JPH08231484A - アルキルカルボン酸４−ヒドロキシアニリドの製造法 - Google Patents
アルキルカルボン酸４−ヒドロキシアニリドの製造法Info
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- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Abstract
(57)【要約】
【課題】 アルキルカルボン酸４−ヒドロキシアニリド
を好収率で製造する方法。 【解決手段】 アルキルカルボン酸４-ヒドロキシアニ
リドを、アミノフェノールとカルボン酸誘導体とを、有
機溶媒中、塩基の添加なしに反応させて製造する。
を好収率で製造する方法。 【解決手段】 アルキルカルボン酸４-ヒドロキシアニ
リドを、アミノフェノールとカルボン酸誘導体とを、有
機溶媒中、塩基の添加なしに反応させて製造する。
Description
【０００１】本発明は、公知のアルキルカルボン酸４-
ヒドロキシアニリドの新規な製造法に関する。
ヒドロキシアニリドの新規な製造法に関する。
【０００２】アルキルカルボン酸４-ヒドロキシアニリ
ドを４-ヒドロキシアニリンとアルキルカルボン酸ハラ
イドとの反応によって得ることができることは公知であ
る［ヨーロッパ特許（EP-A) 第 339418 号］。この製造
は、数種の副生物が形成されるので、単純ではない。カ
ルボン酸クロリドが最初にアミノフェノールのヒドロキ
シル基と反応すると、所望のカルボン酸アニリドの代わ
りに、カルボン酸フェニルエステルが得られる。更にア
ミノフェノールのアミノ基がカルボン酸クロリドと２回
反応する可能性がある。あるいはアミノフェノールのヒ
ドロキシル基とアミノ基とが同じような割合でカルボン
酸クロリドと反応してＯ,Ｎ-ビスアシル化合物あるいは
Ｏ,Ｎ,Ｎ-トリスアシル化合物を形成する可能性があ
る。
ドを４-ヒドロキシアニリンとアルキルカルボン酸ハラ
イドとの反応によって得ることができることは公知であ
る［ヨーロッパ特許（EP-A) 第 339418 号］。この製造
は、数種の副生物が形成されるので、単純ではない。カ
ルボン酸クロリドが最初にアミノフェノールのヒドロキ
シル基と反応すると、所望のカルボン酸アニリドの代わ
りに、カルボン酸フェニルエステルが得られる。更にア
ミノフェノールのアミノ基がカルボン酸クロリドと２回
反応する可能性がある。あるいはアミノフェノールのヒ
ドロキシル基とアミノ基とが同じような割合でカルボン
酸クロリドと反応してＯ,Ｎ-ビスアシル化合物あるいは
Ｏ,Ｎ,Ｎ-トリスアシル化合物を形成する可能性があ
る。
【０００３】ヨーロッパ特許第 339418 号の好ましい製
造法ではそれ故、補助塩基として第３級アミンを使用
し、そして反応を０℃ないし２０℃で実施している。更
に、水混和性溶媒が好ましい。この製造法は下記のよう
な多くの困難を伴う。すなわち − 母液中に塩酸塩として存在する第３級アミンは、工
業的には数工程段階をかけて回収せねばならず、高価に
つく。
造法ではそれ故、補助塩基として第３級アミンを使用
し、そして反応を０℃ないし２０℃で実施している。更
に、水混和性溶媒が好ましい。この製造法は下記のよう
な多くの困難を伴う。すなわち − 母液中に塩酸塩として存在する第３級アミンは、工
業的には数工程段階をかけて回収せねばならず、高価に
つく。
【０００４】− 反応温度が低いと反応時間が非常に長
くなり、カルボン酸塩化物をかなり過剰に使用しなけれ
ばならず、かなりの量のジ-またはトリアシル化物が生
成する。
くなり、カルボン酸塩化物をかなり過剰に使用しなけれ
ばならず、かなりの量のジ-またはトリアシル化物が生
成する。
【０００５】− 溶媒を水性母液から回収するには蒸留
費が増加する。
費が増加する。
【０００６】− 水性母液は量および負荷の点から見て
かなりの排水問題となる。
かなりの排水問題となる。
【０００７】− 生成物の純度を充分に上げるには再結
晶以外では困難である。
晶以外では困難である。
【０００８】ヨーロッパ特許（EP-A) 第 569792 号には
改良法が記載されており、同法は水と有機溶剤との２相
系で実施され、水性塩基、例えば２０％濃度の水酸化ナ
トリウム水溶液が塩基として好ましく使用される。
改良法が記載されており、同法は水と有機溶剤との２相
系で実施され、水性塩基、例えば２０％濃度の水酸化ナ
トリウム水溶液が塩基として好ましく使用される。
【０００９】同法では、出発物質も生成物もそのような
２相系に溶解せず、撹拌が難しいという欠点がある。更
に塩素化合物を含む大量の排水が生じ、生分解的に問題
がある。
２相系に溶解せず、撹拌が難しいという欠点がある。更
に塩素化合物を含む大量の排水が生じ、生分解的に問題
がある。
【００１０】今、一般式（I）
【００１１】
【化４】
【００１２】式中、Ｒは随時ハロゲンによって、同一か
異なる方式でモノ-ないしポリ-置換されていて良いアル
キルを表すか、随時アルキル、ハロゲノアルキル、また
はハロゲンによって同一かまたは異なる方式でモノ-な
いしポリ置換されていて良いシクロアルキルを表し、そ
してＹ1、Ｙ2、Ｙ3、Ｙ4は同一か異なり、水素、ハロゲ
