JPH08230115A - ガスバリヤー性紙積層包装容器 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【目的】 アンカーコート剤を含んでいない積層シー
ト、又はアンカーコート剤を特定の箇所に用いた積層シ
ートからなるガスバリヤ性紙積層包装容器であって、低
臭性であり、ガスバリヤー性機能と充分な接着強度を備
えたガスバリヤー性紙積層包装容器を提供する。 【構成】 少なくとも５層の構成からなるガスバリヤー
性紙積層シートであって、特定の表面酸化処理工程、オ
ゾン処理工程及び圧着工程により得られるガスバリヤー
性紙積層シートからなるガスバリヤー性紙積層包装容
器。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は、アンカーコート剤（以
下、ＡＣ剤と称する）及び接着性樹脂を用いることな
く、積層されたガスバリヤー性紙積層シートからなるガ
スバリヤー性紙積層包装容器に関する。また、本発明
は、ＡＣ剤または接着性樹脂を用いても、特定の箇所に
用いることにより、低臭性等に優れたガスバリヤー性紙
積層シートからなるガスバリヤー性紙積層包装容器に関
する。

【０００２】

【従来の技術】近年、食品や産業資材などを包装する包
装材料の発達は著しく進歩し、それによって、例えば食
品は長期間の保存が可能となった。これら包装材料は、
プラスチック、紙、金属などの異種材料のフィルム状成
形物を貼り合わせて単独では有し得ない特性、例えば強
度、ガスバリヤー性、防湿性、ヒートシール性、外観、
形状などを補った積層されたシートからなり、それぞれ
の材料の長所を兼ね合わせた複合型の材料に設計されて
いる。

【０００３】このような積層シートを製造する方法とし
ては、例えばドライラミネーション法、ウエットラミネ
ーション法、ホットラミネーション法、押出ラミネーシ
ョン法及び共押出ラミネーション法などがあり、これら
はその特徴に応じて適用される。包装材料などにおい
て、基材にヒートシール層を形成する場合や、基材同士
を貼合する場合は、コスト面で有利な押出ラミネーショ
ン法やサンドイッチ押出ラミネーション法が広く用いら
れている。ヒートシール層やサンドイッチ層としては、
例えばポリエチレン、ポリプロピレン、エチレン系共重
合体などのポリオレフィン系樹脂、アイオノマー樹脂な
どが一般に用いられるのが、コストの点からポリオレフ
ィン系樹脂が遥かに大量に用いられている。

【０００４】これらの方法を用いて製造された積層材料
で成形される容器は、金属やガラス材料で製造された容
器に比べ格段に軽量化することができ、例えば物流工程
における省エネルギーの面で大いに役立つものとなって
いる。しかし、これらの容器は、通常、ワンウエィータ
イプと言われ、一回だけの使用で使い捨てされる容器で
あり、再使用は出来ないものであった。

【０００５】ところが、近年の地球環境保全意識の高ま
りから、資源の再使用の要請があり、使用済みの容器を
回収し、構成材料別に分別して、資源を再利用できるタ
イプの容器の開発が強く要望されてきた。しかし、例え
ばガスバリヤー性や光遮断機能を付与するため、アルミ
ニウム箔を包装材料の中間層に用い形成された複合型の
容器が用いられているが、紙基材と樹脂層の間に積層さ
れたアルミニウム箔を容易に分離回収することが難しい
ばかりか、アルミニウム箔の入った使用済み容器を焼却
するとアッシュ分が大量に発生し、焼却炉を痛めたりす
るので埋め立て処理しなければならず、紙資源そのもの
の資源回収も難しいという問題があった。

【０００６】このため、アルミニウム箔等の金属箔膜を
用いることなく、ガスバリヤー性に優れた紙を主基材と
する種々の容器が開発されている。例えば、容器外側か
らポリエチレン樹脂層／紙層／接着性樹脂層／エチレン
−ビニルアルコール共重合体層／ポリエチレン樹脂層の
５層構成である包装材料により形成された容器（特開昭
６３−３１２１４３号公報参照）、容器外側からポリエ
チレン樹脂層／紙層／接着性樹脂層／エチレン−ビニル
アルコール共重合体層／ナイロン樹脂層／接着性樹脂層
／ポリエチレン樹脂層の７層構成である包装材料により
形成された容器（特開平２−１６０５５１号公報参
照）、また、紙層／ポリエチレン樹脂層の積層された材
料のポリエチレン樹脂層面にＡＣ剤処理を施し、その面
に接着性樹脂を介し、ナイロン樹脂とポリエチレン樹脂
を共押出ラミネート成形で積層させた構成のものや、Ａ
Ｃ剤を用いる接着の代わりに、該ラミネート工程とは別
の工程で製造したガスバリヤー性樹脂層を中間層、さら
にその外側に接着性樹脂層を介し両外層にポリエチレン
樹脂層を設けた多層のフィルム製品を、紙層／ポリエチ
レン樹脂層の積層材料とサンドイッチ押出ラミネートで
積層する容器（特開平５−５０５６４号公報参照）が開
発されている。

【０００７】しかしながら、例えば、包装する内容物に
接するシーラントの成形にＡＣ剤を用いる方法は、有機
溶剤などのＡＣ剤成分がシートに残留し、それに起因す
る臭気のため、該シートの食品包装用途などへの適用を
制限するという問題を有していた。

【０００８】また、これらＡＣ剤を用いないでプラスチ
ック基材にラミネートする方法として、（ａ）エチレン
と、（ｂ）不飽和多塩基酸と、（ｃ）アクリル酸低級ア
ルキルエステル、メタクリル酸低級アルキルエステル、
ビニルエステルより選ばれた不飽和単量体を共重合して
得られたエチレン系共重合体を溶融混練し、１５０℃〜
３３０℃の温度でフィルム状に押出し、ついで該フィル
ムをオゾン処理した後、このオゾン処理面を接着面とし
て基材に圧着ラミネートして積層体を製造することが報
告されている（特開平４−３６８８４５号公報）。しか
し、不飽和多塩基酸をコモノマー成分に用いた接着性の
機能をもつエチレン系共重合体を用いる方法は、製造コ
ストの面及び低融点成分の増加に伴い、押出ラミネート
加工時のロールリリース性に劣り、加工温度などに制約
を受けるばかりでなく、押出機内の樹脂替えなどの煩雑
さを伴い好ましくない。

【０００９】更に、エチレン−α−オレフィン共重合体
を公知のオゾン処理装置を用い、基材との接着面をオゾ
ン処理し、基材上にＡＣ剤を塗布することなく圧着ラミ
ネートして積層体が製造される方法や、不飽和カルボン
酸などをポリオレフィン系樹脂にグラフト変性した接着
性樹脂を用い、共押出ラミネート装置との組合わせで基
材にノーアンカーで圧着ラミネートして積層体を製造す
る方法が報告されている（コンバーテック（８）、第３
６頁、１９９１年）。しかし、これらの方法で得られた
積層体のラミネート樹脂と基材との接着強度は十分とは
いえず、その適用範囲は制約を受ける。更に、不飽和カ
ルボン酸等をポリオレフィン系樹脂にグラフト変性した
接着性樹脂を用いる方法では、共押出装置が必要なこと
及び製造コストが増大するばかりでなく、押出機内の樹
脂替え等の煩雑さを伴い好ましくない。

【００１０】

【発明が解決しようとする課題】一般的に、これら紙基
材を主体とするガスバリヤー性機能をもった容器の基本
構成は、容器の外側からポリオレフィン系樹脂層、紙基
材、ポリオレフィン系樹脂層、ガスバリヤー性樹脂層及
びポリオレフィン系樹脂層の５層構成である。しかし、
ガスバリヤー性の機能を持った樹脂層と、ポリエチレン
などの無極性であるポリオレフィン系樹脂を用いたシー
ラント樹脂層との層間接着性は、共押出ラミネート成形
法を用いても実用に耐えうるような充分な接着強度が得
られないため、双方の樹脂に接着する機能を持つ高価な
接着性樹脂を必要としたり、また、ガスバリヤー性プラ
スチック基材にＡＣ剤を塗工した後、ポリエチレン系樹
脂などのシーラント樹脂を押出ラミネートする必要があ
る。なお、シーラント樹脂とは、被包装物と接する最内
層樹脂をいう。

【００１１】更にまた、紙基材にガスバリヤー性樹脂層
を積層する別の方法としては、ガスバリヤー樹脂層を中
間層とし、接着層を介し両外層にポリエチレン系樹脂を
配した少なくとも５層の共押出成形多層フィルム製品を
該ラミネート工程とは別の工程で製造し、それを紙基材
とポリエチレン系樹脂を介しサンドイッチ押出ミネート
法で積層する方法がある。しかし、これらの製造方法で
は、加工設備面で多層の共押出ラミネート装置や、フィ
ルム製造工程であればガスバリヤー性樹脂層を含む少な
くとも５層の多層のフィルム成形機が必要であるばかり
か、ラミネート製品の製造工程が非常に複雑となり生産
性に劣る。

【００１２】本発明は、前記の事情に基づいてなされた
ものであり、本発明の目的は、ガスバリヤー性機能と充
分な接着強度を兼ね備えると共に、製造工程の複雑化を
招くことなく、安価に製造することのでき、且つＡＣ剤
または接着性樹脂を特定の箇所に用いることにより低臭
化が図れたガスバリヤー性紙積層包装容器であって、構
成材料の中にアルミニウム箔を含まないため、紙資源の
易リサイクル性に優れるガスバリヤー性紙積層包装容器
を提供することにある。

【００１３】

【課題を解決するための手段】かかる現状に鑑み、本発
明者らは、接着性樹脂及びアンカーコート剤を使用しな
いガスバリヤー性紙積層シートからなるガスバリヤー性
紙積層包装容器、または接着性樹脂及びアンカーコート
剤を用いても低臭性に優れるガスバリヤー性紙積層シー
トからなるガスバリヤー性紙積層包装容器について鋭意
検討した結果、紙基材、ガスバリヤー性プラスチック基
材及び押出ラミネート用樹脂から構成されたガスバリヤ
ー性紙積層シートを、臭気の発生原因となるＡＣ剤及び
接着性樹脂を使用することなく、特定の表面酸化処理工
程、オゾン処理工程及び圧着工程から製造されたガスバ
リヤー性紙積層シートからなるガスバリヤー性紙積層包
装容器を見出し、本発明を完成させた。さらに、本発明
者らは、ＡＣ剤又は接着性樹脂を用いる場合であって
も、その用いる箇所を特定化すること、及びシーラント
の形成にあたり特定の表面酸化処理工程、オゾン処理工
程及び圧着工程から製造されたガスバリヤー性紙積層シ
ートからなるガスバリヤー性紙積層包装容器を見出し、
本発明を完成させた。

【００１４】すなわち、本発明は、（Ａ）押出ラミネー
ト用樹脂層、（Ｂ）紙基材層、（Ｃ）押出ラミネート用
樹脂層、（Ｄ）ガスバリヤー性プラスチック基材層及び
（Ｅ）押出ラミネート用樹脂層の少なくとも５層の構成
からなるガスバリヤー性紙積層シートであって、下記の
（Ｘ）表面酸化処理工程、（Ｙ）オゾン処理工程及び
（Ｚ）圧着工程により得られるガスバリヤー性紙積層シ
ートからなるガスバリヤー性紙積層包装容器を提供する
ものである。 （Ｘ）表面酸化処理工程 （Ｄ）ガスバリヤー性プラスチック基材層の両面に表面
酸化処理を施す工程。 （Ｙ）オゾン処理工程 （Ｃ）押出ラミネート用樹脂層及び（Ｅ）押出ラミネー
ト用樹脂層を１８０〜３４０℃の温度においてフィルム
状に溶融押出し、該フィルムが（Ｄ）ガスバリヤー性プ
ラスチック基材層と接着する面にオゾン処理を施す工
程。 （Ｚ）圧着工程 （Ａ）押出ラミネート用樹脂層、（Ｂ）紙基材層、
（Ｃ）押出ラミネート用樹脂層、（Ｄ）ガスバリヤー性
プラスチック基材層及び（Ｅ）押出ラミネート用樹脂層
を圧着する工程であって、圧着に付す（Ｄ）ガスバリヤ
ー性プラスチック基材層の表面酸化処理面について、下
記式で表わされる関係が成立する工程。 ガスバリヤー性プラスチック基材がポリエステル系
樹脂の場合 △（Ｏ／Ｃ）≧０．０８ ガスバリヤー性プラスチック基材がポリエステル系
樹脂以外の場合 △（Ｏ／Ｃ）≧０．０５ ただし、△（Ｏ／Ｃ）＝（Ｏ／Ｃ）^* −（Ｏ／Ｃ）⁰ で
あり、ここで（Ｏ／Ｃ）⁰ は、本発明の表面酸化処理を
施す前のガスバリヤー性プラスチック基材表面の内、Ｅ
ＳＣＡ法により測定した酸素原子と炭素原子の各原子数
の比で表された値の小さい方の面を該基材の基準面と
し、この面の（Ｏ／Ｃ）を該基材の（Ｏ／Ｃ）⁰ と定義
する。また、（Ｏ／Ｃ）^* は、本発明の表面酸化処理を
施した面のガスバリヤー性プラスチック基材表面につい
て、ＥＳＣＡ法により測定した酸素原子と炭素原子の各
原子数の比を表す。

【００１５】また、本発明は、（Ａ）押出ラミネート用
樹脂層、（Ｂ）紙基材層、（Ｃ）押出ラミネート用樹脂
層、（Ｄ）ガスバリヤー性プラスチック基材層、（Ｅ）
押出ラミネート用樹脂層及び（Ｆ）フィルム原反基材層
の少なくとも６層の構成からなるガスバリヤー性紙積層
シートであって、下記の（Ｘ）表面酸化処理工程、
（Ｙ）オゾン処理工程及び（Ｚ）圧着工程により得られ
るガスバリヤー性紙積層シートからなるガスバリヤー性
紙積層包装容器を提供するものである。 （Ｘ）表面酸化処理工程 （Ｄ）ガスバリヤー性プラスチック基材層の両面に表面
酸化処理を施す工程。 （Ｙ）オゾン処理工程 （Ｃ）押出ラミネート用樹脂層及び（Ｅ）押出ラミネー
ト用樹脂層を１８０〜３４０℃の温度においてフィルム
状に溶融押出し、該フィルムが（Ｄ）ガスバリヤー性プ
ラスチック基材層と接着する面にオゾン処理を施す工
程。 （Ｚ）圧着工程 （Ａ）押出ラミネート用樹脂層、（Ｂ）紙基材層、
（Ｃ）押出ラミネート用樹脂層、（Ｄ）ガスバリヤー性
プラスチック基材層、（Ｅ）押出ラミネート用樹脂層及
び（Ｆ）フィルム原反基材層を圧着する工程であって、
圧着に付す（Ｄ）ガスバリヤー性プラスチック基材層の
表面酸化処理面について、下記式で表わされる関係が成
立する工程。 ガスバリヤー性プラスチック基材がポリエステル系
樹脂の場合 △（Ｏ／Ｃ）≧０．０８ ガスバリヤー性プラスチック基材がポリエステル系
樹脂以外の場合 △（Ｏ／Ｃ）≧０．０５ ただし、△（Ｏ／Ｃ）＝（Ｏ／Ｃ）^* −（Ｏ／Ｃ）⁰ で
あり、ここで（Ｏ／Ｃ）⁰ は、本発明の表面酸化処理を
施す前のガスバリヤー性プラスチック基材表面の内、Ｅ
ＳＣＡ法により測定した酸素原子と炭素原子の各原子数
の比で表された値の小さい方の面を該基材の基準面と
し、この面の（Ｏ／Ｃ）を該基材の（Ｏ／Ｃ）⁰ と定義
する。また、（Ｏ／Ｃ）^* は、本発明の表面酸化処理を
施した面のガスバリヤー性プラスチック基材表面につい
て、ＥＳＣＡ法により測定した酸素原子と炭素原子の各
原子数の比を表す。

