JPH0823075B2 - ガラス質防錆剤 - Google Patents
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Landscapes
- Preventing Corrosion Or Incrustation Of Metals (AREA)
Description
防錆を主目的とし、水中において徐々にイオンを放出す
る、水に可溶なガラス質防錆剤に関するものである。
剤、つまり水溶解性防錆剤の代表例としては燐酸塩溶液
を用いた水溶液タイプのものがある。燐酸塩化合物を溶
解した場合、溶解液のpHは2.5 〜6.0 程度になるが、防
錆および腐食生成物であるスケールの除去が比較的容易
に行えるため、排水管、給水塔の防錆用にまたは金属加
工油の防錆成分等として広く使用されている。これは鉄
等の金属表面に不溶性の燐酸鉄などの燐酸塩被膜を形成
し、防錆効果を得るものである。しかし、この燐酸塩被
膜は結晶被膜であり、多孔質で表面に凹凸がみられるた
めに、このままでは被膜自身に水分や酸素の浸透がある
ので防錆力が低下し易く、さらに溶液中の燐酸塩イオン
濃度の制御が困難であるために防錆効果の持続性に劣る
などの欠点があった。
アルカリ、硼酸アルカリなどの化合物も知られている
が、いずれもpH10以上とすることによって初めて防錆効
果が発揮されるため実用面ではその用途は非常に制限さ
れたものである。
主成分で分類すると有機系と無機系とに大別され、それ
ぞれ防錆原理からは表面改質型、皮膜形成型、インヒビ
ター型があり、使用範囲からは酸性、中性、そしてアル
カリ性でそれぞれ使用されるものとして区分される。し
かし、いずれの防錆剤であっても、実用面からは、次の
ような条件が求められる。
性防錆剤はまだ開発されていない。
目的は、人体に対して安全性が高く、長時間分解せず、
低濃度、高温でも鉄系金属に対して優れた防錆力を発揮
する、取扱性に優れる新規な水溶解性防錆剤を提供する
ことである。
題を達成すべく、従来公知の防錆成分をガラス化するこ
とに着目し、さらに種々検討を重ねた結果、B2O3−SiO2
−R2O(R:アルカリ金属) 系、またはB2O3−SiO2−R2O −
R'O(R:アルカリ金属、R': アルカリ土類金属またはZn)
系酸化物ガラス質防錆剤のうち特定組成割合のものが、
単独の成分として有する防錆効果以上の著しく優れた防
錆効果を発揮するとともに、かかる本来の優れた防錆効
果ばかりでなく、防錆処理環境がアルカリ液でも酸性液
であっても処理後にはそれを常に中性域に持ち来すとい
う1種のバッファ効果を発揮するとともに、防錆処理後
の金属材を大気中に放置しても防錆効果が持続するとい
う、全く予想外の特異的な作用効果を発揮することを見
い出し、本発明を完成した。
化物基準として、 B2O3−R2O−SiO2 ただし、B2O3:40〜80mol% R2O:5〜20mol% SiO2:50mol%以下、SiO2 の1部をR’
O:30mol%以下で置換してもよい。 (R:アルカリ金属の1種または2種以上、 R’:M
g、Ca、Sr、Ba、Znの1種または2種以上)で
表される組成から成るpH変動へのバッファ効果を有す
る鉄系金属に対するガラス質防錆剤である。
様としては、次の2形態がある。 (1)酸化物基準で、B2O3−R2O−SiO2系ガ
ラス質であって、B2O3:40〜80mol%、R2
O:5〜20mol%、SiO2:50mol%以下で
あるガラス質防錆剤。(2) 酸化物基準で、B2O3−R2O−SiO2−
R’O系ガラス質であって、B2O3:40〜80mo
l%、R2O:5〜20mol%、SiO2:50mo
l%以下、R’O:30mol%以下であるガラス質防
錆剤。
または2種以上のアルカリ金属酸化物であり、R'O は、
CaO 、MgO 、BaO 、SrO 、ZnO 等の1種または2種以上
の金属酸化物である。
本発明にあって上述のようにその組成を規定する理由を
説明する。 B2O3:本発明にあってB2O3は、ガラス質の骨格を形成す
るとともに防錆処理時に溶解して酸性を呈する主要成分
であるが、80mol%超と過剰量加えると溶解液のpHが過度
に低下して防錆効果が十分発揮されない。一方、40mol%
未満と余り少ないと、ガラスの溶解速度が低下してしま
い、同じく十分な防錆効果が発揮されない。好ましくは
40〜60mol%配合する。
O3系ガラスにあってイオン溶出して防錆効果を発揮する
が、20mol%超と過剰量含まれるとガラス化が困難とな
り、一方5mol%未満と余り少ないと溶解液のpHが低下
し、防錆効果が十分でなくなる。好ましくは、10〜20mo
l%である。合計量が規定量である限り、アルカリ金属酸
化物は2種以上配合してもよい。
溶解性の調整のために配合するのであって50mol%超と余
り多量に配合するとガラスの溶解性が低下してしまい、
目的とする防錆効果が発揮されない。なお、SiO2の一部
は5mol%以下までのAl2O3 によって置換してもよい。
によって置換してもよいが、余り多いとガラス化が困難
となるため、配合量の上限は30mol%である。また、R'O
は同時に溶解液のpHを上昇させる作用があるため、SiO2
の一部または全部の置換によってそれだけ防錆効果をも
高める。合計量が規定量である限り、これらのZnまたは
Mg、Ca、Sr、Baなどの酸化物は2種以上配合してもよ
い。
水溶解性ガラス質防錆剤は、好ましくは溶解液のpHが7.