ン、シアノ、そしてそれぞれの場合、随時ハロゲン置換
されていて良いアルキル、アルコキシ、またはアルキル
チオであるの化合物が、 一般式（II）
異なる方式でモノ-ないしポリ-置換されていて良いアル
キルを表すか、随時アルキル、ハロゲノアルキル、また
はハロゲンによって同一かまたは異なる方式でモノ-な
いしポリ置換されていて良いシクロアルキルを表し、そ
してＹ1、Ｙ2、Ｙ3、Ｙ4は同一か異なり、水素、ハロゲ
ン、シアノ、そしてそれぞれの場合、随時ハロゲン置換
されていて良いアルキル、アルコキシ、またはアルキル
チオであるの化合物が、 一般式（II）
【００１３】
【化５】
【００１４】式中、Ｙ1、Ｙ2、Ｙ3、Ｙ4は上述した意味
を有する、のアミノフェノールを、 一般式（III）
を有する、のアミノフェノールを、 一般式（III）
【００１５】
【化６】
【００１６】式中、Ｒは上述した意味を有し、Ｘはハロ
ゲン好ましくは塩素を表す、のカルボン酸誘導体と、塩
基を添加せず、有機溶媒中、水の不存在下に５０ないし
１８０℃の温度で反応させて高収率、高純度で得られる
ことが発見された。
ゲン好ましくは塩素を表す、のカルボン酸誘導体と、塩
基を添加せず、有機溶媒中、水の不存在下に５０ないし
１８０℃の温度で反応させて高収率、高純度で得られる
ことが発見された。
【００１７】定義において、炭化水素鎖は、例えばアル
キル、ヘテロ原子が結合した、例えばアルコキシあるい
はアルキルチオを含み、それぞれ直鎖状のものおよび分
枝鎖状のものがある。
キル、ヘテロ原子が結合した、例えばアルコキシあるい
はアルキルチオを含み、それぞれ直鎖状のものおよび分
枝鎖状のものがある。
【００１８】ハロゲンは一般に、フッ素、塩素、臭素あ
るいはヨウ素を表し、好ましくはフッ素、塩素、または
臭素、特にフッ素または塩素である。
るいはヨウ素を表し、好ましくはフッ素、塩素、または
臭素、特にフッ素または塩素である。
【００１９】本発明による製造法は数多くの利点、長所
を有する。一般式（I）のアシル化アミノフェノールが
高収率で形成され、廃水は形成されず、遊離したハロゲ
ン化水素、好ましくは塩化水素は気体状で反応系から出
て行くので容易に再使用できる。製品純度は９５％以上
である。
を有する。一般式（I）のアシル化アミノフェノールが
高収率で形成され、廃水は形成されず、遊離したハロゲ
ン化水素、好ましくは塩化水素は気体状で反応系から出
て行くので容易に再使用できる。製品純度は９５％以上
である。
【００２０】本発明の製造法によってこのような高収率
が達成されることは、このような反応条件では、アニリ
ンまたはアニリン塩酸塩の双方が酸クロリドと反応する
（Houben-Weyl、Ｅ５巻、９７２頁参照）が、フェノー
ル類が非常に温和な条件の下でも、酸捕捉剤無しで反応
し、エステルを与える（Houben-Weyl,Ｅ５巻、５４３頁
参照）ので実に驚くべきことと言わねばならない。
が達成されることは、このような反応条件では、アニリ
ンまたはアニリン塩酸塩の双方が酸クロリドと反応する
（Houben-Weyl、Ｅ５巻、９７２頁参照）が、フェノー
ル類が非常に温和な条件の下でも、酸捕捉剤無しで反応
し、エステルを与える（Houben-Weyl,Ｅ５巻、５４３頁
参照）ので実に驚くべきことと言わねばならない。
【００２１】それ故、一般式（I）の化合物が本方法に
よって高収率で、しかも充分な純度で製造できること
は、当技術分野の熟達者にはとうてい考えられないこと
であった。
よって高収率で、しかも充分な純度で製造できること
は、当技術分野の熟達者にはとうてい考えられないこと
であった。
【００２２】本発明の方法によって製造される一般式
（I）の化合物は好ましくは、式中、Ｒが、随時同一か
または異なる方式でハロゲンによってモノ-ないしテト
ラ-置換されていて良い炭素数が１ないし８個の直鎖状
または分枝鎖状アルキルを表すか、それぞれの場合、随
時同一かまたは異なる方式でハロゲン、１ないし４個の
炭素原子を有する直鎖状または分枝鎖状アルキルまたは
ハロゲノアルキルによって置換されていて良いシクロプ
ロピル、シクロブチル、シクロペンチル、シクロヘキシ
ルまたはシクロヘプチルを表し、Ｙ1が水素、フッ素、
塩素、臭素、シアノ、１ないし４個の炭素原子を有する
直鎖状または分枝鎖状アルキル、それぞれの場合、１な
いし４個の炭素原子を有する直鎖状または分枝鎖状アル
コキシ、またはアルキルチオを表すか、それぞれの場
合、１ないし４個の炭素原子を有し、そして１ないし５
個の同一かまたは異なるハロゲン原子を有する、直鎖状
または分枝鎖状ハロゲノアルキル、ハロゲノアルコキ
シ、またはハロゲノアルキルチオを表し、Ｙ2が水素、
フッ素、塩素、臭素、シアノ、１ないし４個の炭素原子
を有する直鎖状または分枝鎖状アルキル、それぞれの場
合、１ないし４個の炭素原子を有する直鎖状または分枝
鎖状アルコキシ、またはアルキルチオを表すか、それぞ
れの場合、１ないし４個の炭素原子を有し、そして１な
いし５個の同一かまたは異なるハロゲン原子を有する、
直鎖状または分枝鎖状ハロゲノアルキル、ハロゲノアル
コキシ、またはハロゲノアルキルチオを表し、Ｙ3が水
素、フッ素、塩素、臭素、シアノ、１ないし４個の炭素
