムなどの如き金属、
並びに2種以上の上記金属から成る組み合わせが含まれ
る。上述したものの中で、II族の金属、即ちアルミニ
ウム、鉛、錫、モリブデン、マンガン、コバルトおよび
/またはニッケルを含んでいる塩類が好適である。亜鉛
および銅のジヒドロカルビルジチオ燐酸塩が特に好適で
あり、本発明の実施で用いるには亜鉛塩が最も好適であ
る。
【0045】この金属塩を生じさせる基となるホスホロ
ジチオ酸類は、五硫化燐1モルに対して、1種以上のア
ルコール類(環状もしくは非環状)または1種以上のフ
ェノール類か或は1種以上のアルコール類と1種以上の
フェノール類の混合物を約4モル(または1種以上のジ
オール類を約2モル)反応させることによって製造可能
であり、そしてこの反応は約50から約200℃の温度
範囲内で実施可能である。この反応は一般に約1から1
0時間で終了する。この反応を行っている間に硫化水素
が遊離して来る。
ジチオ酸類は、五硫化燐1モルに対して、1種以上のア
ルコール類(環状もしくは非環状)または1種以上のフ
ェノール類か或は1種以上のアルコール類と1種以上の
フェノール類の混合物を約4モル(または1種以上のジ
オール類を約2モル)反応させることによって製造可能
であり、そしてこの反応は約50から約200℃の温度
範囲内で実施可能である。この反応は一般に約1から1
0時間で終了する。この反応を行っている間に硫化水素
が遊離して来る。
【0046】このホスホロジチオ酸類を製造するに適し
た他の方法も知られており、適切ならば使用可能であ
る。例えば、P:Sの全原子比が少なくとも2.5:1
になるようにして、1種以上のアルコール類および/ま
たは1種以上のフェノール類とセスキ硫化燐とを、硫黄
の存在下、高温、好適には85−150℃の範囲の温度
で反応させることを記述している、PCT国際出願番号
WO 90/07512を参照のこと。
た他の方法も知られており、適切ならば使用可能であ
る。例えば、P:Sの全原子比が少なくとも2.5:1
になるようにして、1種以上のアルコール類および/ま
たは1種以上のフェノール類とセスキ硫化燐とを、硫黄
の存在下、高温、好適には85−150℃の範囲の温度
で反応させることを記述している、PCT国際出願番号
WO 90/07512を参照のこと。
【0047】上記方法のいずれかを用いてホスホロジチ
オ酸を生じさせる時に用いるアルコール類は、好適には
第一アルコールまたは第二アルコール類である。これら
の混合物もまた適切である。第一アルコールにはプロパ
ノール、ブタノール、イソブチルアルコール、ペンタノ
ール、2−エチル−1−ヘキサノール、イソオクチルア
ルコール、ノナノール、デカノール、ウンデカノール、
ドデカノール、トリデカノール、テトラデカノール、オ
クタデカノール、エイコサノールなどが含まれる。この
第一アルコール類は、その望まれている反応を妨害しな
い種々の置換基、例えばハロゲン原子、ニトロ基などを
含んでいてもよい。適切な第二アルコール類には2−ブ
タノール、2−ペンタノール、3−ペンタノール、2−
ヘキサノール、5−メチル−2−ヘキサノールなどが含
まれる。ある場合には、種々のアルコール類の混合物、
例えば2−プロパノールと1種以上の高分子量第一アル
コール類、特に分子中に4から約13個の炭素原子を有
する第一アルコール類との混合物を用いるのが好適であ
る。上記混合物は、好適には2−プロパノールを少なく
とも10モル%、通常、2−プロパノールを約20から
約90モル%含んでいる。1つの好適な態様において、
このアルコールは2−プロパノールを約30から50モ
ル%、イソブチルアルコールを約30から50モル%、
および2−エチル−1−ヘキサノールを約10から30
モル%含んでいる。
オ酸を生じさせる時に用いるアルコール類は、好適には
第一アルコールまたは第二アルコール類である。これら
の混合物もまた適切である。第一アルコールにはプロパ
ノール、ブタノール、イソブチルアルコール、ペンタノ
ール、2−エチル−1−ヘキサノール、イソオクチルア
ルコール、ノナノール、デカノール、ウンデカノール、
ドデカノール、トリデカノール、テトラデカノール、オ
クタデカノール、エイコサノールなどが含まれる。この
第一アルコール類は、その望まれている反応を妨害しな
い種々の置換基、例えばハロゲン原子、ニトロ基などを
含んでいてもよい。適切な第二アルコール類には2−ブ
タノール、2−ペンタノール、3−ペンタノール、2−
ヘキサノール、5−メチル−2−ヘキサノールなどが含
まれる。ある場合には、種々のアルコール類の混合物、
例えば2−プロパノールと1種以上の高分子量第一アル
コール類、特に分子中に4から約13個の炭素原子を有
する第一アルコール類との混合物を用いるのが好適であ
る。上記混合物は、好適には2−プロパノールを少なく
とも10モル%、通常、2−プロパノールを約20から
約90モル%含んでいる。1つの好適な態様において、
このアルコールは2−プロパノールを約30から50モ
ル%、イソブチルアルコールを約30から50モル%、
および2−エチル−1−ヘキサノールを約10から30
モル%含んでいる。
【0048】他の適切なアルコール混合物には、2−プ
ロパノール/ブタノール;2−プロパノール/2−ブタ
ノール;2−プロパノール/2−エチル−1−ヘキサノ
ール;ブタノール/2−エチル−1−ヘキサノール;イ
ソブチルアルコール/2−エチル−1−ヘキサノール;
および2−プロパノール/トリデカノールが含まれる。
ロパノール/ブタノール;2−プロパノール/2−ブタ
ノール;2−プロパノール/2−エチル−1−ヘキサノ
ール;ブタノール/2−エチル−1−ヘキサノール;イ
ソブチルアルコール/2−エチル−1−ヘキサノール;
および2−プロパノール/トリデカノールが含まれる。
【0049】このホスホロジチオ酸の製造で用いるに適
切な環状脂肪族アルコール類にはシクロペンタノール、
シクロヘキサノール、メチルシクロヘキサノール、シク
ロオクタノール、ボルネオールなどが含まれる。好適に
は、1種以上の第一アルカノール類、例えばブタノー
ル、イソブチルアルコールなどとの組み合わせで上記ア
ルコール類を用いる。 このホスホロジチオ酸を生じさ
せる時に用いることができる説明的フェノール類にはフ
ェノール、o−クレゾール、m−クレゾール、p−クレ
ゾール、4−エチルフェノール、2,4−キシレノール
などが含まれる。第一アルカノール類、例えばプロパノ
ール、ブタノール、ヘキサノールなどと組み合わせてフ
ェノール系化合物を用いるのが望ましい。
切な環状脂肪族アルコール類にはシクロペンタノール、
シクロヘキサノール、メチルシクロヘキサノール、シク
ロオクタノール、ボルネオールなどが含まれる。好適に
は、1種以上の第一アルカノール類、例えばブタノー
ル、イソブチルアルコールなどとの組み合わせで上記ア
ルコール類を用いる。 このホスホロジチオ酸を生じさ
せる時に用いることができる説明的フェノール類にはフ
ェノール、o−クレゾール、m−クレゾール、p−クレ
ゾール、4−エチルフェノール、2,4−キシレノール
などが含まれる。第一アルカノール類、例えばプロパノ
ール、ブタノール、ヘキサノールなどと組み合わせてフ
ェノール系化合物を用いるのが望ましい。
【0050】使用可能な他のアルコール類にはベンジル
アルコール、シクロヘキサノールおよびそれらの環アル
キル化類似物が含まれる。
アルコール、シクロヘキサノールおよびそれらの環アル
キル化類似物が含まれる。
【0051】このホスホロジチオ酸を生じさせる時に2
種以上のアルコール類および/またはフェノール類から
成る混合物を用いる場合、その結果として生じる生成物
は、通常、その使用するアルコール類および/またはフ
ェノール類の数および比率に関連して統計学的に分布し
た形態で通常3種以上の異なるジヒドロカルビルホスホ
ロジチオ酸から成る混合物を含むことになることは理解
されるであろう。
種以上のアルコール類および/またはフェノール類から
成る混合物を用いる場合、その結果として生じる生成物
は、通常、その使用するアルコール類および/またはフ
ェノール類の数および比率に関連して統計学的に分布し
た形態で通常3種以上の異なるジヒドロカルビルホスホ
ロジチオ酸から成る混合物を含むことになることは理解
されるであろう。
【0052】このホスホロジチオ酸を生じさせる時に用
いることができる説明的ジオール類には、2,4−ペン
タンジオール、2,4−ヘキサンジオール、3,5−ヘ
プタンジオール、7−メチル−2,4−オクタンジオー
ル、ネオペンチルグリコール、2−ブチル−1,3−プ
ロパンジオール、2,2−ジエチル−1,3−プロパン
ジエチルなどが含まれる。
いることができる説明的ジオール類には、2,4−ペン
タンジオール、2,4−ヘキサンジオール、3,5−ヘ
プタンジオール、7−メチル−2,4−オクタンジオー
ル、ネオペンチルグリコール、2−ブチル−1,3−プ
ロパンジオール、2,2−ジエチル−1,3−プロパン
ジエチルなどが含まれる。
【0053】このジヒドロカルビルジチオ燐酸または環
状ヒドロカルビルジチオ燐酸の金属塩の製造は、通常、
その酸生成物を適切な金属化合物、例えば金属の炭酸
塩、金属の水酸化物、金属のアルコキサイド、金属の酸
化物、或は他の適切な金属塩とを反応させることによっ
て行われる。この反応を生じさせるには、通常、上記反
応体を単に混合して加熱することで充分であり、そして
その結果として生じる生成物は、通常、本発明の実施で
用いるに充分な純度を有している。典型的には、アルコ
ール、水または軽鉱油などの如き希釈剤の存在下でこれ
らの塩類を生じさせる。1当量の金属酸化物または水酸
化物と1当量の酸とを反応させることによって中性の塩
を製造する。1当量のジヒドロカルビルホスホロジチオ
酸または環状ヒドロカルビルホスホロジチオ酸に金属の
酸化物または水酸化物を過剰量で(即ち1当量以上)加
えることによって、塩基性の金属塩を製造する。
状ヒドロカルビルジチオ燐酸の金属塩の製造は、通常、
その酸生成物を適切な金属化合物、例えば金属の炭酸
塩、金属の水酸化物、金属のアルコキサイド、金属の酸
化物、或は他の適切な金属塩とを反応させることによっ
て行われる。この反応を生じさせるには、通常、上記反
応体を単に混合して加熱することで充分であり、そして
その結果として生じる生成物は、通常、本発明の実施で
用いるに充分な純度を有している。典型的には、アルコ
ール、水または軽鉱油などの如き希釈剤の存在下でこれ
らの塩類を生じさせる。1当量の金属酸化物または水酸
化物と1当量の酸とを反応させることによって中性の塩
を製造する。1当量のジヒドロカルビルホスホロジチオ
酸または環状ヒドロカルビルホスホロジチオ酸に金属の
酸化物または水酸化物を過剰量で(即ち1当量以上)加
えることによって、塩基性の金属塩を製造する。
【0054】上記反応で使用できる説明的金属化合物に
は、酸化カルシウム、水酸化カルシウム、酸化銀、炭酸
銀、酸化マグネシウム、水酸化マグネシウム、炭酸マグ
ネシウム、マグネシウムエトキサイド、酸化亜鉛、水酸
化亜鉛、酸化ストロンチウム、水酸化ストロンチウム、
酸化カドミウム、水酸化カドミウム、炭酸カドミウム、
酸化バリウム、酸化アルミニウム、アルミニウムプロポ
キサイド、炭酸鉄、水酸化銅、酸化鉛、錫ブトキサイ
ド、酸化コバルト、水酸化ニッケル、酸化マンガンなど
が含まれる。
は、酸化カルシウム、水酸化カルシウム、酸化銀、炭酸
銀、酸化マグネシウム、水酸化マグネシウム、炭酸マグ
ネシウム、マグネシウムエトキサイド、酸化亜鉛、水酸
化亜鉛、酸化ストロンチウム、水酸化ストロンチウム、
酸化カドミウム、水酸化カドミウム、炭酸カドミウム、
