JPH08231783A - プロピレン重合体及びエチレン−酢酸ビニル共重合体組成物、それらの転換方法及びその組成物から得られるシート - Google Patents

プロピレン重合体及びエチレン−酢酸ビニル共重合体組成物、それらの転換方法及びその組成物から得られるシート

Info

Publication number
JPH08231783A
JPH08231783A JP7338753A JP33875395A JPH08231783A JP H08231783 A JPH08231783 A JP H08231783A JP 7338753 A JP7338753 A JP 7338753A JP 33875395 A JP33875395 A JP 33875395A JP H08231783 A JPH08231783 A JP H08231783A
Authority
JP
Japan
Prior art keywords
composition
weight
vinyl acetate
ethylene
mfi
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Ceased
Application number
JP7338753A
Other languages
English (en)
Inventor
Pierre Matz
マート ピエール
Edmond Mulkens
ムルカン エドモン
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Solvay SA
Original Assignee
Solvay SA
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Solvay SA filed Critical Solvay SA
Publication of JPH08231783A publication Critical patent/JPH08231783A/ja
Ceased legal-status Critical Current

Links

Classifications

    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08KUse of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K5/00Use of organic ingredients
    • C08K5/04Oxygen-containing compounds
    • C08K5/14Peroxides
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08LCOMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L23/00Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L23/02Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers not modified by chemical after-treatment
    • C08L23/04Homopolymers or copolymers of ethene
    • C08L23/08Copolymers of ethene
    • C08L23/0846Copolymers of ethene with unsaturated hydrocarbons containing atoms other than carbon or hydrogen
    • C08L23/0853Ethylene vinyl acetate copolymers
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08LCOMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L23/00Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L23/02Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers not modified by chemical after-treatment
    • C08L23/04Homopolymers or copolymers of ethene
    • C08L23/06Polyethylene
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08LCOMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L23/00Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L23/02Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers not modified by chemical after-treatment
    • C08L23/10Homopolymers or copolymers of propene
    • C08L23/12Polypropene

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
  • Application Of Or Painting With Fluid Materials (AREA)
  • Manufacture Of Macromolecular Shaped Articles (AREA)
  • Extrusion Moulding Of Plastics Or The Like (AREA)
  • Shaping Of Tube Ends By Bending Or Straightening (AREA)

Abstract

(57)【要約】 【課題】 自動車内装用のプロピレン重合体及びエチレ
ン−酢酸ビニル共重合体樹脂組成物を提供する 【解決手段】 プロピレン重合体、エチレン−酢酸ビニ
ル共重合体及び有機過酸化物を以下の組成で含む組成
物。 a)10〜49重量%の少なくとも1種のプロピレン重
合体、 b)90〜51重量%の少なくとも1種のエチレン−酢
酸ビニル共重合体であっって、酢酸ビニル含有量が12
〜40重量%である共重合体、 c)50ppm〜1000ppmの少なくとも1種の有
機過酸化物。