【００１６】また、本発明は、（Ａ）押出ラミネート用
樹脂層、（Ｂ）紙基材層、（Ｃ）押出ラミネート用樹脂
層、（Ｄ）ガスバリヤー性プラスチック基材層及び
（Ｅ）押出ラミネート用樹脂層の少なくとも５層の構成
からなるガスバリヤー性紙積層シートであって、（Ｄ）
ガスバリヤー性プラスチック基材層の（Ｃ）押出ラミネ
ート用樹脂層と接着する面にアンカーコート剤を塗布
し、下記の（Ｘ）表面酸化処理工程、（Ｙ）オゾン処理
工程及び（Ｚ）圧着工程により得られるガスバリヤー性
紙積層シートからなるガスバリヤー性紙積層包装容器を
提供するものである。 （Ｘ）表面酸化処理工程 （Ｄ）ガスバリヤー性プラスチック基材の（Ｅ）押出ラ
ミネート用樹脂層と接着する面に表面酸化処理を施す工
程。 （Ｙ）オゾン処理工程 （Ｅ）押出ラミネート用樹脂層を１８０〜３４０℃の温
度においてフィルム状に溶融押出し、該フィルムが
（Ｄ）ガスバリヤー性プラスチック基材層と接着する面
にオゾン処理を施す工程。 （Ｚ）圧着工程 （Ａ）押出ラミネート用樹脂層、（Ｂ）紙基材層、
（Ｃ）押出ラミネート用樹脂層、（Ｄ）ガスバリヤー性
プラスチック基材層及び（Ｅ）押出ラミネート用樹脂層
を圧着する工程であって、圧着に付す（Ｄ）ガスバリヤ
ー性プラスチック基材層の表面酸化処理面について、下
記式で表わされる関係が成立する工程。 ガスバリヤー性プラスチック基材がポリエステル系
樹脂の場合 △（Ｏ／Ｃ）≧０．０８ ガスバリヤー性プラスチック基材がポリエステル系
樹脂以外の場合 △（Ｏ／Ｃ）≧０．０５ ただし、△（Ｏ／Ｃ）＝（Ｏ／Ｃ）^* −（Ｏ／Ｃ）⁰ で
あり、ここで（Ｏ／Ｃ）⁰ は、本発明の表面酸化処理を
施す前のガスバリヤー性プラスチック基材表面の内、Ｅ
ＳＣＡ法により測定した酸素原子と炭素原子の各原子数
の比で表された値の小さい方の面を該基材の基準面と
し、この面の（Ｏ／Ｃ）を該基材の（Ｏ／Ｃ）⁰ と定義
する。また、（Ｏ／Ｃ）^* は、本発明の表面酸化処理を
施した面のガスバリヤー性プラスチック基材表面につい
て、ＥＳＣＡ法により測定した酸素原子と炭素原子の各
原子数の比を表す。

【００１７】また、本発明は、（Ａ）押出ラミネート用
樹脂層、（Ｂ）紙基材層、（Ｃ）押出ラミネート用樹脂
層、（Ｄ）ガスバリヤー性プラスチック基材層、（Ｅ）
押出ラミネート用樹脂層及び（Ｆ）フィルム原反基材層
の少なくとも６層の構成からなるガスバリヤー性紙積層
シートであって、（Ｄ）ガスバリヤー性プラスチック基
材層の（Ｃ）押出ラミネート用樹脂層と接着する面にア
ンカーコート剤を塗布し、下記の（Ｘ）表面酸化処理工
程、（Ｙ）オゾン処理工程及び（Ｚ）圧着工程により得
られるガスバリヤー性紙積層シートからなるガスバリヤ
ー性紙積層包装容器を提供するものである。 （Ｘ）表面酸化処理工程 （Ｄ）ガスバリヤー性プラスチック基材層の（Ｅ）押出
ラミネート用樹脂層と接着する面に表面酸化処理を施す
工程。 （Ｙ）オゾン処理工程 （Ｅ）押出ラミネート用樹脂層を１８０〜３４０℃の温
度においてフィルム状に溶融押出し、該フィルムが
（Ｄ）ガスバリヤー性プラスチック基材層と接着する面
にオゾン処理を施す工程。 （Ｚ）圧着工程 （Ａ）押出ラミネート用樹脂層、（Ｂ）紙基材層、
（Ｃ）押出ラミネート用樹脂層、（Ｄ）ガスバリヤー性
プラスチック基材層、（Ｅ）押出ラミネート用樹脂層及
び（Ｆ）フィルム原反基材層を圧着する工程であって、
圧着に付す（Ｄ）ガスバリヤー性プラスチック基材層の
表面酸化処理面について、下記式で表わされる関係が成
立する工程。 ガスバリヤー性プラスチック基材がポリエステル系
樹脂の場合 △（Ｏ／Ｃ）≧０．０８ ガスバリヤー性プラスチック基材がポリエステル系
樹脂以外の場合 △（Ｏ／Ｃ）≧０．０５ ただし、△（Ｏ／Ｃ）＝（Ｏ／Ｃ）^* −（Ｏ／Ｃ）⁰ で
あり、ここで（Ｏ／Ｃ）⁰ は、本発明の表面酸化処理を
施す前のガスバリヤー性プラスチック基材表面の内、Ｅ
ＳＣＡ法により測定した酸素原子と炭素原子の各原子数
の比で表された値の小さい方の面を該基材の基準面と
し、この面の（Ｏ／Ｃ）を該基材の（Ｏ／Ｃ）⁰ と定義
する。また、（Ｏ／Ｃ）^* は、本発明の表面酸化処理を
施した面のガスバリヤー性プラスチック基材表面につい
て、ＥＳＣＡ法により測定した酸素原子と炭素原子の各
原子数の比を表す。

【００１８】また、本発明は、（Ａ）押出ラミネート用
樹脂層、（Ｂ）紙基材層、（Ｃ’）接着性樹脂層、
（Ｄ）ガスバリヤー性プラスチック基材層及び（Ｅ）押
出ラミネート用樹脂層の少なくとも５層の構成からなる
ガスバリヤー性紙積層シートであって、下記の（Ｘ）表
面酸化処理工程、（Ｙ）オゾン処理工程及び（Ｚ）圧着
工程により得られるガスバリヤー性紙積層シートからな
るガスバリヤー性紙積層包装容器を提供するものであ
る。 （Ｘ）表面酸化処理工程 （Ｄ）ガスバリヤー性プラスチック基材の（Ｅ）押出ラ
ミネート用樹脂層と接着する面に表面酸化処理を施す工
程。 （Ｙ）オゾン処理工程 （Ｅ）押出ラミネート用樹脂層を１８０〜３４０℃の温
度においてフィルム状に溶融押出し、該フィルムが
（Ｄ）ガスバリヤー性プラスチック基材層と接着する面
にオゾン処理を施す工程。 （Ｚ）圧着工程 （Ａ）押出ラミネート用樹脂層、（Ｂ）紙基材層、
（Ｃ’）接着性樹脂層、（Ｄ）ガスバリヤー性プラスチ
ック基材層及び（Ｅ）押出ラミネート用樹脂層を圧着す
る工程であって、圧着に付す（Ｄ）ガスバリヤー性プラ
スチック基材層の表面酸化処理面について、下記式で表
わされる関係が成立する工程。 ガスバリヤー性プラスチック基材がポリエステル系
樹脂の場合 △（Ｏ／Ｃ）≧０．０８ ガスバリヤー性プラスチック基材がポリエステル系
樹脂以外の場合 △（Ｏ／Ｃ）≧０．０５ ただし、△（Ｏ／Ｃ）＝（Ｏ／Ｃ）^* −（Ｏ／Ｃ）⁰ で
あり、ここで（Ｏ／Ｃ）⁰ は、本発明の表面酸化処理を
施す前のガスバリヤー性プラスチック基材表面の内、Ｅ
ＳＣＡ法により測定した酸素原子と炭素原子の各原子数
の比で表された値の小さい方の面を該基材の基準面と
し、この面の（Ｏ／Ｃ）を該基材の（Ｏ／Ｃ）⁰ と定義
する。また、（Ｏ／Ｃ）^* は、本発明の表面酸化処理を
施した面のガスバリヤー性プラスチック基材表面につい
て、ＥＳＣＡ法により測定した酸素原子と炭素原子の各
原子数の比を表す。

【００１９】また、本発明は、（Ａ）押出ラミネート用
樹脂層、（Ｂ）紙基材層、（Ｃ’）接着性樹脂層、
（Ｄ）ガスバリヤー性プラスチック基材層、（Ｅ）押出
ラミネート用樹脂層及び（Ｆ）フィルム原反基材層の少
なくとも６層の構成からなるガスバリヤー性紙積層シー
トであって、下記の（Ｘ）表面酸化処理工程、（Ｙ）オ
ゾン処理工程及び（Ｚ）圧着工程により得られるガスバ
リヤー性紙積層シートからなるガスバリヤー性紙積層包
装容器を提供するものである。 （Ｘ）表面酸化処理工程 （Ｄ）ガスバリヤー性プラスチック基材層の（Ｅ）押出
ラミネート用樹脂層と接着する面に表面酸化処理を施す
工程。 （Ｙ）オゾン処理工程 （Ｅ）押出ラミネート用樹脂層を１８０〜３４０℃の温
度においてフィルム状に溶融押出し、該フィルムが
（Ｄ）ガスバリヤー性プラスチック基材層と接着する面
にオゾン処理を施す工程。 （Ｚ）圧着工程 （Ａ）押出ラミネート用樹脂層、（Ｂ）紙基材層、
（Ｃ’）接着性樹脂層、（Ｄ）ガスバリヤー性プラスチ
ック基材層、（Ｅ）押出ラミネート用樹脂層及び（Ｆ）
フィルム原反基材層を圧着する工程であって、圧着に付
す（Ｄ）ガスバリヤー性プラスチック基材層の表面酸化
処理面について、下記式で表わされる関係が成立する工
程。 ガスバリヤー性プラスチック基材がポリエステル系
樹脂の場合 △（Ｏ／Ｃ）≧０．０８ ガスバリヤー性プラスチック基材がポリエステル系
樹脂以外の場合 △（Ｏ／Ｃ）≧０．０５ ただし、△（Ｏ／Ｃ）＝（Ｏ／Ｃ）^* −（Ｏ／Ｃ）⁰ で
あり、ここで（Ｏ／Ｃ）⁰ は、本発明の表面酸化処理を
施す前のガスバリヤー性プラスチック基材表面の内、Ｅ
ＳＣＡ法により測定した酸素原子と炭素原子の各原子数
の比で表された値の小さい方の面を該基材の基準面と
し、この面の（Ｏ／Ｃ）を該基材の（Ｏ／Ｃ）⁰ と定義
する。また、（Ｏ／Ｃ）^* は、本発明の表面酸化処理を
施した面のガスバリヤー性プラスチック基材表面につい
て、ＥＳＣＡ法により測定した酸素原子と炭素原子の各
原子数の比を表す。

【００２０】また、本発明は、ガスバリヤー性紙積層包
装容器が液体食品用または湿性食品用包装容器及び、工
業薬品や産業資材の非食品用包装容器を提供するもので
ある。

【００２１】以下、本発明を詳細に説明する。本発明で
用いる（Ｄ）ガスバリヤー性プラスチック基材として
は、例えばエチレンービニルアルコール共重合体（以
下、ＥＶＯＨと称する）、ポリビニルアルコール系樹脂
（以下、ＰＶＡと称する）、アクリロニトリル系樹脂、
塩化ビニリデン系樹脂（以下、ＰＶＤＣと称する）、ナ
イロン系樹脂（以下、Ｎｙと称する）、ポリエステル系
樹脂（以下、ＰＥＴと称する）、ポリアリレート系樹
脂、ポリクロロトリフロロエチレン系樹脂及びポリ弗化
ビニリデン系樹脂の中から選ばれる少なくとも一種の樹
脂が挙げられる。これらの中でもＥＶＯＨ、ＰＶＡ、Ｐ
ＶＤＣ、Ｎｙ及びＰＥＴが好ましい。

【００２２】これらの基材は単体であってもよく、ま
た、共押出成形法やドライラミネーション法などで他の
樹脂と積層された多層積層体であってもよく、上記樹脂
が表面層となる基材であればよい。積層体としては、例
えばＥＶＯＨ及びＮｙからなる二種二層の積層体、ＥＶ
ＯＨ、Ｎｙ及びＥＶＯＨからなる二種三層の積層体、Ｅ
ＶＯＨ、接着性樹脂及びポリエチレン系樹脂からなる三
種三層の積層体及びＮｙ、ＥＶＯＨ及びＮｙからなる二
種三層の積層体の中から選ばれる少なくとも一種の積層
体が挙げられる。なお、これら基材の形状は、フィルム
又はシート形状であってもよく、また、それらの延伸物
などでもよい。

【００２３】また、本発明で用いる（Ｄ）ガスバリヤー
性プラスチック基材は、ガスバリヤー性機能を持つ上記
樹脂をエマルジョンや溶剤などの形で、他のプラスチッ
ク材料の少なくとも片面に塗工し、ガスバリヤー性をさ
らに向上させた基材や、新たにガスバリヤー性を付与し
た基材であってもよい。すなわち、（Ｄ）ガスバリヤー
性プラスチック基材が、ＰＶＤＣを主成分とするエマル
ジョンを塗工した樹脂、ＰＶＡを主成分とするエマルジ
ョンを塗工した樹脂及びＥＶＯＨを主成分とするエマル
ジョンを塗工した樹脂の中から選ばれる基材が挙げられ
る。ＰＶＤＣを主成分とするエマルジョンを塗工（以
下、塗工面をＫと称す）した（Ｄ）ガスバリヤー性プラ
スチック基材としては、例えばＫＮｙ、ＫＰＥＴ、ＫＰ
ＶＡ、ＫＯＰＰ（二軸延伸ポリプロピレン）ＫＰＴ（セ
ロファン）などが挙げられる。同様に、ＰＶＡを主成分
とするエマルジョンを塗工（以下、塗工面をＰと称す）
した（Ｄ）ガスバリヤー性プラスチック基材としては、
例えばＰＰＥＴ、ＰＯＰＰなどが挙げられる。さらに、
ＥＶＯＨを主成分とするエマルジョンを塗工（以下、塗
工面をＥと称す）した（Ｄ）ガスバリヤー性プラスチッ
ク基材としては、例えばＥＮｙ、ＥＰＥＴ、ＥＯＰＰな
どが挙げられる。

【００２４】さらに、本発明で用いる（Ｄ）ガスバリヤ
ー性プラスチック基材は、ガスバリヤー性をより向上さ
せるため、該ガスバリヤー性プラスチック基材の片面ま
たは両面に、例えばシリカ（ＳｉＯ_x ）、酸化亜鉛（Ｚ
ｎＯ）などのガラス質材料やニッケル、クロム、アルミ
ニウムなどの金属材料を数１０から数１０００オングス
トロームの厚さで蒸着加工を施し、物理的にガスバリヤ
ー性を付与した基材であってもよい。このような基材と
しては、例えばシリカ蒸着ＰＥＴ、シリカ蒸着Ｎｙ、シ
リカ蒸着ＥＶＯＨ、アルミニウム蒸着ＰＥＴ及びアルミ
ニウム蒸着Ｎｙなどが挙げられる。

【００２５】本発明で用いる（Ｄ）ガスバリヤー性プラ
スチック基材のガスバリヤー性は、樹脂本来の有する機
能、塗工材料の機能、蒸着材料の機能などによって異な
るが、好ましくは酸素透過量が１００ｃｃ／ｍ² ・２４
Ｈｒ・ａｔｍ以下、さらに好ましくは１０ｃｃ／ｍ² ・
２４Ｈｒ・ａｔｍ以下の性能を有する材料がよい。

【００２６】これら（Ｄ）ガスバリヤー性プラスチック
基材は、少なくとも片面に、印刷性、接着性、蒸着性な
どを付与するため、易接着性を促進する塗剤が塗工して
あってもよい。また、（Ｄ）ガスバリヤー性プラスチッ
ク基材は、必要に応じて、予めその片面又は両面をコロ
ナ放電処理、プラズマ処理、火炎処理などの表面処理が
施されていてもよい。

【００２７】また、本発明で用いるガスバリヤー性プラ
スチック基材の肉厚は、押出ラミネート加工や容器の製
造工程で不都合が生じなければ特に制約を受けるもので
はないが、好ましくは３〜４０μ、更に好ましくは５〜
２０μの範囲がよい。

【００２８】本発明で用いる（Ｂ）紙基材としては、例
えば晒包装紙や未晒包装紙などがあり、晒包装紙として
は、例えば純白ロール紙、晒クラフト紙などが挙げられ
る。

【００２９】また、本発明で用いる紙基材の秤量は、包
装材料としての機能をもち且つ、押出ラミネート加工の
基材としての適性があれば特に制約を受けるものではな
いが、好ましくは１００〜６００ｇ／ｍ² 、更に好まし
くは１５０〜５００ｇ／ｍ²の範囲がよい。さらに、本
発明で用いる紙基材は、印刷が施されていてもよい。

【００３０】本発明の（Ａ）、（Ｃ）及び（Ｅ）として
用いる押出ラミネート用樹脂は、ポリエチレン系樹脂、
ポリプロピレン系樹脂、エチレン−ビニルエステル系共
重合体樹脂及びエチレン−（メタ）アクリル酸エステル
系共重合体樹脂の中から選ばれる少なくとも一種の樹脂
である。更に、必要に応じて、他の樹脂を５０重量％未
満の範囲で混合してもよい。（Ａ）、（Ｃ）及び（Ｅ）
の押出ラミネート用樹脂は、加工性、耐熱性、易ヒート
シール性、防湿性、耐油性、耐薬品性など、それらの樹
脂の有する機能や被包装物の性状によって使い分けられ
る。