酸化バリウム、酸化アルミニウム、アルミニウムプロポ
キサイド、炭酸鉄、水酸化銅、酸化鉛、錫ブトキサイ
ド、酸化コバルト、水酸化ニッケル、酸化マンガンなど
が含まれる。
【0055】ある場合には、この金属反応体と協力させ
て特定の材料、例えば金属の酢酸塩または酢酸などを少
量組み込むと、その反応が助長されると共に改良された
生成物がもたらされるであろう。例えば、必要とされる
量の酸化亜鉛と組み合わせて酢酸亜鉛を約5%以下の量
で用いると、ジヒドロカルビルジチオ燐酸亜鉛の生成が
助長される傾向がある。
て特定の材料、例えば金属の酢酸塩または酢酸などを少
量組み込むと、その反応が助長されると共に改良された
生成物がもたらされるであろう。例えば、必要とされる
量の酸化亜鉛と組み合わせて酢酸亜鉛を約5%以下の量
で用いると、ジヒドロカルビルジチオ燐酸亜鉛の生成が
助長される傾向がある。
【0056】有用なジヒドロカルビルジチオ燐酸金属塩
の例および上記塩類の製造方法は、従来技術、例えば米
国特許第4,263,150;4,289,635;4,3
08,154;4,322,479;および4,466,8
95などの中に見られる。
の例および上記塩類の製造方法は、従来技術、例えば米
国特許第4,263,150;4,289,635;4,3
08,154;4,322,479;および4,466,8
95などの中に見られる。
【0057】一般的に言って、好適な種類のジヒドロカ
ルビルジチオ燐酸金属塩は、油溶性ジアルキルジチオ燐
酸金属塩である。このような化合物は、一般に、炭素原
子を少なくとも3個有するアルキル基を含んでおり、そ
して好適には、これらのアルキル基は10個以下の炭素
原子を含んでいるが、上述したように、更に高い分子量
を有するアルキル基を用いることも全く可能である。い
くつかの説明的ジアルキルジチオ燐酸亜鉛には、ジイソ
プロピルジチオ燐酸亜鉛、ジブチルジチオ燐酸亜鉛、ジ
イソブチルジチオ燐酸亜鉛、ジ−s−ブチルジチオ燐酸
亜鉛、ジペンチルジチオ燐酸亜鉛、ジヘキシルジチオ燐
酸亜鉛、ジヘプチルジチオ燐酸亜鉛、ジオクチルジチオ
燐酸亜鉛、ジノニルジチオ燐酸亜鉛、ジデシルジチオ燐
酸亜鉛、並びにそれらの高級同族体が含まれる。しばし
ば、2種以上の上記金属化合物から成る混合物を用いる
のが好適であり、例えばイソプロピルアルコールと第二
ブチルアルコールの混合物;イソプロピルアルコールと
イソブチルアルコールと2−エチルヘキシルアルコール
の混合物;イソプロピルアルコールとブチルアルコール
とペンチルアルコールの混合物;イソブチルアルコール
とオクチルアルコールの混合物などから生じさせたジチ
オ燐酸の金属塩などを用いるのが好適である。
ルビルジチオ燐酸金属塩は、油溶性ジアルキルジチオ燐
酸金属塩である。このような化合物は、一般に、炭素原
子を少なくとも3個有するアルキル基を含んでおり、そ
して好適には、これらのアルキル基は10個以下の炭素
原子を含んでいるが、上述したように、更に高い分子量
を有するアルキル基を用いることも全く可能である。い
くつかの説明的ジアルキルジチオ燐酸亜鉛には、ジイソ
プロピルジチオ燐酸亜鉛、ジブチルジチオ燐酸亜鉛、ジ
イソブチルジチオ燐酸亜鉛、ジ−s−ブチルジチオ燐酸
亜鉛、ジペンチルジチオ燐酸亜鉛、ジヘキシルジチオ燐
酸亜鉛、ジヘプチルジチオ燐酸亜鉛、ジオクチルジチオ
燐酸亜鉛、ジノニルジチオ燐酸亜鉛、ジデシルジチオ燐
酸亜鉛、並びにそれらの高級同族体が含まれる。しばし
ば、2種以上の上記金属化合物から成る混合物を用いる
のが好適であり、例えばイソプロピルアルコールと第二
ブチルアルコールの混合物;イソプロピルアルコールと
イソブチルアルコールと2−エチルヘキシルアルコール
の混合物;イソプロピルアルコールとブチルアルコール
とペンチルアルコールの混合物;イソブチルアルコール
とオクチルアルコールの混合物などから生じさせたジチ
オ燐酸の金属塩などを用いるのが好適である。
【0058】有機ジチオ燐酸の有機塩類の製造は、通
常、適切なジチオ燐酸生成物を適切な窒素塩基、例えば
アミンなどと反応させることを伴っている。この用いる
アミン類は環状もしくは非環状であってもよく、これら
は典型的に第一アミン類または第二アミン類である。主
要な必要条件は、このアミンがその使用するジチオ燐酸
を中和するに充分な塩基性を有すること、そしてその結
果として生じる塩がこれを本発明の実施で用いることが
できるに充分な油溶性を示すことである。この使用する
ジチオ燐酸の中和を生じさせるに充分な量でこのアミン
反応体を用いる。このアミンとジチオ燐酸との間の中和
反応を適切な反応速度で生じさせるには、通常、比較的
穏やかな反応温度(例えば室温から約100℃)を用い
ることで充分である。さらなる詳細に関しては例えば米
国特許第3,637,499号を参照することができ
る。
常、適切なジチオ燐酸生成物を適切な窒素塩基、例えば
アミンなどと反応させることを伴っている。この用いる
アミン類は環状もしくは非環状であってもよく、これら
は典型的に第一アミン類または第二アミン類である。主
要な必要条件は、このアミンがその使用するジチオ燐酸
を中和するに充分な塩基性を有すること、そしてその結
果として生じる塩がこれを本発明の実施で用いることが
できるに充分な油溶性を示すことである。この使用する
ジチオ燐酸の中和を生じさせるに充分な量でこのアミン
反応体を用いる。このアミンとジチオ燐酸との間の中和
反応を適切な反応速度で生じさせるには、通常、比較的
穏やかな反応温度(例えば室温から約100℃)を用い
ることで充分である。さらなる詳細に関しては例えば米
国特許第3,637,499号を参照することができ
る。
【0059】抗酸化剤 この組成物に、好適には、この組成物が空気の存在下特
に高温で早期の劣化を生じないようにするに充分な量で
1種以上の油溶性抗酸化剤を含める。典型的な抗酸化剤
には、第二芳香族アミン抗酸化剤、ヒンダードフェノー
ル系抗酸化剤、メチレンブリッジ形成したフェノール系
抗酸化剤、硫化フェノール系抗酸化剤、硫化α−オレフ
ィン抗酸化剤、銅含有抗酸化剤化合物、燐含有抗酸化剤
などが含まれる。
に高温で早期の劣化を生じないようにするに充分な量で
1種以上の油溶性抗酸化剤を含める。典型的な抗酸化剤
には、第二芳香族アミン抗酸化剤、ヒンダードフェノー
ル系抗酸化剤、メチレンブリッジ形成したフェノール系
抗酸化剤、硫化フェノール系抗酸化剤、硫化α−オレフ
ィン抗酸化剤、銅含有抗酸化剤化合物、燐含有抗酸化剤
などが含まれる。
【0060】好適には、この抗酸化剤は第二芳香族アミ
ン抗酸化剤を少なくとも1種含んでいる。最も好適に
は、この潤滑剤または添加剤濃縮物に、1種以上の追加
的抗酸化剤、例えば(i)分子中に約10から約30個
の炭素原子(好適には1分子当たり平均で約16から約
24個の炭素原子)を含んでいて硫黄含有量が約15か
ら25重量%である少なくとも1種の油溶性硫化オレフ
ィン、および/または(ii)分子中に約25から約1
00個の炭素原子(好適には1分子当たり平均で約50
から約70個の炭素原子)を含んでいて硫黄含有量が約
5から15重量%である少なくとも1種の油溶性硫化フ
ェノール、および/または(iii)油溶性フェノール
系抗酸化剤、好適には油溶性ヒンダードフェノール系抗
酸化剤、および/または(iv)油溶性銅含有抗酸化剤
を追加的に含める。
ン抗酸化剤を少なくとも1種含んでいる。最も好適に
は、この潤滑剤または添加剤濃縮物に、1種以上の追加
的抗酸化剤、例えば(i)分子中に約10から約30個
の炭素原子(好適には1分子当たり平均で約16から約
24個の炭素原子)を含んでいて硫黄含有量が約15か
ら25重量%である少なくとも1種の油溶性硫化オレフ
ィン、および/または(ii)分子中に約25から約1
00個の炭素原子(好適には1分子当たり平均で約50
から約70個の炭素原子)を含んでいて硫黄含有量が約
5から15重量%である少なくとも1種の油溶性硫化フ
ェノール、および/または(iii)油溶性フェノール
系抗酸化剤、好適には油溶性ヒンダードフェノール系抗
酸化剤、および/または(iv)油溶性銅含有抗酸化剤
を追加的に含める。
【0061】活性材料を基準にして、これらの抗酸化剤
を仕上げ潤滑油の中で、この仕上げ潤滑剤の全重量を基
準にして典型的に約0.01から約5重量%の範囲、よ
り好適には約0.1から約2重量%の範囲内の量で用い
る。
を仕上げ潤滑油の中で、この仕上げ潤滑剤の全重量を基
準にして典型的に約0.01から約5重量%の範囲、よ
り好適には約0.1から約2重量%の範囲内の量で用い
る。
【0062】抗乳化剤 本発明の組成物の中で使用可能でありそして好適には使
用する抗乳化剤(類)も同様に変化させ得る。これらに
は、オキシアルキル化ポリオール類、オキシアルキル化
フェノール−ホルムアルデヒド縮合生成物、オキシアル
キル化ポリアミン類、アルキルベンゼンスルホネート
類、ポリエチレンオキサイド類、ポリプロピレンオキサ
イド類、エチレンオキサイドとプロピレンオキサイドの
ブロックコポリマー類、アミンとグリコールの縮合物、
油溶性酸類の塩およびエステルなどが含まれる。
用する抗乳化剤(類)も同様に変化させ得る。これらに
は、オキシアルキル化ポリオール類、オキシアルキル化
フェノール−ホルムアルデヒド縮合生成物、オキシアル
キル化ポリアミン類、アルキルベンゼンスルホネート
類、ポリエチレンオキサイド類、ポリプロピレンオキサ
イド類、エチレンオキサイドとプロピレンオキサイドの
ブロックコポリマー類、アミンとグリコールの縮合物、
油溶性酸類の塩およびエステルなどが含まれる。
【0063】腐食抑制剤 また、本発明に従い、この潤滑剤組成物および添加剤濃
縮物の中に適切な量で腐食抑制剤もしくは防錆剤を入れ
るのが好適である。これは、腐食を抑制するか或は金属
表面の錆を抑制する特性を示す単一の化合物または化合
物の混合物であってもよい。この種類の材料は本分野の
技術者に知られており、市販品として上記材料を数多く
入手することができる。非常に適切な1つの市販防錆剤
はHiTEC(商標)029添加剤(Ethyl Pe
troleum Additives,Inc.)であ
る。
縮物の中に適切な量で腐食抑制剤もしくは防錆剤を入れ
るのが好適である。これは、腐食を抑制するか或は金属
表面の錆を抑制する特性を示す単一の化合物または化合
物の混合物であってもよい。この種類の材料は本分野の
技術者に知られており、市販品として上記材料を数多く
入手することができる。非常に適切な1つの市販防錆剤
はHiTEC(商標)029添加剤(Ethyl Pe
troleum Additives,Inc.)であ
る。
【0064】本発明の潤滑剤組成物は、最も好適には、
1種以上の腐食抑制剤を0.005から0.5重量%、
特に0.01から0.2重量%含んでいる。
1種以上の腐食抑制剤を0.005から0.5重量%、
特に0.01から0.2重量%含んでいる。
【0065】消泡剤 適切な消泡剤にはシリコン類および有機ポリマー類、例
えばアクリレートポリマー類などが含まれる。H.T.
Kerner著「Foam ControlAgent
s」(Noyes Date Corporatio
n、1976、125−176頁)の中に種々の消泡剤
が記述されている。シリコン型の消泡剤、例えば液状の
ジアルキルシリコンポリマー類などと他の種々の物質と
の混合物もまた有効である。上記混合物の典型的なもの
は、アクリレートポリマーと混合したシリコン類、1種
以上のアミン類と混合したシリコン類、並びに1種以上
のカルボン酸アミンと混合したシリコン類である。
えばアクリレートポリマー類などが含まれる。H.T.