原子を有する直鎖状または分枝鎖状アルキル、それぞれ
の場合、１ないし４個の炭素原子を有する直鎖状または
分枝鎖状アルコキシ、またはアルキルチオを表すか、そ
れぞれの場合、１ないし４個の炭素原子を有し、そして
１ないし５個の同一かまたは異なるハロゲン原子を有す
る、直鎖状または分枝鎖状ハロゲノアルキル、ハロゲノ
アルコキシ、またはハロゲノアルキルチオを表し、Ｙ4
が水素、フッ素、塩素、臭素、シアノ、１ないし４個の
炭素原子を有する直鎖状または分枝鎖状アルキル、それ
ぞれの場合、１ないし４個の炭素原子を有する直鎖状ま
たは分枝鎖状アルコキシ、またはアルキルチオを表す
か、それぞれの場合、１ないし４個の炭素原子を有し、
そして１ないし５個の同一かまたは異なるハロゲン原子
を有する、直鎖状または分枝鎖状ハロゲノアルキル、ハ
ロゲノアルコキシ、またはハロゲノアルキルチオを表
す、化合物である。
（I）の化合物は好ましくは、式中、Ｒが、随時同一か
または異なる方式でハロゲンによってモノ-ないしテト
ラ-置換されていて良い炭素数が１ないし８個の直鎖状
または分枝鎖状アルキルを表すか、それぞれの場合、随
時同一かまたは異なる方式でハロゲン、１ないし４個の
炭素原子を有する直鎖状または分枝鎖状アルキルまたは
ハロゲノアルキルによって置換されていて良いシクロプ
ロピル、シクロブチル、シクロペンチル、シクロヘキシ
ルまたはシクロヘプチルを表し、Ｙ1が水素、フッ素、
塩素、臭素、シアノ、１ないし４個の炭素原子を有する
直鎖状または分枝鎖状アルキル、それぞれの場合、１な
いし４個の炭素原子を有する直鎖状または分枝鎖状アル
コキシ、またはアルキルチオを表すか、それぞれの場
合、１ないし４個の炭素原子を有し、そして１ないし５
個の同一かまたは異なるハロゲン原子を有する、直鎖状
または分枝鎖状ハロゲノアルキル、ハロゲノアルコキ
シ、またはハロゲノアルキルチオを表し、Ｙ2が水素、
フッ素、塩素、臭素、シアノ、１ないし４個の炭素原子
を有する直鎖状または分枝鎖状アルキル、それぞれの場
合、１ないし４個の炭素原子を有する直鎖状または分枝
鎖状アルコキシ、またはアルキルチオを表すか、それぞ
れの場合、１ないし４個の炭素原子を有し、そして１な
いし５個の同一かまたは異なるハロゲン原子を有する、
直鎖状または分枝鎖状ハロゲノアルキル、ハロゲノアル
コキシ、またはハロゲノアルキルチオを表し、Ｙ3が水
素、フッ素、塩素、臭素、シアノ、１ないし４個の炭素
原子を有する直鎖状または分枝鎖状アルキル、それぞれ
の場合、１ないし４個の炭素原子を有する直鎖状または
分枝鎖状アルコキシ、またはアルキルチオを表すか、そ
れぞれの場合、１ないし４個の炭素原子を有し、そして
１ないし５個の同一かまたは異なるハロゲン原子を有す
る、直鎖状または分枝鎖状ハロゲノアルキル、ハロゲノ
アルコキシ、またはハロゲノアルキルチオを表し、Ｙ4
が水素、フッ素、塩素、臭素、シアノ、１ないし４個の
炭素原子を有する直鎖状または分枝鎖状アルキル、それ
ぞれの場合、１ないし４個の炭素原子を有する直鎖状ま
たは分枝鎖状アルコキシ、またはアルキルチオを表す
か、それぞれの場合、１ないし４個の炭素原子を有し、
そして１ないし５個の同一かまたは異なるハロゲン原子
を有する、直鎖状または分枝鎖状ハロゲノアルキル、ハ
ロゲノアルコキシ、またはハロゲノアルキルチオを表
す、化合物である。
【００２３】本発明の方法によっ製造される一般式
（I）の化合物は特定的には、式中、Ｒがそれぞれの場
合随時同一かまたは異なる方式でフッ素、塩素または臭
素によってモノ-、ジ-またはトリ-置換されていて良い
メチル、エチル、ｎ-またはｉ-プロピル、ｎ-、ｉ-、sec
-ブチル、１-、２-、３-、tert-またはneo-ペンチル、２-
メチル-１-ブチル、３-メチル-１-ブチルまたは３-メチ
ル-２-ブチルを表すか、それぞれの場合、随時同一かま
たは異なる方式でフッ素、塩素、臭素、メチル、エチ
ル、ｎ-プロピル、ｉ-プロピル、クロロメチル、クロロ
エチル、またはトリフルオロメチルによってモノ-また
はジ-置換されていて良いシクロプロピル、シクロブチ
ル、シクロペンチル、シクロヘキシルまたはシクロヘプ
チルを表し、Ｙ1が水素、フッ素、塩素、臭素、シア
ノ、メチル、またはトリフルオロメチルを表し、Ｙ2が
水素、フッ素、塩素、臭素、シアノ、メチル、またはト
リフルオロメチルを表し、Ｙ3が水素、フッ素、塩素、
臭素、シアノ、メチル、またはトリフルオロメチルを表
し、Ｙ4が水素、フッ素、塩素、臭素、シアノ、メチ
ル、またはトリフルオロメチルを表す、化合物である。
（I）の化合物は特定的には、式中、Ｒがそれぞれの場
合随時同一かまたは異なる方式でフッ素、塩素または臭
素によってモノ-、ジ-またはトリ-置換されていて良い
メチル、エチル、ｎ-またはｉ-プロピル、ｎ-、ｉ-、sec
-ブチル、１-、２-、３-、tert-またはneo-ペンチル、２-
メチル-１-ブチル、３-メチル-１-ブチルまたは３-メチ
ル-２-ブチルを表すか、それぞれの場合、随時同一かま
たは異なる方式でフッ素、塩素、臭素、メチル、エチ
ル、ｎ-プロピル、ｉ-プロピル、クロロメチル、クロロ
エチル、またはトリフルオロメチルによってモノ-また