Description

【発明の詳細な説明】
【0001】
【発明の属する技術分野】本発明は、プロピレン重合体
(PP)及びエチレン−酢酸ビニル共重合体(EVA)
及び少なくとも1種の有機過酸化物を付加的に含んでい
る重合性組成物に関する。これらの組成物は、反応性押
し出しによって転換出来、自動車工業用内装シートの製
造に特に使用出来る様な顕著な性能を示す製品とする事
ができる。本発明は、又熱加工可能で、高周波溶接可能
なシートを得る為に、本発明による組成物を転換する方
法に関する。
【0002】
【従来の技術】長年、自動車の内装市場は、ダッシュボ
ード用のABSとの組合せでの、或いはドアー内装用及
びサンバイザーの製造の為に高度に可塑化されたポリ塩
化ビニルシートの使用で占められて来た。これらの材料
の性能は、良好なものではあるが、この用途にポリ塩化
ビニルを採用するにあたっては幾つかの欠点が存在す
る。例えば曇り(揮発成分の蒸発、特に可塑剤、及びそ
れらの窓ガラスへの沈着)或いは経時的脆化が可塑剤の
使用に関係するのに加えて、ポリ塩化ビニルは、自動車
工業で使用される大部分の他の重合体と相溶性がなく、
このことは、ポリ塩化ビニルの再生利用前に、他の自動
車部品からポリ塩化ビニルを分離させる事を必要とす
る。
【0003】自動車の内装では、それ故、可塑化ポリ塩
化ビニルの良好な固有の性能(高温及び低温での抵抗
性、熱加工性、高周波溶接性及び柔軟性)を、容易な再
利用性、特に直接の熱的再利用又は自動車で利用される
他の重合体との共同使用による容易な再利用性と組み合
わせた新しい材料の要求が存在する。要求に合う組成物
は、それらから優れた機械的且つ安定な性能を持つ製品
が得られるばかりでなく、意図される適用で使用可能で
ある様に高周波溶接性がなければならない。更に、使用
される組成物のレオロジーが、熱加工、特に高品質のし
ぼ加工が出来るようなものでなければならない。
【0004】ポリオレフィンを基体とした様々な組成
物、特にプロピレン単独重合体又は共重合体、エチレン
−酢酸ビニル共重合体及び必要に応じて転換中に架橋剤
として使用される過酸化物を基体とした組成物は既に提
案されている。例えば、米国特許第3,433,573 号は、オ
レフィン単独重合体及びエチレン−酢酸ビニル共重合体
を含む混合物を開示し、これに有機過酸化物が、混合前
又は混合中に不特定量添加される事を開示する(第7
欄、48〜60行)。
【0005】この混合物は、バンバリーミキサー、押出
機又はニーダーで、特にシート形成の為に過酸化物を使
用して架橋される。WO−93/24568号は、医療
分野での様々な利用、例えは小袋、袋、管及び蓋等の為
に高周波溶接が出来る製品を、特に押出機で得る事を可
能とする組成物を開示する。使用される重合性組成物
は、少なくとも1種のエチレン−酢酸ビニル共重合体、
少なくとも1種のプロピレン単独重合体又は共重合体、
凡そ0.01重量%〜5重量の架橋剤及び凡そ0.1 重量%〜
35重量%の1種以上の他の重合体を含む。
【0006】
【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、自動
車の内装での使用において、多大の費用を要することな
しに、特にポリ塩化ビニルに代え得る高周波溶接性組成
物を提供する事である。これらの組成物は、再利用性で
ありながら、使用分野で通常の基準、特に、しぼ加工
性、熱及び紫外線抵抗性、マットネス及び難燃性という
基準に合致せねばならない。特に、それらは、熱加工性
でなければならず、且つこの目的の為の適当なレオロジ
ーを示さねばならない。
【0007】
【課題を解決するための手段】上述の目的は、プロピレ
ン重合体を含む重合性成分と酢酸ビニル含有量が更に固
定されるエチレン−酢酸ビニル共重合体を含む重合性成
分の間で決められた相対割合との組合せで、極少量の過
酸化物の使用によって達成される。従って、本発明は、