Kerner著「Foam ControlAgent
s」(Noyes Date Corporatio
n、1976、125−176頁)の中に種々の消泡剤
が記述されている。シリコン型の消泡剤、例えば液状の
ジアルキルシリコンポリマー類などと他の種々の物質と
の混合物もまた有効である。上記混合物の典型的なもの
は、アクリレートポリマーと混合したシリコン類、1種
以上のアミン類と混合したシリコン類、並びに1種以上
のカルボン酸アミンと混合したシリコン類である。
【0066】仕上げ潤滑剤の泡生成を抑制するに充分な
量で消泡剤を用いる。このような量は通常極めて少量で
あり、例えば約0.005から約0.5重量%の範囲で
あるが、この範囲から逸脱することを状況が許すならば
そして状況が許す場合、より多いか或は少ない量で用い
ることも可能である。
量で消泡剤を用いる。このような量は通常極めて少量で
あり、例えば約0.005から約0.5重量%の範囲で
あるが、この範囲から逸脱することを状況が許すならば
そして状況が許す場合、より多いか或は少ない量で用い
ることも可能である。
【0067】補足的抗摩耗および/または極圧添加剤 望まれるならば、本発明の組成物に、油溶性を示す補足
的抗摩耗および/または極圧添加剤を1種以上含めても
よい。これらには、よく知られている種類の材料が多数
含まれ、例えば硫黄含有添加剤、ホウ素酸のエステル、
燐酸のエステル、燐酸およびアシッドエステルのアミン
塩、高級カルボン酸およびそれらの誘導体、塩素含有添
加剤などが含まれる。
的抗摩耗および/または極圧添加剤を1種以上含めても
よい。これらには、よく知られている種類の材料が多数
含まれ、例えば硫黄含有添加剤、ホウ素酸のエステル、
燐酸のエステル、燐酸およびアシッドエステルのアミン
塩、高級カルボン酸およびそれらの誘導体、塩素含有添
加剤などが含まれる。
【0068】上述した如き補足的抗摩耗および/または
極圧添加剤を用いる場合、活性材料を基準にして典型的
にはその仕上げ潤滑剤が1種以上の上記添加剤を0.0
01から5重量%の範囲の量で含有するような量でこれ
らを用いる。
極圧添加剤を用いる場合、活性材料を基準にして典型的
にはその仕上げ潤滑剤が1種以上の上記添加剤を0.0
01から5重量%の範囲の量で含有するような量でこれ
らを用いる。
【0069】補足的無灰分散剤 望まれるならば、成分a)およびb)が貢献する分散性
を補足する目的で、本発明の組成物に1種以上の補足的
無灰分散剤を含めることができる。この補足的無灰分散
剤(類)は、勿論、化学組成の点で成分a)およびb)
と異なっている。その例には長鎖ヒドロカルビルポリア
ミン分散剤およびマンニッヒ型ポリアミン分散剤が含ま
れる。公知技術に従って、上記分散剤を種々の後処理剤
で後処理してもよい。例えば、米国特許第5,137,
980号の表4に挙げられている後処理剤の代表的表を
参照のこと。
を補足する目的で、本発明の組成物に1種以上の補足的
無灰分散剤を含めることができる。この補足的無灰分散
剤(類)は、勿論、化学組成の点で成分a)およびb)
と異なっている。その例には長鎖ヒドロカルビルポリア
ミン分散剤およびマンニッヒ型ポリアミン分散剤が含ま
れる。公知技術に従って、上記分散剤を種々の後処理剤
で後処理してもよい。例えば、米国特許第5,137,
980号の表4に挙げられている後処理剤の代表的表を
参照のこと。
【0070】この言葉「無灰」を本明細書で用いる場
合、その潤滑剤が接触するエンジン部品の上に残渣をこ
の分散剤が全く残さないことを意味するものでないこと
は理解されるであろう。これは、むしろ、この分散剤自
身に金属が含まれていないことを意味している。しかし
ながら、この分散剤は燐またはホウ素を含有していても
よい、と言うのは、これらの元素は金属でないからであ
る。
合、その潤滑剤が接触するエンジン部品の上に残渣をこ
の分散剤が全く残さないことを意味するものでないこと
は理解されるであろう。これは、むしろ、この分散剤自
身に金属が含まれていないことを意味している。しかし
ながら、この分散剤は燐またはホウ素を含有していても
よい、と言うのは、これらの元素は金属でないからであ
る。
【0071】上記補足的無灰分散剤を用いる場合、この
量は典型的にその仕上げ潤滑剤が上記補足的分散剤を
0.01から約5重量%の範囲の量で含むような量であ
る。
量は典型的にその仕上げ潤滑剤が上記補足的分散剤を
0.01から約5重量%の範囲の量で含むような量であ
る。
【0072】流動点降下剤 本発明の組成物に含める別の種類の有効な添加剤は、1
種以上の流動点降下剤である。流動点降下剤は、オイル
ベース組成物が示す低温特性を改良する性質を有してい
る。本発明の組成物の中で流動点降下剤として満足に機
能を果す種類の化合物の中には、ポリメタアクリレート
類、ポリアクリレート類、ハロパラフィンワックスと芳
香族化合物との縮合生成物、並びにビニルカルボキシレ
ートポリマー類がある。流動点降下剤としてまた有効な
ものは、フマル酸ジアルキルと脂肪酸のビニルエステル
とビニルアルキルエーテルを重合させることによって製
造されるターポリマー類である。本発明の組成物の中に
流動点降下剤を存在させる場合、一般に、全組成物の
0.01から5重量%の範囲、より頻繁には0.01か
ら1重量%の範囲内の量でこれらを存在させる(活性を
示す内容物を基準)。
種以上の流動点降下剤である。流動点降下剤は、オイル
ベース組成物が示す低温特性を改良する性質を有してい
る。本発明の組成物の中で流動点降下剤として満足に機
能を果す種類の化合物の中には、ポリメタアクリレート
類、ポリアクリレート類、ハロパラフィンワックスと芳
香族化合物との縮合生成物、並びにビニルカルボキシレ
ートポリマー類がある。流動点降下剤としてまた有効な
ものは、フマル酸ジアルキルと脂肪酸のビニルエステル
とビニルアルキルエーテルを重合させることによって製
造されるターポリマー類である。本発明の組成物の中に
流動点降下剤を存在させる場合、一般に、全組成物の
0.01から5重量%の範囲、より頻繁には0.01か
ら1重量%の範囲内の量でこれらを存在させる(活性を
示す内容物を基準)。
【0073】粘度指数改良剤 必要とされる粘度グレードに応じて、この潤滑剤組成物
に1種以上の粘度指数改良剤を15重量%以下の量で含
めることができる(供給された時点でしばしば粘度指数
改良剤に加えられている溶媒または担体流体の重量を除
く)。このような使用で知られている数多くの種類の材
料の中には、例えば窒素含有ポリマー類でグラフト化し
た炭化水素ポリマー類、オレフィンポリマー類、例えば
ポリブテン、エチレン−プロピレンのコポリマー類、ス
チレンとイソプレンおよび/またはブタジエンとの水添
ポリマー類およびコポリマー類およびターポリマー類、
アクリル酸アルキルまたはメタアクリル酸アルキルのポ
リマー類、メタアクリル酸アルキルとN−ビニルピロリ
ドンまたはメタアクリル酸ジメチルアミノアルキルとの
コポリマー類;エチレン−プロピレンのポリマー類を活
性モノマー類、例えば無水マレイン酸などで後グラフト
化したポリマー類(これを更にアルコールまたはアルキ
レンポリアミンと反応させてもよい);アルコール類お
よび/またはアミン類で後処理したスチレン/無水マレ
イン酸ポリマー類などがある。
に1種以上の粘度指数改良剤を15重量%以下の量で含
めることができる(供給された時点でしばしば粘度指数
改良剤に加えられている溶媒または担体流体の重量を除
く)。このような使用で知られている数多くの種類の材
料の中には、例えば窒素含有ポリマー類でグラフト化し
た炭化水素ポリマー類、オレフィンポリマー類、例えば
ポリブテン、エチレン−プロピレンのコポリマー類、ス
チレンとイソプレンおよび/またはブタジエンとの水添
ポリマー類およびコポリマー類およびターポリマー類、
アクリル酸アルキルまたはメタアクリル酸アルキルのポ
リマー類、メタアクリル酸アルキルとN−ビニルピロリ
ドンまたはメタアクリル酸ジメチルアミノアルキルとの
コポリマー類;エチレン−プロピレンのポリマー類を活
性モノマー類、例えば無水マレイン酸などで後グラフト
化したポリマー類(これを更にアルコールまたはアルキ
レンポリアミンと反応させてもよい);アルコール類お
よび/またはアミン類で後処理したスチレン/無水マレ
イン酸ポリマー類などがある。
【0074】追加的に抗酸化性を示す分散粘度指数改良
剤(dispersant viscosity in
dex improvers)も知られていて、特許文
献の中に報告されており、本発明の組成物の中でこれら
を用いることができる。
剤(dispersant viscosity in
dex improvers)も知られていて、特許文
献の中に報告されており、本発明の組成物の中でこれら
を用いることができる。
【0075】摩擦低下剤(friction redu
cers) 時には燃料経済添加剤として知られているこれらの材料
には、米国特許第4,356,097号の中に開示され
ている如きアルキルホスホネート類、ヨーロッパ特許出
願公開第20037号に開示されている如きアンモニア
もしくはアルキルモノアミン類から誘導された脂肪族ヒ
ドロカルビル置換スクシニミド類、米国特許第4,10
5,571号に開示されている如き二量体酸エステル
類、オレアミド、並びにポリヒドロキシ化合物の部分脂
肪酸エステル、例えばモノオレイン酸グリセロールおよ
びモノオレイン酸ペンタエリスリトールなどの如き物質
が含まれる。上記添加剤を用いる場合、一般に0.1か
ら5重量%の範囲内の量でこれらを存在させる。オレイ
ン酸グリセロールの場合、通常、調合オイルの重量を基
準にして約0.05から約1.0重量%の範囲の量でこ
れを存在させる。
cers) 時には燃料経済添加剤として知られているこれらの材料
には、米国特許第4,356,097号の中に開示され
ている如きアルキルホスホネート類、ヨーロッパ特許出
願公開第20037号に開示されている如きアンモニア
もしくはアルキルモノアミン類から誘導された脂肪族ヒ
ドロカルビル置換スクシニミド類、米国特許第4,10
5,571号に開示されている如き二量体酸エステル
類、オレアミド、並びにポリヒドロキシ化合物の部分脂
肪酸エステル、例えばモノオレイン酸グリセロールおよ
びモノオレイン酸ペンタエリスリトールなどの如き物質
が含まれる。上記添加剤を用いる場合、一般に0.1か
ら5重量%の範囲内の量でこれらを存在させる。オレイ
ン酸グリセロールの場合、通常、調合オイルの重量を基
準にして約0.05から約1.0重量%の範囲の量でこ
れを存在させる。
【0076】他の適切な摩擦低下剤には、脂肪族アミン
類もしくはエトキシル化脂肪族アミン類、脂肪族脂肪酸
のアミド類、脂肪族カルボン酸、脂肪族カルボン酸エス
テル類、脂肪族カルボン酸エステル−アミド類、脂肪族
ホスフェート類、脂肪族チオホスホネート類、脂肪族チ
オホスフェート類などが含まれ、ここで、この脂肪族基
は、この化合物が適切に油溶性を示すように、炭素原子
を通常約8個以上含んでいる。
類もしくはエトキシル化脂肪族アミン類、脂肪族脂肪酸
のアミド類、脂肪族カルボン酸、脂肪族カルボン酸エス
テル類、脂肪族カルボン酸エステル−アミド類、脂肪族
ホスフェート類、脂肪族チオホスホネート類、脂肪族チ
オホスフェート類などが含まれ、ここで、この脂肪族基
は、この化合物が適切に油溶性を示すように、炭素原子
を通常約8個以上含んでいる。
【0077】比率 本発明の組成物内で用いる目的でどの成分を選択しよう
とも、この成分が少なくとも仕上げ潤滑剤組成物の中で
その意図した機能または機能類を果すに充分な量で各成
分が存在していることは、上記から理解されるであろ
う。
とも、この成分が少なくとも仕上げ潤滑剤組成物の中で
その意図した機能または機能類を果すに充分な量で各成
分が存在していることは、上記から理解されるであろ
う。
【0078】ベースオイル 天然(例えば鉱油または植物油)または合成ベースオイ
ルまたはそれらのブレンド物を用いて、本発明の潤滑剤
組成物を生じさせることができる。
ルまたはそれらのブレンド物を用いて、本発明の潤滑剤
組成物を生じさせることができる。
【0079】適切な鉱油には、湾岸(Gulf Coa
st)、中央大陸(Midcontinent)、ペン
シルベニア、カリフォルニア、アラスカ、中東、北海な
どを含む全給源の原油から精製された適当な粘度を示す
鉱油が含まれる。この鉱油の処理では標準的な精製操作
を用いることができる。本発明の組成物で有用な一般的
種類の石油の中には、ソルベントニュートラル(sol
vent neutrals)、ブライトストック(b
right stocks)、シリンダーストック(c
ylinder stocks)、残存油、水素分解ベ
ースストック、ペールオイルを含むパラフィン油、並び
に溶媒抽出されたナフテン系オイルなどがある。上記オ
イルおよびそれらのブレンド物は、本分野の技術者に幅
広く知られている数多くの通常技術を用いて製造され
る。
st)、中央大陸(Midcontinent)、ペン
シルベニア、カリフォルニア、アラスカ、中東、北海な
どを含む全給源の原油から精製された適当な粘度を示す