【００３１】本発明で用いる（Ａ）、（Ｃ）及び（Ｅ）
押出ラミネート用樹脂は、単層でもよく、また二層以上
の多層であってもよい。二層以上の多層の場合は、同一
樹脂であってもよく、また押出ラミネート用樹脂からな
る異なった樹脂の組合せであってもよい。なお、（Ｅ）
押出ラミネート用樹脂が同一樹脂を用いた多層の場合で
も構成上は１層として取り扱う。

【００３２】本発明で用いる（Ｆ）フィルム原反基材と
しては、押出ラミネート用樹脂に挙げられた樹脂と同様
にポリエチレン系樹脂、ポリプロピレン系樹脂、エチレ
ン−ビニルエステル系共重合体樹脂及びエチレン−（メ
タ）アクリル酸エステル系共重合体樹脂の中から選ばれ
る少なくとも一種の樹脂であり、これらがフィルム成形
加工されたものであればよく、サンドイッチ押出ラミネ
ーションの基材としての適性があれば特に制約を受ける
ものではないが、その厚さは１０〜８０μのものが好ま
しく、さらに１５〜６０μのものがより好ましい。

【００３３】（Ａ）、（Ｃ）、（Ｅ）及び（Ｆ）で挙げ
られた樹脂についてそれぞれ説明する。ポリエチレン系
樹脂の製法は限定されるものではなく、例えばラジカル
重合法又はイオン重合法で製造することができる。ポリ
エチレン系樹脂としては、例えばラジカル重合法で製造
される低密度ポリエチレンの他、イオン重合法で製造さ
れる高密度ポリエチレンや、エチレンとα−オレフィン
とを共重合して得られるエチレン−α−オレフィン共重
合体などが挙げられる。α−オレフィンとしては、例え
ばプロピレン、ブテン−１、４−メチルペンテン−１、
ヘキセン−１、オクテン−１、デセン−１、オクタデセ
ン−１などの炭素数３〜１８のα−オレフィンが用いら
れ、これらα−オレフィンは、一種又は二種以上用いる
ことができる。エチレン−α−オレフィン共重合体に含
まれるα−オレフィンの含有量は、好ましくは１〜３０
重量％、更に好ましくは５〜２０重量％である。

【００３４】ポリプロピレン系樹脂の製法は限定される
ものではなく、例えばイオン重合法で製造することがで
きる。ポリプロピレン系樹脂としては、例えばプロピレ
ンのホモポリマー又は、プロピレンと、エチレンやブテ
ン−１との共重合体などのプロピレンとα−オレフィン
との共重合体などが挙げられる。なお、プロピレンと共
重合するα−オレフィンは、一種又は二種以上を用いる
ことができる。プロピレン−α−オレフィン共重合体に
含まれるα−オレフィンの含有量は、好ましくは０．１
〜４０重量％、更に好ましくは１〜３０重量％である。

【００３５】エチレン−ビニルエステル系共重合体樹脂
及びエチレン−（メタ）アクリル酸エステル系共重合体
樹脂はラジカル重合法で製造でき、エチレンとラジカル
重合し得る単量体とを共重合して得られる。

【００３６】エチレン−ビニルエステル系共重合体のビ
ニルエステルとしては、例えば酢酸ビニル、プロピオン
酸ビニル、ネオ酸ビニルなどが挙げられる。

【００３７】エチレン−（メタ）アクリル酸エステル系
共重合体の（メタ）アクリル酸エステルとしては、例え
ばアクリル酸メチル、アクリル酸エチル、アクリル酸ｎ
−プロピル、アクリル酸イソプロピル、アクリル酸ｎ−
ブチル、アクリル酸ｔ−ブチル、アクリル酸イソブチル
などのアクリル酸エステルや、メタクリル酸メチル、メ
タクリル酸エチル、メタクリル酸ｎ−プロピル、メタク
リル酸イソプロピル、メタクリル酸ｎ−ブチル、メタク
リル酸ｔ−ブチル、メタクリル酸イソブチルなどのメタ
クリル酸エステルであって炭素数４〜８の不飽和カルボ
ン酸エステルなどが挙げられる。これらのコモノマーは
一種又は二種以上用いることができる。

【００３８】エチレン−ビニルエステル共重合体及びエ
チレン−（メタ）アクリル酸エステル共重合体に含まれ
るコモノマー成分の含有量は、好ましくは３０重量％以
下がよく、更に好ましくは２０重量％以下がよい。

【００３９】なお、加工適性の観点から、ポリエチレン
系樹脂、エチレン−ビニルエステル系共重合体樹脂及び
エチレン−（メタ）アクリル酸エステル系共重合体樹脂
については、１９０℃におけるメルトフローレート（Ｍ
ＦＲ）が１〜１００ｇ／１０分の範囲にあることが好ま
しく、またポリプロピレン系樹脂については、２３０℃
におけるＭＦＲが１〜１００ｇ／１０分の範囲にあるこ
とが好ましい。

【００４０】本発明で用いるＡＣ剤は、特に限定される
ものではなく、通常使用されているものが挙げられる。
例えば、有機チタネート系、有機イソシアネート系、ポ
リエチレンイミン系などの接着剤が用いることができ
る。

【００４１】本発明で用いる接着性樹脂の製法は限定さ
れるものではなく、例えばラジカル重合法やグラフト重
合法で製造することができる。ラジカル重合法で製造で
きる接着性樹脂としては、例えばエチレンと不飽和多塩
基酸との共重合体、エチレンと不飽和多塩基酸とアクリ
ル酸低級アルキルエステルとの共重合体、エチレンと不
飽和多塩基酸とメタクリル酸低級アルキルエステルとの
共重合体、エチレンと不飽和多塩基酸とビニルエステル
との共重合体等が挙げられる。具体的には、エチレン
（以下、Ｅと表わす）と無水マレイン酸（以下、ＭＡＨ
と表わす）とエチルアクリレート（以下、ＥＡと表わ
す）との共重合体、エチレンと無水マレイン酸とメチル
アクリレート（以下、ＭＡと表わす）との共重合体、エ
チレンとアクリル酸（以下、ＡＡと表わす）との共重合
体、エチレンとメタクリル酸（以下、ＭＡＡと表わす）
との共重合体等が挙げられる。さらに、これらの接着性
樹脂を亜鉛やナトリウム等の金属イオンで、部分的ある
いは完全に中和したアイオノマー樹脂が挙げられる。ま
た、グラフト重合法で製造できる接着性樹脂としては、
例えばポリエチレンやポリプロピレンなどのポリオレフ
ィン系樹脂に無水マレイン酸などをグラフト重合で接着
性の機能を付与したものなどが挙げられる。

【００４２】なお、加工性の観点から、接着性樹脂は、
１９０℃におけるメルトフローレート（ＭＦＲ）が１〜
１００ｇ／１０分の範囲にあることが好ましい。

【００４３】本発明の表面酸化処理工程は、（Ｄ）ガス
バリヤー性プラスチック基材の両面に表面酸化処理を施
すことにより、（Ｄ）ガスバリヤー性プラスチック基材
の接着面に一定レベル以上の酸化活性化点を発生させ、
強固な接着を可能にする工程である。ここで、該一定レ
ベル以上の酸化活性化点については、後記の△（Ｏ／
Ｃ）により規定される。

【００４４】表面酸化処理工程は、具体的には、コロナ
処理工程、プラズマ処理工程、フレームプラズマ処理工
程、電子線照射処理工程、紫外線照射処理工程などによ
り実施される。詳細は、後述する。

【００４５】本発明のオゾン処理工程は、（Ｂ）紙基材
と（Ｄ）ガスバリヤー性プラスチック基材を積層するに
際し、（Ｃ）押出ラミネート用樹脂をフィルム状に溶融
押出し、該フィルムの（Ｄ）ガスバリヤー性プラスチッ
ク基材との接着面にオゾン処理を施す工程である。ま
た、本発明のオゾン処理工程が、（Ｄ）ガスバリヤー性
プラスチック基材と被包装物に接するシーラントとなる
（Ｅ）押出ラミネート用樹脂の積層であれば、（Ｅ）押
出ラミネート用樹脂をフィルム状に溶融押出し、該フィ
ルムの（Ｄ）ガスバリヤー性プラスチック基材との接着
面にオゾン処理を施す工程である。さらに、本発明のオ
ゾン処理工程は、（Ｄ）ガスバリヤー性プラスチック基
材と（Ｆ）フィルム原反基材層の積層に、（Ｅ）押出ラ
ミネート用樹脂を用いたサンドイッチ押出ラミネーショ
ン法が用いられ、押出ラミネート用樹脂をフィルム状に
溶融押出し、該フィルムの（Ｄ）ガスバリヤー性プラス
チック基材との接着面にオゾン処理を施す工程である。

【００４６】本発明でＡＣ剤を用いる箇所は、（Ｄ）ガ
スバリヤー性プラスチック基材の（Ｃ）押出ラミネート
用樹脂層と接着する面であり、積層方法としては、
（Ｄ）ガスバリヤー性プラスチック基材層にＡＣ剤を塗
布した後、押出ラミネート樹脂を中間層に用い（Ｂ）紙
基材層とサンドイッチ押出ラミネーション法で積層でき
る。本発明で接着性樹脂を用いる箇所は、（Ｄ）ガスバ
リヤー性プラスチック基材層と（Ｂ）紙基材層の間であ
り、積層方法としては、接着性樹脂を中間層に用い
（Ｂ）紙基材層と（Ｄ）ガスバリヤー性プラスチック基
材層をサンドイッチ押出ラミネーション法で積層でき
る。なお、接着性樹脂を用いる場合、（Ｄ）ガスバリヤ
ー性プラスチック基材の接着性樹脂と接着する面は、コ
ロナ処理などの表面処理を施すことが好ましい。

【００４７】オゾン処理は、例えばＴダイ下エアーギャ
ップ間に設けたノズル又はスリット状の吹出し口からオ
ゾンを含ませた気体（例えば、空気など）を、溶融フィ
ルムに吹き付けることにより行われる。なお、オゾンノ
ズルがＴダイ下に設置できない場合は、圧着ラミネート
する直前のガスバリヤー性プラスチック基材上に吹き付
けてもよい。吹き付けるオゾンの量は、溶融フィルムの
通過単位面積に対し、１ｍｇ／ｍ²以上が好ましく、更
に好ましくは５ｍｇ／ｍ² 以上である。なお、押出ラミ
ネート用樹脂をフィルム状に溶融押出しする温度は１８
０〜３４０℃、好ましくは２１０〜３３０℃である。該
温度が１８０℃未満では、樹脂の延展性が不良となり、
肉厚が均一な溶融薄膜を得ることが困難であるばかり
か、ガスバリヤー性プラスチック基材との接着強度が不
十分となる。一方、ガスバリヤー性プラスチック基材と
最内層のシーラント樹脂の貼り合わせにおいて、樹脂温
度が３４０℃を超えると、溶融樹脂の表面酸化が多くな
り、ラミネートフィルムの臭気が悪化し、食品包装用途
などに用いる場合は適用の制限を受ける場合がある。

【００４８】本発明の圧着工程は、表面酸化処理工程で
得られた（Ｄ）ガスバリヤー性プラスチック基材の表面
酸化処理面と、オゾン処理工程で得られたフィルムのオ
ゾン処理面とを接触させ、該フィルムと（Ｄ）ガスバリ
ヤー性プラスチック基材を圧着する工程であって、圧着
に付す（Ｄ）ガスバリヤー性プラスチック基材の表面酸
化処理面について、下記式で表される関係が成立する工
程である。 （１）ガスバリヤー性プラスチック基材がポリエステル
系樹脂の場合 △（Ｏ／Ｃ）≧０．０８ （２）ガスバリヤー性プラスチック基材がポリエステル
系樹脂以外の場合 △（Ｏ／Ｃ）≧０．０５ ただし、△（Ｏ／Ｃ）＝（Ｏ／Ｃ）^* −（Ｏ／Ｃ）⁰ で
あり、ここで（Ｏ／Ｃ）⁰ は、本発明の表面酸化処理を
施す前のガスバリヤー性プラスチック基材表面の内、Ｅ
ＳＣＡ法により測定した酸素原子と炭素原子の各原子数
の比で表された値の小さい方の面を該基材の基準面と
し、この基準面の（Ｏ／Ｃ）を該基材の（Ｏ／Ｃ）⁰ と
定義する。また、（Ｏ／Ｃ）^* は、本発明の表面酸化処
理を施した面のガスバリヤー性プラスチック基材表面に
ついて、ＥＳＣＡ法により測定した酸素原子と炭素原子
の各原子数の比を表す。

【００４９】なお、ガスバリヤー性プラスチック基材の
（Ｏ／Ｃ）^* は、本発明の樹脂を押出ラミネート又はサ
ンドイッチ押出ラミネートで積層後、３０分経過時点で
の測定値である。ただし、実際の測定は、押出ラミネー
ト又はサンドイッチ押出ラミネート工程に付さないガス
バリヤー性プラスチック基材を別に準備しておき、その
基材を前述の工程に付す基材と同様に表面酸化処理し、
その表面について行った。

【００５０】（Ｏ／Ｃ）値の測定方法については後述す
る。ここで、（Ｂ）紙基材と（Ｄ）ガスバリヤー性プラ
スチック基材の圧着方法は、特に限定されるものではな
く、例えばサンドイッチ押出ラミネーション法が用いら
れる。また、ガスバリヤー性プラスチック基材とシーラ
ント樹脂層の圧着方法は、特に限定されるものではな
く、押出ラミネーション法やサンドイッチ押出ラミネー
ション法が用いられる。

【００５１】本発明の圧着工程は、例えばラミネート加
工の工程上、（Ｂ）紙基材と（Ｄ）ガスバリヤー性プラ
スチック基材を（Ｃ）押出ラミネート用樹脂層を介して
サンドイッチ押出ラミネーション法で積層する工程と、
（Ｄ）ガスバリヤー性プラスチック基材とシーラントと
なる（Ｅ）押出ラミネート用樹脂を押出ラミネーション
法で積層する工程のどちらの工程を先に行ってもよく、
加工順序に特に制約はない。

【００５２】本発明の圧着工程は、（Ｄ）ガスバリヤー
性プラスチック基材と積層される（Ｅ）押出ラミネート
用樹脂層をシーラントとすることもできる。さらに、ラ
ミネート工程とは別工程で製造した（Ｆ）フィルム原反
基材層をシーラントとする場合は、本発明の（Ｅ）押出
ラミネート用樹脂層を中間層に用い、（Ｄ）ガスバリヤ
ー性プラスチック基材と（Ｆ）フィルム原反基材層をサ
ンドイッチ押出ラミネーション法で積層することができ
る。

【００５３】本発明の圧着工程において、（Ｄ）ガスバ
リヤー性プラスチック基材に用いる基材が圧着工程とは
別工程で製造したガスバリヤー性樹脂を含む多層のフィ
ルム成形体の場合、例えばＥＶＯＨ／接着性樹脂／ＰＥ
からなる三種三層構成基材の場合や、Ｎｙ／接着性樹脂
／ＰＥからなる三種三層構成基材の場合は、該基材のＥ
ＶＯＨ面やＮｙ面を（Ｂ）紙基材層と正対するようにし
てサンドイッチ押出ラミネーション法で積層することに
より、（Ｄ）ガスバリヤー性プラスチック基材層のＰＥ
はシーラントとすることもできる。

【００５４】本発明の圧着工程は、（Ｄ）ガスバリヤー
性プラスチック基材の片面にシーラントとなる（Ｅ）押
出ラミネート用樹脂を押出ラミネーション法で積層する
工程を先に行って、その後、得られた積層フィルムに後
述する熟成処理を施し、（Ｄ）ガスバリヤー性プラスチ
ック基材との接着性を促進した後、該積層フィルムの
（Ｄ）ガスバリヤー性プラスチック基材の面を（Ｂ）紙
基材と正対するように配置し、サンドイッチ押出ラミネ
ーション法で積層してもよい。

【００５５】本発明の容器を構成するシートの層数は、
少なくとも５層または６層であればよく、生産性や経済
性の観点からは、１０層以下がよく、さらに好ましくは
８層以下がよい。