プロピレン重合体、エチレン−酢酸ビニル共重合体及び
有機過酸化物を基体とした組成物に係り、それらは、 a)少なくとも10重量%、好ましくは少なくとも20
重量%の少なくとも1種のプロピレン重合体で、重合体
の量は、49重量%以下、好ましくは40重量%以下、 b)少なくとも51重量%、好ましくは少なくとも60
重量%の少なくとも1種のエチレン−酢酸ビニル共重合
体で、重合体の量は、90重量%以下、好ましくは80
重量%以下で、酢酸ビニルの含有量(構成成分bに関し
て)が、少なくとも12重量%、好ましくは少なくとも
18重量%で、40重量%以下、好ましくは32重量%
以下、 c)50ppmより多く、好ましくは1000ppmよ
り少ない少なくとも1種の有機過酸化物で、有機過酸化
物の量は、1000ppm未満、好ましくは500pp
m未満、特に好ましくは200ppm未満、含む事を特
徴とする。構成成分a、b及びcの含有量は、構成成分
a及びbの100%に関する重量で表示される。
【0008】
【発明の実施の形態】更に、組成物の全酢酸ビニル含有
量は、構成成分a及びbの全重量に関し、少なくとも1
0重量%、好ましくは少なくとも15重量%で25重量
%以下、好ましくは22重量%以下である事が有利であ
る。構成成分a)は、特にランダム及び/又はブロック
α−オレフィン単独重合体、共重合体又は三元共重合体
又は、その様な重合体の混合物であってもよい。更に他
のコモノマーを含んでもよい。好ましくは、少なくとも
75重量%のプロピレンを含む。そのメルトフローイン
デックス(MFI)(230℃、2.16kg、ISO 標準
1133-1991 年版で測定)は、10g/10分より低く、
好ましくは4g/10分より低いのが有利である。更
に、少なくとも0.1g/10分、好ましくは少なくと
も0.4g/10分が有利である。0.5g/10分よ
り高く、1.5g/10分より著しく高いMFI値(1
90℃、2.16kg、ISO 標準1133で測定)は、構成成
分b)の場合に好ましい。この値は、25g/10分よ
り低く、好ましくは9g/10分より低いのが有利であ
る。
【0009】本発明の有利に選択できる形態によれば、
構成成分a及びbの溶融指数MFI a 及びMFIb (上
記のそれぞれの条件で測定され、g/10分で表示され
る)は、 (MFIa ×Wa )/(MFIb ×Wb )<1、好まし
くは(MFIa ×Wa )/(MFIb ×Wb )<0.7 の関係にある(ここで、Wa 及びWb は、構成成分a及
びbのそれぞれの重量割合(Wa +Wb =1)を表
す)。構成成分c分解温度(「スコーチ温度」)は、エ
チレン−酢酸ビニル重合体を基体とした構成成分bの溶
融温度より高いのが好ましい。構成成分cの濃度は、1
0重量%の活性酸素の割合に基づく。他の濃度について
は、3つの基準が適用される。
【0010】有機過酸化物は、2,5−ジメチル−2,
5−ジ(t−ブチルパーオキシ)ヘキサン(DHB
P)、ジクミルパーオキサイド(DCUP)、t−ブチ
ルクミルパーオキサイド(BCUP)、ジ−t−ブチル
パーオキサイド(DTBP)、2,5−ジメチル−2,
5−ジ(t−ブチルパーオキシ)−3─ヘキシン(DY
BP)及び1,3−ジ(2−t−ブチルパーオキシイソ
プロピル)ベンゼン(DIPP)から選ばれるのが好ま
しい。例示される構成成分cの量は、活性押し出し中に
架橋剤として完全に使用し尽くされる事を前提としたも
のである。使用する樹脂が過酸化物の効果を減少させる
添加剤、例えば酸化防止剤を含む時、或いは操作条件
が、過酸化物が完全に反応できない様な時、特に押出機
での滞留時間が反応に必要な時間より短い時は、構成成
分cの前述の量は、過酸化物の活性含有量が十分になる
様に調整されなければならない。使用する構成成分に対
して酸化防止剤を添加することは避けた方が好ましい。
【0011】構成成分a、b及びcに加えて、本発明の
組成物は、組成物の重量又は容量(構成成分a及びbの