鉱油が含まれる。この鉱油の処理では標準的な精製操作
を用いることができる。本発明の組成物で有用な一般的
種類の石油の中には、ソルベントニュートラル(sol
vent neutrals)、ブライトストック(b
right stocks)、シリンダーストック(c
ylinder stocks)、残存油、水素分解ベ
ースストック、ペールオイルを含むパラフィン油、並び
に溶媒抽出されたナフテン系オイルなどがある。上記オ
イルおよびそれらのブレンド物は、本分野の技術者に幅
広く知られている数多くの通常技術を用いて製造され
る。
【0080】適切な合成油の中には、C2−C12オレフ
ィン類のホモポリマー類およびインターポリマー類、モ
ノアルコール類およびポリオール類両方のカルボン酸エ
ステル、ポリエーテル類、シリコン類、ポリグリコール
類、シリケート類、アルキル化芳香族類、カーボネート
類、チオカーボネート類、オルトホルメート類、ホスフ
ェート類およびホスファイト類、ボレート類およびハロ
ゲン化炭化水素がある。上記オイルの代表的なものは、
C2−C12モノオレフィン系炭化水素のホモポリマー類
およびインターポリマー類、アルキル化ベンゼン類(例
えばドデシルベンゼン類、ジドデシルベンゼン類、テト
ラデシルベンゼン類、ジノニルベンゼン類、ジ−(2−
エチルヘキシル)ベンゼン類、ワックス−アルキル化ナ
フタレン類など)およびポリフェニル類(例えばビフェ
ニル類、ターフェニル類など)などである。
ィン類のホモポリマー類およびインターポリマー類、モ
ノアルコール類およびポリオール類両方のカルボン酸エ
ステル、ポリエーテル類、シリコン類、ポリグリコール
類、シリケート類、アルキル化芳香族類、カーボネート
類、チオカーボネート類、オルトホルメート類、ホスフ
ェート類およびホスファイト類、ボレート類およびハロ
ゲン化炭化水素がある。上記オイルの代表的なものは、
C2−C12モノオレフィン系炭化水素のホモポリマー類
およびインターポリマー類、アルキル化ベンゼン類(例
えばドデシルベンゼン類、ジドデシルベンゼン類、テト
ラデシルベンゼン類、ジノニルベンゼン類、ジ−(2−
エチルヘキシル)ベンゼン類、ワックス−アルキル化ナ
フタレン類など)およびポリフェニル類(例えばビフェ
ニル類、ターフェニル類など)などである。
【0081】アルキレンオキサイドのポリマー類および
インターポリマー類、並びにエステル化、エーテル化な
どで末端ヒドロキシル基を修飾したそれらの誘導体が、
別の種類の合成オイルを構成している。これらは、アル
キレンオキサイド類、例えばエチレンオキサイドまたは
プロピレンオキサイドなどを重合させることによって製
造されるオイル、並びにこれらのポリオキシアルキレン
ポリマー類のアルキルおよびアリールエーテル類(例え
ば平均分子量が1,000であるメチルポリイソプロピ
レングリコールエーテル、分子量が500−1,000
であるポリエチレングリコールのジフェニルエーテル、
分子量が1,000−1,500であるポリプロピレン
グリコールのジエチルエーテルなど)またはそれらのモ
ノおよびポリカルボン酸エステル、例えばテトラエチレ
ングリコールの酢酸エステル、混合C3−C6脂肪酸エス
テルまたはC13オキソ酸ジエステルなどで例示される。
インターポリマー類、並びにエステル化、エーテル化な
どで末端ヒドロキシル基を修飾したそれらの誘導体が、
別の種類の合成オイルを構成している。これらは、アル
キレンオキサイド類、例えばエチレンオキサイドまたは
プロピレンオキサイドなどを重合させることによって製
造されるオイル、並びにこれらのポリオキシアルキレン
ポリマー類のアルキルおよびアリールエーテル類(例え
ば平均分子量が1,000であるメチルポリイソプロピ
レングリコールエーテル、分子量が500−1,000
であるポリエチレングリコールのジフェニルエーテル、
分子量が1,000−1,500であるポリプロピレン
グリコールのジエチルエーテルなど)またはそれらのモ
ノおよびポリカルボン酸エステル、例えばテトラエチレ
ングリコールの酢酸エステル、混合C3−C6脂肪酸エス
テルまたはC13オキソ酸ジエステルなどで例示される。
【0082】適切な別の種類の合成オイルは、ジカルボ
ン酸(例えばフタル酸、こはく酸、マレイン酸、アゼラ
イン酸、スベリン酸、セバシン酸、フマル酸、アジピン
酸、リノール酸二量体など)と種々のアルコール類(例
えばブチルアルコール、ヘキシルアルコール、ドデシル
アルコール、2−エチルヘキシルアルコール、エチレン
グリコールなど)とのエステルを構成している。これら
のエステルの特定例には、アジピン酸ジブチル、アジピ
ン酸ジ(2−エチルヘキシル)、アジピン酸ジドデシ
ル、アジピン酸ジ(トリデシル)、セバシン酸ジ(2−
エチルヘキシル)、セバシン酸ジラウリル、フマル酸ジ
−n−ヘキシル、セバシン酸ジオクチル、アゼライン酸
ジイソオクチル、アゼライン酸ジイソデシル、フタル酸
ジオクチル、フタル酸ジデシル、セバシン酸ジ(エイコ
シル)、リノール酸二量体の2−エチルヘキシルジエス
テル、並びに1モルのセバシン酸と2モルのテトラエチ
レングリコールと2モルのオクチル酸とを反応させるこ
とによって生じさせた複合エステルなどが含まれる。
ン酸(例えばフタル酸、こはく酸、マレイン酸、アゼラ
イン酸、スベリン酸、セバシン酸、フマル酸、アジピン
酸、リノール酸二量体など)と種々のアルコール類(例
えばブチルアルコール、ヘキシルアルコール、ドデシル
アルコール、2−エチルヘキシルアルコール、エチレン
グリコールなど)とのエステルを構成している。これら
のエステルの特定例には、アジピン酸ジブチル、アジピ
ン酸ジ(2−エチルヘキシル)、アジピン酸ジドデシ
ル、アジピン酸ジ(トリデシル)、セバシン酸ジ(2−
エチルヘキシル)、セバシン酸ジラウリル、フマル酸ジ
−n−ヘキシル、セバシン酸ジオクチル、アゼライン酸
ジイソオクチル、アゼライン酸ジイソデシル、フタル酸
ジオクチル、フタル酸ジデシル、セバシン酸ジ(エイコ
シル)、リノール酸二量体の2−エチルヘキシルジエス
テル、並びに1モルのセバシン酸と2モルのテトラエチ
レングリコールと2モルのオクチル酸とを反応させるこ
とによって生じさせた複合エステルなどが含まれる。
【0083】使用できる他のエステルには、C3−C18
モノカルボン酸とポリオール類とポリオールエーテル
類、例えばネオペンチルグリコール、トリメチロールプ
ロパン、ペンタエリスリトールおよびジペンタエリスリ
トールなどとから製造されるエステルが含まれる。トリ
ペラルゴン酸トリメチロールプロパン、テトラカプロン
酸ペンタエリスリトール、トリメチロールプロパンとカ
プリル酸とセバシン酸から生じるエステル、並びにC4
−C14ジカルボン酸と1種以上の脂肪族二価C3−C12
アルコール類から誘導されるポリエステル類、例えばア
ゼライン酸またはセバシン酸と2,2,4−トリメチル
−1,6−ヘキサンジオールとから誘導されるポリエス
テル類が例として働く。
モノカルボン酸とポリオール類とポリオールエーテル
類、例えばネオペンチルグリコール、トリメチロールプ
ロパン、ペンタエリスリトールおよびジペンタエリスリ
トールなどとから製造されるエステルが含まれる。トリ
ペラルゴン酸トリメチロールプロパン、テトラカプロン
酸ペンタエリスリトール、トリメチロールプロパンとカ
プリル酸とセバシン酸から生じるエステル、並びにC4
−C14ジカルボン酸と1種以上の脂肪族二価C3−C12
アルコール類から誘導されるポリエステル類、例えばア
ゼライン酸またはセバシン酸と2,2,4−トリメチル
−1,6−ヘキサンジオールとから誘導されるポリエス
テル類が例として働く。
【0084】ケイ素を基とするオイル、例えばポリアル
キル−、ポリアリール−、ポリアルコキシ−もしくはポ
リアリールオキシ−シロキサンオイルおよびシリケート
オイルなどが、別の種類の合成潤滑剤を構成する(例え
ばテトラエチルシリケート、テトライソプロピルシリケ
ート、テトラ−(2−エチルヘキシル)シリケート、テ
トラ−(p−t−ブチルフェニル)シリケート、ポリ
(メチル)シロキサン類およびポリ(メチルフェニル)
シロキサン類など)。他の合成潤滑油には、燐含有酸の
液状エステル(例えばトリクレジルホスフェート、トリ
オクチルホスフェート、トリフェニルホスファイト、お
よびデカンホスホン酸のジエチルエステルなど)が含ま
れる。
キル−、ポリアリール−、ポリアルコキシ−もしくはポ
リアリールオキシ−シロキサンオイルおよびシリケート
オイルなどが、別の種類の合成潤滑剤を構成する(例え
ばテトラエチルシリケート、テトライソプロピルシリケ
ート、テトラ−(2−エチルヘキシル)シリケート、テ
トラ−(p−t−ブチルフェニル)シリケート、ポリ
(メチル)シロキサン類およびポリ(メチルフェニル)
シロキサン類など)。他の合成潤滑油には、燐含有酸の
液状エステル(例えばトリクレジルホスフェート、トリ
オクチルホスフェート、トリフェニルホスファイト、お
よびデカンホスホン酸のジエチルエステルなど)が含ま
れる。
【0085】また、ベースオイルとしてか或はベースオ
イルの成分として有効なものは、C6−C16α−オレフ
ィン類の水添もしくは未水添液状オリゴマー類、例えば
1−デセンから生じさせた水添もしくは未水添のオリゴ
マー類などである。このような液状のオリゴマー状1−
アルケン炭化水素の製造方法は公知であり、文献の中に
報告されている。更に、この種類の水添1−アルケンオ
リゴマー類は商品として入手可能である。また、与えら
れたベースオイルの粘度を調節する目的で上記材料のブ
レンド物を使用することも可能である。よく知られてい
るように、この種類の水添オリゴマー類では、これが残
存エチレン系不飽和を含んでいたとしてもその度合は僅
かである。フリーデル・クラフツ触媒(特に水またはC
1-20アルカノールを助触媒として用いた三フッ化ホウ
素)を用いて好適なオリゴマー類を生じさせた後、上記
米国特許に記述されている如き操作を用いて、このよう
にして生じさせたオリゴマーの触媒水添を行う。
イルの成分として有効なものは、C6−C16α−オレフ
ィン類の水添もしくは未水添液状オリゴマー類、例えば
1−デセンから生じさせた水添もしくは未水添のオリゴ
マー類などである。このような液状のオリゴマー状1−
アルケン炭化水素の製造方法は公知であり、文献の中に
報告されている。更に、この種類の水添1−アルケンオ
リゴマー類は商品として入手可能である。また、与えら
れたベースオイルの粘度を調節する目的で上記材料のブ
レンド物を使用することも可能である。よく知られてい
るように、この種類の水添オリゴマー類では、これが残
存エチレン系不飽和を含んでいたとしてもその度合は僅
かである。フリーデル・クラフツ触媒(特に水またはC
1-20アルカノールを助触媒として用いた三フッ化ホウ
素)を用いて好適なオリゴマー類を生じさせた後、上記
米国特許に記述されている如き操作を用いて、このよう
にして生じさせたオリゴマーの触媒水添を行う。
【0086】水添すると適切な油質液体を生じる1−ア
ルケン炭化水素のオリゴマー類を生じさせる目的で使用
可能な他の触媒系には、チーグラー触媒、例えば四塩化
チタンを用いたエチルアルミニウムのセスキ塩化物、ア
ルミニウムアルキル触媒、シリカまたはアルミナ支持体
上に支持されている酸化クロム触媒、並びに三フッ化ホ
ウ素触媒を用いてオリゴマー化を生じさせた後有機パー
オキサイドで処理する系などが含まれる。
ルケン炭化水素のオリゴマー類を生じさせる目的で使用
可能な他の触媒系には、チーグラー触媒、例えば四塩化
チタンを用いたエチルアルミニウムのセスキ塩化物、ア
ルミニウムアルキル触媒、シリカまたはアルミナ支持体
上に支持されている酸化クロム触媒、並びに三フッ化ホ
ウ素触媒を用いてオリゴマー化を生じさせた後有機パー
オキサイドで処理する系などが含まれる。
【0087】同様に、種々の特許合成潤滑剤、例えばA
kzo ChemicalsのKETJENLUBE合
成オイルなども、単一のベース潤滑剤としてか或はベー
ス潤滑油の成分として使用可能である。
kzo ChemicalsのKETJENLUBE合
成オイルなども、単一のベース潤滑剤としてか或はベー
ス潤滑油の成分として使用可能である。
【0088】ベースオイルとしてか或はベースオイルの
成分として使用できる典型的な植物油には、ヒマシ油、
オリーブ油、ピーナッツ油、なたね油、コーンオイル、
ゴマ油、綿実油、大豆油、ヒマワリ油、ベニバナ油、麻
油、あまに油、桐油、オイチチカオイル(oitici
ca oil)、ジョジョバオイル(jojobaoi
l)、メドーフォームオイル(meadowfoam
oil)などが含まれる。望まれるならば、上記オイル
の水添を部分的にか或は完全に行ってもよい。
成分として使用できる典型的な植物油には、ヒマシ油、
オリーブ油、ピーナッツ油、なたね油、コーンオイル、
ゴマ油、綿実油、大豆油、ヒマワリ油、ベニバナ油、麻
油、あまに油、桐油、オイチチカオイル(oitici
ca oil)、ジョジョバオイル(jojobaoi
l)、メドーフォームオイル(meadowfoam
oil)などが含まれる。望まれるならば、上記オイル
