JPH08231270A - 圧電磁器組成物 - Google Patents

圧電磁器組成物

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Publication number
JPH08231270A
JPH08231270A JP7038123A JP3812395A JPH08231270A JP H08231270 A JPH08231270 A JP H08231270A JP 7038123 A JP7038123 A JP 7038123A JP 3812395 A JP3812395 A JP 3812395A JP H08231270 A JPH08231270 A JP H08231270A
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JP
Japan
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piezoelectric
heat resistance
composition
electromechanical coupling
mechanical quality
Prior art date
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Pending
Application number
JP7038123A
Other languages
English (en)
Inventor
Harumi Hayashi
春美 林
Tomonobu Eguchi
知宣 江口
Kenichi Yoshimura
健一 吉村
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Kyocera Corp
Original Assignee
Kyocera Corp
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Publication date
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  • Compositions Of Oxide Ceramics (AREA)

Abstract

(57)【要約】 【目的】電気機械結合係数Kpが大きく、更に機械的品
質係数Qmが小さく、比誘電率εrが小さく、耐熱性に
優れた圧電磁器組成物を提供する。 【構成】金属元素の原子比による組成式を(Pb1-x-y
x y ) a (Nbb Crc d Ale ) f Tig Zr
1-f-g 3 (ここでLはSr,Baのうち少なくとも
一種、MはLa,Ce,Gd,Nd,Sm,Pr,Eu
のうち少なくとも一種)と表わした時、x,y,a,
b,c,d,e,f,gが0.01≦x≦0.08、
0.002≦y≦0.05、0.95≦a≦1.05、
0.46≦b≦0.60、0.11≦c≦0.42、
0.02≦d≦0.31、0.02≦e≦0.18、
0.02≦f≦0.15、0.46≦g≦0.52、b
+c+d+e=1.00を満足するものである。