5 〜9.5 の範囲内の条件下で使用することによってすぐ
れた作用効果が発揮されるが、より好ましくは、次の関
係式を満たす組成群により、その溶解液のpHを 8.0〜
9.0 の範囲で使用する場合が最もすぐれた作用効果を示
す。
表す。なお、このときのSiO2mol%、つまり [SiO2] は、
[SiO2]=100 −([R20]+[R'O] +[B2O3]) で示される。
すぐれた防錆効果とともに、前述のような特異な作用効
果を発揮する機構についてはまだ十分な解明がなされて
いない。
ヒビター( 金属が腐食している環境に少量添加して、そ
の金属の腐食を抑制させるような物質) であって、金属
表面の腐食電位を貴な方向へ移行させ、これを不動態化
させるように作用すると考えられる。しかしながら、本
発明にかかる防錆剤は、pH変化に対するバッファ作用を
発揮するともに防錆処理後の金属材が大気下でも防錆効
果を持続するという特異な作用を考慮した場合、そのよ
うなインヒビター以上の機能を発揮しているようであ
る。
化成皮膜を形成しその安定化をはかることで優れた防錆
効果を発揮しているのとは防錆機構上からは明瞭に区別
される。
せるためには、防錆剤を構成するガラス質からのイオン
の溶解速度を制御する必要がある。この溶解速度は、ガ
ラス質防錆剤の粒径ならびに溶解液の液温によって種々
変動するが、詳述すればガラス質防錆剤の粒径に対して
は粒径が大きい程、溶解速度は反比例的に小さくなり、
溶解液の液温に対しては、液温が高い程、溶解速度は指
数的に大きくなる傾向にあるが、基準となる溶解速度は
平均粒径約500 μm のガラス質防錆剤を、水温20±1℃
の蒸留水に浸漬したとき0.01〜50wt%/hrの範囲にある
ものが好ましい。なお、ガラスの溶解速度の調節は、す
でに述べたように、例えばB2O3の配合割合を変更するこ
とで行ってもよい。
は、水分の存在する環境下において鉄系金属の腐食およ
び発錆を防ぐ、防食、防錆用の無機組成物であって、そ
の形態は特定のものに制限されないが、一般的には平均
粒径10〜200 μm の粉末状ガラスないし平均粒径数mmの
粗粒状ガラスの形態であってもよい。
水道水、クーリングタワー (循環冷却水) 、金属加工用
切削液、金属加工用冷却液、機械部品の搬送、保管のた
めに一時的な防錆処理用、防食塗料の顔料等が考えら
れ、その際には、例えば添加量は0.05〜1.0 %と広範囲
の添加量で所期の効果が発揮される。
するバッファ効果が見られることから、金属加工用切削
液または金属加工用冷却液用に好ましく、また本発明に
かかる防錆剤を使って一旦防錆処理したものは大気下で
もその効果が持続されるから搬送工程を控えた機械部品
等の一時的な防錆処理用にも適する。次に、実施例によ
って本発明の作用についてさらに具体的に説明する。
なるように各原料を調合し、V型ミキサーで混合後、ガ
ラス溶融用るつぼを用いて、1100〜1150℃で2時間溶融
した。この溶融物をカーボン板上に流し出し大気中で放
冷し固形状のガラスを得た。得られたガラスは乾式粉砕
され、分級し平均粒径が 425〜600 μm程度の粒状ガラ
スとし、これを防錆剤とした。試料1〜3が本発明例で
ある。
温20±1℃に保った蒸留水100 mlに投入した。3Hr放置
後、この溶液に3cm角、厚さ 0.2cmの鉄片(JISSK4) を
浸漬し、ガラス質防錆剤を添加しない場合をブランクと
して、所定日数経過後、この鉄片試片の片面に発生した
錆の面積の測定面積に対する比率を錆発生率とした。ま
た表1中に記載した溶解速度は、ガラスの溶解による重
量減少率を時間当たりに換算して求めた。なお、鉄片試
片はあらかじめアセトン中で10分間超音波洗浄による脱
脂処理を施したものを使用した。
生率で比較すると、本発明の実施例のガラス質防錆剤で
ある試料1〜3においては、10日間経過後も錆発生はゼ
ロであってブランクに対してばかりでなく、比較例に対
しても、本発明によれば錆の発生を著しく抑えることが
できることが分かる。
質防錆剤の各成分として、R (アルカリ金属) にNa、K
、Liを、R' (アルカリ土類金属またはZn) にCa、Mg、Z
n、Baの各酸化物を、それぞれ表2および表3中に示し
た割合で使用して、B2O3−R2O −SiO2系と、B2O3−R2O
−SiO2−R'O 系との27種類のガラス質防錆剤を作成し
た。これらのガラス質防錆剤の作成は、次のように行っ
た。
を調合し、V型ミキサーで混合後、ガラス溶融用るつぼ
を用いて、1200〜1300℃で2時間溶融した。この溶融物