の水添を部分的にか或は完全に行ってもよい。
【0089】本発明の組成物内で用いるベースオイルを
(i)1種以上の鉱油、(ii)1種以上の合成油、
(iii)1種以上の植物油、或は(iv)(i)と
(ii)のブレンド物、(i)と(iii)のブレンド
物、(ii)と(iii)のブレンド物または(i)、
(ii)と(iii)のブレンド物で構成させてもよい
と言うことは、これらの多様な種類のオイルが必ずしも
互いの相当物でないことを意味している。特定種のベー
スオイルが示す特定の特性、例えば生分解性、高温安定
性、難燃性、或は特定金属(例えば銀またはカドミウム
など)に腐食性を示さないなどの如き特性に適した特定
の組成物内でこれらを用いることができる。他の組成物
では、入手性または低コストの理由で他の種類のベース
オイルを用いるのが好適であり得る。このように、本分
野の技術者は、上で考察した多様な種類のベースオイル
を本発明の組成物内で使用することができるがこれらは
必ずしも全ての場合において互いの機能的相当物でない
ことを理解するであろう。
(i)1種以上の鉱油、(ii)1種以上の合成油、
(iii)1種以上の植物油、或は(iv)(i)と
(ii)のブレンド物、(i)と(iii)のブレンド
物、(ii)と(iii)のブレンド物または(i)、
(ii)と(iii)のブレンド物で構成させてもよい
と言うことは、これらの多様な種類のオイルが必ずしも
互いの相当物でないことを意味している。特定種のベー
スオイルが示す特定の特性、例えば生分解性、高温安定
性、難燃性、或は特定金属(例えば銀またはカドミウム
など)に腐食性を示さないなどの如き特性に適した特定
の組成物内でこれらを用いることができる。他の組成物
では、入手性または低コストの理由で他の種類のベース
オイルを用いるのが好適であり得る。このように、本分
野の技術者は、上で考察した多様な種類のベースオイル
を本発明の組成物内で使用することができるがこれらは
必ずしも全ての場合において互いの機能的相当物でない
ことを理解するであろう。
【0090】表Iに挙げる本発明の仕上げ潤滑剤の説明
的実施例において、成分a)は、HiTEC(商標)6
46添加剤(Ethyl Petroleum Add
itives,Inc.)であり、そして成分b)は、
HiTEC(商標)7714添加剤(Ethyl Pe
troleum Additives,Inc.)であ
る。これらの分散剤は成分a)およびb)に関して上で
示した個々のパラメーターを全部満足させる。成分a)
は、活性材料が60%入っている鉱油溶液であり、そし
て成分b)は、活性材料が40%入っている鉱油溶液で
ある。成分c−1)およびc−2)はそれぞれHiTE
C(商標)7304および614添加剤である。これら
は低塩基性アルキルベンゼンスルホン酸カルシウムであ
り、これらは各々約50以下の公称TBNを示す。言葉
「アクリル系PPD」は、ポリマー状のアクリル系流動
点降下剤を表す。実施例1−4および6−20の潤滑剤
はSAE 15W−40潤滑剤であり、実施例5の潤滑
剤はグレードSAE 30の潤滑剤であり、そして実施
例21の潤滑剤はグレードSAE 10W−30の潤滑
剤である。
的実施例において、成分a)は、HiTEC(商標)6
46添加剤(Ethyl Petroleum Add
itives,Inc.)であり、そして成分b)は、
HiTEC(商標)7714添加剤(Ethyl Pe
troleum Additives,Inc.)であ
る。これらの分散剤は成分a)およびb)に関して上で
示した個々のパラメーターを全部満足させる。成分a)
は、活性材料が60%入っている鉱油溶液であり、そし
て成分b)は、活性材料が40%入っている鉱油溶液で
ある。成分c−1)およびc−2)はそれぞれHiTE
C(商標)7304および614添加剤である。これら
は低塩基性アルキルベンゼンスルホン酸カルシウムであ
り、これらは各々約50以下の公称TBNを示す。言葉
「アクリル系PPD」は、ポリマー状のアクリル系流動
点降下剤を表す。実施例1−4および6−20の潤滑剤
はSAE 15W−40潤滑剤であり、実施例5の潤滑
剤はグレードSAE 30の潤滑剤であり、そして実施
例21の潤滑剤はグレードSAE 10W−30の潤滑
剤である。
【0091】
【表1】
【0092】
【表2】
【0093】
【表3】
【0094】
【表4】
【0095】
【表5】
【0096】
【表6】
【0097】本発明の組成物が使用条件下で品質低下を
示す傾向は低く、このことから、摩耗度が低くなると共
に、多様なエンジン部品に粘着してそのエンジンの効率
を低くする傾向を示すワニス、スラッジ、炭素系材料お
よび樹脂状材料の如き望ましくない堆積物の生成度が低
くなる。
示す傾向は低く、このことから、摩耗度が低くなると共
に、多様なエンジン部品に粘着してそのエンジンの効率
を低くする傾向を示すワニス、スラッジ、炭素系材料お
よび樹脂状材料の如き望ましくない堆積物の生成度が低
くなる。
【0098】エンジンオイルが示す多様な性能を評価す
るように設計された数多くのエンジンオイル試験を潤滑
剤組成物に受けさせることによって、本発明の潤滑剤が
示す性能を評価する。潤滑剤が個々の産業実用等級付け
で認定されるには、この潤滑剤は、特定のエンジンオイ
ル試験に合格する必要がある。しかしながら、個々の試
験の1つ以上に合格する潤滑剤もまた個々の用途で有用
性を示す。
るように設計された数多くのエンジンオイル試験を潤滑
剤組成物に受けさせることによって、本発明の潤滑剤が
示す性能を評価する。潤滑剤が個々の産業実用等級付け
で認定されるには、この潤滑剤は、特定のエンジンオイ
ル試験に合格する必要がある。しかしながら、個々の試
験の1つ以上に合格する潤滑剤もまた個々の用途で有用
性を示す。
【0099】最近、SGエンジンオイルが示す高温摩
耗、オイル増粘(oil thickening)およ
び堆積物保護性能を定義する手段として、ASTM S
equence、IIIEエンジンオイル試験が確立さ
れた。Sequence IIID試験に代わるこのI
IIE試験では、高温カムシャフトおよびリフター摩耗
保護およびオイル増粘制御に関して改良された識別が得
られる。このIIIE試験では、Buick 3.8L
V−6モデルエンジンが用いられており、ここでは、
このエンジンを鉛含有燃料を用いて最大試験期間である
64時間に渡って67.8bhpおよび3000rpm
で運転する。230ポンドのバルブスプリングロードを
用いる。高いエンジン運転温度を用いていることから1
00%グリコール冷媒を用いる。冷媒の出口温度を11
8℃に維持し、そしてオイル温度を30psiの油圧下
で149℃に維持する。燃料に対する空気の比率を1
6.5にし、そして吹き抜け率を1.6cfmにする。
初期オイル仕込み量を146オンスにする。
耗、オイル増粘(oil thickening)およ
び堆積物保護性能を定義する手段として、ASTM S
equence、IIIEエンジンオイル試験が確立さ
れた。Sequence IIID試験に代わるこのI
IIE試験では、高温カムシャフトおよびリフター摩耗
保護およびオイル増粘制御に関して改良された識別が得
られる。このIIIE試験では、Buick 3.8L
V−6モデルエンジンが用いられており、ここでは、
このエンジンを鉛含有燃料を用いて最大試験期間である
64時間に渡って67.8bhpおよび3000rpm
で運転する。230ポンドのバルブスプリングロードを
用いる。高いエンジン運転温度を用いていることから1
00%グリコール冷媒を用いる。冷媒の出口温度を11
8℃に維持し、そしてオイル温度を30psiの油圧下
で149℃に維持する。燃料に対する空気の比率を1
6.5にし、そして吹き抜け率を1.6cfmにする。
初期オイル仕込み量を146オンスにする。
【0100】8時間の検査間隔いずれかでオイルレベル
が下がって28オンスに到達した時点で、この試験を停
止する。オイルレベルが低くなったことで64時間以内
に試験を終える場合、このような低いオイルレベルは、
一般に、そのエンジン全体に渡ってオイルがひどく酸化
されそして49℃のオイル検査温度でこれをそのオイル
鍋に排出させることができなくなるといった障害の結果
であった。8時間目のオイルサンプルに関して粘度を入
手し、そしてこのデータから、粘度上昇パーセントの曲
線をエンジン運転時間に対してプロットした。APE等
級SGでは、40℃において64時間で測定した粘度上
昇が最大で375%であることが要求されている。CR
Cメリット評点システムを基準にして、エンジンスラッ
ジ要求は最低で9.2の評点であり、ピストンワニス要
求は最低で8.9の評点であり、そしてリングランド堆
積物要求は最低で3.5の評点である。Sequenc
eIIIE試験に関する詳細は、ASTM Resea
rch Report:D−2:1225、1988年
4月1日の中に含まれており、これには、Inform
ation Letter System(1990年
11月1日に至る)が詳細に示している改正のいずれも
および全部が含まれる。
が下がって28オンスに到達した時点で、この試験を停
止する。オイルレベルが低くなったことで64時間以内
に試験を終える場合、このような低いオイルレベルは、
一般に、そのエンジン全体に渡ってオイルがひどく酸化
されそして49℃のオイル検査温度でこれをそのオイル
鍋に排出させることができなくなるといった障害の結果
であった。8時間目のオイルサンプルに関して粘度を入
手し、そしてこのデータから、粘度上昇パーセントの曲
線をエンジン運転時間に対してプロットした。APE等
級SGでは、40℃において64時間で測定した粘度上
昇が最大で375%であることが要求されている。CR
Cメリット評点システムを基準にして、エンジンスラッ
ジ要求は最低で9.2の評点であり、ピストンワニス要
求は最低で8.9の評点であり、そしてリングランド堆
積物要求は最低で3.5の評点である。Sequenc
eIIIE試験に関する詳細は、ASTM Resea
rch Report:D−2:1225、1988年
4月1日の中に含まれており、これには、Inform
ation Letter System(1990年
11月1日に至る)が詳細に示している改正のいずれも
および全部が含まれる。
【0101】実施例2、6、7、8、14およびお17
の潤滑剤に関して実施したSequence IIIE
試験の結果を表IIに要約し、ここでは、下記の省略形
を用いる: Adj Hrs オイルの粘度上昇が375%に到達する調整時間。試験
仕様は最低で64時間である。
の潤滑剤に関して実施したSequence IIIE
試験の結果を表IIに要約し、ここでは、下記の省略形
を用いる: Adj Hrs オイルの粘度上昇が375%に到達する調整時間。試験
仕様は最低で64時間である。
【0102】Eng Sludge 平均エンジンスラッジ評点。試験仕様は最低で9.2の
評点である。
評点である。
【0103】Avg Vanish 平均エンジンワニス評点。試験仕様は最低で8.9の評
点である。
点である。
【0104】Avg RLD 平均調整オイルリングランド堆積評点。試験仕様は最低
で3.5の評点である。
で3.5の評点である。
【0105】Avg Cam Wear 平均カム摩耗(ミクロン)。試験仕様は最大で30ミク
ロンである。
ロンである。
【0106】Max Cam Wear 最大カム摩耗(ミクロン)。試験仕様は最大で64ミク
ロンである。
ロンである。
【0107】#Struck Rings 試験仕様は、平均調整オイルリングランド堆積評点が
3.5を越えるスタックリングが最大で1つである。
3.5を越えるスタックリングが最大で1つである。
【0108】
【表7】
【0109】CRC L−38試験は、Coordin
ating Research Councilが開発
した試験である。高温運転条件下でクランクケース潤滑
油が示す下記の特性:抗酸化性、腐食傾向、スラッジお
よびワニスを生じる傾向、並びに粘度安定性を測定する
目的で、この試験方法を用いる。このCLRエンジンの
特徴は固定設計であり、これは固定した速度および燃料
流量で運転される液体冷却の一気筒火花点火エンジンで
ある。このエンジンは1/4のクランクケース容量を有
する。この操作は、このCLR一気筒エンジンを315
0rpm、約5bhp、290度Fの油孔温度および2
00度Fの冷媒流出温度で40時間運転することを要求
している。オイルのサンプリングおよびガス補充で10
時間毎に試験を停止する。これらのオイルサンプルが示
す粘度を測定し、そしてこの数値を試験結果の一部とし
て報告する。
ating Research Councilが開発
した試験である。高温運転条件下でクランクケース潤滑
油が示す下記の特性:抗酸化性、腐食傾向、スラッジお
よびワニスを生じる傾向、並びに粘度安定性を測定する
目的で、この試験方法を用いる。このCLRエンジンの
特徴は固定設計であり、これは固定した速度および燃料
流量で運転される液体冷却の一気筒火花点火エンジンで
ある。このエンジンは1/4のクランクケース容量を有