【００５６】本発明の容器を構成する積層シートの加工
法としては、例えばタンデム加工で行ってもよく、また
２度ラミ加工で行ってもよい。

【００５７】本発明の圧着工程は、公知の押出ラミネー
ターが使用できる。

【００５８】本発明においては、表面酸化処理工程及び
圧着工程をインラインに設け、表面酸化処理工程後の
（Ｄ）ガスバリヤー性プラスチック基材を直ちに圧着工
程に付すことが好ましい。このことにより、より高水準
の接着強度が発現され、かつ好ましくないフィルムのブ
ロッキングが防止される。なお、上記の「圧着工程をイ
ンラインに設け、表面酸化処理工程後の（Ｄ）ガスバリ
ヤー性プラスチック基材を直ちに圧着工程に付す」と
は、押出ラミネート加工において、（Ｄ）ガスバリヤー
性プラスチック基材の繰出し工程、表面酸化処理工程、
圧着工程及び製品巻取り工程が、（Ｄ）ガスバリヤー性
プラスチック基材の流れ方向に沿って同一ライン上に順
次設置された装置を用い、これらの工程を速やかに一連
の作業で行うことを意味する。

【００５９】本発明においては、接着強度を一層向上さ
せる観点から、表面酸化処理工程の前に、表面酸化処理
工程に付すべき（Ｄ）ガスバリヤー性プラスチック基材
を、４０℃以上かつ（Ｄ）ガスバリヤー性プラスチック
基材の融点以下の温度で加熱する工程である表面酸化前
加熱工程を設けることが好ましい。

【００６０】加熱温度は、４０℃以上かつ（Ｄ）ガスバ
リヤー性プラスチック基材の融点以下の温度であり、好
ましくは６０℃以上、かつ基材の融点より３０℃低い温
度以下である。ここで、該温度は（Ｄ）ガスバリヤー性
プラスチック基材の表面温度をいい、例えば接触式温度
計により測定することができる。（Ｄ）ガスバリヤー性
プラスチック基材の加熱は、遠赤外線ヒーターや加熱ロ
ールなどを用いることにより最適に行われる。例えば、
（Ｄ）ガスバリヤー性プラスチック基材を表面酸化処理
工程へ搬送する過程で、遠赤外線ヒーターの下を通過さ
せればよく、例えば（Ｄ）ガスバリヤー性プラスチック
基材巾５００ｍｍの材料であれば、遠赤外線ヒーターの
出力としては１〜３０ＫＷ程度のもの（複数のヒーター
を用いる場合はその合計出力）を用い、ヒーターと
（Ｄ）ガスバリヤー性プラスチック基材表面の距離を１
〜３０ｃｍ程度に保ち、０．０５〜５秒程度加熱すれば
よい。

【００６１】本発明においては、接着強度を一層向上さ
せる観点から、圧着工程の後に、圧着工程で得られる積
層フィルム又は積層シートを、保温下、熟成する工程で
ある熟成工程を設けることが好ましい。

【００６２】熟成温度は、通常３０℃以上かつ５０℃未
満であり、好ましくは４０〜４５℃である。熟成温度が
低過ぎる場合は接着強度の改善が不十分であることがあ
り、一方、高過ぎる場合は、ラミネートした樹脂がシー
ラント樹脂であるならばヒートシール性能の低下や該樹
脂が変質し、臭気問題を生じることがある。

【００６３】熟成時間は、通常１〜１２０時間、好まし
くは１０〜１２０時間である。熟成時間が短か過ぎる場
合は、接着強度の改善が不十分であることがあり、一
方、長過ぎる場合は、押出ラミネートした樹脂が変質す
ることがあり、また経済性や生産性の点でも不利であ
る。

【００６４】熟成工程を実施するには、通常のオーブン
又は温度調整が可能な部屋を用いればよい。

【００６５】本発明においては、表面酸化前加熱工程、
表面酸化処理工程、オゾン処理工程、圧着工程及び熟成
工程のすべてを組み合わせて実施することにより、本発
明の容器は一層強固な接着強度を実現することができ
る。

【００６６】次に、表面酸化処理工程の具体的実施態様
について説明する。

【００６７】表面酸化処理工程は、具体的には、コロナ
処理工程、プラズマ処理工程、フレームプラズマ処理工
程、電子線照射処理工程、紫外線照射処理工程などによ
り実施される。

【００６８】コロナ放電処理工程は、（Ｄ）ガスバリヤ
ー性プラスチック基材の両面にコロナ放電処理を施す工
程である。コロナ放電処理は、例えば公知のコロナ放電
処理器を用い、発生させたコロナ雰囲気に（Ｄ）ガスバ
リヤー性プラスチック基材を通過させることにより行わ
れる。ここで、接着強度を高水準に維持するという観点
からは、コロナ放電密度は、４０（Ｗ・分／ｍ² ）以上
が好ましく、更に好ましくは５０（Ｗ・分／ｍ² ）以上
である。ただし、表面酸化前加熱工程及び／又は熟成工
程を用いる場合の好ましいコロナ放電密度は、１０（Ｗ
・分／ｍ² ）以上である。

【００６９】プラズマ処理工程は、アルゴン、ヘリウ
ム、クリプトン、ネオン、キセノン、水素、窒素、空気
などの単体又は混合気体をプラズマジェットで電子的に
励起せしめた後、帯電粒子を除去し、電気的に中性とし
た励起不活性ガスを、（Ｄ）ガスバリヤー性プラスチッ
ク基材の表面に吹きつけることにより実施できる。

【００７０】フレームプラズマ処理工程は、天然ガスや
プロパンを燃焼させた時に生じる火炎内のイオン化した
プラズマを、（Ｄ）ガスバリヤー性プラスチック基材の
表面に吹きつけることにより実施できる。

【００７１】電子線照射処理工程は、（Ｄ）ガスバリヤ
ー性プラスチック基材の表面に、電子線加速器により発
生させた電子線を照射することにより行われる。電子線
照射装置としては、例えば、線状のフィラメントからカ
ーテン状に均一な電子線を照射できる装置「エレクトロ
ンカーテン」（商品名）を使用することができる。

【００７２】紫外線照射処理工程は、例えば２００〜４
００ｍμの波長の紫外線を、（Ｄ）ガスバリヤー性プラ
スチック基材の表面に照射することにより実施される。

【００７３】△（Ｏ／Ｃ）値の測定方法について説明す
る。（Ｄ）ガスバリヤー性プラスチック基材の両面に、
予めコロナ放電処理などの表面酸化処理や、易接着性を
促進する塗剤などの塗工処理が全く施されていない
（Ｄ）ガスバリヤー性プラスチック基材を用いる場合
は、以下の方法で△（Ｏ／Ｃ）値を求める。すなわち、
この場合は、どちらの面を該基材の基準面と定義しても
よい。よって、（Ｂ）紙基材と正対する面の△（Ｏ／
Ｃ）値は、この表面に本発明の表面酸化処理を施した後
の（Ｏ／Ｃ）^* から該基材の（Ｏ／Ｃ）⁰ を引いた値と
する。一方、（Ｂ）紙基材と正対しない面の△（Ｏ／
Ｃ）値は、その表面に本発明の表面酸化処理を施した後
の（Ｏ／Ｃ）^* から該基材の（Ｏ／Ｃ）⁰ を引いた値と
する。

【００７４】ガスバリヤー性プラスチック基材の中に
は、これらガスバリヤー性プラスチック基材のガスバリ
ヤー性をさらに向上させるため、該樹脂の片面に、ガラ
ス質材料や金属材料を蒸着加工を施し、物理的にガスバ
リヤー性を付与した基材もあるが、このような基材の場
合は、以下の方法で△（Ｏ／Ｃ）値を求める。すなわ
ち、この場合は、プラスチック基材面が該基材の基準面
と定義される。よって、この表面の△（Ｏ／Ｃ）値は、
その表面に本発明の表面酸化処理を施した後の（Ｏ／
Ｃ）^* から該基材の（Ｏ／Ｃ）⁰ を引いた値とする。

【００７５】ここで、ＥＳＣＡとは、Ｅｌｅｃｔｒｏｎ
Ｓｐｅｃｔｒｏｓｃｏｐｙ ｆｏｒ Ｃｈｅｍｉｃａ
ｌ Ａｎａｌｙｓｉｓを意味し、（Ｏ／Ｃ）^* 及び
（Ｏ／Ｃ）⁰ は次のとおり求める。すなわち、Ｏ_1S及び
Ｃ_1Sのそれぞえのピーク強度の面積に各ピークの相対感
度をかけた値の比から酸素と炭素の存在比（Ｏ／Ｃ）を
求める（詳細は、例えば筏 義人編、「高分子表面の基
礎と応用（上）」、化学同人発行、１９８６年、第４章
参照。）。

【００７６】△（Ｏ／Ｃ）値の経時変化について説明す
る。ガスバリヤー性プラスチック基材が二軸延伸ナイロ
ンフィルムで、表面がコロナ放電処理の場合を例にと
り、△（Ｏ／Ｃ）値の経時変化を図１に示す。図１から
明らかな様に、△（Ｏ／Ｃ）値は経時により、急激に低
下し、例えばコロナ処理密度が１００（ｗ・分／ｍ² ）
の場合は、一日経過すると△（Ｏ／Ｃ）値が０．０５を
下回る。また、３０（ｗ・分／ｍ² ）の場合には、表面
の酸化処理程度が低く、処理後２時間経過すると△（Ｏ
／Ｃ）値は０．０５を下回る。よって、コロナ放電処理
密度が３０（ｗ・分／ｍ² ）の場合は、オゾン処理工程
及び圧着工程と工程を同じくするインラインでコロナ放
電処理を施さないと、十分な接着強度が得られなくな
る。△（Ｏ／Ｃ）の値が過小な場合は、十分な接着強度
を得ることができない。

【００７７】ここで、ポリエステル系樹脂とは、テレフ
タル酸、２，６−ナフタレンジカルボン酸のような芳香
族ジカルボン酸とエチレングリコール、ジエチレングリ
コール、１，４−シクロヘキサンジメタノールのような
脂肪族グリコールとを重縮合させて得られるポリマーか
らなる樹脂である。該ポリマーの代表的なものとして
は、ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）やポリエチ
レン２，６−ナフタレンジカルボキシレート（ＰＥ
Ｎ）、ポリブチレンテレフタレート（ＰＢＴ）などが例
示される。また、該ポリマーはホモポリマーの他に、２
０モル％以下の第三成分を含有したコポリマーであって
もよい。この場合、ジカルボン酸成分として、たとえば
イソフタル酸、フタル酸、テレフタル酸、２，６−ナフ
タレンジカルボン酸、アジピン酸、セバシン酸及びオキ
シカルボン酸（たとえばｐ−オキシ安息香酸など）の一
種又は二種以上を用いることができる。グリコール成分
としては、エチレングリコール、プロピレングリコー
ル、ブタンジオール、１，４−シクロヘキサンジメタノ
ール、ネオペンチルグリコールなどの一種又は二種以上
を用いることができる。

【００７８】ところで、市販のガスバリヤー性プラスチ
ック基材には、表面への印刷性を改良するためや、ＡＣ
剤の基材との接着性を改良するため、基材の片面または
両面にコロナ放電処理などの表面酸化処理が施されてい
るものがあるが、かかる市販品について、本発明の表面
酸化処理を実施することなく用いた場合には、本発明が
目的とする十分に強固な接着力を得ることはできない。

【００７９】本発明においては、（Ｄ）ガスバリヤー性
プラスチック基材上に押出ラミネートした樹脂を積層フ
ィルム又はシートのヒートシール層に適用することや、
またサンドイッチ押出ラミネーションの中間層に適用す
ることもできるが、それらは樹脂のもつ機能、例えば易
ヒートシール性、防湿性などによって使い分けられる。

【００８０】本発明で用いる押出ラミネート用樹脂は、
本発明の効果を阻害しない範囲で、公知の添加剤、例え
ば抗酸化剤、アンチブロッキング剤、耐候剤、中和剤、
難燃剤、帯電防止剤、防曇剤、滑剤、分散剤、顔料、有
機又は無機の充填剤などを含んでいてもよい。

【００８１】上記各工程により得られたガスバリヤー性
紙積層包装用シートは、有機溶剤などのＡＣ剤成分がシ
ートに残留することがなく、それに起因する臭気の心配
が全くないばかりか、押出ラミネート用樹脂を低温で加
工できるため、樹脂に含まれる低分子量成分や揮発成分
の蒸散による臭気面の劣化がない。よって、食品包装材
料には最適である。更に、接着性樹脂を用いたガスバリ
ヤー性プラスチック基材の共押出ラミネート加工や、該
ラミネート工程とは別の工程でガスバリヤー性プラスチ
ック基材を含む多層のフィルム成形品を製造する必要の
ある加工法に比べ、生産性や経済性に優れる特徴があ
る。また、本発明で用いるガスバリヤー性紙積層包装用
シートは、包装容器の材料構成の中にアルミニウム箔を
含まないため、紙資源の易リサイクル性に優れているば
かりでなく、焼却処分した場合でも、アッシュ分が発生
しないため、焼却炉を痛めにくいなどの利点がある。

【００８２】次に、本発明のガスバリヤー性紙積層包装
容器の積層構成について具体的に説明する。本発明の包
装容器を構成する積層シートとしては、（Ａ）押出ラミ
ネート用樹脂層／（Ｂ）紙基材層／（Ｃ）押出ラミネー
ト用樹脂層／（Ｄ）ガスバリヤー性プラスチック基材層
／（Ｅ）押出ラミネート用樹脂層の少なくとも５層の構
成からなるシート又は、（Ａ）押出ラミネート用樹脂層
／（Ｂ）紙基材層／（Ｃ）押出ラミネート用樹脂層／
（Ｄ）ガスバリヤー性プラスチック基材層／（Ｅ）押出
ラミネート用樹脂層／（Ｆ）フィルム原反基材層の少な
くとも６層の構成からなるシートが挙げられる。

【００８３】より具体的には、 (A) ＰＥ／(B) 紙／(C) ＰＥ／／(D) ＥＶＯＨ／／(E)
ＰＥ (A) ＰＥ／(B) 紙／(C) ＰＥ／／(D) ＰＶＡ／／(E) Ｐ
Ｅ (A) ＰＥ／(B) 紙／(C) ＰＥ／／(D) ＰＶＤＣ／／(E)
ＰＥ (A) ＰＥ／(B) 紙／(C) ＰＥ／／(D) ＯＮｙ／／(E) Ｐ
Ｅ (A) ＰＥ／(B) 紙／(C) ＰＥ／／(D) ＰＥＴ／／(E) Ｐ
Ｅ (A) ＰＥ／(B) 紙／(C) ＰＥ／／(D) ＥＶＯＨ／／(E)
ＰＥ／(F) フィルム原反 (A) ＰＥ／(B) 紙／(C) ＰＥ／／(D) ＰＶＡ／／(E) Ｐ
Ｅ／(F) フィルム原反 (A) ＰＥ／(B) 紙／(C) ＰＥ／／(D) ＰＶＤＣ／／(E)
ＰＥ／(F) フィルム原反 (A) ＰＥ／(B) 紙／(C) ＰＥ／／(D) Ｎｙ／／(E) ＰＥ
／(F) フィルム原反 (A) ＰＥ／(B) 紙／(C) ＰＥ／／(D) ＰＥＴ／／(E) Ｐ
Ｅ／(F) フィルム原反 (A) ＰＥ／(B) 紙／(C) ＰＥ／／(D) 〔ＥＶＯＨ／Ｎ
ｙ〕／／(E) ＰＥ (A) ＰＥ／(B) 紙／(C) ＰＥ／／(D) 〔Ｎｙ／ＥＶＯ
Ｈ〕／／(E) ＰＥ (A) ＰＥ／(B) 紙／(C) ＰＥ／／(D) 〔ＥＶＯＨ／Ｎｙ
／ＥＶＯＨ〕／／(E)ＰＥ (A) ＰＥ／(B) 紙／(C) ＰＥ／／(D) 〔Ｎｙ／ＥＶＯＨ
／Ｎｙ〕／／(E) ＰＥ (A) ＰＥ／(B) 紙／(C) ＰＥ／／(D) ＫＯＮｙ／／(E)
ＰＥ (A) ＰＥ／(B) 紙／(C) ＰＥ／／(D) ＫＰＥＴ／／(E)
ＰＥ (A) ＰＥ／(B) 紙／(C) ＰＥ／／(D) ＫＰＶＡ／／(E)
ＰＥ (A) ＰＰ／(B) 紙／(C) ＰＥ／／(D) ＫＯＰＰ／／(E)
ＰＰ (A) ＰＥ／(B) 紙／(C) ＰＥ／／(D) ＫＰＴ／／(E) Ｐ
Ｅ (A) ＰＥ／(B) 紙／(C) ＰＥ／／(D) ＰＰＥＴ／／(E)
ＰＥ (A) ＰＰ／(B) 紙／(C) ＰＥ／／(D) ＰＯＰＰ／／(E)
ＰＰ (A) ＰＥ／(B) 紙／(C) ＰＥ／／(D) ＥＯＮｙ／／(E)
ＰＥ (A) ＰＥ／(B) 紙／(C) ＰＥ／／(D) ＥＰＥＴ／／(E)
ＰＥ (A) ＰＰ／(B) 紙／(C) ＰＥ／／(D) ＥＯＰＰ／／(E)
ＰＰ (A) ＰＥ／(B) 紙／(C) ＥＭＭＡ／／(D) シリカ蒸着Ｅ
ＶＯＨ／／(E) ＰＥ (A) ＰＥ／(B) 紙／(C) ＥＭＭＡ／／(D) シリカ蒸着Ｏ
Ｎｙ／／(E) ＰＥ (A) ＰＥ／(B) 紙／(C) ＥＭＭＡ／／(D) シリカ蒸着Ｐ
ＥＴ／／(E) ＰＥ (A) ＰＥ／(B) 紙／(C) ＥＭＭＡ／／(D) アルミ蒸着Ｏ
Ｎｙ／／(E) ＰＥ (A) ＰＥ／(B) 紙／(C) ＥＭＭＡ／／(D) アルミ蒸着Ｐ
ＥＴ／／(E) ＰＥ