はジ-置換されていて良いシクロプロピル、シクロブチ
ル、シクロペンチル、シクロヘキシルまたはシクロヘプ
チルを表し、Ｙ1が水素、フッ素、塩素、臭素、シア
ノ、メチル、またはトリフルオロメチルを表し、Ｙ2が
水素、フッ素、塩素、臭素、シアノ、メチル、またはト
リフルオロメチルを表し、Ｙ3が水素、フッ素、塩素、
臭素、シアノ、メチル、またはトリフルオロメチルを表
し、Ｙ4が水素、フッ素、塩素、臭素、シアノ、メチ
ル、またはトリフルオロメチルを表す、化合物である。
【００２４】本発明の方法によっ製造される一般式
（I）の化合物は特に好ましくは、式中、Ｒがそれぞれ
の場合、随時同一かまたは異なる方式でフッ素、塩素ま
たは臭素によってモノ-、ジ-またはトリ-置換されてい
て良いメチル、エチル、ｎ-またはｉ-プロピル、ｎ-、
ｉ-、sec-ブチル、１-、２-、３-、tert-またはneo-ペ
ンチル、２-メチル-１-ブチル、３-メチル-１-ブチルま
たは３-メチル-２-ブチルを表すか、それぞれの場合、
随時同一かまたは異なる方式により、１の位置で、メチ
ル、エチル、塩素、臭素またはトリフルオロメチルによ
って置換されていて良い、それぞれの場合、随時更に１
個、２個または３個の炭素原子を有するアルキル基によ
って置換されていて良いシクロプロピル、シクロブチ
ル、シクロペンチル、シクロヘキシルまたはシクロヘプ
チルを表し、Ｙ1が水素、フッ素、塩素、臭素、シア
ノ、メチル、またはトリフルオロメチルを表し、Ｙ2が
水素、フッ素、塩素、臭素、シアノ、メチル、またはト
リフルオロメチルを表し、Ｙ3が水素、フッ素、塩素、
臭素、シアノ、メチル、またはトリフルオロメチルを表
し、Ｙ4が水素、フッ素、塩素、臭素、シアノ、メチ
ル、またはトリフルオロメチルを表す、化合物である。
（I）の化合物は特に好ましくは、式中、Ｒがそれぞれ
の場合、随時同一かまたは異なる方式でフッ素、塩素ま
たは臭素によってモノ-、ジ-またはトリ-置換されてい
て良いメチル、エチル、ｎ-またはｉ-プロピル、ｎ-、
ｉ-、sec-ブチル、１-、２-、３-、tert-またはneo-ペ
ンチル、２-メチル-１-ブチル、３-メチル-１-ブチルま
たは３-メチル-２-ブチルを表すか、それぞれの場合、
随時同一かまたは異なる方式により、１の位置で、メチ
ル、エチル、塩素、臭素またはトリフルオロメチルによ
って置換されていて良い、それぞれの場合、随時更に１
個、２個または３個の炭素原子を有するアルキル基によ
って置換されていて良いシクロプロピル、シクロブチ
ル、シクロペンチル、シクロヘキシルまたはシクロヘプ
チルを表し、Ｙ1が水素、フッ素、塩素、臭素、シア
ノ、メチル、またはトリフルオロメチルを表し、Ｙ2が
水素、フッ素、塩素、臭素、シアノ、メチル、またはト
リフルオロメチルを表し、Ｙ3が水素、フッ素、塩素、
臭素、シアノ、メチル、またはトリフルオロメチルを表
し、Ｙ4が水素、フッ素、塩素、臭素、シアノ、メチ
ル、またはトリフルオロメチルを表す、化合物である。
【００２５】式（II）は、本発明による方法を実施する
ために出発物質として必要なアミノフェノールの一般定
義を与えるものである。この一般式（II）において、基
Ｙ1、Ｙ2、Ｙ3およびＹ4は好ましくは、または特には、
一般式（I）の化合物を記載する際に、Ｙ1、Ｙ2、Ｙ3お
よびＹ4に対して好ましいとして、あるいは特に好まし
いとして既に上述した意味を有する。一般式（II）の出
発物質は公知であり、そして／またはそれ自体公知の方
法で製造することができる［Cesare Ferri 著、"Reakti
onen in der organischen Synthese"（有機合成におけ
る反応）1978年、81、89、91、97、118、120、122、12
4、126、128頁、ヨーロッパ特許（EP-A)第 339418 号参
照］。
ために出発物質として必要なアミノフェノールの一般定
義を与えるものである。この一般式（II）において、基
Ｙ1、Ｙ2、Ｙ3およびＹ4は好ましくは、または特には、
一般式（I）の化合物を記載する際に、Ｙ1、Ｙ2、Ｙ3お
よびＹ4に対して好ましいとして、あるいは特に好まし
いとして既に上述した意味を有する。一般式（II）の出
発物質は公知であり、そして／またはそれ自体公知の方
法で製造することができる［Cesare Ferri 著、"Reakti
onen in der organischen Synthese"（有機合成におけ
る反応）1978年、81、89、91、97、118、120、122、12
4、126、128頁、ヨーロッパ特許（EP-A)第 339418 号参
照］。
【００２６】式（III）は、本発明による方法を実施す
るために出発物質として更に必要な、アルキルカルボン
酸誘導体の一般定義を与えるものである。この式（II
I）において、基Ｒは好ましくは、または特には、一般
式（I）の化合物を記載する際に、Ｒに対して好ましい
として、あるいは特に好ましいとして既に与えられた意
味を有する。Ｘはフッ素、塩素、臭素、ヨウ素、好まし
くは塩素を表す。一般式（III）の出発物質は公知であ
り、そして／またはそれ自体公知の方法で製造すること