Description

【発明の詳細な説明】
【0001】
【産業上の利用分野】本発明は、例えば、セラミックフ
ィルタ,セラミックレゾネータ,超音波応用振動子,圧
電ブザー,圧電点火ユニット,超音波モータ,圧電ファ
ン,圧電センサ,圧電アクチュエータに用いられる圧電
磁器組成物に係わり、特に、アナログセルラーフォン、
デジタルセルラーフォン等の移動体通信機の第二中間周
波数フィルタに適する圧電磁器組成物に関する。
【0002】
【従来技術】従来から、圧電磁器組成物を利用した製品
としては、例えばセラミックフィルタ,セラミックレゾ
ネータ,超音波応用振動子,圧電ブザー,圧電点火ユニ
ット,超音波モータ,圧電ファン,圧電センサ,圧電ア
クチュエータ等がある。
【0003】ここで、セラミックフィルタ,セラミック
レゾネータ等の素子としては、PbZrO3 −PbTi
3 を主成分とした磁器組成物が利用されており、これ
にNb2 5 やMnO2 等の金属酸化物、Pb(Nb
2/3 Mg1/3 )O3 やPb(Nb2/3 Co1/3 )O3
の複合ペロブスカイト型酸化物を添加したり置換するこ
とにより圧電特性の向上が図られている。
【0004】従来、電気機械結合係数Kpが大きく圧電
性に優れた圧電磁器組成物として、Pb(Nb2/3 Co
2/3 )O3 −PbZrO3 −PbTiO3 系の組成物が
知られている。
【0005】一方、近年では、セラミックフィルタ,セ
ラミックレゾネータのような圧電部品においても、基板
等の表面に実装可能なように種々の条件に対応できるこ
とが要求されており、このような圧電部品においては、
部品を基板にリフロー半田付けする際、基板に実装され
た部品が230℃から300℃程度の高温に曝されるた
めに部品に組み込まれる圧電素子にも耐熱性が要求され
ている。
【0006】また、例えば、圧電セラミックスの拡がり
振動を利用した数百キロヘルツ帯のフィルターにおいて
は、電気機械結合係数Kpが大きく、機械的品質係数Q
mが小さく、かつ保証減衰量を大きくするために、比誘
電率εrが小さく、耐熱性に優れた材料が必要になる。
特にデジタルセルラーフォンでは、隣接チャンネルの雑
音防止のために保証帯域内でのフィルターの群遅延特性
を安定化することが要求されている。
【0007】
【発明が解決しようとする問題点】しかしながら、従来
の上記したPb(Nb2/3 Co1/3 )O3 −PbZrO
3−PbTiO3 系の磁器組成物は、耐熱性が低くリフ
ロー半田付け前後の圧電特性や共振周波数の変化が大き
く、実用上の問題となっていた。また、熱衝撃試験後の
圧電特性や共振周波数の変化も大きいため、環境変化の
激しい車両搭載用通信装置などのフィルター等に用いた
場合、素子の特性変化によって安定した送受信ができな
くなるという問題があった。
【0008】さらに、比誘電率εrが1800程度と高
いために、部分電極を形成して素子を形成する必要があ
り、また、機械的品質係数Qmが大きいために群遅延特
性が悪いという問題点があった。
【0009】本発明の圧電磁器組成物は、電気機械結合
係数Kpが大きく、更に機械的品質係数Qmが小さく、
比誘電率εrが小さく、耐熱性に優れた圧電磁器組成物
を提供することを目的とする。
【0010】
【問題点を解決するための手段】本発明者等は、Pb、
Zr、Ti、Nb、Cr、Y、Al、およびLa,C
e,Gd,Nd,Sm,Pr,Euのうち少なくとも一
種、並びにSr,Baのうち少なくとも一種を含む複合
ペロブスカイト型化合物であって、一定の組成を有する
ものは、電気機械結合係数Kpが大きく、機械的品質係
数Qmが小さく、比誘電率εrが小さく、耐熱性および
耐熱衝撃性に優れた圧電磁器組成物を得ることができる
ことを知見し、本発明に至った。即ち、本発明の圧電磁
器組成物は、金属成分としてPb、Zr、Ti、Nb、
Cr、Y、AlおよびLa,Ce,Gd,Nd,Sm,
Pr,Euのうち少なくとも一種、並びにSr,Baの
うち少なくとも一種を含むペロブスカイト型化合物であ
って、これらの金属元素の原子比による組成式を (Pb1-x-y x y ) a (Nbb Crc d Ale )
f Tig Zr1-f-g (ここで、LはSr,Baのうち少なくとも一種、Mは
La,Ce,Gd,Nd,Sm,Pr,Euのうち少な
くとも一種)と表わした時、x,y,a,b,c,d,
e,f,gが0.01≦x≦0.08、0.002≦y
≦0.05、0.95≦a≦1.05、0.46≦b≦
0.60、0.11≦c≦0.42、0.02≦d≦
0.31、0.02≦e≦0.18、0.02≦f≦
0.15、0.46≦g≦0.52、b+c+d+e=
1.00を満足するものである。
【0011】ここで、a,b,c,d,e,f,gを上
記の範囲に設定した理由について説明する。Aサイトの
aを0.95≦a≦1.05としたのは、aが0.95
未満の場合や1.05よりも大きい場合には電気機械結
合係数Kpが低下し耐熱性が低下するからである。Aサ
イトのaは0.99≦a≦1.01であることが特に望
ましい。
【0012】また、Nb量のbを0.46≦b≦0.6
0としたのは、bが0.46未満では機械的品質係数Q
mが大きくなり、bが0.60よりも大きい場合には比
誘電率εrが大きくなり耐熱性が低下するからである。
Nb量のbは0.52≦b≦0.58とすることが望ま
しい。
【0013】さらに、Cr量のcを0.11≦c≦0.
42としたのは、cが0.11未満の場合には耐熱性が
低下し、0.42よりも大きい場合には機械的品質係数
Qmが大きくなり群遅延時間特性が低下するからであ
る。Cr量のcは0.22≦c≦0.26であることが
望ましい。
【0014】Y量のdを0.02≦d≦0.31とした
のは、dが0.02未満では機械的品質係数Qmが大き
く増加し、0.31よりも大きいと比誘電率εrが高く
なり耐熱性が劣化するからである。Y量のdは0.02
≦d≦0.17とすることが望ましい。
【0015】Al量のeを0.02≦e≦0.18とし
たのは、eが0.02未満では比誘電率εrが大きくな
り、0.18よりも大きいと機械的品質係数Qmが大き
くなり過ぎるからである。Al量のeは0.02≦e≦
0.12とすることが望ましい。
【0016】(Nbb Crc d Ale ) のBサイトへ
の置換量fを0.02≦f≦0.15としたのは、fが
0.02未満では電気機械結合係数Kpが低下し、また
0.15よりも大きいと比誘電率εrが大きくなり、ま