合計量に関して)で25%より多い増加を来さない範囲
で、1種以上の公知の添加剤及び/又は充填剤を任意に
含んでもよい。添加剤の例としては、炭酸カルシュウ
ム、硫酸バリウム、セルロース質材繊維、ガラス繊維等
が挙げられる。以上説明した組成物は、上述の応用で必
要とされる全ての性能、即ち柔軟性、容易な熱加工性、
高周波溶接性、難燃性及び優れた高温及び低温特性を得
る事を可能とする。本発明の組成物は、自動車工業で一
般に使用される他の重合体とより一層相溶的であるの
で、容易に再利用出来る。構成成分cは、そのまま構成
成分a及びbに添加してもよく、或いはこの構成成分及
び相溶性担体を含むマスター混合物の形態でそれらの中
に導入してもよい。同じ事が任意の添加材及び/又充填
剤にもあてはまる。特に、構成成分cは、ポリエチレン
から成る担体上に導入してもよい。構成成分cに対する
任意の担体は、構成成分a及びbの合計重量の5重量%
よ多くないのが好ましい。本発明は、又上述の組成物の
転換方法に関し、これは、組成物の反応性押し出し工程
を含む事を特徴とする。反応性押し出しは、スロットダ
イを備えた押出機で行うのが好ましく、これは、混合物
の構成成分から直接にシートを得る事を可能とする。組
成物の構成成分のプレミックス(コンパウンディング)
を造る事を避ける事によって、即ち転換をシングルステ
ージで行う事によって良好な結果が得られた。
【0012】得られたシートは、押し出し後に、インラ
インで、しぼ加工、共積層或いはラッカー塗装を有利に
出来るが、その製造の後でこの種の処理に掛けてもよ
い。この種の組成物の反応性押し出しの操作条件では、
或る種の限定を構成し得るこの説明なしに、2つの重合
体(EVA−PP)のマクロラジカルは一緒に反応する
事が明らかである。長い分岐を持つEVA−PP共重合
体は、次いで形成される。この種の重合体は2つの非相
溶性重合体を相溶化させるのに理想的である。更に、他
のEVA上に分岐しているEVA及びPPの解重合が生
成される。長い分岐の形成は、シートが熱加工されなけ
ればならない応用では極めて有利である。この分岐は、
高分子量の線状構造の重合体又は重合体混合物で起こる
様な高勾配での粘度増加なしに、低速度勾配での粘弾性
特性(溶融強度及び熱加工性)の改善をもたらす。押し
出し性は、この様にして確保される。高い溶融強度の性
質に加えて、この分岐は、巨大分子間で形成されるもつ
れによる或る種の構造的硬度(歪み硬度)を造り出す。
この性質は、シートが熱加工される時に、厚みを均一に
保たせ、それによって他より極端に垂れ下がった所がで
きるのが避けられる。
【0013】低押し出し勾配での粘度の大きな増加は、
押し出しシートの表面での微細不規則性を作り、マット
外観及び乾いた感触を与えるので有利である。本発明
は、上述の本発明による転換から得られる高周波溶接シ
ートに関する。更に、少なくとも1層が上述のシートで
ある多層構造に及ぶものである。本発明の利点は、本発
明によるマットシートが、熱加工操作中に大きく変形さ
れる場所が相対的に平滑且つ光沢あるものとなり、全体
のシートに受入れ難い不均質的外観を与える従来のシー
トとは反対に、熱加工操作後のそれらのマットネスを実
質的に保持する点である。又、自動車工業での内装の為
のそれらシートの使用にも関し、要するに、自動車工業
での内装の為の本発明の方法により製造されたシートの
使用に関する。その他に、本発明の組成物は、EVAと
過酸化物のない1種以上の他の重合体(例えば特にプロ
ピレン重合体)との混合物の相溶化に特に有利な応用を
見出すもので、本発明に係る組成物の少量を、その様な
混合物に添加する事により、その混合物において、EV
Aと他の重合体の相溶性を大いに改善する事が可能であ
る。
【0014】最後に、本発明は、10〜49重量%の少
なくとも1種のプロピレン重合体と、酢酸ビニル含有量
が12〜40重量%である少なくとも1種のエチレン−