【００８４】ここで、／／は、本発明によるオゾン処理
及び表面酸化処理を施した後、圧着工程を施したことを
表した部分である。ＰＥはポリエチレン系樹脂、ＰＰは
ポリプロピレン系樹脂、ＥＭＭＡはエチレン−（メタ）
アクリル酸エステル系共重合体樹脂、ＥＶＯＨはエチレ
ン−ビニルアルコール共重合体、ＰＶＡはポリビニルア
ルコール系樹脂、ＰＶＤＣは塩化ビニリデン系樹脂、Ｏ
Ｎｙは二軸延伸ナイロン系樹脂、ＰＥＴは二軸延伸ポリ
エステル系樹脂、ＫＯＮｙは、ＰＶＤＣを主成分とする
エマルジョンを塗工した二軸延伸ナイロン系樹脂、ＫＰ
ＥＴはＰＶＤＣを主成分とするエマルジョンを塗工した
二軸延伸ポリエステル系樹脂、ＫＰＶＡはＰＶＤＣを主
成分とするエマルジョンを塗工した二軸延伸ポリビニル
アルコール系樹脂、ＫＯＰＰはＰＶＤＣを主成分とする
エマルジョンを塗工した二軸延伸ポリプロピレン、ＫＰ
ＴはＰＶＤＣを主成分とするエマルジョンを塗工したセ
ロファン、ＰＰＥＴはＰＶＡを主成分とするエマルジョ
ンを塗工した二軸延伸ポリエステル系樹脂、ＰＯＰＰは
ＰＶＡを主成分とするエマルジョンを塗工した二軸延伸
ポリプロピレン系樹脂、ＥＯＮｙはＥＶＯＨを主成分と
するエマルジョン塗工した二軸延伸ナイロン系樹脂、Ｅ
ＰＥＴはＥＶＯＨを主成分とするエマルジョン塗工した
二軸延伸ポリエステル系樹脂、ＥＯＰＰはＥＶＯＨを主
成分とするエマルジョン塗工した二軸延伸ポリプロピレ
ン系樹脂を表わす。また、（Ｄ）の〔ＥＶＯＨ／Ｎｙ〕
等の〔 〕は積層体を表わす。

【００８５】次に、本発明のガスバリヤー性紙積層包装
容器の積層構成であって、ＡＣ剤又は接着性樹脂を用い
る箇所を特定した積層構成について具体的に説明する。
例えば、ＡＣ剤を用いた場合の積層シートとしては、
（Ａ）押出ラミネート用樹脂層、（Ｂ）紙基材層、
（Ｃ）押出ラミネート用樹脂層、（Ｄ）ガスバリヤー性
プラスチック基材層及び（Ｅ）押出ラミネート用樹脂層
の少なくとも５層の構成からなるガスバリヤー性紙積層
シート又は（Ａ）押出ラミネート用樹脂層、（Ｂ）紙基
材層、（Ｃ）押出ラミネート用樹脂層、（Ｄ）ガスバリ
ヤー性プラスチック基材層、（Ｅ）押出ラミネート用樹
脂層及び（Ｆ）フィルム原反基材層の少なくとも６層の
構成からなるガスバリヤー性紙積層シートが挙げられ
る。

【００８６】また、接着性樹脂を用いた場合の積層シー
トとしては、（Ａ）押出ラミネート用樹脂層、（Ｂ）紙
基材層、（Ｃ’）接着性樹脂層、（Ｄ）ガスバリヤー性
プラスチック基材層及び（Ｅ）押出ラミネート用樹脂層
の少なくとも５層の構成からなるガスバリヤー性紙積層
シート又は、（Ａ）押出ラミネート用樹脂層、（Ｂ）紙
基材層、（Ｃ’）接着性樹脂層、（Ｄ）ガスバリヤー性
プラスチック基材層、（Ｅ）押出ラミネート用樹脂層及
び（Ｆ）フィルム原反基材層の少なくとも６層の構成か
らなるガスバリヤー性紙積層シートが挙げられる。

【００８７】ＡＣ剤を用いた構成の具体例としては、 (A) ＰＥ／(B) 紙／(C) ＰＥ／（ＡＣ剤）(D) ＥＶＯＨ
／／(E) ＰＥ (A) ＰＥ／(B) 紙／(C) ＰＥ／（ＡＣ剤）(D) ＰＶＡ／
／(E) ＰＥ (A) ＰＥ／(B) 紙／(C) ＰＥ／（ＡＣ剤）(D) ＰＶＤＣ
／／(E) ＰＥ (A) ＰＥ／(B) 紙／(C) ＰＥ／（ＡＣ剤）(D) ＯＮｙ／
／(E) ＰＥ (A) ＰＥ／(B) 紙／(C) ＰＥ／（ＡＣ剤）(D) ＰＥＴ／
／(E) ＰＥ (A) ＰＥ／(B) 紙／(C) ＰＥ／（ＡＣ剤）(D) ＥＶＯＨ
／／(E) ＰＥ／(F) フィルム原反 (A) ＰＥ／(B) 紙／(C) ＰＥ／（ＡＣ剤）(D) シリカ蒸
着ＥＶＯＨ／／(E) ＰＥ (A) ＰＥ／(B) 紙／(C) ＰＥ／（ＡＣ剤）(D) シリカ蒸
着ＰＥＴ／／(E) ＰＥ (A) ＰＥ／(B) 紙／(C) ＰＥ／（ＡＣ剤）(D) シリカ蒸
着ＯＮｙ／／(E) ＰＥ (A) ＰＥ／(B) 紙／(C) ＰＥ／（ＡＣ剤）(D) ＫＯＮｙ
／／(E) ＰＥ (A) ＰＥ／(B) 紙／(C) ＰＥ／（ＡＣ剤）(D) ＫＯＮｙ
／／(E) ＰＥ／(F) フィルム原反 (A) ＰＥ／(B) 紙／(C) ＰＥ／（ＡＣ剤）(D) ＫＰＥＴ
／／(E) ＰＥ (A) ＰＥ／(B) 紙／(C) ＰＥ／（ＡＣ剤）(D) ＫＰＶＡ
／／(E) ＰＥ (A) ＰＥ／(B) 紙／(C) ＰＥ／（ＡＣ剤）(D) ＫＯＮｙ
／／(E) ＰＥ (A) ＰＥ／(B) 紙／(C) ＰＥ／（ＡＣ剤）(D) ＥＰＥＴ
／／(E) ＰＥ 等が挙げられる。

【００８８】また、接着性樹脂を用いた構成の具体例と
しては、 (A) ＰＥ／(B) 紙／(C')接着性樹脂／(D) ＥＶＯＨ／／
(E) ＰＥ (A) ＰＥ／(B) 紙／(C')接着性樹脂／(D) ＰＶＡ／／
(E) ＰＥ (A) ＰＥ／(B) 紙／(C')接着性樹脂／(D) ＰＶＤＣ／／
(E) ＰＥ (A) ＰＥ／(B) 紙／(C')接着性樹脂／(D) ＯＮｙ／／
(E) ＰＥ (A) ＰＥ／(B) 紙／(C')接着性樹脂／(D) ＰＥＴ／／
(E) ＰＥ (A) ＰＥ／(B) 紙／(C')接着性樹脂／(D) ＥＶＯＨ／／
(E) ＰＥ／フィルム原反 (A) ＰＥ／(B) 紙／(C')接着性樹脂／(D) シリカ蒸着Ｅ
ＶＯＨ／／(E) ＰＥ (A) ＰＥ／(B) 紙／(C')接着性樹脂／(D) シリカ蒸着Ｐ
ＥＴ／／(E) ＰＥ (A) ＰＥ／(B) 紙／(C')接着性樹脂／(D) シリカ蒸着Ｏ
Ｎｙ／／(E) ＰＥ (A) ＰＥ／(B) 紙／(C')接着性樹脂／(D) ＫＯＮｙ／／
(E) ＰＥ (A) ＰＥ／(B) 紙／(C')接着性樹脂／(D) ＫＯＮｙ／／
(E) ＰＥ／フィルム原反 (A) ＰＥ／(B) 紙／(C')接着性樹脂／(D) ＫＰＥＴ／／
(E) ＰＥ (A) ＰＥ／(B) 紙／(C')接着性樹脂／(D) ＫＰＶＡ／／
(E) ＰＥ (A) ＰＥ／(B) 紙／(C')接着性樹脂／(D) ＥＯＮｙ／／
(E) ＰＥ (A) ＰＥ／(B) 紙／(C')接着性樹脂／(D) ＥＰＥＴ／／
(E) ＰＥ 等が挙げられる。

【００８９】また、（ＡＣ剤）は、ガスバリヤー性プラ
スチック基材層にＡＣ剤を塗布した後、圧着工程を施し
たことを表した部分である。さらに、接着性樹脂はサン
ドイッチ押出ラミネーション法で（Ｂ）紙基材層と
（Ｄ）ガスバリヤー性プラスチック基材層を圧着積層し
たことを表した部分である。

【００９０】本発明のガスバリヤー性紙積層包装容器
は、液体食品用や湿性食品用として用いることができ
る。液体食品としては、例えば牛乳などの乳や、生クリ
ーム類、乳酸飲料などの乳製品、果実飲料、清酒アルコ
ール類、焼酎類、コーヒー飲料、ウーロン茶、紅茶、野
菜ジュース、ミネラルウォータ、豆乳、蜂蜜飲料、醤
油、ソース類、ドレッシング類、食用油、タレ、麺つゆ
などの各種調味液などが挙げられる。湿性食品としては
豆腐などが挙げられる。

【００９１】また、本発明のガスバリヤー性紙積層包装
容器は、工業薬品や産業資材など非食品用として用いら
れ、例えば液体合成洗剤、界面活性剤、シャンプー、リ
ンス、液体肥料、現像液、各種塗料、漂白剤、有機溶
剤、潤滑油及びモーターオイルなどが挙げられる。

【００９２】本発明のガスバリヤー性紙積層包装容器の
製造方法は、特に限定されるものではなく、例えばガス
バリヤー性紙積層包装用シートを所定の形状に打ち抜い
た後、熱風加熱、火炎加熱等によりヒートシールするこ
とにより行われ、例えば容量数１００ミリリッターから
数リッターの容器に成形される。

【００９３】本発明のガスバリヤー性紙積層包装容器の
形状は、特に限定されるものではなく、例えばゲーベル
タイプ容器やブリックタイプ容器などが挙げられる。

【００９４】

【実施例】次に、本発明を実施例により具体的に説明す
るが、本発明はこれら実施例に限定されるものではな
い。実施例、比較例で行う測定及び評価方法は下記のと
おりである。 （１）（Ｏ／Ｃ）^* 及び（Ｏ／Ｃ）⁰ の測定 ＦＩ Ｓｕｒｆａｃｅ Ｓｃｉｅｎｃｅ Ｓｙｓｔｅｍ
社製 ＥＳＣＡ ＬＡＢ ＭＲ−IIを使用し、Ｏ_1S及び
Ｃ_1Sのそれぞれのピーク強度の面積比に各ピークの相対
感度をかけた値の比から、酸素と炭素の存在比（Ｏ／
Ｃ）を求めた。なお、ガスバリヤー性プラスチック基材
の（Ｏ／Ｃ）^* は、本発明の樹脂を押出ラミネート又は
サンドイッチ押出ラミネートし、積層後３０分経過時点
での測定値である。ただし、実際の測定は、押出ラミネ
ート又はサンドイッチ押出ラミネート工程に付さないガ
スバリヤー性プラスチック基材を別に準備しておき、そ
の基材を押出ラミネート又はサンドイッチ押出ラミネー
ト工程に付す基材と同様に表面酸化処理し、その表面に
ついて行った。

【００９５】（２）評価方法 膜接着強度の測定 １５ｍｍ巾の積層シートを、東洋精機（株）製オートス
トレイン型引張試験機を使用して、２００ｍｍ／ｍｉｎ
の引張速度で１８０度剥離した時の剥離強度からその膜
接着性を評価した。ただし、膜接着強度１：紙基材とガ
スバリヤー性プラスチック基材層の膜接着強度を表わ
す。 膜接着強度２：ガスバリヤー性プラスチック基材層とシ
ーラント樹脂層の膜接着強度を表わす。

【００９６】 臭気官能試験 臭気官能試験を下記の方法で行った。得られたガスバリ
ヤー性紙積層シートから、ガスバリヤー性プラスチック
基材とシーラント樹脂層を機械的に剥離した積層フィル
ム（１５ｃｍ×７ｃｍ）を１リッターの広口ビンに入
れ、アルミ箔で蓋をし、加熱オーブンを用い５０℃、１
ｈｒの条件で加温処理した後、３０分間徐冷し試料とし
た。そして、選定パネラー８人で広口ビン内に篭もる積
層フィルムの臭気を嗅ぎ臭気強度を判定した。その際の
臭気強度の判定は４ランク評価とし、８人のパネラーの
内、最も人数の多いランクをその試料の評価結果とし
た。臭気官能試験は以下の判定を表す。 「◎」：無臭に近いレベルにあり、全ての包装材料に適
用できる可能性がある。 「○」：無臭レベルは低く包装材料の用途は広い。 「△」：無臭はあるものの包装材料の用途によっては問
題ないレベル。 「×」：無臭があり、包装材料として用途が制限され
る。

【００９７】 ガスバリヤー性 ガスバリヤー性紙積層シートの酸素透過量をＪＩＳ Ｋ
７１２６に準じて測定した。

【００９８】 アッシュ分の有無 電気炉式燃焼試験装置（ヤマト科学社製）を用いガスバ
リヤー性紙積層シートを燃焼した際のアッシュ分の生成
の有無を評価した。 「無」：アッシュ分の生成が無かった。 「有」：アッシュ分の生成が有った。

【００９９】 総合評価 基材の接着強度、ガスバリヤー性、臭気強度及びアッシ
ュ分生成を総合評価した結果を表す。 「◎」：総合評価に非常に優れる。 「○」：総合評価に優れる。 「×」：総合評価に劣る。

【０１００】実施例１ はじめに、紙基材とガスバリヤー性プラスチック基材を
下記のとおりラミネートした。ここで、ガスバリヤー性
プラスチック基材は、購入時、既にコロナ処理が片面に
施されている２軸延伸ＥＶＯＨを用いて実施した。ま
ず、ガスバリヤー性プラスチック基材の該処理面が紙基
材と正対するように配置し、ラミネーターの主繰出機よ
り繰出し、ラミネーターのインラインに設けたコロナ放
電処理機で溶融樹脂との接着面を処理密度５９（ｗ・分
／ｍ² ）の強度でコロナ処理した。この時の該表面の△
Ｏ／Ｃは０．１０９であった。次に、秤量１８０（ｇ／
ｍ² ）の紙基材をサンド基材繰出機より繰出すと共に、
ＬＤＰＥ（低密度ポリエチレン：住友化学工業（株）製
スミカセン、Ｌ７１８−Ｈ、ＭＦＲ８ｇ／１０分、密度
０．９１９ｇ／ｃｍ³ ）を口径６５ｍｍφの押出機を用
いて溶融混練し、Ｔ−ダイから樹脂温度３０５℃、巾４
５０ｍｍ、厚み１５μで押出して溶融フィルムとした。
そして、この時のラミネート速度を１４０（ｍ／分）と
した。次いで、該溶融フィルムの２軸延伸ＥＶＯＨ基材
と接着する面に、ダイ下３０ｍｍの位置に設けたノズル
からオゾン濃度１５（ｇ／ｍ³ ）の空気を２（ｍ³ ／ｈ
ｒ）の条件で吹き付けることにより、該溶融フィルムを
オゾン処理した。この時のオゾン処理量は、溶融フィル
ムの通過単位面積に対し、７．９（ｍｇ／ｍ²）であっ
た。そして、得られた紙基材と２軸延伸ＥＶＯＨ基材の
積層体を巻取機に巻取った。