をカーボン板上に流し出し大気中で放冷し固形状のガラ
スを得た。得られたガラスは乾式粉砕され分級し平均粒
径が75μm程度の粉末状ガラスとし、これを防錆剤とし
た。
1℃に保った蒸留水100 mlにそれぞれ0.05%、0.1 %、
0.5 %、1.0 %となる量だけ投入した。1時間放置後、
この溶液に3cm角、厚さ 0.2cmの鉄片試片(JIS SK4) を
浸漬し、10日間経過後、鉄片試片に発生した錆の観察
と、溶解液のpH、溶液中への鉄溶出量を測定した。な
お、鉄片試片はあらかじめアセトン中で10分間超音波洗
浄による脱脂処理を施したものを使用した。鉄溶出量
は、原子吸光法により溶解液中に存在するFeイオン濃度
を測定して求めた。以下本明細書において同様である。
価するために、非ガラス系の無機成分の溶解液の場合
と、本発明にかかるガラス質防錆剤を添加した場合とに
ついてそれぞれ鉄片の発錆状況を実施例2の要領で試験
した。本発明のガラス質防錆剤は、B2O3:70mol% 、Na2O
3:15mol%、SiO2:15mol% の組成を有するものであって実
施例1に準じて製造されたものを使用した。
は本発明にかかるガラス質防錆剤を使用した場合であ
る。例えば、本発明にかかるRun No. 1とガラス化しな
いその各成分の化合物を混合した場合のRun No. 2を比
較した場合、その防錆効果は、本発明のほうがはるかに
優れており、本発明におけるガラス化の作用効果が顕著
であることが分かる。また、これまでにも防錆効果があ
るとされてきた硼酸ナトリウムと珪酸ナトリウムと比較
しても防錆効果が特に顕著であることが分かる。特に、
本発明の場合は試験終了後に鉄片を取り出して大気中に
放置しておいても発錆は7日間全く見られなかった。
果があるとされてきた硼酸ナトリウムと珪酸ナトリウム
と本発明のガラス質防錆剤との各防錆特性を比較する。
本発明にかかるガラス質防錆剤(B-74)の組成は、B2O3:6
0mol% 、SiO2:20mol%、Na2O:10mol% 、CaO:10mol%であ
って、実施例2に準じてガラス化処理を行い、防錆剤と
した。
して、これにpH調整剤を適量加え、7日間経過後のpH変
化と鉄イオンの溶出量を見た。試験要領は実施例2に準
じたものであった。
5は硼酸ナトリウムについて、表6は珪酸ナトリウムに
ついて、それぞれ本発明と比較するものであって、表7
は珪酸ナトリウムについて温度を25℃から80℃に高めた
ときに本発明と比較するものである。硼酸ナトリウム溶
液は初期pHは9.0 であり、防錆力は十分でなかった。そ
こでNaOHとHNO3 を用いてpHを調整したところ、確か
に、pH10以上とすることで防錆効果は発揮されるが、pH
10以上では用途としては非常に制限されることになる。
られた。一方、本発明によるガラス質防錆剤を使用する
と、いずれのpH値の場合にも、中性域に変化し、すぐれ
た防錆作用を発揮し、鉄の溶出量もほとんどゼロとなる
ことが分かる。これからも分かるように、本発明の場合
にはpH変動に対するバッファ効果が発揮され、したがっ
て、広い範囲のpH域にわたってすぐれた防錆効果を発揮
できる。また液温が80℃と高温であっても十分な防錆効
果を維持できる。
液そして工作機械クーラント剤などのように既存の防錆
剤を含む水溶液に本発明にかかるガラス質防錆剤を添加
したときの比較も行い、その結果を表8に示す。この場
合にも前述と同様の傾向が見られた。
0.05%という極く少量の配合でも優れた防錆効果が発揮
され、その組成例からも分かるように、人体に対する害
はなく、広範な利用分野が考えられる。さらに、pH変化
に対するバッファ効果があるため、また、処理後の金属
材は大気下でも防錆効果を持続するため、その実用上の
意義は大きい。
Claims (3)
- 【請求項1】 酸化物基準で、 B2O3−R2O−SiO2 ただし、B2O3:40〜80mol% R2O:5〜20mol% SiO2:50mol%以下、SiO2 の1部をR’
O:30mol%以下で置換してもよい。 (R:アルカリ金属の1種または2種以上、R’:M
g、Ca、Sr、Ba、Znの1種または2種以上) で表される組成から成るpH変動へのバッファ効果を有
する鉄系金属に対するガラス質防錆剤。 - 【請求項2】 酸化物基準で、 B2O3−R2O−SiO2 ただし、B2O3:40〜80mol% R2O:5〜20mol% SiO2:50mol%以下 (R:アルカリ金属の1種または2種以上) で表される組成から成るpH変動へのバッファ効果を有