酢酸ビニル共重合体90〜51重量%を含むシートに関
し、μ0.25/μ100(これらのパラメーターは、170 ℃
で、0.25/秒及び100/秒のそれぞれで、レオゴニオメー
ターを使用して測定された剪断粘度を表す)比が25より
大きく、μmaxF/μ0.2s(これらのパラメーターは、そ
れぞれ、170 ℃で、試料に加えられた引張応力が最大の
時の伸び粘度、及び0.2秒の引っ張り後の伸び粘度を
表す)比が5より大きい事を特徴とするシートに関す
る。
【0015】本発明は、自動車の内装用としてのシート
を得る事に鑑み、実施態様として限定されることのない
実施例(実施例1、2、3及び4)に関して更に詳細に
説明するが、この基準は、この分野での明細書において
は通常のものである。比較例1、2及び3は、本発明の
条件には相当しない比較例であり、全ての基準に合致し
ない製品となる。
【0016】
【実施例1】 1)ふわふわした形態の、ソルベイエルテックス(Solva
y Eltex)P HL011 ポリプロピレン30重量%、 2)粒状の、エクソンエスコーレン(Exxon Escorene)UL
00328 エチレン−酢酸ビニル共重合体70重量%、 3)ふわふわしたポリエチレンに吸着したパーオキサイ
ドヘミー(Peroxyde Chemie) DHBP過酸化物のマスタ
ー混合の1phr(過酸化物の500ppmに相当)を
含む混合物を、押出機で、高温でニーディングして組成
物を得た。液体過酸化物の正確且つ連続的導入を促進す
る為に、過酸化物を希釈し、パーペンメイヤー(Papenme
yer)型高速ミキサーで粉末ポリエチレンに吸着させた。
これら3つの生成物1)、2)及び3)を、別々の計量
装置を介してコンパウンディング押出機、この場合は、
クレクストラル(Clextral) BC21 二軸押出機の供給ホッ
パーに入れた。確実な計量を確保する為に、スクリュウ
は供給ゾーンで開放にして置かなければならない。更
に、2phrのカーボンブラックをこの組成物に導入し
た。
【0017】スクリュウ形状は、2つの圧縮混合ゾーン
から成り、それぞれは強力な混練ゾーンに続く。最後の
混練ゾーンは、揮発性分解残渣を抽出する為の脱ガス孔
を備えた減圧ゾーンに続く。内容物は、次いで再び加圧
され、穴付きダイを通過する。かくして形成されたレー
スは次いで粒状形態に切断された。使用された温度プロ
ファイルは次の通りであった(℃で)。 Z1 Z2 Z3 Z4 Z5 Z6 Z7 Z8 50 170 180 200 210 220 220 220 ここで、ゾーンZ1は、供給部に相当し、ゾーンZ7及
びZ8はダイ部に相当する。押出機速度は、300回転
/分とし、全吐出量は10kg/hであり、押出機中で
の平均滞留時間は、着色粒状物での測定で、このプロフ
ァイル及びスクリュウ速度で凡そ25秒であった。明確
なエネルギー消費は0.204kWh/kgであった。粒状形
態で製造されたコンパウンドは、次に、スロットダイ付
き単軸スクリュウ押出機で、チルロール型ロール上にシ
ートの形で押し出された。ロール温度は50〜60℃に
保たれた。スクリュウは、ポリオレフィンに適した形状
を有し、その長さは25D(Dは、その直径を表す)
で、圧縮比は2.6である。
【0018】
【実施例2】コンパウンディング工程及びスロットダイ
付き押し出し工程を1工程にまとめた。この実施例で
は、コンパウンディング押出機のレースダイをスロット
ダイ、収集された実施例1のパラメーターで置き換えら
れた。実施例1の2段階で、或いは実施例2の1段階で
の組成物から得られたシートは、自動車の内装に必要な
様々な性能の良好な中間物を達成する事を可能とする。
【0019】
【比較例1】過酸化物が存在しない以外は、実施例1と
同様の方法で行った。それらの条件では、熱加工中に均
一に引っ張られる(歪み硬化特性)シートを得る事は不
可能であった。これらのシートは、光沢のある外観を呈
し、滑らかな感触を持ち、自動車工業の内装に適用させ