【０１０１】次に、該積層体の２軸延伸ＥＶＯＨ基材の
もう一方の面にシーラントを下記のとおりラミネートし
た。該積層体の２軸延伸ＥＶＯＨ面がラミネート面とな
るように配置し、ラミネーターの主繰出機よりその積層
体を繰出した。次いで、インラインに設けたコロナ放電
処理機で溶融樹脂との接着面を処理密度５９（ｗ・分／
ｍ² ）の強度でコロナ処理した。この時の該表面の△Ｏ
／Ｃは０．０８７であった。次に、口径６５ｍｍφの押
出機２台にそれぞれ前記と同じＬＤＰＥを供給し溶融混
練し、デュアルスロットＴ−ダイから樹脂温２８０℃、
巾４５０ｍｍ、合計厚み５０μ（各２５μ）で押出して
溶融フィルムとした。そして、この時のラミネート速度
を１４０（ｍ／分）とした。次いで、該溶融フィルムの
２軸延伸ＥＶＯＨ基材と接着する面に、ダイ下３０ｍｍ
の位置に設けたノズルからオゾン濃度１５（ｇ／ｍ³ ）
の空気を２（ｍ³ ／ｈｒ）の条件で吹き付けることによ
り、該溶融フィルムをオゾン処理した。この時のオゾン
処理量は、溶融フィルムの通過単位面積に対し、７．９
（ｍｇ／ｍ² ）であった。そして、得られた紙基材と２
軸延伸ＥＶＯＨとシーラントからなる４層の積層体を巻
取機で巻取った。

【０１０２】次に、該積層体の紙基材のもう一方の面に
低密度ポリエチレン層を下記のとおりラミネートした。
該積層体の紙基材面がラミネート面となるようにし、ラ
ミネーターの主繰出機よりこの積層体を繰出した。次い
で、前記と同じＬＤＰＥを口径６５ｍｍφの押出機を用
いて溶融混練し、シングルＴ−ダイから樹脂温３１５
℃、巾４５０ｍｍ、厚み１５μで押出して溶融フィルム
とし、紙基材との圧着工程に付した。この時のラミネー
ト速度を１４０（ｍ／分）とした。そして、該積層体に
ＬＤＰＥがラミネートされ、合計５層の積層体を巻取機
で巻取った。

【０１０３】以上の３工程を経ることにより、積層シー
トの最外層から、ＬＤＰＥ／紙基材層／ＬＤＰＥ／ＥＶ
ＯＨ／ＬＤＰＥの合計５層から構成されるガスバリヤー
性紙積層包装用シートを作製した。次いで、得られたガ
スバリヤー性紙積層包装用シートを市販のオーブン装置
を用い、４０℃、２４時間の条件で熟成処理を施した。
得られたガスバリヤー性紙積層包装用シートを用いて包
装容器を作製し、上記の評価方法に基づき評価した。加
工条件を表１及び２に、評価結果を表３に、それぞれ示
す。

【０１０４】実施例２ （Ｄ）ガスバリヤー性プラスチック基材として未延伸Ｅ
ＶＯＨ、シーラント層の（Ｅ）層としてＬＬＤＰＥを用
いる以外は、実施例１と同様に行った。加工条件を表１
及び２に、評価結果を表３に、それぞれ示す。

【０１０５】実施例３ （Ｄ）ガスバリヤー性プラスチック基材として二軸延伸
ナイロン、（Ｃ）層としてＥＭＭＡ、シーラント層の
（Ｅ）層としてＬＤＰＥとＬＬＤＰＥを用いる以外は、
実施例１と同様に行った。加工条件を表１及び２に、評
価結果を表３に、それぞれ示す。

【０１０６】実施例４ （Ｄ）ガスバリヤー性プラスチック基材として二軸延伸
ポリエステル、（Ｃ）層としてＥＭＭＡ、シーラント層
の（Ｅ）層としてＥＭＭＡとＬＬＤＰＥを用いる以外
は、実施例１と同様に行った。加工条件を表１及び２
に、評価結果を表３に、それぞれ示す。

【０１０７】実施例５ （Ｄ）ガスバリヤー性プラスチック基材として二軸延伸
ナイロンフィルム、（Ｃ）層としてＥＭＭＡを用いると
共に、該基材とシーラント樹脂層のラミネート方法は、
サンドイッチ押出ラミネート加工とした。なお、最内層
のシーラントフィルムはＬＤＰＥのインフレーション成
形フィルムを用いた。その他の条件は実施例１と同様に
行った。加工条件を表４及び５に、評価結果を表６に、
それぞれ示す。

【０１０８】実施例６ （Ｄ）ガスバリヤー性プラスチック基材としてＰＶＤＣ
コート二軸延伸ナイロンを用い、ＰＶＤＣコート面を
（Ｂ）紙基材と正対するように配した。そして、（Ｃ）
層として接着性樹脂（Ｅ−ＥＡ−ＭＡＨ）を用いると共
に、該基材とシーラント樹脂層のラミネート方法は、サ
ンドイッチ押出ラミネート加工とした。なお、最内層の
シーラントフィルムはＬＤＰＥインフレーション成形フ
ィルムを用いた。また、（Ｂ）紙基材と（Ｄ）ガスバリ
ヤー性プラスチック基材のサンドイッチ押出ラミネート
加工では（Ｂ）紙基材と接する（Ｃ）層にオゾン処理は
施さなかった。その他の条件は、実施例５と同様に行っ
た。加工条件を表４及び５に評価結果を表６に、それぞ
れ示す。

【０１０９】実施例７ （Ｄ）ガスバリヤー性プラスチック基材としてＰＶＤＣ
コート二軸延伸ナイロンを用い、ＰＶＤＣコート面を
（Ｂ）紙基材と正対するように配した。そして、（Ｃ）
層としてＬＤＰＥを用いると共に、該基材とシーラント
樹脂層のラミネート方法は、サンドイッチ押出ラミネー
ト加工とした。なお、最内層のシーラントフィルムはＬ
ＤＰＥインフレーション成形フィルムを用いた。また、
（Ｂ）紙基材と（Ｄ）ガスバリヤー性プラスチック基材
のサンドイッチ押出ラミネート加工では（Ｄ）ガスバリ
ヤー性プラスチック基材にＡＣ剤を塗工した。その他の
条件は、実施例５と同様に行った。加工条件を表４及び
５に評価結果を表６に、それぞれ示す。

【０１１０】比較例１〜１０ 表７、８、１０、１１、１３及び１４の条件で行った以
外は、実施例１と同様に行った。評価結果を表９、１２
及び１５にそれぞれ示す。

【０１１１】比較例１１ ガスバリヤー性プラスチック基材として、プラスチック
基材の代わりに金属性バリヤー材のアルミニウム箔を用
いた。更に、該アルミニウム箔上にシーラントを押出ラ
ミネートする場合、デュアルスロットダイを用い、接着
性樹脂とＬＤＰＥとの共押出ラミネーション法とした。
加工条件を表13及び14に、評価結果を表15に、それぞれ
示す。

【０１１２】比較例１２ ガスバリヤー性プラスチック基材として、二軸延伸ポリ
エステルを用いると共に、該基材上にシーラントを押出
ラミネートする場合に、ガスバリヤー性プラスチック基
材にアンカーコート処理を施した。加工条件を表13及び
14に、評価結果を表15に、それぞれ示す。

【０１１３】

【表１】 ─────────────────────────────────── 実 施 例 １ ２ ３ ４ ─────────────────────────────────── 基材／樹脂 押出ラミネート用樹脂１ ＬＤ ＬＤ ＬＤ ＬＤ 基材１ 紙 紙 紙 紙 押出ラミネート用樹脂２ ＬＤ ＬＤ ＥＭＭＡ ＥＭＭＡ 基材２ ＥＶＯＨ ＣＥＶＯＨ ＯＮｙ ＰＥＴ 押出ラミネート用樹脂３ ＬＤ ＬＬ ＬＤ ＥＭＭＡ 押出ラミネート用樹脂４ ＬＤ ＬＬ ＬＬ ＬＬ 加工条件 溶融押出温度１（℃） ３１５ ３１５ ３１５ ３１５ 溶融押出温度２（℃） ３０５ ３０５ ３０５ ３０５ 溶融押出温度３（℃） ２８０ ２６０ ２９５ ２９５ 溶融押出温度４（℃） ２８０ ２６０ ２８０ ２８０ ＡＣ処理１ 無 無 無 無 ＡＣ処理２ 無 無 無 無 速度 m/min １４０ １４０ １４０ １４０ 厚み１（μ） １５ １５ １５ １５ 厚み２（μ） １５ １５ ２０ ２０ 厚み３（μ） ２５ ２５ ２０ ２０ 厚み４（μ） ２５ ２５ ４０ ４０ ───────────────────────────────────

【０１１４】

【表２】 ─────────────────────────────────── 実 施 例 １ ２ ３ ４ ─────────────────────────────────── 加工条件 ＥＳＣＡ１ (O/C)^* 0.410 0.330 0.242 0.530 (O/C)⁰ 0.301 0.238 0.153 0.402 酸化度１ ΔO/C 0.109 0.092 0.089 0.133 ＥＳＣＡ２ (O/C)^* 0.388 0.320 0.205 0.525 (O/C)⁰ 0.301 0.238 0.153 0.402 酸化度２ ΔO/C 0.087 0.082 0.052 0.123 コロナ放電処理１ 処理密度 W・分/m² ５９ ５９ ５９ ５９ コロナ放電処理２ 処理密度 W・分/m² ５９ ５９ ５９ ５９ オゾン処理１ 処理量 mg/m² 7.9 7.9 7.9 7.9 オゾン処理２ 処理量 mg/m² 7.9 7.9 7.9 7.9 熟成処理 温度 ℃ ４０ ── ４０ ４０ 時間 hr ４８ ── ４８ ４８ ───────────────────────────────────

【０１１５】

【表３】 ─────────────────────────────────── 実 施 例 １ ２ ３ ４ ─────────────────────────────────── 評価 膜接着強度１ g/15mm 剥離不可 剥離不可 樹脂切れ 樹脂切れ 膜接着強度２ g/15mm 剥離不可 剥離不可 ８２０ ７００ ガスバリヤー性 ０．３ １．５ ４０ ６０ cc/m²・24hr・atm 臭気強度 ◎ ◎ ○ ○ アッシュ分生成の有無 無 無 無 無 総合評価 ◎ ◎ ○ ○ ───────────────────────────────────

【０１１６】

【表４】 ─────────────────────────────── 実 施 例 ５ ６ ７ ─────────────────────────────── 基材／樹脂 押出ラミネート用樹脂１ ＬＤ ＬＤ ＬＤ 基材１ 紙 紙 紙 押出ラミネート用樹脂２ ＥＭＭＡ E-EA-MAH ＬＤ 基材２ ＯＮｙ ＫＯＮｙ ＫＯＮｙ 押出ラミネート用樹脂３ ＬＤ ＬＤ ＬＤ シーラントフィルム ＬＤ原反 ＬＤ原反 ＬＤ原反 加工条件 溶融押出温度１（℃） ３１５ ３１５ ３１５ 溶融押出温度２（℃） ３０５ ３０５ ３０５ 溶融押出温度３（℃） ３０５ ３０５ ３０５ 溶融押出温度４（℃） ─── ─── ─── ＡＣ処理１ 無 無 有 ＡＣ処理２ 無 無 無 速度 m/min １４０ １４０ １４０ 厚み１（μ） １５ １５ １５ 厚み２（μ） ２０ ２０ ２０ 厚み３（μ） ２０ ２０ ２０ フィルム厚み４（μ） ３０ ３０ ３０ ───────────────────────────────

【０１１７】

【表５】 ─────────────────────────────── 実 施 例 ５ ６ ７ ─────────────────────────────── 加工条件 ＥＳＣＡ１ (O/C)^* 0.242 ─── ─── (O/C)⁰ 0.153 ─── ─── 酸化度１ ΔO/C 0.089 ─── ─── ＥＳＣＡ２ (O/C)^* 0.205 0.205 0.205 (O/C)⁰ 0.153 0.153 0.153 酸化度２ ΔO/C 0.052 0.052 0.052 コロナ放電処理１ 処理密度 W・分/m² ５９ ５９ ── コロナ放電処理２ 処理密度 W・分/m² ５９ ５９ ５９ オゾン処理１ 処理量 mg/m² 7.9 ── ── オゾン処理２ 処理量 mg/m² 7.9 7.9 7.9 熟成処理 温度 ℃ ４０ ４０ ４０ 時間 hr ４８ ４８ ４８ ───────────────────────────────

【０１１８】

【表６】 ─────────────────────────────── 実 施 例 ５ ６ ７ ─────────────────────────────── 評価 膜接着強度１ g/15mm 樹脂切れ 樹脂切れ 樹脂切れ 膜接着強度２ g/15mm ７７０ ７７０ ７７０ ガスバリヤー性 ４０ ７ ７ cc/m²・24hr・atm 臭気強度 ◎ ◎ ◎ アッシュ分生成の有無 無 無 無 総合評価 ○ ○ ○ ───────────────────────────────

【０１１９】

【表７】 ─────────────────────────────────── 比 較 例 １ ２ ３ ４ ─────────────────────────────────── 基材／樹脂 押出ラミネート用樹脂１ ＬＤ ＬＤ ＬＤ ＬＤ 基材１ 紙 紙 紙 紙 押出ラミネート用樹脂２ ＬＤ ＬＤ ＬＤ ＬＤ 基材２ ＥＶＯＨ ＥＶＯＨ ＣＥＶＯＨ ＣＥＶＯＨ 押出ラミネート用樹脂３ ＬＤ ＬＤ ＬＬ ＬＬ 押出ラミネート用樹脂４ ＬＤ ＬＤ ＬＬ ＬＬ 加工条件 溶融押出温度１（℃） ３１５ ３１５ ３１５ ３１５ 溶融押出温度２（℃） ３０５ ３０５ ３０５ ３０５ 溶融押出温度３（℃） ２８０ ２８０ ２６０ ２６０ 溶融押出温度４（℃） ２８０ ２８０ ２６０ ２６０ ＡＣ処理１ 無 無 無 無 ＡＣ処理２ 無 無 無 無 速度 m/min １４０ １４０ １４０ １４０ 厚み１（μ） １５ １５ １５ １５ 厚み２（μ） １５ １５ １５ １５ 厚み３（μ） ２５ ２５ ２５ ２５ 厚み４（μ） ２５ ２５ ２５ ２５ ───────────────────────────────────

【０１２０】

【表８】 ─────────────────────────────────── 比 較 例 １ ２ ３ ４ ─────────────────────────────────── 加工条件 ＥＳＣＡ１ (O/C)^* 0.329 0.410 0.254 0.330 (O/C)⁰ 0.301 0.301 0.238 0.238 酸化度１ ΔO/C 0.028 0.109 0.016 0.092 ＥＳＣＡ２ (O/C)^* 0.301 0.388 0.238 0.320 (O/C)⁰ 0.301 0.301 0.238 0.238 酸化度２ ΔO/C ０ 0.087 ０ 0.082 コロナ放電処理１ 処理密度 W・分/m² ─── ５９ ─── ５９ コロナ放電処理２ 処理密度 W・分/m² ─── ５９ ─── ５９ オゾン処理１ 処理量 mg/m² ─── ─── ─── ─── オゾン処理２ 処理量 mg/m² ─── ─── ─── ─── 熟成処理 温度 ℃ ─── ─── ─── ─── 時間 hr ─── ─── ─── ─── ───────────────────────────────────

【０１２１】

【表９】 ─────────────────────────────────── 比 較 例 １ ２ ３ ４ ─────────────────────────────────── 評価 膜接着強度１ g/15mm ２０ ２０ ２０ ３０ 膜接着強度２ g/15mm ３０ ４０ ３０ ３０ ガスバリヤー性 ０．３ ０．３ １．５ １．５ cc/m²・24hr・atm 臭気強度 ◎ ◎ ◎ ◎ アッシュ分生成の有無 無 無 無 無 総合評価 × × × × ───────────────────────────────────

【０１２２】

【表１０】 ─────────────────────────────────── 比 較 例 ５ ６ ７ ８ ─────────────────────────────────── 基材／樹脂 押出ラミネート用樹脂１ ＬＤ ＬＤ ＬＤ ＬＤ 基材１ 紙 紙 紙 紙 押出ラミネート用樹脂２ ＥＭＭＡ ＥＭＭＡ ＬＤ ＥＭＭＡ 基材２ ＯＮｙ ＯＮｙ ＯＮｙ ＰＥＴ 押出ラミネート用樹脂３ ＬＤ ＬＤ ＬＤ ＥＭＭＡ 押出ラミネート用樹脂４ ＬＬ ＬＬ ＬＬ ＬＬ 加工条件 溶融押出温度１（℃） ３１５ ３１５ ３１５ ３１５ 溶融押出温度２（℃） ３０５ ３０５ ３０５ ３０５ 溶融押出温度３（℃） ２９５ ２９５ ２９５ ２９５ 溶融押出温度４（℃） ２８０ ２８０ ２８０ ２８０ ＡＣ処理１ 無 無 無 無 ＡＣ処理２ 無 無 無 無 速度 m/min １４０ １４０ １４０ １４０ 厚み１（μ） １５ １５ １５ １５ 厚み２（μ） ２０ ２０ ２０ ２０ 厚み３（μ） ２０ ２０ ２０ ２０ 厚み４（μ） ４０ ４０ ４０ ４０ ───────────────────────────────────