ができる［Diversi et. al., Synthesis 1971 258; 米
国特許(US-A) 第 3674831 号；Cesare Ferri 著、"Reak
tionen in der organischen Synthese"（有機合成にお
ける反応）1978年、460-461， Georg Thieme社、Stuttg
art参照］。
るために出発物質として更に必要な、アルキルカルボン
酸誘導体の一般定義を与えるものである。この式（II
I）において、基Ｒは好ましくは、または特には、一般
式（I）の化合物を記載する際に、Ｒに対して好ましい
として、あるいは特に好ましいとして既に与えられた意
味を有する。Ｘはフッ素、塩素、臭素、ヨウ素、好まし
くは塩素を表す。一般式（III）の出発物質は公知であ
り、そして／またはそれ自体公知の方法で製造すること
ができる［Diversi et. al., Synthesis 1971 258; 米
国特許(US-A) 第 3674831 号；Cesare Ferri 著、"Reak
tionen in der organischen Synthese"（有機合成にお
ける反応）1978年、460-461， Georg Thieme社、Stuttg
art参照］。
【００２７】本発明の方法を実施するために使用可能な
希釈剤は、すべての不活性有機溶媒である。それらの中
で好ましいものとして、脂肪族、脂環族および芳香族炭
化水素、例えば石油エーテル、ヘキサン、ヘプタン、シ
クロヘキサン、メチルシクロヘキサン、ベンゼン、トル
エン、キシレンまたはデカリン、好ましくはトルエンま
たはキシレン；ハロゲン化炭化水素、例えばクロロベン
ゼン、ジクロロベンゼン、塩化メチレン、クロロホル
ム、四塩化炭素、ジクロロエタンまたはトリクロロエタ
ン、好ましくはクロロベンゼン、またはジクロロベンゼ
ン；エーテル類、例えばジエチルエーテル、ジイソプロ
ピルエーテル、メチル t-ブチルエーテル、メチル t-ア
ミルエーテル、ジオキサン、テトラヒドロフラン、１,
２-ジメトキシエタン、１,２-ジエトキシエタン、また
はアニソール、好ましくは１,２-ジメトキシエタン、メ
チル t-ブチルエーテル、またはメチル t-アミルエーテ
ル；およびニトリル類、例えばアセトニトリル、プロピ
オニトリル、n-または iso-ブチロニトリル、またはベ
ンゾニトリル、好ましくはアセトニトリル、並びに n-
またはiso-ブチロニトリルが挙げられる。
希釈剤は、すべての不活性有機溶媒である。それらの中
で好ましいものとして、脂肪族、脂環族および芳香族炭
化水素、例えば石油エーテル、ヘキサン、ヘプタン、シ
クロヘキサン、メチルシクロヘキサン、ベンゼン、トル
エン、キシレンまたはデカリン、好ましくはトルエンま
たはキシレン；ハロゲン化炭化水素、例えばクロロベン
ゼン、ジクロロベンゼン、塩化メチレン、クロロホル
ム、四塩化炭素、ジクロロエタンまたはトリクロロエタ
ン、好ましくはクロロベンゼン、またはジクロロベンゼ
ン；エーテル類、例えばジエチルエーテル、ジイソプロ
ピルエーテル、メチル t-ブチルエーテル、メチル t-ア
ミルエーテル、ジオキサン、テトラヒドロフラン、１,
２-ジメトキシエタン、１,２-ジエトキシエタン、また
はアニソール、好ましくは１,２-ジメトキシエタン、メ
チル t-ブチルエーテル、またはメチル t-アミルエーテ
ル；およびニトリル類、例えばアセトニトリル、プロピ
オニトリル、n-または iso-ブチロニトリル、またはベ
ンゾニトリル、好ましくはアセトニトリル、並びに n-
またはiso-ブチロニトリルが挙げられる。
【００２８】本発明の方法を実施する際、その反応温度
は、かなりの範囲で変えることができる。同反応は一般
に６０℃ないし１８０℃の温度で、好ましくは７０℃な
いし１５０℃の温度で実施される。
は、かなりの範囲で変えることができる。同反応は一般
に６０℃ないし１８０℃の温度で、好ましくは７０℃な
いし１５０℃の温度で実施される。
【００２９】本発明の方法は一般に常圧、または減圧下
に実施される。しかし、加圧下に実施することも可能で
ある。しかし生成するハロゲン化水素は時々装置の外に
出してやり除去しなければならない。本方法は好ましく
は常圧下に実施され、もし適当ならば不活性気体、例え
ば窒素を反応溶液中を通過させ、生成したハロゲン化水
素を完全に除去する。
に実施される。しかし、加圧下に実施することも可能で
ある。しかし生成するハロゲン化水素は時々装置の外に
出してやり除去しなければならない。本方法は好ましく
は常圧下に実施され、もし適当ならば不活性気体、例え
ば窒素を反応溶液中を通過させ、生成したハロゲン化水
素を完全に除去する。
【００３０】本発明の方法を実施して式（I）の化合物
を製造するには、一般に一般式（II）のアミノフェノー
ル１モル当たり、一般式（III）のシクロアルカンカル
ボン酸誘導体を１ないし１.３モル、好ましくは１ない
し１.２モル使用する。
を製造するには、一般に一般式（II）のアミノフェノー
ル１モル当たり、一般式（III）のシクロアルカンカル
ボン酸誘導体を１ないし１.３モル、好ましくは１ない
し１.２モル使用する。
【００３１】一つの可能な実施態様において、一般式