する。この操作は、このCLR一気筒エンジンを315
0rpm、約5bhp、290度Fの油孔温度および2
00度Fの冷媒流出温度で40時間運転することを要求
している。オイルのサンプリングおよびガス補充で10
時間毎に試験を停止する。これらのオイルサンプルが示
す粘度を測定し、そしてこの数値を試験結果の一部とし
て報告する。
【0110】特製の試験用銅−鉛製ベアリングの重量を
試験の前後に測定することによって、腐食による重量損
失を決定する。試験後、また、スラッジおよびワニスの
堆積(最も重要なものはピストンのスカートに生じるワ
ニスである)に関してこのエンジンを等級付けする。A
PI Service Classification
SGの主要な性能判断基準は、ベアリングの重量損失
が最大で40mgであること、そしてピストンスカート
のワニス評点(最低値)が9.0であることである。
試験の前後に測定することによって、腐食による重量損
失を決定する。試験後、また、スラッジおよびワニスの
堆積(最も重要なものはピストンのスカートに生じるワ
ニスである)に関してこのエンジンを等級付けする。A
PI Service Classification
SGの主要な性能判断基準は、ベアリングの重量損失
が最大で40mgであること、そしてピストンスカート
のワニス評点(最低値)が9.0であることである。
【0111】このL−38操作はASTM D−511
9に示されており、これには、Information
Letter System(1990年11月1日
に至る)が詳細に示している改正のいずれもおよび全部
が含まれる。
9に示されており、これには、Information
Letter System(1990年11月1日
に至る)が詳細に示している改正のいずれもおよび全部
が含まれる。
【0112】本発明の潤滑剤4種に関するL−38試験
結果を表IIIに要約する。表IIIでは、最低の粘度
測定値を100℃におけるセンチストーク(cSt)で
表す。
結果を表IIIに要約する。表IIIでは、最低の粘度
測定値を100℃におけるセンチストーク(cSt)で
表す。
【0113】
【表8】
【0114】Caterpillar 1K試験操作
を、特にピストンおよび環溝堆積物に関して、高荷重運
転で用いられる直接噴射エンジンと相互に関係付けた。
この試験操作は、ASTM Research Rep
ort RR:DO2−1273、「Caterpil
lar 1K Test ASTM Research
Report」の中に記述されている。
を、特にピストンおよび環溝堆積物に関して、高荷重運
転で用いられる直接噴射エンジンと相互に関係付けた。
この試験操作は、ASTM Research Rep
ort RR:DO2−1273、「Caterpil
lar 1K Test ASTM Research
Report」の中に記述されている。
【0115】本発明の異なる組成物に1K試験操作を受
けさせた時の結果を表IVに要約する。
けさせた時の結果を表IVに要約する。
【0116】
【表9】
【0117】Caterpillar 1Nディーゼル
エンジン試験は、硫黄含有量が0.05重量%未満の燃
料で運転される高荷重エンジンの1994 U.S.F
ederal Exhaust Emissions要
求に合致させる目的で修正が行われた、直接噴射4サイ
クルディーゼルエンジンにおけるピストンの堆積物生成
を予測する目的で用いられる最近の試験操作である。堆
積物制御に関する一次試験限定要求は下記の通りであ
る:上部溝充填、最大で15.7%;加重全デメリッ
ト、286;および上部ランド重炭素、3%。
エンジン試験は、硫黄含有量が0.05重量%未満の燃
料で運転される高荷重エンジンの1994 U.S.F
ederal Exhaust Emissions要
求に合致させる目的で修正が行われた、直接噴射4サイ
クルディーゼルエンジンにおけるピストンの堆積物生成
を予測する目的で用いられる最近の試験操作である。堆
積物制御に関する一次試験限定要求は下記の通りであ
る:上部溝充填、最大で15.7%;加重全デメリッ
ト、286;および上部ランド重炭素、3%。
【0118】このCaterpillar 1N試験操
作を用いて本発明の潤滑剤4種に関して行った試験結果
を表Vに要約する。
作を用いて本発明の潤滑剤4種に関して行った試験結果
を表Vに要約する。
【0119】
【表10】
【0120】Mack T−6試験操作は、高荷重エン
ジンオイルに関する別の認定試験である。この試験を、
特に堆積物、オイル消費率およびピストンリング摩耗に
関して、高速運転で用いられるエンジンを搭載した車と
相互に関係付けた。この試験操作自身はASTM Re
search Report RR:DO2:121
9、Multicylinder Engine Te
st Procecure for the Eval
uation of Lubricants−Mack
T−6の中に記述されている。
ジンオイルに関する別の認定試験である。この試験を、
特に堆積物、オイル消費率およびピストンリング摩耗に
関して、高速運転で用いられるエンジンを搭載した車と
相互に関係付けた。この試験操作自身はASTM Re
search Report RR:DO2:121
9、Multicylinder Engine Te
st Procecure for the Eval
uation of Lubricants−Mack
T−6の中に記述されている。
【0121】本発明のエンジンオイル数種に関して行っ
たT−6試験の結果を表VIに要約する。
たT−6試験の結果を表VIに要約する。
【0122】
【表11】
【0123】Mack T−8試験は比較的新しいエン
ジン試験操作である。これは、250時間に渡ってエン
ジンを運転している間に煤が生じることが原因となる粘
度上昇を測定することを伴っている。この試験に合格す
るには、3.8%の煤レベルでエンジンオイルが示す1
00℃動粘度上昇は11.5cStを越えてはならな
い。実施例10および20の潤滑剤にこの操作を受けさ
せた結果、3.8%の煤レベルにおける粘度上昇はそれ
ぞれ3.98および3.08cStのみであった。
ジン試験操作である。これは、250時間に渡ってエン
ジンを運転している間に煤が生じることが原因となる粘
度上昇を測定することを伴っている。この試験に合格す
るには、3.8%の煤レベルでエンジンオイルが示す1
00℃動粘度上昇は11.5cStを越えてはならな
い。実施例10および20の潤滑剤にこの操作を受けさ
せた結果、3.8%の煤レベルにおける粘度上昇はそれ
ぞれ3.98および3.08cStのみであった。
【0124】別の通常認定試験はSequence I
ID試験操作である。この試験では、モーターオイルが
示す錆および腐食特性を測定する。この試験操作はAS
TMSTP 315H Part 1の中に示されてお
り、これには、Information Letter
System(1990年11月1日に至る)が詳細
に示している改正のいずれもおよび全部が含まれる。こ
の試験は、米国で遭遇する如き冬期運転条件下における
短距離運転に関係している。このSequence I
IDではOldsmobile 5.7リットル(35
0 CID)V−8エンジンを用い、ここでは、エンジ
ン冷媒流入温度を41℃にしそして冷媒の流出温度を4
3℃にして、低速(1500rpm)低負荷条件(25
bhp)下でこのエンジンを28時間運転する。この
後、冷媒流入温度を47℃にしそして冷媒の流出温度を
49℃にして、試験を1500rpmで2時間行う。気
化器およびスパークプラグを交換した後、冷媒流入温度
を88℃にしそして冷媒の流出温度を93℃にして、高
速(3600rpm)中負荷条件(100bhp)下で
このエンジンを最終的に2時間運転する。この試験が終
了した時点(32時間)で、CRC評点技術を用いてこ
のエンジンを錆に関して検査する。
ID試験操作である。この試験では、モーターオイルが
示す錆および腐食特性を測定する。この試験操作はAS
TMSTP 315H Part 1の中に示されてお
り、これには、Information Letter
System(1990年11月1日に至る)が詳細
に示している改正のいずれもおよび全部が含まれる。こ
の試験は、米国で遭遇する如き冬期運転条件下における
短距離運転に関係している。このSequence I
IDではOldsmobile 5.7リットル(35
0 CID)V−8エンジンを用い、ここでは、エンジ
ン冷媒流入温度を41℃にしそして冷媒の流出温度を4
3℃にして、低速(1500rpm)低負荷条件(25
bhp)下でこのエンジンを28時間運転する。この
後、冷媒流入温度を47℃にしそして冷媒の流出温度を
49℃にして、試験を1500rpmで2時間行う。気
化器およびスパークプラグを交換した後、冷媒流入温度
を88℃にしそして冷媒の流出温度を93℃にして、高
速(3600rpm)中負荷条件(100bhp)下で
このエンジンを最終的に2時間運転する。この試験が終
了した時点(32時間)で、CRC評点技術を用いてこ
のエンジンを錆に関して検査する。
【0125】本発明のエンジンオイル数種にこのIID
操作を受けさせた時に得られる結果を表VIIに要約す
る。
操作を受けさせた時に得られる結果を表VIIに要約す
る。
【0126】
【表12】
【0127】Sequence VE試験操作はAST
M Sequence VE Test Proced
ure、Seventh Draft、1988年5月
19日の中に記述されており、これには、Inform
ation LetterSystem(1990年1
1月1日に至る)が詳細に示している改正のいずれもお
よび全部が含まれる。
M Sequence VE Test Proced
ure、Seventh Draft、1988年5月
19日の中に記述されており、これには、Inform
ation LetterSystem(1990年1
1月1日に至る)が詳細に示している改正のいずれもお
よび全部が含まれる。
【0128】この試験では、多点電子燃料注入システム
が備わっている2.3リットルの4気筒オーバーヘッド
カムエンジンを用い、その圧縮比を9.5:1にする。
この試験操作ではSequence VD試験と同じフ
ォーマットを用い、その4時間サイクルは3つの異なる
段階から成っている。それぞれ、段階I、IIおよびI
IIのオイル温度(度F)は155/210/115で
ありそして3段階の水温度(度F)は125/185/
115である。試験オイルの仕込み体積は106オンス
であり、そして上部のエンジン温度を調節する目的でロ
ッカーカバーにジャケットを付ける。この3段階の速度
および負荷は上記VD試験から変わっていない。段階I
における吹き抜け速度を1.8CFMから2.00CF
Mに上昇させ、そして試験の長さを12日間にする。こ
の試験では48時間毎にPCVバルブを交換する。
が備わっている2.3リットルの4気筒オーバーヘッド
カムエンジンを用い、その圧縮比を9.5:1にする。
この試験操作ではSequence VD試験と同じフ
ォーマットを用い、その4時間サイクルは3つの異なる
段階から成っている。それぞれ、段階I、IIおよびI
IIのオイル温度(度F)は155/210/115で
ありそして3段階の水温度(度F)は125/185/
115である。試験オイルの仕込み体積は106オンス
であり、そして上部のエンジン温度を調節する目的でロ
ッカーカバーにジャケットを付ける。この3段階の速度
および負荷は上記VD試験から変わっていない。段階I
における吹き抜け速度を1.8CFMから2.00CF
Mに上昇させ、そして試験の長さを12日間にする。こ
の試験では48時間毎にPCVバルブを交換する。
【0129】この試験の終了時に、エンジンのスラッ
ジ、ロッカーカバーのスラッジ、ピストンのワニス、平
均ワニスおよびバルブトレーンの摩耗を等級付けする。
ジ、ロッカーカバーのスラッジ、ピストンのワニス、平
均ワニスおよびバルブトレーンの摩耗を等級付けする。
【0130】実施例4および21の潤滑剤に関するSe
quence VE試験結果を表VIIIに要約する。
quence VE試験結果を表VIIIに要約する。
【0131】
【表13】
【0132】腐食の測定で用いた試験はCummins
L−10 Bench Corrosion Tes
tであり、これは、ASTM D4485、Stand
ard Specification for Per
formance of Engine Oilsに対
する新しいカテゴリーPC−6の一部を形成している。
ディーゼルエンジンで用いられるエンジンオイル潤滑の
銅、鉛または錫含有成分が示す腐食を予測する目的で、
この試験を示した。この試験に合格するには、オイル内
の金属最大上昇率はppmで表して下記の通りである:
銅、20ppm:鉛、60ppm;錫、50ppm。加
うるに、ASTM D130に従う最大銅腐食評点は3
aである。この操作はASTM Research R
eport RR:D02:DDDD Cummins