【０１２３】

【表１１】 ─────────────────────────────────── 比 較 例 ５ ６ ７ ８ ─────────────────────────────────── ＥＳＣＡ１ (O/C)^* 0.191 0.242 0.191 0.469 (O/C)⁰ 0.153 0.153 0.153 0.402 酸化度１ ΔO/C 0.038 0.089 0.038 0.067 ＥＳＣＡ２ (O/C)^* 0.153 0.205 0.153 0.402 (O/C)⁰ 0.153 0.153 0.153 0.402 酸化度２ ΔO/C ０ 0.052 ０ ０ コロナ放電処理１ 処理密度 W・分/m² ── ５９ ── ── コロナ放電処理２ 処理密度 W・分/m² ── ５９ ── ── オゾン処理１ 処理量 mg/m² ── ── 7.9 ── オゾン処理２ 処理量 mg/m² ── ── 7.9 ── 熟成処理 温度 ℃ ── ── ── ── 時間 hr ── ── ── ── ───────────────────────────────────

【０１２４】

【表１２】 ─────────────────────────────────── 比 較 例 ５ ６ ７ ８ ─────────────────────────────────── 評価 膜接着強度１ g/15mm ３０ ４０ ４０ １６０ 膜接着強度２ g/15mm ４０ ６０ ２１０ ２６０ 臭気強度 ○ ○ ○ ○ ガスバリヤー性 ４０ ４０ ４０ ６０ cc/m²・24hr・atm アッシュ分生成の有無 無 無 無 無 総合評価 × × × × ───────────────────────────────────

【０１２５】

【表１３】 ─────────────────────────────────── 比 較 例 ９ １０ １１ １２ ─────────────────────────────────── 基材／樹脂 押出ラミネート用樹脂１ ＬＤ ＬＤ ＬＤ ＬＤ 基材１ 紙 紙 紙 紙 押出ラミネート用樹脂２ ＥＭＭＡ ＥＭＭＡ ＬＤ ＥＭＭＡ 基材２ ＰＥＴ ＰＥＴ ＡＬ ＰＥＴ 押出ラミネート用樹脂３ ＥＭＭＡ ＥＭＭＡ E-EA-MAH ＬＤ 押出ラミネート用樹脂４ ＬＬ ＬＬ ＬＤ ＬＤ 加工条件 溶融押出温度１（℃） ３１５ ３１５ ３１５ ３１５ 溶融押出温度２（℃） ３０５ ３０５ ３１５ ３１５ 溶融押出温度３（℃） ２９５ ２９５ ２９０ ３１５ 溶融押出温度４（℃） ２８０ ２８０ ２９０ ２９０ ＡＣ処理１ 無 無 無 無 ＡＣ処理２ 無 無 無 有 速度 m/min １４０ １４０ １４０ １４０ 厚み１（μ） １５ １５ １５ １５ 厚み２（μ） ２０ ２０ １５ ２０ 厚み３（μ） ２０ ２０ ２０ ２０ 厚み４（μ） ４０ ４０ ３０ ３０ ───────────────────────────────────

【０１２６】

【表１４】 ─────────────────────────────────── 比 較 例 ９ １０ １１ １２ ─────────────────────────────────── 加工条件 ＥＳＣＡ１ (O/C)^* 0.535 0.469 ── 0.469 (O/C)⁰ 0.402 0.402 ── 0.402 酸化度１ ΔO/C 0.133 0.067 ── 0.067 ＥＳＣＡ２ (O/C)^* 0.530 0.402 ── ── (O/C)⁰ 0.402 0.402 ── ── 酸化度２ ΔO/C 0.128 ０ ── ── コロナ放電処理１ 処理密度 W・分/m² ５９ ── ── ５９ コロナ放電処理２ 処理密度 W・分/m² ５９ ── ── ── オゾン処理１ 処理量 mg/m² ── 7.9 ── 7.9 オゾン処理２ 処理量 mg/m² ── 7.9 ── ── 熟成処理 温度 ℃ ── ── ── ４０ 時間 hr ── ── ── ４８ ───────────────────────────────────

【０１２７】

【表１５】 ─────────────────────────────────── 比 較 例 ９ １０ １１ １２ ─────────────────────────────────── 評価 膜接着強度１ g/15mm １００ １００ ３８０ 樹脂切れ 膜接着強度２ g/15mm ２８０ ２９０ ６４０ 剥離不可 臭気強度 ○ ○ △ × ガスバリヤー性 ６０ ６０ ０ ６０ cc/m²・24hr・atm アッシュ分生成の有無 無 無 有 無 総合評価 × × × × ───────────────────────────────────

【０１２８】基材１：紙基材 基材２：ガスバリヤー性プラスチック基材又は金属性ガ
スバリヤー基材 押出ラミネート用樹脂１：紙基材の外側にラミネートす
る樹脂 押出ラミネート用樹脂２：紙基材とガスバリヤー性プラ
スチック基材の積層用サンドイッチ押出しラミネート樹
脂 押出ラミネート用樹脂３：ガスバリヤー性プラスチック
基材と接着するシーラント樹脂 押出ラミネート用樹脂４：内容物に接する最内層のシー
ラント樹脂 なお、押出ラミネート用樹脂３及び４はデュアルスロッ
トダイによる共押出加工 シーラントフィルム：ガスバリヤー性プラスチック基材
とサンドイッチ押出ラミネートで積層する内容物に接す
る最内層のシーラントフィルム ＡＣ処理１：紙基材とガスバリヤー性プラスチック基材
のサンドイッチ押出ラミネーション法で積層する際に使
用した。 ＡＣ処理２：ガスバリヤー性プラスチック基材上にシー
ラント樹脂層を押出ラミネートする際に使用した。

【０１２９】 厚み１：押出ラミネート樹脂１のラミネート厚み 厚み２：押出ラミネート樹脂２のラミネート厚み 厚み３：押出ラミネート樹脂３のラミネート厚み 厚み４：押出ラミネート樹脂４のラミネート厚み フィルム厚み４：シーラントフィルムの厚み

【０１３０】ＥＳＣＡ１：紙基材と正対する面のガスバ
リヤー性プラスチック基材のＥＳＣＡ測定値 酸化度１：紙基材と正対する面のガスバリヤー性プラス
チック基材のＥＳＣＡ測定値による酸化度 ＥＳＣＡ２：紙基材に面しないガスバリヤー性プラスチ
ック基材面のＥＳＣＡ測定値 酸化度２：紙基材に面しないガスバリヤー性プラスチッ
ク基材面のＥＳＣＡ測定値による酸化度 コロナ放電処理１：紙基材と正対する面のガスバリヤー
性プラスチック基材表面に施されるコロナ放電処理密度 コロナ放電処理２：紙基材に面しないガスバリヤー性プ
ラスチック基材面に施されるコロナ放電処理密度 オゾン処理１：紙基材と正対する面のガスバリヤー性プ
ラスチック基材と接着する溶融フィルム面に施されるオ
ゾン処理量 オゾン処理２：紙基材に面しないガスバリヤー性プラス
チック基材面と接着する溶融フィルム面に施されるオゾ
ン処理量

【０１３１】紙基材：日本紙パルプ商事（株）製 板紙
原紙 秤量１８０（ｇ／ｍ² ） ガスバリヤー性プラスチック基材 ＥＶＯＨ：二軸延伸ＥＶＯＨ（ここでＥＶＯＨは、エチ
レン−ビニルアルコール共重合体を意味する。）、クラ
レ社製 ＥＦ−ＸＬタイプ１５μ ＣＥＶＯＨ：未延伸ＥＶＯＨ、クラレ社製 ＥＦ−Ｅタ
イプ２０μ ＯＮｙ ：二軸延伸ナイロン、ユニチカ社製 ＯＮタ
イプ１５μ ＰＥＴ ：二軸延伸ポリエステル、東洋紡績社製 Ｅ
５１００タイプ１５μ ＫＯＮｙ ：ＰＶＤＣコート二軸延伸ナイロン、ユニチ
カ社製 ＤＣＲタイプ１５μ ここで、ＫＯＮｙを除くガスバリヤー性プラスチック基
材は購入時、既にコロナ処理が施されているものを用い
た。また、ＥＶＯＨ、ＣＥＶＯＨ、ＯＮｙ、ＰＥＴ基材
は、該処理面が紙基材と正対するように配置した。ＫＯ
ＮｙはＰＶＤＣコート面が紙基材と正対するように配置
した。 金属性バリヤー基材 ＡＬ ：アルミニウム箔、厚み７μ 押出ラミネート用樹脂 ＬＤ ：低密度ポリエチレン、住友化学工業（株）製ス
ミカセンＬ７１８−Ｈ、ＭＦＲ８ｇ／１０分、密度０．
９１９ｇ／ｃｍ³ ＬＬ ：線状低密度ポリエチレン、住友化学工業（株）
製スミカセンα、ＣＳ８０２６、ＭＦＲ１０ｇ／１０
分、密度０．９１４ｇ／ｃｍ³ ＥＭＭＡ ：エチレン−メチルメタクリレート共重合
体、住友化学工業（株）製アクリフト、ＷＨ３０２、Ｍ
ＦＲ７ｇ／１０分、密度０．９３０ｇ／ｃｍ³ 、メチル
メタクリレート含有量１５ｗｔ％ E-EA-MAH ：エチレン−エチルアクリレート−無水マレ
イン酸共重合体、住友化学工業（株）製ボンダイン、Ｌ
Ｘ４１１０、ＭＦＲ７ｇ／１０分、密度０．９３０、エ
チルアクリレート含有量６ｗｔ％、無水マレイン酸含有
量３ｗｔ％ ＬＤ原反 ：低密度ポリエチレン、住友化学工業（株）
製スミカセンＬ４０５、ＭＦＲ３．７ｇ／１０分、密度
０．９２４ｇ／ｃｍ³ 、インフレーション成形フィルム

【０１３２】加工条件 表中の「−」は処理を実施しなかったことを表す。 ＡＣ処理 無：アンカーコート処理無し 有：アンカーコート処理有り（日本曹達（株）製 チタ
ボンド１２０を使用）

【０１３３】

【発明の効果】以上、詳述したように本発明は、ＡＣ剤
や接着性樹脂を用いないで、ガスバリヤー性機能と充分
な接着強度を兼ね備えると共に、製造工程の複雑化を招
くことなく、生産性や経済性に優れるガスバリヤー性紙
積層包装容器であって、且つ樹脂を低温でラミネートで
きるため、低臭性に優れると共に、構成材料の中にアル
ミニウム箔を含まないため、紙資源の易リサイクル性や
焼却処理性に優れるガスバリヤー性紙積層包装容器を提
供することができる。また、本発明は、低臭性に好まし
くないＡＣ剤や接着性樹脂を用いても、その箇所を特定
することで、ＡＣ剤塗布工程で用いる有機溶剤や接着性
樹脂に含まれる臭気成分が、（Ｄ）ガスバリヤー性プラ
スチック基材層によって遮断され、容器の内容物と接す
るシーラントへ移行することが防止できる。しかも、上
記と同様に、ガスバリヤー性機能と充分な接着強度を兼
ね備えると共に、製造工程の複雑化を招くことなく、生
産性や経済性に優れるガスバリヤー性紙積層包装容器で
あって、且つ樹脂を低温でラミネートできるため、低臭
性に優れると共に、構成材料の中にアルミニウム箔を含
まないため、紙資源の易リサイクル性や焼却処理性に優
れるガスバリヤー性紙積層包装容器を提供することがで
きる。また、本発明のガスバリヤー性紙積層包装容器
は、上記のような優れた特性を有するため、液体食品用
または湿性食品用の包装容器及び、工業薬品または産業
資材などの非食品用の包装容器として有用である。

【図面の簡単な説明】

【図１】コロナ処理した二軸延伸ナイロン表面の△Ｏ／
Ｃ値の経時変化を表す図である。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 高畑 弘明 千葉県市原市姉崎海岸５の１ 住友化学工 業株式会社内 (72)発明者 後藤 裕嗣 千葉県市原市姉崎海岸５の１ 住友化学工 業株式会社内