する鉄系金属に対するガラス質防錆剤。 - 【請求項3】 酸化物基準で、 B2O3−R2O−SiO2−R’O ただし、B2O3:40〜80mol% R2O:5〜20mol% SiO2:50mol%以下 R’O:30mol%以下 (R:アルカリ金属の1種または2種以上、 R’:M
g、Ca、Sr、Ba、Znの1種または2種以上) で表される組成から成るpH変動へのバッファ効果を有
する鉄系金属に対するガラス質防錆剤。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP5113068A JPH0823075B2 (ja) | 1992-10-20 | 1993-05-14 | ガラス質防錆剤 |
Applications Claiming Priority (3)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP30633892 | 1992-10-20 | ||
| JP4-306338 | 1992-10-20 | ||
| JP5113068A JPH0823075B2 (ja) | 1992-10-20 | 1993-05-14 | ガラス質防錆剤 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH06184773A JPH06184773A (ja) | 1994-07-05 |
| JPH0823075B2 true JPH0823075B2 (ja) | 1996-03-06 |
Family
ID=26452090
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP5113068A Expired - Lifetime JPH0823075B2 (ja) | 1992-10-20 | 1993-05-14 | ガラス質防錆剤 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH0823075B2 (ja) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2013087327A (ja) * | 2011-10-18 | 2013-05-13 | Ishizuka Glass Co Ltd | ガラス質防錆剤 |
Families Citing this family (3)
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|---|---|---|---|---|
| JP6059593B2 (ja) * | 2013-05-13 | 2017-01-11 | 石塚硝子株式会社 | 皮膜形成用溶液の製造方法及び皮膜形成用溶液 |
| JP6013266B2 (ja) * | 2013-05-13 | 2016-10-25 | 石塚硝子株式会社 | 易除去性皮膜の形成方法 |
| JP7195718B1 (ja) * | 2022-08-29 | 2022-12-26 | カルファケミカル株式会社 | シリカスケール問題を解決する水処理剤の製造方法 |
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|---|---|---|---|---|
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| JPH02250989A (ja) * | 1989-03-24 | 1990-10-08 | Okitsumo Kk | 緩溶性ガラス状防錆剤 |
-
1993
- 1993-05-14 JP JP5113068A patent/JPH0823075B2/ja not_active Expired - Lifetime
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2013087327A (ja) * | 2011-10-18 | 2013-05-13 | Ishizuka Glass Co Ltd | ガラス質防錆剤 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH06184773A (ja) | 1994-07-05 |
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