Bench Corrosion Testに記述さ
れている。
L−10 Bench Corrosion Tes
tであり、これは、ASTM D4485、Stand
ard Specification for Per
formance of Engine Oilsに対
する新しいカテゴリーPC−6の一部を形成している。
ディーゼルエンジンで用いられるエンジンオイル潤滑の
銅、鉛または錫含有成分が示す腐食を予測する目的で、
この試験を示した。この試験に合格するには、オイル内
の金属最大上昇率はppmで表して下記の通りである:
銅、20ppm:鉛、60ppm;錫、50ppm。加
うるに、ASTM D130に従う最大銅腐食評点は3
aである。この操作はASTM Research R
eport RR:D02:DDDD Cummins
Bench Corrosion Testに記述さ
れている。
【0133】本発明の組成物数種に関するL−10腐食
結果を表IXに要約し、ここで、「nc」は、試験標本
の色がそれの元の色から変化していないことを意味して
いる。
結果を表IXに要約し、ここで、「nc」は、試験標本
の色がそれの元の色から変化していないことを意味して
いる。
【0134】
【表14】
【0135】General Motors 6.2リ
ットル試験は、エンジンの摩耗、特に回転接触摩耗の測
定で用いられる別の試験である。これは、幅広い基礎と
なる現場運転で用いられる中荷重の間接噴射ディーゼル
エンジンにおける油圧ローラーカムフォロアピン摩耗と
相互に関係付ける目的で示したディーゼルエンジン試験
である。この試験操作の詳細はASTM Resear
ch ReportRR:D02:CCCC Deve
lopment of the GM 6.2 Lit
er Wear Testの中に挙げられている。
ットル試験は、エンジンの摩耗、特に回転接触摩耗の測
定で用いられる別の試験である。これは、幅広い基礎と
なる現場運転で用いられる中荷重の間接噴射ディーゼル
エンジンにおける油圧ローラーカムフォロアピン摩耗と
相互に関係付ける目的で示したディーゼルエンジン試験
である。この試験操作の詳細はASTM Resear
ch ReportRR:D02:CCCC Deve
lopment of the GM 6.2 Lit
er Wear Testの中に挙げられている。
【0136】実施例2、9および14の組成物にこのG
M 6.2リットル摩耗試験を受けさせた時に得られる
結果を表Xに要約する。
M 6.2リットル摩耗試験を受けさせた時に得られる
結果を表Xに要約する。
【0137】
【表15】
【0138】上で指摘したように、本発明の分散剤組成
物は、高荷重ディーゼル潤滑剤内で用いられている分散
剤組成物である最も近い公知従来技術の分散剤組成物よ
りも高温ピストン清浄度性能を示す点で、より高い有効
性を示す。この従来技術の組成物は、上述した如き成分
b)と上記成分a)と同じ種類のスクシニミド分散剤を
含んでいたが、但しそれの(i)対(ii)のモル比
は、本発明に従って要求する如き約1.85以下ではな
く、2:1であった。高温ピストン清浄度性能の評価で
は、標準的Caterpillar 1K操作を用い
た。API等級CEの要求を満たすSAE 15W−4
0高荷重エンジンオイル調合物内で上記従来技術の分散
剤をその分散剤として3回用いた結果、その分散剤は3
回ともCaterpillar 1Kエンジン試験操作
で不合格であった。それとは極めて対照的に、そして表
IVに示すように、本発明の分散剤組成物が分散剤とし
て入っている本発明の異なる4種のSAE 15W−4
0高荷重エンジンオイルは全部、そのCaterpil
lar 1Kエンジン試験に合格した。容易に参照でき
るように、上記試験データを全部表XIの中に要約し、
ここでは、下記の省略形を用いる:TGFは上部溝充填
(最大%)であり;WTDは加重全デメリットであり;
TLHCは上部ランド重炭素(%)であり;そしてOC
はオイル消費率(g/Kw・時)である。
物は、高荷重ディーゼル潤滑剤内で用いられている分散
剤組成物である最も近い公知従来技術の分散剤組成物よ
りも高温ピストン清浄度性能を示す点で、より高い有効
性を示す。この従来技術の組成物は、上述した如き成分
b)と上記成分a)と同じ種類のスクシニミド分散剤を
含んでいたが、但しそれの(i)対(ii)のモル比
は、本発明に従って要求する如き約1.85以下ではな
く、2:1であった。高温ピストン清浄度性能の評価で
は、標準的Caterpillar 1K操作を用い
た。API等級CEの要求を満たすSAE 15W−4
0高荷重エンジンオイル調合物内で上記従来技術の分散
剤をその分散剤として3回用いた結果、その分散剤は3
回ともCaterpillar 1Kエンジン試験操作
で不合格であった。それとは極めて対照的に、そして表
IVに示すように、本発明の分散剤組成物が分散剤とし
て入っている本発明の異なる4種のSAE 15W−4
0高荷重エンジンオイルは全部、そのCaterpil
lar 1Kエンジン試験に合格した。容易に参照でき
るように、上記試験データを全部表XIの中に要約し、
ここでは、下記の省略形を用いる:TGFは上部溝充填
(最大%)であり;WTDは加重全デメリットであり;
TLHCは上部ランド重炭素(%)であり;そしてOC
はオイル消費率(g/Kw・時)である。
【0139】
【表16】
【0140】言葉「油溶性」を本明細書で用いる場合、
これは、考慮下の物質が使用で選択したベースオイル中
で示す20℃における溶解度が少なくともその意図した
機能をその物質が果し得るに必要な最低濃度に到達する
に充分でなくてはならないことを意味している。好適に
は、この物質がそのベースオイルの中で示す溶解度は上
記濃度よりも実質的に高くなるであろう。しかしなが
ら、この物質は必ずしも全ての比率でそのベースオイル
の中に溶解する必要はない。
これは、考慮下の物質が使用で選択したベースオイル中
で示す20℃における溶解度が少なくともその意図した
機能をその物質が果し得るに必要な最低濃度に到達する
に充分でなくてはならないことを意味している。好適に
は、この物質がそのベースオイルの中で示す溶解度は上
記濃度よりも実質的に高くなるであろう。しかしなが
ら、この物質は必ずしも全ての比率でそのベースオイル
の中に溶解する必要はない。
【0141】本明細書の上で言及した各および全ての米
国特許資料は引用することによって充分に本明細書に組
み入れられる。
国特許資料は引用することによって充分に本明細書に組
み入れられる。
【0142】本発明の特徴および態様は以下のとうりで
ある。
ある。
【0143】1. a)(i)約700から約2500
の範囲のGPC数平均分子量を有するポリアルケンから
誘導された脂肪族基である置換基で置換されているこは
く酸アシル化剤と(ii)1分子当たり平均で約3から
約6個の窒素原子を有するアルキレンポリアミンとを反
応させることによって製造される第一こはく酸誘導体分
散剤と、 b)(iii)約1100から約2800の範囲のGP
C数平均分子量を有するポリアルケンから誘導された脂
肪族基である置換基で置換されているこはく酸アシル化
剤と(iv)1分子当たり平均で2から約12個の炭素
原子を有すると共に1分子当たり平均で約2.5から約
3.5個のヒドロキシプロピル基を有するヒドロキシプ
ロピル化アルキレンジアミンとを反応させることによっ
て製造される第二こはく酸誘導体分散剤、を含んでお
り、ここで、上記第一こはく酸誘導体分散剤における
(ii)に対する(i)のモル比が約1.85以下であ
り、上記第二こはく酸誘導体分散剤における(iv)に
対する(iii)のモル比が1.0から約1.5の範囲
であり、そしてa)対b)の重量比が、活性材料を基準
にしてa)がb)1重量部当たり約0.25から約10
重量部存在するような比率である分散剤組成物。
の範囲のGPC数平均分子量を有するポリアルケンから
誘導された脂肪族基である置換基で置換されているこは
く酸アシル化剤と(ii)1分子当たり平均で約3から
約6個の窒素原子を有するアルキレンポリアミンとを反
応させることによって製造される第一こはく酸誘導体分
散剤と、 b)(iii)約1100から約2800の範囲のGP
C数平均分子量を有するポリアルケンから誘導された脂
肪族基である置換基で置換されているこはく酸アシル化
剤と(iv)1分子当たり平均で2から約12個の炭素
原子を有すると共に1分子当たり平均で約2.5から約
3.5個のヒドロキシプロピル基を有するヒドロキシプ
ロピル化アルキレンジアミンとを反応させることによっ
て製造される第二こはく酸誘導体分散剤、を含んでお
り、ここで、上記第一こはく酸誘導体分散剤における
(ii)に対する(i)のモル比が約1.85以下であ
り、上記第二こはく酸誘導体分散剤における(iv)に
対する(iii)のモル比が1.0から約1.5の範囲
であり、そしてa)対b)の重量比が、活性材料を基準
にしてa)がb)1重量部当たり約0.25から約10
重量部存在するような比率である分散剤組成物。
【0144】2. a)のポリアルケンが約1250か
ら約1400の範囲のGPC数平均分子量を有し、b)
のポリアルケンが約1800から約2400の範囲のG
PC数平均分子量を有し、(i)対(ii)のモル比が
約1.8対1であり、(iii)対(iv)のモル比が
約1対1であり、そしてa)対b)の重量比が、活性材
料を基準にしてa)がb)1重量部当たり約0.5から
約5重量部存在するような比率である第1項記載の分散
剤組成物。
ら約1400の範囲のGPC数平均分子量を有し、b)
のポリアルケンが約1800から約2400の範囲のG
PC数平均分子量を有し、(i)対(ii)のモル比が
約1.8対1であり、(iii)対(iv)のモル比が
約1対1であり、そしてa)対b)の重量比が、活性材
料を基準にしてa)がb)1重量部当たり約0.5から
約5重量部存在するような比率である第1項記載の分散
剤組成物。
【0145】3. (ii)が線状、分枝および環状エ
チレンポリアミン類の混合物で出来ておりそして(i
v)がヒドロキシプロピル化ヘキサメチレンジアミンで
ある第2項記載の分散剤組成物。
チレンポリアミン類の混合物で出来ておりそして(i
v)がヒドロキシプロピル化ヘキサメチレンジアミンで
ある第2項記載の分散剤組成物。
【0146】4. 上記第二こはく酸誘導体分散剤が、
ホウ素化されたこはく酸誘導体分散剤である第3項記載
の分散剤組成物。
ホウ素化されたこはく酸誘導体分散剤である第3項記載
の分散剤組成物。
【0147】5. a)のこはく酸化比が約1.3以下
でありそしてb)のこはく酸化比が約1.3以下である
第4項記載の分散剤組成物。
でありそしてb)のこはく酸化比が約1.3以下である
第4項記載の分散剤組成物。
【0148】6. 第1から5項いずれか記載の組成物
を0.5から99.5重量%および潤滑粘度を示す少な
くとも1種の油を99.5から0.5重量%含んでいる
分散剤組成物。
を0.5から99.5重量%および潤滑粘度を示す少な
くとも1種の油を99.5から0.5重量%含んでいる
分散剤組成物。
【0149】7. 潤滑粘度を示す少なくとも1種の油
を主要量で含んでいると共に、少なくとも下記の添加剤
成分: a)(i)約700から約2500の範囲のGPC数平
均分子量を有するポリアルケンから誘導された脂肪族基
である置換基で置換されているこはく酸アシル化剤と
(ii)1分子当たり平均で約3から約6個の窒素原子
を有するアルキレンポリアミンとを反応させることによ
って製造される第一こはく酸誘導体分散剤と、 b)(iii)約1100から約2800の範囲のGP
C数平均分子量を有するポリアルケンから誘導された脂
肪族基である置換基で置換されているこはく酸アシル化
剤と(iv)1分子当たり平均で2から約12個の炭素
原子を有すると共に1分子当たり平均で約2.5から約
3.5個のヒドロキシプロピル基を有するヒドロキシプ
ロピル化アルキレンジアミンとを反応させることによっ
て製造される第二こはく酸誘導体分散剤、を含んでお
り、ここで、上記第一こはく酸誘導体分散剤における
(ii)に対する(i)のモル比が約1.85以下であ
り、上記第二こはく酸誘導体分散剤における(iv)に
対する(iii)のモル比が1.0から約1.5の範囲
であり、そしてa)対b)の重量比が、活性材料を基準
にしてa)がb)1重量部当たり約0.25から約10
重量部存在するような比率である潤滑剤組成物。
を主要量で含んでいると共に、少なくとも下記の添加剤
成分: a)(i)約700から約2500の範囲のGPC数平
均分子量を有するポリアルケンから誘導された脂肪族基
である置換基で置換されているこはく酸アシル化剤と
(ii)1分子当たり平均で約3から約6個の窒素原子
を有するアルキレンポリアミンとを反応させることによ
って製造される第一こはく酸誘導体分散剤と、 b)(iii)約1100から約2800の範囲のGP
C数平均分子量を有するポリアルケンから誘導された脂
肪族基である置換基で置換されているこはく酸アシル化
剤と(iv)1分子当たり平均で2から約12個の炭素