（III）のシクロアルカンカルボン酸誘導体を最初に有
機溶媒中に導入し、得られた混合物を加熱する。それか
ら一般式（II）のアミノフェノールを８０℃ないし１２
０℃の温度で秤量導入する。もし適当ならば、得られた
混合物も反応を完結させるために更に高温に加熱するこ
ともできる。
（III）のシクロアルカンカルボン酸誘導体を最初に有
機溶媒中に導入し、得られた混合物を加熱する。それか
ら一般式（II）のアミノフェノールを８０℃ないし１２
０℃の温度で秤量導入する。もし適当ならば、得られた
混合物も反応を完結させるために更に高温に加熱するこ
ともできる。
【００３２】好ましい実施態様では、一般式（II）のア
ミノフェノールを最初に有機溶媒中に導入し、そして得
られた混合物を加熱する。次いで一般式（III）のシク
ロアルカンカルボン酸誘導体を８０℃ないし１２０℃の
温度範囲で秤量導入する。もし適当ならば、反応を完結
させるために、得られた混合物を更に高温に加熱するこ
とも可能である。
ミノフェノールを最初に有機溶媒中に導入し、そして得
られた混合物を加熱する。次いで一般式（III）のシク
ロアルカンカルボン酸誘導体を８０℃ないし１２０℃の
温度範囲で秤量導入する。もし適当ならば、反応を完結
させるために、得られた混合物を更に高温に加熱するこ
とも可能である。
【００３３】本発明の方法によって製造される物質は、
植物有害生物、特に植物病原菌の防除に使用することが
できる。
植物有害生物、特に植物病原菌の防除に使用することが
できる。
【００３４】製造実施例 実施例１
【００３５】
【化７】
【００３６】９.３ｇ（０.０５モル）の４-アミノ-２,
３-ジクロロフェノール（純度：９６％）を１７５ｍｌ
のトルエンに懸濁し、得られた懸濁物を撹拌しながら１
００℃に加熱した。６.３ｇ（０.０５２５モル）のピバ
ール酸クロリドを１００ないし１０５℃で滴下して添加
し、添加が終わった時点で、得られた混合物は還流下に
更に４時間撹拌した。反応混合物を冷却してから、生成
した沈殿を０ないし１０℃で濾別し、少量のトルエンで
洗浄した。１２.５ｇ（理論收量の９５.４％）のピバー
ル酸（２,３-ジクロロ-４-ヒドロキシ）-アニリド（融
点：６２℃）が得られた。
３-ジクロロフェノール（純度：９６％）を１７５ｍｌ
のトルエンに懸濁し、得られた懸濁物を撹拌しながら１
００℃に加熱した。６.３ｇ（０.０５２５モル）のピバ
ール酸クロリドを１００ないし１０５℃で滴下して添加
し、添加が終わった時点で、得られた混合物は還流下に
更に４時間撹拌した。反応混合物を冷却してから、生成
した沈殿を０ないし１０℃で濾別し、少量のトルエンで
洗浄した。１２.５ｇ（理論收量の９５.４％）のピバー
ル酸（２,３-ジクロロ-４-ヒドロキシ）-アニリド（融
点：６２℃）が得られた。
【００３７】実施例２
【００３８】
【化８】
【００３９】９.３ｇ（０.０５モル）の４-アミノ-２,
３-ジクロロフェノール（純度：９６％）を１７５ｍｌ
のトルエンに懸濁し、得られた懸濁物を撹拌しながら１
００℃に加熱した。８.８ｇ（０.０５２５モル）の１-
メチルシクロヘキサン-１-カルボン酸クロリド（純度：
９６％）を１００ないし１０５℃で滴下して添加し、添
加が終わった時点で、得られた混合物は還流下に更に４
時間撹拌した。反応混合物を冷却してから、生成した沈
殿を０ないし１０℃で濾別し、少量のトルエンで洗浄し
た。１３.９５ｇ（理論收量の９２.３％）の１-メチル
シクロヘキサン-１-カルボン酸（２,３-ジクロロ-４-ヒ
ドロキシ）-アニリド（融点：１５４℃）が得られた。
３-ジクロロフェノール（純度：９６％）を１７５ｍｌ
のトルエンに懸濁し、得られた懸濁物を撹拌しながら１
００℃に加熱した。８.８ｇ（０.０５２５モル）の１-
メチルシクロヘキサン-１-カルボン酸クロリド（純度：
９６％）を１００ないし１０５℃で滴下して添加し、添
加が終わった時点で、得られた混合物は還流下に更に４
時間撹拌した。反応混合物を冷却してから、生成した沈
殿を０ないし１０℃で濾別し、少量のトルエンで洗浄し
た。１３.９５ｇ（理論收量の９２.３％）の１-メチル
シクロヘキサン-１-カルボン酸（２,３-ジクロロ-４-ヒ
ドロキシ）-アニリド（融点：１５４℃）が得られた。
【００４０】実施例３
【００４１】
【化９】
【００４２】９.３ｇ（０.０５モル）の４-アミノ-２,
３-ジクロロフェノール（含量：９６％）を５０ｍｌの
１,２-ジメトキシエタンに溶解し、得られた溶液を撹拌
しながら８８℃に加熱した。８.８ｇ（０.０５２５モ
ル）の１-メチルシクロヘキサン-１-カルボン酸クロリ
ド（純度：９６％）を１００ないし１０５℃で２０分に
亙って滴下して添加し、添加が終わった時点で、得られ
た混合物は還流下に更に６時間撹拌した。反応混合物を
冷却してから、１.５ｇの４-アミノ-２,３-ジクロロフ
ェノール塩酸塩を濾別した。濾液を濃縮し、残渣を少量
のトルエンと撹拌して抽出し、そして濾別した。１３.
９５ｇの１-メチルシクロヘキサン-１-カルボン酸（２,
３-ジクロロ-４-ヒドロキシ）-アニリド（融点：１５４
℃）が得られた。これは反応した４-アミノ-２,３-ジク