るには不人気且つ不適切なものである。
【0020】
【比較例2】実施例1と同様に処理し、しかも3000
ppmのDHBPを使用したにも拘わらず、性能の劣化
が観察され、生成物をシート形状に押し出す事が困難で
あった。更に、最終的に製造されたシートは熱加工中に
引き裂け、ゲル形成を示し、その結果、それらを意図し
た応用に使用する事が不可能であった。
【0021】
【実施例3】プロピレンブロック共重合体の使用は、意
図した用途に適するコンパウンドを得る事を可能とし、
この組成物は、本発明の特性を満足させるものであっ
た。実施例1の条件で、次の組成物を加工した。 1)ソルベイエルテックスP RL001 ブロック共重合体3
0重量%、 2)エクソンエスコーレン UL00328 エチレン−酢酸ビ
ニル共重合体60重量% 3)ふわふわしたLLDPE上に、5重量%の濃度で吸
着させたDHBPの450ppm。
【0022】
【実施例4】同様に、ヒモントキャットアロイ(Himont
Catalloy) 法により得られたポリプロピレンが適当であ
る。実施例1の条件に従って次の組成物を加工した。 1)ヒモントキャットアロイハイファックスCA10A ポリ
プロピレン重合体40重量%、 2)エクソンエスコーレン UL00328 エチレン−酢酸ビ
ニル共重合体60重量% 3)ふわふわしたLLDPE上に、5重量%の濃度で吸
着させたDHBPの450ppm。
【0023】
【比較例3】過酸化物の必要量の導入を行わなかった場
合、この混合物から得られたシートの性能は、自動車の
内装用としては不適当であった。この比較例は、次の組
成物を基に製造された。 1)ヒモントキャットアロイハイファックスCA10A ポリ
プロピレン重合体40重量%、 2)エクソンエスコーレン UL00328 エチレン−酢酸ビ
ニル共重合体60重量%。
【0024】使用した評価方法は次の通りである。剪断粘度 剪断粘度及び可塑性及び粘性弾性率は、レオメトリック
(Rheometrics) (商標)R.D.S.レオゴニオメータ
ーで評価した。試料を2つの平らな円板の間に置き、1
70℃の温度で、低振幅の剪断変形に掛けた。高勾配
(100/秒)での粘度に対する低勾配(0.25/
秒)での粘度の比は、定量化される重合体の相対的溶融
強度を与える。この比が高ければ高い程、この材料の溶
融強度は良好である。この溶融強度は、シートが熱加工
される前に加熱される時に、シートのたわみを避けるの
に必要である。伸び粘度 伸び粘度は、溶融した重合体の引張り挙動の評価を可能
とするレオメトリックのR.E.R.伸び粘度計を使用
して評価した。試料を、一方は停止し、他方は可動な2
つのクランプの間に置き、測定に必要な温度(この場合
170℃)に調節された油浴中に浸漬した。モーターで
運転される引っ張り棒に一体に取付けられた上部クラン
プを、変位(l)が、l=l0 x e Hxt の関係により時
間と共に変化し(ここでl0 は、試験体の最初の長さを
表す)、引っ張り速度H(ヘンキー(Hencky)歪み速度)
が、1/秒に固定されている試験体の上端に掛けた。引
っ張りが熱加工中均一であるシートを得る為には、シー
トが引っ張られる時に構造的硬度(歪み硬度)を示さね
ばならない。歪み硬度は、重合体が長手方向に引っ張ら
れる時の重合体の粘度の大きな増加によって特徴付けら
れる。これは、引っ張り力の最大で得られる粘度を重合
体の初期伸び粘度と比較する事により定量化出来る。こ
れは、試料の引っ張りの極めて短時間(0.2秒)後に
測定された。
【0025】外観 応用面で重要な特性は、一方においてはマットネスであ
り、他方においてはシートの乾いた感触である。第一の
特性は、シートの光沢として測定出来る。この値が低け
れば低い程、シートは良好である。感触の評価は、様々
なシートの主観的比較である。機械的性質 機械的性質は、インストロン(登録商標)装置での引っ
張り試験で測定される。試料は、長さ50mmで、適用