原子を有すると共に1分子当たり平均で約2.5から約
3.5個のヒドロキシプロピル基を有するヒドロキシプ
ロピル化アルキレンジアミンとを反応させることによっ
て製造される第二こはく酸誘導体分散剤、を含んでお
り、ここで、上記第一こはく酸誘導体分散剤における
(ii)に対する(i)のモル比が約1.85以下であ
り、上記第二こはく酸誘導体分散剤における(iv)に
対する(iii)のモル比が1.0から約1.5の範囲
であり、そしてa)対b)の重量比が、活性材料を基準
にしてa)がb)1重量部当たり約0.25から約10
重量部存在するような比率である潤滑剤組成物。
【0150】8. c)約160から約260の範囲の
TBNを示す少なくとも1種のカルシウムフェノラート
またはカルシウムの硫化フェノラート組成物と、 d)約420以下のTBNを示す少なくとも1種のスル
ホン酸カルシウム、を更に含んでいる第7項記載の潤滑
剤組成物において、この成分c)およびd)の量が、上
記スルホン酸カルシウムが約50mgKOH/グラム以
下の全塩基価を示す場合上記潤滑剤組成物の全硫酸化灰
含有量が約1.8重量%以下である一方上記スルホン酸
カルシウムが約50mgKOH/グラム以上の全塩基価
を示す場合上記潤滑剤組成物の全硫酸化灰含有量が約
2.5重量%以下であるような量である潤滑剤組成物。
TBNを示す少なくとも1種のカルシウムフェノラート
またはカルシウムの硫化フェノラート組成物と、 d)約420以下のTBNを示す少なくとも1種のスル
ホン酸カルシウム、を更に含んでいる第7項記載の潤滑
剤組成物において、この成分c)およびd)の量が、上
記スルホン酸カルシウムが約50mgKOH/グラム以
下の全塩基価を示す場合上記潤滑剤組成物の全硫酸化灰
含有量が約1.8重量%以下である一方上記スルホン酸
カルシウムが約50mgKOH/グラム以上の全塩基価
を示す場合上記潤滑剤組成物の全硫酸化灰含有量が約
2.5重量%以下であるような量である潤滑剤組成物。
【0151】9. 上記第二こはく酸誘導体分散剤が、
ホウ素化されたこはく酸誘導体分散剤である第8項記載
の潤滑剤組成物。
ホウ素化されたこはく酸誘導体分散剤である第8項記載
の潤滑剤組成物。
【0152】10. e)少なくとも1種の油溶性ジチ
オホスフェート材料、を更に含んでいる第7、8または
9項いずれか記載の潤滑剤組成物において、このジチオ
ホスフェート材料の量が、仕上げ潤滑剤が燐を上記ジチ
オホスフェート材料として約0.02から約0.18重
量%の範囲の量で含むような量である潤滑剤組成物。
オホスフェート材料、を更に含んでいる第7、8または
9項いずれか記載の潤滑剤組成物において、このジチオ
ホスフェート材料の量が、仕上げ潤滑剤が燐を上記ジチ
オホスフェート材料として約0.02から約0.18重
量%の範囲の量で含むような量である潤滑剤組成物。
【0153】11. f)少なくとも1種の油溶性抗酸
化剤、g)少なくとも1種の油溶性抗乳化剤、および
h)少なくとも1種の油溶性防錆剤を更に含んでいる第
7、8または9項いずれか記載の潤滑剤組成物。
化剤、g)少なくとも1種の油溶性抗乳化剤、および
h)少なくとも1種の油溶性防錆剤を更に含んでいる第
7、8または9項いずれか記載の潤滑剤組成物。
【0154】12. 少なくとも1種の不活性希釈油を
少量含んでいると共に添加剤成分を主要量で含んでいる
添加剤濃縮物組成物において、上記添加剤成分が、少な
くとも下記の成分: a)(i)約700から約2500の範囲のGPC数平
均分子量を有するポリアルケンから誘導された脂肪族基
である置換基で置換されているこはく酸アシル化剤と
(ii)1分子当たり平均で約3から約6個の窒素原子
を有するアルキレンポリアミンとを反応させることによ
って製造される第一こはく酸誘導体分散剤と、 b)(iii)約1100から約2800の範囲のGP
C数平均分子量を有するポリアルケンから誘導された脂
肪族基である置換基で置換されているこはく酸アシル化
剤と(iv)1分子当たり平均で2から約12個の炭素
原子を有すると共に1分子当たり平均で約2.5から約
3.5個のヒドロキシプロピル基を有するヒドロキシプ
ロピル化アルキレンジアミンとを反応させることによっ
て製造される第二こはく酸誘導体分散剤、を含んでお
り、ここで、上記第一こはく酸誘導体分散剤における
(ii)に対する(i)のモル比が約1.85以下であ
り、上記第二こはく酸誘導体分散剤における(iv)に
対する(iii)のモル比が1.0から約1.5の範囲
であり、そしてa)対b)の重量比が、活性材料を基準
にしてa)がb)1重量部当たり約0.25から約10
重量部存在するような比率である添加剤濃縮物組成物。
少量含んでいると共に添加剤成分を主要量で含んでいる
添加剤濃縮物組成物において、上記添加剤成分が、少な
くとも下記の成分: a)(i)約700から約2500の範囲のGPC数平
均分子量を有するポリアルケンから誘導された脂肪族基
である置換基で置換されているこはく酸アシル化剤と
(ii)1分子当たり平均で約3から約6個の窒素原子
を有するアルキレンポリアミンとを反応させることによ
って製造される第一こはく酸誘導体分散剤と、 b)(iii)約1100から約2800の範囲のGP
C数平均分子量を有するポリアルケンから誘導された脂
肪族基である置換基で置換されているこはく酸アシル化
剤と(iv)1分子当たり平均で2から約12個の炭素
原子を有すると共に1分子当たり平均で約2.5から約
3.5個のヒドロキシプロピル基を有するヒドロキシプ
ロピル化アルキレンジアミンとを反応させることによっ
て製造される第二こはく酸誘導体分散剤、を含んでお
り、ここで、上記第一こはく酸誘導体分散剤における
(ii)に対する(i)のモル比が約1.85以下であ
り、上記第二こはく酸誘導体分散剤における(iv)に
対する(iii)のモル比が1.0から約1.5の範囲
であり、そしてa)対b)の重量比が、活性材料を基準
にしてa)がb)1重量部当たり約0.25から約10
重量部存在するような比率である添加剤濃縮物組成物。
【0155】13. c)約160から約260の範囲
のTBNを示す少なくとも1種のカルシウムフェノラー
トまたはカルシウムの硫化フェノラート組成物と、 d)約420以下のTBNを示す少なくとも1種のスル
ホン酸カルシウム、を更に含んでいる第12項記載の添
加剤濃縮物組成物。
のTBNを示す少なくとも1種のカルシウムフェノラー
トまたはカルシウムの硫化フェノラート組成物と、 d)約420以下のTBNを示す少なくとも1種のスル
ホン酸カルシウム、を更に含んでいる第12項記載の添
加剤濃縮物組成物。
【0156】14. 上記第二こはく酸誘導体分散剤
が、ホウ素化されたこはく酸誘導体分散剤である第13
項記載の添加剤濃縮物組成物。
が、ホウ素化されたこはく酸誘導体分散剤である第13
項記載の添加剤濃縮物組成物。
【0157】15. e)少なくとも1種の油溶性ジチ
オホスフェート材料、を更に含んでいる第12、13ま
たは14項いずれか記載の添加剤濃縮物組成物。
オホスフェート材料、を更に含んでいる第12、13ま
たは14項いずれか記載の添加剤濃縮物組成物。
Claims (4)
- 【請求項1】 a)(i)約700から約2500の範
囲のGPC数平均分子量を有するポリアルケンから誘導
された脂肪族基である置換基で置換されているこはく酸
アシル化剤と(ii)1分子当たり平均で約3から約6
個の窒素原子を有するアルキレンポリアミンとを反応さ
せることによって製造される第一こはく酸誘導体分散剤
と、 b)(iii)約1100から約2800の範囲のGP
C数平均分子量を有するポリアルケンから誘導された脂
肪族基である置換基で置換されているこはく酸アシル化
剤と(iv)1分子当たり平均で2から約12個の炭素
原子を有すると共に1分子当たり平均で約2.5から約
3.5個のヒドロキシプロピル基を有するヒドロキシプ
ロピル化アルキレンジアミンとを反応させることによっ
て製造される第二こはく酸誘導体分散剤、を含んでお
り、ここで、上記第一こはく酸誘導体分散剤における
(ii)に対する(i)のモル比が約1.85以下であ
り、上記第二こはく酸誘導体分散剤における(iv)に
対する(iii)のモル比が1.0から約1.5の範囲
であり、そしてa)対b)の重量比が、活性材料を基準
にしてa)がb)1重量部当たり約0.25から約10
重量部存在するような比率である分散剤組成物。 - 【請求項2】 請求項1記載の組成物を0.5から9
9.5重量%および潤滑粘度を示す少なくとも1種の油
を99.5から0.5重量%含んでいる分散剤組成物。 - 【請求項3】 潤滑粘度を示す少なくとも1種の油を主
要量で含んでいると共に、少なくとも下記の添加剤成
分: a)(i)約700から約2500の範囲のGPC数平
均分子量を有するポリアルケンから誘導された脂肪族基
である置換基で置換されているこはく酸アシル化剤と
(ii)1分子当たり平均で約3から約6個の窒素原子
を有するアルキレンポリアミンとを反応させることによ
って製造される第一こはく酸誘導体分散剤と、 b)(iii)約1100から約2800の範囲のGP
C数平均分子量を有するポリアルケンから誘導された脂
肪族基である置換基で置換されているこはく酸アシル化
剤と(iv)1分子当たり平均で2から約12個の炭素
原子を有すると共に1分子当たり平均で約2.5から約
3.5個のヒドロキシプロピル基を有するヒドロキシプ
ロピル化アルキレンジアミンとを反応させることによっ
て製造される第二こはく酸誘導体分散剤、を含んでお
り、ここで、上記第一こはく酸誘導体分散剤における
(ii)に対する(i)のモル比が約1.85以下であ
り、上記第二こはく酸誘導体分散剤における(iv)に
対する(iii)のモル比が1.0から約1.5の範囲
であり、そしてa)対b)の重量比が、活性材料を基準
にしてa)がb)1重量部当たり約0.25から約10
重量部存在するような比率である潤滑剤組成物。 - 【請求項4】 少なくとも1種の不活性希釈油を少量含
んでいると共に添加剤成分を主要量で含んでいる添加剤
濃縮物組成物において、上記添加剤成分が、少なくとも
下記の成分: a)(i)約700から約2500の範囲のGPC数平
均分子量を有するポリアルケンから誘導された脂肪族基
である置換基で置換されているこはく酸アシル化剤と
(ii)1分子当たり平均で約3から約6個の窒素原子
を有するアルキレンポリアミンとを反応させることによ
って製造される第一こはく酸誘導体分散剤と、 b)(iii)約1100から約2800の範囲のGP
C数平均分子量を有するポリアルケンから誘導された脂
肪族基である置換基で置換されているこはく酸アシル化
剤と(iv)1分子当たり平均で2から約12個の炭素
原子を有すると共に1分子当たり平均で約2.5から約
3.5個のヒドロキシプロピル基を有するヒドロキシプ
ロピル化アルキレンジアミンとを反応させることによっ
て製造される第二こはく酸誘導体分散剤、を含んでお
り、ここで、上記第一こはく酸誘導体分散剤における
(ii)に対する(i)のモル比が約1.85以下であ
り、上記第二こはく酸誘導体分散剤における(iv)に
対する(iii)のモル比が1.0から約1.5の範囲
であり、そしてa)対b)の重量比が、活性材料を基準
にしてa)がb)1重量部当たり約0.25から約10
重量部存在するような比率である添加剤濃縮物組成物。
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| US08/309,976 US5498355A (en) | 1994-09-20 | 1994-09-20 | Lubricant compositions of enhanced performance capabilities |
| US309976 | 2002-12-04 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH08225792A true JPH08225792A (ja) | 1996-09-03 |
Family
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Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP7266220A Pending JPH08225792A (ja) | 1994-09-20 | 1995-09-20 | 向上した性能を示す潤滑剤組成物 |
Country Status (6)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US5498355A (ja) |
| EP (1) | EP0704520B1 (ja) |
| JP (1) | JPH08225792A (ja) |
| KR (1) | KR0145373B1 (ja) |
| AU (1) | AU690726B2 (ja) |
| CA (1) | CA2158627A1 (ja) |
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