ロロフェノールを基準にして、理論量の９０.８％に相
当する。
３-ジクロロフェノール（含量：９６％）を５０ｍｌの
１,２-ジメトキシエタンに溶解し、得られた溶液を撹拌
しながら８８℃に加熱した。８.８ｇ（０.０５２５モ
ル）の１-メチルシクロヘキサン-１-カルボン酸クロリ
ド（純度：９６％）を１００ないし１０５℃で２０分に
亙って滴下して添加し、添加が終わった時点で、得られ
た混合物は還流下に更に６時間撹拌した。反応混合物を
冷却してから、１.５ｇの４-アミノ-２,３-ジクロロフ
ェノール塩酸塩を濾別した。濾液を濃縮し、残渣を少量
のトルエンと撹拌して抽出し、そして濾別した。１３.
９５ｇの１-メチルシクロヘキサン-１-カルボン酸（２,
３-ジクロロ-４-ヒドロキシ）-アニリド（融点：１５４
℃）が得られた。これは反応した４-アミノ-２,３-ジク
ロロフェノールを基準にして、理論量の９０.８％に相
当する。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 ベルナー・リンドナー ドイツ51067ケルン・メルヘンシユトラー セ39
Claims (4)
- 【請求項１】 一般式（I） 【化１】 式中、Ｒは随時ハロゲンによって、同一か異なる方式で
モノ-ないしポリ-置換されていて良いアルキルを表す
か、随時アルキル、ハロゲノアルキル、またはハロゲン
によって同一かまたは異なる方式でモノ-ないしポリ置
換されていて良いシクロアルキルを表し、そしてＹ1、
Ｙ2、Ｙ3、Ｙ4は同一か異なり、水素、ハロゲン、シア
ノ、そしてそれぞれの場合、随時ハロゲン置換されてい
て良いアルキル、アルコキシ、またはアルキルチオであ
るの化合物の製造法において、 一般式（II） 【化２】 式中、Ｙ1、Ｙ2、Ｙ3、Ｙ4は上述した意味を有する、の
アミノフェノールを、 一般式（III） 【化３】 式中、Ｒは上述した意味を有し、Ｘはハロゲン好ましく
は塩素を表す、のカルボン酸誘導体と反応させることを
特徴とする製造法。 - 【請求項２】 一般式（I） 式中、Ｒが、随時同一かまたは異なる方式でハロゲンに
よってモノ-ないしテトラ-置換されていて良い炭素数が
１ないし８個の直鎖状または分枝鎖状アルキルを表す
か、それぞれの場合、随時同一かまたは異なる方式でハ
ロゲン、１ないし４個の炭素原子を有する直鎖状または
分枝鎖状アルキルまたはハロゲノアルキルによって置換
されていて良いシクロプロピル、シクロブチル、シクロ
ペンチル、シクロヘキシルまたはシクロヘプチルを表
し、Ｙ1が水素、フッ素、塩素、臭素、シアノ、１ない
し４個の炭素原子を有する直鎖状または分枝鎖状アルキ
ル、それぞれの場合、１ないし４個の炭素原子を有する
直鎖状または分枝鎖状アルコキシ、またはアルキルチオ
を表すか、それぞれの場合、１ないし４個の炭素原子を
有し、そして１ないし５個の同一かまたは異なるハロゲ
ン原子を有する、直鎖状または分枝鎖状ハロゲノアルキ
ル、ハロゲノアルコキシ、またはハロゲノアルキルチオ
を表し、Ｙ2が水素、フッ素、塩素、臭素、シアノ、１
ないし４個の炭素原子を有する直鎖状または分枝鎖状ア
ルキル、それぞれの場合、１ないし４個の炭素原子を有
する直鎖状または分枝鎖状アルコキシ、またはアルキル
チオを表すか、それぞれの場合、１ないし４個の炭素原
子を有し、そして１ないし５個の同一かまたは異なるハ
ロゲン原子を有する、直鎖状または分枝鎖状ハロゲノア
ルキル、ハロゲノアルコキシ、またはハロゲノアルキル
チオを表し、Ｙ3が水素、フッ素、塩素、臭素、シア
ノ、１ないし４個の炭素原子を有する直鎖状または分枝
鎖状アルキル、それぞれの場合、１ないし４個の炭素原
子を有する直鎖状または分枝鎖状アルコキシ、またはア
ルキルチオを表すか、それぞれの場合、１ないし４個の
炭素原子を有し、そして１ないし５個の同一かまたは異
なるハロゲン原子を有する、直鎖状または分枝鎖状ハロ
ゲノアルキル、ハロゲノアルコキシ、またはハロゲノア
ルキルチオを表し、Ｙ4が水素、フッ素、塩素、臭素、
シアノ、１ないし４個の炭素原子を有する直鎖状または
分枝鎖状アルキル、それぞれの場合、１ないし４個の炭
素原子を有する直鎖状または分枝鎖状アルコキシ、また
はアルキルチオを表すか、それぞれの場合、１ないし４
個の炭素原子を有し、そして１ないし５個の同一かまた
は異なるハロゲン原子を有する、直鎖状または分枝鎖状
ハロゲノアルキル、ハロゲノアルコキシ、またはハロゲ
ノアルキルチオを表す、の化合物を製造することを特徴
とする請求項１記載の製造法。 - 【請求項３】 同方法を６０ないし１８０℃の反応温度
で実施することを特徴とする請求項１記載の製造法。 - 【請求項４】 一般に一般式（II）のアミノフェノール
１モル当たり、式（III）のシクロアルカンカルボン酸
誘導体を１ないし１.３モル使用することを特徴とする
請求項１記載の製造法。
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| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DE19500119A DE19500119A1 (de) | 1995-01-04 | 1995-01-04 | Verfahren zur Herstellung von Alkylcarbonsäure-4-Hydroxyaniliden |