される引っ張り速度は100mm/分である。弾性率
は、1〜2%の伸びの間で取られる。難燃性 難燃性は、MVSS302基準(ISO 3795-1989 年10月
15日版) により評価される。炎の伝播速度は、火が試験
されるシートを突き抜けた後に測定される。製造規格で
は、100mm/分より遅い伝播速度を要求する。
【0026】高周波溶接性 これは、機械的性質を測定する為に行ったものと類似の
引っ張り試験で評価される。使用される溶接性基準は、
同じ寸法の試料で測定した破断応力の50%より大きい
応力を要求する。溶接は、3kW出力のコルピット(Colpi
tt) 装置で、2〜10秒間で行われる。本発明に係る組成
物について表で繰り返される結果は、組成物から製造さ
れたシートは、可塑化ポリ塩化ビニルの上述の欠点を持
つ事なしに、可塑化ポリ塩化ビニルシートに一般的に要
求される全ての品質を示すと言う事を結論付ける事を可
能とする。更に、これら組成物の価格は、EPDM及び
PP又はEPR及びPPを基体とした対応の市販の組成
物の価格よりも低く、然も高周波溶接を可能とする。こ
れらのシートは、他の自動車の内装部品と同様、特にド
アーの内装及びサンバイザー用として適当である。
【0027】表で使用される略称は、次の通りである。 μ0.25 0.25/秒で、レオメトリックスのR.
D.S.レオゴニオメーターで測定された剪断粘度。 μ100 100/秒で、レオメトリックスのR.D.
S.レオゴニオメーターで測定された剪断粘度。 μmaxF 試料に掛けられた引っ張り力が最大の時の伸
び粘度(レオメトリックスのR.E.R.伸び粘度計で
測定)。 μ0.2s 0.2秒の引っ張り後の試料に掛けられた引
っ張り力が最大の時の伸び粘度(レオメトリックスの
R.E.R.伸び粘度計で測定)。 σR /2 破断時の応力の半分。
【0028】
【表1】 表 性質 証明方法 特性 品質基準熱加工性 たわみ無し R.D.S. 170 ℃ μ0.25/μ100 >25 良好な厚さ分布 R.E.R. 170 ℃ μmaxF/μ0.2s >5外観 マットネス 光沢 乾いた感触 フィッシュアイ 目視その他 機械的性質 引っ張り試験 弾性率(MPa) 明細書による 破断応力(MPa) 同上 >15 破断伸び(%) 同上 >400 難燃性(mm/分) MVSS302(伝播速度) <100 高周波溶接性 溶接個所の引っ張り >σR /2 試験
【0029】
【表2】 表(続き) 性質 実施例1 実施例2 比較例1 比較例2熱加工性 たわみ無し 43 41 21 130 良好な厚さ分布 10.6 16 3.7 2.6 外観 マットネス 良好 良好 光沢あり 良好 乾いた感触 良好 良好 滑らか 良好 フィッシュアイ 良好 良好 良好 多数その他 機械的性質 弾性率(MPa) 190 170 180 100 破断応力(MPa) 20 32 28 12.5 破断伸び(%) 623 900 1000 361 難燃性(mm/分) 92 93 123 89 高周波溶接性 良好 良好 良好 不良
【0030】
【表3】 表(続き) 性質 実施例3 実施例4 比較例3熱加工性 たわみ無し 71 34 14 良好な厚さ分布 10.1 13.3 3 外観 マットネス 良好 良好 光沢あり 乾いた感触 良好 良好 滑らか フィッシュアイ 良好 良好 良好 その他 機械的性質 弾性率(MPa) 90 20 22 破断応力(MPa) 21.3 19 18 破断伸び(%) 680 770 950 難燃性(mm/分) 87 95 128 高周波溶接性 良好 良好 良好
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.6 識別記号 庁内整理番号 FI 技術表示箇所 C08K 5/14 KES C08K 5/14 KES C08L 23/12 LCD C08L 23/12 LCD // B29L 7:00