た耐熱性が急激に低下するからである。(Nbb Crc
d Ale ) のBサイトへの置換量fは0.05≦f≦
0.07とすることが望ましい。
【0017】TiのZrへの置換量gを0.46≦g≦
0.52としたのは、gが0.46未満の場合は比誘電
率εrが大きく、耐熱性が低下し、0.52よりも大き
い場合には電気機械結合係数Kpが低くなり過ぎるため
である。TiのZrへの置換量gは0.48≦g≦0.
51であることが望ましい。
【0018】L(Srおよび/ またはBa)の置換量x
を0.01≦x≦0.08としたのは、xが0.01未
満の場合は電気機械結合係数Kpが小さく、0.08よ
りも大きい場合には比誘電率εrが大きくなるためであ
る。Srおよび/ またはBaの置換量xは0.01≦x
≦0.015であることが望ましい。本発明では特にS
rで置換することが望ましい。
【0019】M(La,Ce,Gd,Nd,Sm,P
r,Euのうち少なくとも一種)の置換量yを0.00
2≦y≦0.05としたのは、yが0.002未満の場
合は電気機械結合係数Kpが小さくなり、0.05より
も大きい場合には比誘電率εrが高く、耐熱性が低下す
るためである。Mの置換量yは0.003≦y≦0.0
05であることが望ましい。
【0020】本発明の圧電磁器組成物としては、金属元
素の原子比による組成式を(Pb1- x-y x y ) a
(Nbb Crc d Ale ) f Tig Zr1-f-g 3
(ここで、LはSr,Baのうち少なくとも一種、Mは
La,Gd,Nd,Sm,Prのうち少なくとも一種)
と表わした時、x,y,a,b,c,d,e,f,gが
0.01≦x≦0.015、0.003≦y≦0.00
5、0.99≦a≦1.01、0.52≦b≦0.5
8、0.22≦c≦0.26、0.02≦d≦0.1
7、0.02≦e≦0.12、0.05≦f≦0.0
7、0.48≦g≦0.51を満足することが望まし
い。
【0021】そして、本発明の圧電磁器は、例えば、原
料としてPbO、ZrO2 、TiO2 、Nb2 5 、C
2 3 、Y2 3 、Al2 3 およびLa,Ce,G
d,Nd,Sm,Pr,Euのうち少なくとも一種の酸
化物、並びにSrCO3 および/またはBaCO3 の各
原料粉末を所定量秤量し、ボールミル等で10〜24時
間湿式混合し、次いで、この混合物を脱水、乾燥した
後、800〜1000℃で1〜3時間仮焼し、当該仮焼
物を再びボールミル等で粉砕する。
【0022】その後、この粉砕物に有機バインダーを混
合し、造粒後、所定圧力で成形して成形体を作製し、こ
れらを大気中において1200〜1350℃で0.5〜
4時間焼成することにより得られる。
【0023】
【作用】本発明の圧電磁器組成物では、PbZrO3
PbTiO3 系の磁器組成物のZrおよびTiの一部を
Nb,Cr、Y,Alで置換し、Pbの一部をSrおよ
び/またはBaやLa,Ce,Gd,Nd,Sm,P
r,Euのうち少なくとも一種で置換することにより、
高い電気機械結合係数Kp、低い機械的品質係数Qm、
低い比誘電率εrを示すとともに、耐熱性を向上するこ
とが可能となる。
【0024】
【実施例】以下、本発明を次の実施例で説明する。原料
粉末としてPbO、ZrO2 、TiO2 、Nb2 5
Cr2 3 、Y23 、Al2 3 、SrCO3 および
/またはBaCO3 、La,Ce,Gd,Nd,Sm,
Pr,Euのうち少なくとも一種の酸化物の各原料粉末
を、表1〜表3に示すような組成となるように所定量秤
量し、ボールミルで12時間以上湿式混合し、次いで、
この混合物を脱水、乾燥した後、950℃で3時間仮焼
し、当該仮焼物を再びボールミルで粉砕した。
【0025】
【表1】
【0026】
【表2】
【0027】
【表3】
【0028】その後、この粉砕物に有機バインダー(P
VA)を混合し、造粒した。得られた粉末を1.5乃至
2t/cm2 の圧力で直径23mm、厚さ2mmの寸法
からなる円板形状にプレス成形した。さらに、これらの
成形体をMgO等からなる容器内に密閉し、大気中13
00乃至1350℃で2時間の条件で焼成した。
【0029】得られた焼結体を研磨して厚み0.5mm
の円板を形成した。この円板の両主面にAgペーストを
600℃で焼付けることにより電極を形成し、80℃の
シリコンオイル中で3kv/mmの直流電圧を30分間
印加して分極処理した後、電気機械結合係数Kp,機械
的品質係数Qm、耐熱性を評価した。また、比誘電率ε
rをインピーダンスメータで求められた容量から計算し
て求めた。電気機械結合係数Kp、機械的品質係数Qm
はインピーダンスメータで測定した共振周波数と反共振
周波数の値から計算により求めた。耐熱性は、250℃
をピークとする半田リフロー炉を3回連続して通過させ
る試験を行った際の、試験前の共振周波数fr1 と試験
後の共振周波数fr2 の値から、 fra =|(fr2 −fr1 )|/fr1 ×100 の式を用いて算出した変化率fra で評価した。これら
の結果を表4〜表6に示す。
【0030】
【表4】
【0031】
【表5】
【0032】
【表6】
【0033】尚、表1〜表3における試料No.55はM
としてGdを用い、試料No.56はMとしてSmを用
い、試料No.57はMとしてPrを用い、試料No.58
はMとしてNdを用い、試料No.34はMとしてLaを
0.003と、Ceを0.002とを用い、試料No.3
5はMとしてEuを用いた。その他の試料ではMとして
Laを用いた。
【0034】また、試料No.70はLとしてBaを用
い、試料No.33はLとしてBaを0.007、Srを
0.008用い、他はLとしてSrを用いた。
【0035】これらの表4〜表6から、本発明の圧電磁
器組成物は電気機械結合係数Kpが40%以上と大き
く、機械的品質係数Qmが200以下と低く、比誘電率
は1500以下と低く、また、耐熱試験によるfra の
変化が±0.1%以下と小さいことが判る。
【0036】
【発明の効果】以上詳述した通り、本発明によれば、P
bZrO3 −PbTiO3 系の磁器組成物のZrおよび
Tiの一部をNb,Cr、Y,Alで置換し、Pbの一
部をSrおよび/またはBaやLa,Ce,Gd,N
d,Sm,Pr,Euのうち少なくとも一種で置換する
ことにより、高い電気機械結合係数Kp、低い機械的品
質係数Qm、低い比誘電率εrを示すとともに、耐熱性
を向上することができ、表面実装用圧電部品などの素子
として有効に用いられる圧電磁器組成物を得ることがで
きる。