| DE19500119.2 | 1995-01-04 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH08231484A true JPH08231484A (ja) | 1996-09-10 |
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|---|---|---|---|
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|---|---|
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| JP (1) | JP3957780B2 (ja) |
| DE (2) | DE19500119A1 (ja) |
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| CN108689875A (zh) * | 2018-07-18 | 2018-10-23 | 陕西恒润化学工业有限公司 | 一种环酰菌胺及其合成方法 |
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| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CH489198A (de) * | 1967-10-19 | 1970-04-30 | Ciba Geigy | Schädlingsbekämpfungsmittel |
| US3674831A (en) | 1970-03-25 | 1972-07-04 | Sun Oil Co | Process for preparation of methylcyclopentane and methylcyclohexanecarboxylic acids and esters |
| DE3814505A1 (de) | 1988-04-29 | 1989-11-09 | Bayer Ag | Substituierte cycloalkyl- bzw. heterocyclyl-carbonsaeureanilide |
| DE4215592A1 (de) * | 1992-05-12 | 1993-11-18 | Bayer Ag | Verfahren zur Herstellung von N-acylierten p-Aminophenolen |
| DE4302266A1 (de) * | 1993-01-28 | 1994-08-04 | Bayer Ag | Zweikomponenten-Polyurethanbeschichtungsmassen und ihre Verwendung |
| DE4302305A1 (de) * | 1993-01-28 | 1994-08-04 | Bayer Ag | Cycloalkylcarbonsäureanilide |
-
1995
- 1995-01-04 DE DE19500119A patent/DE19500119A1/de not_active Withdrawn
- 1995-12-22 DE DE59508229T patent/DE59508229D1/de not_active Expired - Lifetime
- 1995-12-22 EP EP95120370A patent/EP0720980B1/de not_active Expired - Lifetime
- 1995-12-22 ES ES95120370T patent/ES2146705T3/es not_active Expired - Lifetime
- 1995-12-28 US US08/579,924 patent/US5621141A/en not_active Expired - Lifetime
- 1995-12-29 JP JP35294395A patent/JP3957780B2/ja not_active Expired - Lifetime
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| Publication number | Publication date |
|---|---|
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| JP3957780B2 (ja) | 2007-08-15 |
| DE59508229D1 (de) | 2000-05-31 |
| EP0720980A1 (de) | 1996-07-10 |
| US5621141A (en) | 1997-04-15 |
| DE19500119A1 (de) | 1996-07-11 |
| ES2146705T3 (es) | 2000-08-16 |
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