Claims (16)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】（Ａ）押出ラミネート用樹脂層、（Ｂ）紙
   基材層、（Ｃ）押出ラミネート用樹脂層、（Ｄ）ガスバ
   リヤー性プラスチック基材層及び（Ｅ）押出ラミネート
   用樹脂層の少なくとも５層の構成からなるガスバリヤー
   性紙積層シートであって、下記の（Ｘ）表面酸化処理工
   程、（Ｙ）オゾン処理工程及び（Ｚ）圧着工程により得
   られるガスバリヤー性紙積層シートからなるガスバリヤ
   ー性紙積層包装容器。 （Ｘ）表面酸化処理工程 （Ｄ）ガスバリヤー性プラスチック基材層の両面に表面
   酸化処理を施す工程。 （Ｙ）オゾン処理工程 （Ｃ）押出ラミネート用樹脂層及び（Ｅ）押出ラミネー
   ト用樹脂層を１８０〜３４０℃の温度においてフィルム
   状に溶融押出し、該フィルムが（Ｄ）ガスバリヤー性プ
   ラスチック基材層と接着する面にオゾン処理を施す工
   程。 （Ｚ）圧着工程 （Ａ）押出ラミネート用樹脂層、（Ｂ）紙基材層、
   （Ｃ）押出ラミネート用樹脂層、（Ｄ）ガスバリヤー性
   プラスチック基材層及び（Ｅ）押出ラミネート用樹脂層
   を圧着する工程であって、圧着に付す（Ｄ）ガスバリヤ
   ー性プラスチック基材層の表面酸化処理面について、下
   記式で表わされる関係が成立する工程。 ガスバリヤー性プラスチック基材がポリエステル系
   樹脂の場合 △（Ｏ／Ｃ）≧０．０８ ガスバリヤー性プラスチック基材がポリエステル系
   樹脂以外の場合 △（Ｏ／Ｃ）≧０．０５ ただし、△（Ｏ／Ｃ）＝（Ｏ／Ｃ）^* −（Ｏ／Ｃ）⁰ で
   あり、ここで（Ｏ／Ｃ）⁰ は、本発明の表面酸化処理を
   施す前のガスバリヤー性プラスチック基材表面の内、Ｅ
   ＳＣＡ法により測定した酸素原子と炭素原子の各原子数
   の比で表された値の小さい方の面を該基材の基準面と
   し、この面の（Ｏ／Ｃ）を該基材の（Ｏ／Ｃ）⁰ と定義
   する。また、（Ｏ／Ｃ）^* は、本発明の表面酸化処理を
   施した面のガスバリヤー性プラスチック基材表面につい
   て、ＥＳＣＡ法により測定した酸素原子と炭素原子の各
   原子数の比を表す。
2. 【請求項２】（Ａ）押出ラミネート用樹脂層、（Ｂ）紙
   基材層、（Ｃ）押出ラミネート用樹脂層、（Ｄ）ガスバ
   リヤー性プラスチック基材層、（Ｅ）押出ラミネート用
   樹脂層及び（Ｆ）フィルム原反基材層の少なくとも６層
   の構成からなるガスバリヤー性紙積層シートであって、
   下記の（Ｘ）表面酸化処理工程、（Ｙ）オゾン処理工程
   及び（Ｚ）圧着工程により得られるガスバリヤー性紙積
   層シートからなるガスバリヤー性紙積層包装容器。 （Ｘ）表面酸化処理工程 （Ｄ）ガスバリヤー性プラスチック基材層の両面に表面
   酸化処理を施す工程。 （Ｙ）オゾン処理工程 （Ｃ）押出ラミネート用樹脂層及び（Ｅ）押出ラミネー
   ト用樹脂層を１８０〜３４０℃の温度においてフィルム
   状に溶融押出し、該フィルムが（Ｄ）ガスバリヤー性プ
   ラスチック基材層と接着する面にオゾン処理を施す工
   程。 （Ｚ）圧着工程 （Ａ）押出ラミネート用樹脂層、（Ｂ）紙基材層、
   （Ｃ）押出ラミネート用樹脂層、（Ｄ）ガスバリヤー性
   プラスチック基材層、（Ｅ）押出ラミネート用樹脂層及
   び（Ｆ）フィルム原反基材層を圧着する工程であって、
   圧着に付す（Ｄ）ガスバリヤー性プラスチック基材層の
   表面酸化処理面について、下記式で表わされる関係が成
   立する工程。 ガスバリヤー性プラスチック基材がポリエステル系
   樹脂の場合 △（Ｏ／Ｃ）≧０．０８ ガスバリヤー性プラスチック基材がポリエステル系
   樹脂以外の場合 △（Ｏ／Ｃ）≧０．０５ ただし、△（Ｏ／Ｃ）＝（Ｏ／Ｃ）^* −（Ｏ／Ｃ）⁰ で
   あり、ここで（Ｏ／Ｃ）⁰ は、本発明の表面酸化処理を
   施す前のガスバリヤー性プラスチック基材表面の内、Ｅ
   ＳＣＡ法により測定した酸素原子と炭素原子の各原子数
   の比で表された値の小さい方の面を該基材の基準面と
   し、この面の（Ｏ／Ｃ）を該基材の（Ｏ／Ｃ）⁰ と定義
   する。また、（Ｏ／Ｃ）^* は、本発明の表面酸化処理を
   施した面のガスバリヤー性プラスチック基材表面につい
   て、ＥＳＣＡ法により測定した酸素原子と炭素原子の各
   原子数の比を表す。
3. 【請求項３】（Ａ）押出ラミネート用樹脂層、（Ｂ）紙
   基材層、（Ｃ）押出ラミネート用樹脂層、（Ｄ）ガスバ
   リヤー性プラスチック基材層及び（Ｅ）押出ラミネート
   用樹脂層の少なくとも５層の構成からなるガスバリヤー
   性紙積層シートであって、（Ｄ）ガスバリヤー性プラス
   チック基材層の（Ｃ）押出ラミネート用樹脂層と接着す
   る面にアンカーコート剤を塗布し、下記の（Ｘ）表面酸
   化処理工程、（Ｙ）オゾン処理工程及び（Ｚ）圧着工程
   により得られるガスバリヤー性紙積層シートからなるガ
   スバリヤー性紙積層包装容器。 （Ｘ）表面酸化処理工程 （Ｄ）ガスバリヤー性プラスチック基材の（Ｅ）押出ラ
   ミネート用樹脂層と接着する面に表面酸化処理を施す工
   程。 （Ｙ）オゾン処理工程 （Ｅ）押出ラミネート用樹脂層を１８０〜３４０℃の温
   度においてフィルム状に溶融押出し、該フィルムが
   （Ｄ）ガスバリヤー性プラスチック基材層と接着する面
   にオゾン処理を施す工程。 （Ｚ）圧着工程 （Ａ）押出ラミネート用樹脂層、（Ｂ）紙基材層、
   （Ｃ）押出ラミネート用樹脂層、（Ｄ）ガスバリヤー性
   プラスチック基材層及び（Ｅ）押出ラミネート用樹脂層
   を圧着する工程であって、圧着に付す（Ｄ）ガスバリヤ
   ー性プラスチック基材層の表面酸化処理面について、下
   記式で表わされる関係が成立する工程。 ガスバリヤー性プラスチック基材がポリエステル系
   樹脂の場合 △（Ｏ／Ｃ）≧０．０８ ガスバリヤー性プラスチック基材がポリエステル系
   樹脂以外の場合 △（Ｏ／Ｃ）≧０．０５ ただし、△（Ｏ／Ｃ）＝（Ｏ／Ｃ）^* −（Ｏ／Ｃ）⁰ で
   あり、ここで（Ｏ／Ｃ）⁰ は、本発明の表面酸化処理を
   施す前のガスバリヤー性プラスチック基材表面の内、Ｅ
   ＳＣＡ法により測定した酸素原子と炭素原子の各原子数
   の比で表された値の小さい方の面を該基材の基準面と
   し、この面の（Ｏ／Ｃ）を該基材の（Ｏ／Ｃ）⁰ と定義
   する。また、（Ｏ／Ｃ）^* は、本発明の表面酸化処理を
   施した面のガスバリヤー性プラスチック基材表面につい
   て、ＥＳＣＡ法により測定した酸素原子と炭素原子の各
   原子数の比を表す。
4. 【請求項４】（Ａ）押出ラミネート用樹脂層、（Ｂ）紙
   基材層、（Ｃ）押出ラミネート用樹脂層、（Ｄ）ガスバ
   リヤー性プラスチック基材層、（Ｅ）押出ラミネート用
   樹脂層及び（Ｆ）フィルム原反基材層の少なくとも６層
   の構成からなるガスバリヤー性紙積層シートであって、
   （Ｄ）ガスバリヤー性プラスチック基材層の（Ｃ）押出
   ラミネート用樹脂層と接着する面にアンカーコート剤を
   塗布し、下記の（Ｘ）表面酸化処理工程、（Ｙ）オゾン
   処理工程及び（Ｚ）圧着工程により得られるガスバリヤ
   ー性紙積層シートからなるガスバリヤー性紙積層包装容
   器。 （Ｘ）表面酸化処理工程 （Ｄ）ガスバリヤー性プラスチック基材層の（Ｅ）押出
   ラミネート用樹脂層と接着する面に表面酸化処理を施す
   工程。 （Ｙ）オゾン処理工程 （Ｅ）押出ラミネート用樹脂層を１８０〜３４０℃の温
   度においてフィルム状に溶融押出し、該フィルムが
   （Ｄ）ガスバリヤー性プラスチック基材層と接着する面
   にオゾン処理を施す工程。 （Ｚ）圧着工程 （Ａ）押出ラミネート用樹脂層、（Ｂ）紙基材層、
   （Ｃ）押出ラミネート用樹脂層、（Ｄ）ガスバリヤー性
   プラスチック基材層、（Ｅ）押出ラミネート用樹脂層及
   び（Ｆ）フィルム原反基材層を圧着する工程であって、
   圧着に付す（Ｄ）ガスバリヤー性プラスチック基材層の
   表面酸化処理面について、下記式で表わされる関係が成
   立する工程。 ガスバリヤー性プラスチック基材がポリエステル系
   樹脂の場合 △（Ｏ／Ｃ）≧０．０８ ガスバリヤー性プラスチック基材がポリエステル系
   樹脂以外の場合 △（Ｏ／Ｃ）≧０．０５ ただし、△（Ｏ／Ｃ）＝（Ｏ／Ｃ）^* −（Ｏ／Ｃ）⁰ で
   あり、ここで（Ｏ／Ｃ）⁰ は、本発明の表面酸化処理を
   施す前のガスバリヤー性プラスチック基材表面の内、Ｅ
   ＳＣＡ法により測定した酸素原子と炭素原子の各原子数
   の比で表された値の小さい方の面を該基材の基準面と
   し、この面の（Ｏ／Ｃ）を該基材の（Ｏ／Ｃ）⁰ と定義
   する。また、（Ｏ／Ｃ）^* は、本発明の表面酸化処理を
   施した面のガスバリヤー性プラスチック基材表面につい
   て、ＥＳＣＡ法により測定した酸素原子と炭素原子の各
   原子数の比を表す。
5. 【請求項５】（Ａ）押出ラミネート用樹脂層、（Ｂ）紙
   基材層、（Ｃ’）接着性樹脂層、（Ｄ）ガスバリヤー性
   プラスチック基材層及び（Ｅ）押出ラミネート用樹脂層
   の少なくとも５層の構成からなるガスバリヤー性紙積層
   シートであって、下記の（Ｘ）表面酸化処理工程、
   （Ｙ）オゾン処理工程及び（Ｚ）圧着工程により得られ
   るガスバリヤー性紙積層シートからなるガスバリヤー性
   紙積層包装容器。 （Ｘ）表面酸化処理工程 （Ｄ）ガスバリヤー性プラスチック基材の（Ｅ）押出ラ
   ミネート用樹脂層と接着する面に表面酸化処理を施す工
   程。 （Ｙ）オゾン処理工程 （Ｅ）押出ラミネート用樹脂層を１８０〜３４０℃の温
   度においてフィルム状に溶融押出し、該フィルムが
   （Ｄ）ガスバリヤー性プラスチック基材層と接着する面
   にオゾン処理を施す工程。 （Ｚ）圧着工程 （Ａ）押出ラミネート用樹脂層、（Ｂ）紙基材層、
   （Ｃ’）接着性樹脂層、（Ｄ）ガスバリヤー性プラスチ
   ック基材層及び（Ｅ）押出ラミネート用樹脂層を圧着す
   る工程であって、圧着に付す（Ｄ）ガスバリヤー性プラ
   スチック基材層の表面酸化処理面について、下記式で表
   わされる関係が成立する工程。 ガスバリヤー性プラスチック基材がポリエステル系
   樹脂の場合 △（Ｏ／Ｃ）≧０．０８ ガスバリヤー性プラスチック基材がポリエステル系
   樹脂以外の場合 △（Ｏ／Ｃ）≧０．０５ ただし、△（Ｏ／Ｃ）＝（Ｏ／Ｃ）^* −（Ｏ／Ｃ）⁰ で
   あり、ここで（Ｏ／Ｃ）⁰ は、本発明の表面酸化処理を
   施す前のガスバリヤー性プラスチック基材表面の内、Ｅ
   ＳＣＡ法により測定した酸素原子と炭素原子の各原子数
   の比で表された値の小さい方の面を該基材の基準面と
   し、この面の（Ｏ／Ｃ）を該基材の（Ｏ／Ｃ）⁰ と定義
   する。また、（Ｏ／Ｃ）^* は、本発明の表面酸化処理を
   施した面のガスバリヤー性プラスチック基材表面につい
   て、ＥＳＣＡ法により測定した酸素原子と炭素原子の各
   原子数の比を表す。
6. 【請求項６】（Ａ）押出ラミネート用樹脂層、（Ｂ）紙
   基材層、（Ｃ’）接着性樹脂層、（Ｄ）ガスバリヤー性
   プラスチック基材層、（Ｅ）押出ラミネート用樹脂層及
   び（Ｆ）フィルム原反基材層の少なくとも６層の構成か
   らなるガスバリヤー性紙積層シートであって、下記の
   （Ｘ）表面酸化処理工程、（Ｙ）オゾン処理工程及び
   （Ｚ）圧着工程により得られるガスバリヤー性紙積層シ
   ートからなるガスバリヤー性紙積層包装容器。 （Ｘ）表面酸化処理工程 （Ｄ）ガスバリヤー性プラスチック基材層の（Ｅ）押出
   ラミネート用樹脂層と接着する面に表面酸化処理を施す
   工程。 （Ｙ）オゾン処理工程 （Ｅ）押出ラミネート用樹脂層を１８０〜３４０℃の温
   度においてフィルム状に溶融押出し、該フィルムが
   （Ｄ）ガスバリヤー性プラスチック基材層と接着する面
   にオゾン処理を施す工程。 （Ｚ）圧着工程 （Ａ）押出ラミネート用樹脂層、（Ｂ）紙基材層、
   （Ｃ’）接着性樹脂層、（Ｄ）ガスバリヤー性プラスチ
   ック基材層、（Ｅ）押出ラミネート用樹脂層及び（Ｆ）
   フィルム原反基材層を圧着する工程であって、圧着に付
   す（Ｄ）ガスバリヤー性プラスチック基材層の表面酸化
   処理面について、下記式で表わされる関係が成立する工
   程。 ガスバリヤー性プラスチック基材がポリエステル系
   樹脂の場合 △（Ｏ／Ｃ）≧０．０８ ガスバリヤー性プラスチック基材がポリエステル系
   樹脂以外の場合 △（Ｏ／Ｃ）≧０．０５ ただし、△（Ｏ／Ｃ）＝（Ｏ／Ｃ）^* −（Ｏ／Ｃ）⁰ で
   あり、ここで（Ｏ／Ｃ）⁰ は、本発明の表面酸化処理を
   施す前のガスバリヤー性プラスチック基材表面の内、Ｅ
   ＳＣＡ法により測定した酸素原子と炭素原子の各原子数
   の比で表された値の小さい方の面を該基材の基準面と
   し、この面の（Ｏ／Ｃ）を該基材の（Ｏ／Ｃ）⁰ と定義
   する。また、（Ｏ／Ｃ）^* は、本発明の表面酸化処理を
   施した面のガスバリヤー性プラスチック基材表面につい
   て、ＥＳＣＡ法により測定した酸素原子と炭素原子の各
   原子数の比を表す。
7. 【請求項７】（Ａ）、（Ｃ）及び（Ｅ）押出ラミネート
   用樹脂が、ポリエチレン系樹脂、ポリプロピレン系樹
   脂、エチレン−ビニルエステル系共重合体樹脂及びエチ
   レン−（メタ）アクリル酸エステル系共重合体樹脂の中
   から選ばれる少なくとも一種の樹脂である請求項１〜６
   のいずれかに記載のガスバリヤー性紙積層包装容器。
8. 【請求項８】（Ｃ’）接着性樹脂が、エチレン−不飽和
   多塩基酸共重合体、エチレン−不飽和多塩基酸−アクリ
   ル酸低級アルキルエステル共重合体、エチレン−不飽和
   多塩基酸−メタクリル酸低級アルキルエステル共重合体
   及びエチレン−不飽和多塩基酸−ビニルエステル共重合
   体の中から選ばれる少なくとも一種の接着性樹脂である
   請求項５または６記載のガスバリヤー性紙積層包装容
   器。
9. 【請求項９】（Ｄ）ガスバリヤー性プラスチック基材
   が、エチレン−ビニルアルコール共重合体、ポリビニル
   アルコール系樹脂、アクリロニトリル系樹脂、塩化ビニ
   リデン系樹脂、ナイロン系樹脂、ポリエステル系樹脂、
   ポリアリレート系樹脂、ポリクロロトリフロロエチレン
   系樹脂及びポリ弗化ビニリデン系樹脂の中から選ばれる
   少なくとも一種の樹脂である請求項１〜６のいずれかに
   記載のガスバリヤー性紙積層包装容器。
10. 【請求項１０】（Ｄ）ガスバリヤー性プラスチック基材
    が、エチレン−ビニルアルコール共重合体、ナイロン系
    樹脂及びポリエステル系樹脂の中から選ばれる少なくと
    も一種の樹脂である請求項１〜６のいずれかに記載のガ
    スバリヤー性紙積層包装容器。
11. 【請求項１１】（Ｄ）ガスバリヤー性プラスチック基材
    が、エチレン−ビニルアルコール共重合体及びナイロン
    系樹脂からなる二種二層の積層体、エチレン−ビニルア
    ルコール共重合体、ナイロン系樹脂及びエチレン−ビニ
    ルアルコール共重合体からなる二種三層の積層体、エチ
    レン−ビニルアルコール共重合体、接着性樹脂及びポリ
    エチレン系樹脂からなる三種三層の積層体及び、ナイロ
    ン系樹脂、エチレン−ビニルアルコール共重合体及びナ
    イロン系樹脂からなる二種三層の積層体の中から選ばれ
    る少なくとも一種の積層体である請求項１〜６のいずれ
    かに記載のガスバリヤー性紙積層包装容器。
12. 【請求項１２】（Ｄ）ガスバリヤー性プラスチック基材
    が、塩化ビニリデン系樹脂を主成分とするエマルジョン
    を塗工した樹脂、ポリビニルアルコール系樹脂を主成分
    とするエマルジョンを塗工した樹脂及びエチレン−ビニ
    ルアルコール共重合体を主成分とするエマルジョンを塗
    工した樹脂の中から選ばれる基材である請求項１〜６の
    いずれかに記載のガスバリヤー性紙積層包装容器。
13. 【請求項１３】（Ｄ）ガスバリヤー性プラスチック基材
    が、少なくとも一面にシリカを蒸着したナイロン系樹脂
    層、少なくとも一面にシリカを蒸着したポリエステル系
    樹脂または少なくとも一面にシリカを蒸着したエチレン
    −ビニルアルコール共重合体層からなる基材である請求
    項１〜６のいずれかに記載のガスバリヤー性紙積層包装
    容器。
14. 【請求項１４】（Ｆ）フィルム原反基材が、ポリエチレ
    ン系樹脂、ポリプロピレン系樹脂、エチレン−ビニルエ
    ステル系共重合体樹脂及びエチレン−（メタ）アクリル
    酸エステル系共重合体樹脂の中から選ばれる少なくとも
    一種の樹脂である請求項２、４または６記載のガスバリ
    ヤー性紙積層包装容器。
15. 【請求項１５】ガスバリヤー性紙積層包装容器が、液体
    食品用または湿性食品用の包装容器である請求項１〜１
    ４のいずれかに記載のガスバリヤー性紙積層包装容器。
16. 【請求項１６】ガスバリヤー性紙積層包装容器が、工業
    薬品または産業資材の非食品用の包装容器である請求項
    １〜１４のいずれかに記載のガスバリヤー性紙積層包装
    容器。