Claims (1)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項1】金属成分としてPb、Zr、Ti、Nb、
    Cr、Y、AlおよびLa,Ce,Gd,Nd,Sm,
    Pr,Euのうち少なくとも一種、並びにSr,Baの
    うち少なくとも一種を含むペロブスカイト型化合物であ
    って、これらの金属元素の原子比による組成式を (Pb1-x-y x y ) a (Nbb Crc d Ale )
    f Tig Zr1-f-g3 (ここで、LはSr,Baのうち少なくとも一種、Mは
    La,Ce,Gd,Nd,Sm,Pr,Euのうち少な
    くとも一種)と表わした時、x,y,a,b,c,d,
    e,f,gが 0.01 ≦x≦0.08 0.002≦y≦0.05 0.95 ≦a≦1.05 0.46 ≦b≦0.60 0.11 ≦c≦0.42 0.02 ≦d≦0.31 0.02 ≦e≦0.18 0.02 ≦f≦0.15 0.46 ≦g≦0.52 b+c+d+e=1.00 を満足することを特徴とする圧電磁器組成物。
JP7038123A 1995-02-27 1995-02-27 圧電磁器組成物 Pending JPH08231270A (ja)

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Cited By (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US6123867A (en) * 1997-12-03 2000-09-26 Matsushita Electric Industrial Co., Ltd. Piezoelectric ceramic composition and piezoelectric device using the same
KR20040051732A (ko) * 2002-12-11 2004-06-19 주식회사 광성전자 유전체 세라믹 조성물

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Publication number Priority date Publication date Assignee Title
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