Claims (13)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項1】 プロピレン重合体、エチレン−酢酸ビニ
    ル共重合体及び有機過酸化物を以下の組成で含む組成
    物。 a)10〜49重量%の少なくとも1種のプロピレン重
    合体、 b)90〜51重量%の少なくとも1種のエチレン−酢
    酸ビニル共重合体であっって、酢酸ビニル含有量が12
    〜40重量%である共重合体、 c)50ppmより多く、1000ppmより少ない少
    なくとも1種の有機過酸化物。
  2. 【請求項2】 g/10分で表示される、構成成分a
    (測定条件、230℃、2.16kg)の溶融指数MFI
    a 及びb(測定条件、190℃、2.16kg)の溶融指
    数MFIb が、 (MFIa ×Wa )/(MFIb ×Wb )<1 (但し、Wa 及びWb は、構成成分a及びbのそれぞれ
    の重量割合を表す)の関係を満足する事を特徴とする、
    請求の範囲1項記載の組成物。
  3. 【請求項3】 構成成分bが、0.5g/10分より大
    きいMFI値(190℃、2.16kg)を有する事を特
    徴とする、請求の範囲1項又は2項のいずれか1項記載
    の組成物。
  4. 【請求項4】 構成成分cの分解温度が、構成成分bの
    溶融温度より高い事を特徴とする、前項のいずれか1項
    記載の組成物。
  5. 【請求項5】 有機過酸化物が、2,5−ジメチル−
    2,5−ジ(t−ブチルパーオキシ)ヘキサン(DHB
    P)、ジクミルパーオキサイド(DCUP)、t−ブチ
    ルクミルパーオキサイド(BCUP)、ジ−t−ブチル
    パーオキサイド(DTBP)、2,5−ジメチル−2,
    5−ジ(t−ブチルパーオキシ)−3─ヘキシン(DY
    BP)及び1,3−ジ(2−t−ブチルパーオキシイソ
    プロピル)ベンゼン(DIPP)から選ばれる事を特徴
    とする、前項のいずれか1項記載の組成物。
  6. 【請求項6】 構成成分cが、この成分及び成分a及び
    bの合計重量の5%以下の相溶性担体から成るマスター
    混合物の形態で存在する事を特徴とする、前項のいずれ
    か1項記載の組成物。
  7. 【請求項7】担体がポリエチレンから成る事を特徴とす
    る、請求項6項記載の組成物。
  8. 【請求項8】 組成物の反応性押し出し工程を含む事を
    特徴とする、前項のいずれか1項記載の組成物の転換方
    法。
  9. 【請求項9】 反応性押し出しが、スロットダイを備え
    た押出機で行われる事を特徴とする、請求項8項記載の
    転換方法。
  10. 【請求項10】 組成物の構成成分が、それらの構成成
    分の予備混合なしに転換される事を特徴とする、請求項
    8又は9項のいずれか1項記載の転換方法。
  11. 【請求項11】 押し出し後に、得られたシートが、イ
    ンラインでしぼ加工、共積層、又はラッカー塗布される
    事を特徴とする、請求項8〜10項のいずれか1項記載の
    転換方法。
  12. 【請求項12】 請求項1〜7項のいずれか1項記載の
    組成物から得られる事を特徴とする、高周波溶接シー
    ト。
  13. 【請求項13】 少なくとも1種のプロピレン重合体1
    0〜49重量%及び酢酸ビニル含有量が12〜40重量
    %の少なくとも1種のエチレン−酢酸ビニル共重合体9
    0〜51重量%を含むシートであって、μ0.25/μ
    100(これらのパラメーターは、170 ℃で、0.25/秒及び
    100 /秒のそれぞれで、レオゴニオメーターを使用して
    測定された剪断粘度を表す)比が25より大きく、μmaxF
    /μ0.2s(これらのパラメーターは、それぞれ、170 ℃
    で、試料の加えられた引張応力が最大の時の伸び粘度、
    及び0.2秒の引っ張り後の伸び粘度を表す)比が5よ
    り大きい事を特徴とするシート。
JP7338753A 1994-12-27 1995-12-26 プロピレン重合体及びエチレン−酢酸ビニル共重合体組成物、それらの転換方法及びその組成物から得られるシート Ceased JPH08231783A (ja)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
BE9401179A BE1008979A3 (fr) 1994-12-27 1994-12-27 Compositions a base de polymere du propylene et de copolymere ethylene-acetate de vinyle, procede pour leur mise en oeuvre, feuilles obtenues a partir de ces compositions.
BE09401179 1994-12-27

Publications (1)

Publication Number Publication Date
JPH08231783A true JPH08231783A (ja) 1996-09-10

Family

ID=3888561

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
JP7338753A Ceased JPH08231783A (ja) 1994-12-27 1995-12-26 プロピレン重合体及びエチレン−酢酸ビニル共重合体組成物、それらの転換方法及びその組成物から得られるシート

Country Status (5)

Country Link
US (1) US6100335A (ja)
EP (1) EP0719828B1 (ja)
JP (1) JPH08231783A (ja)
BE (1) BE1008979A3 (ja)
DE (1) DE69505345T2 (ja)

Cited By (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2007066475A1 (ja) * 2005-12-09 2007-06-14 Mitsui Chemicals, Inc. 振動制御用材料、振動制御用成形体、および振動制御用多層積層体
KR100777355B1 (ko) * 2003-05-23 2007-11-28 듀폰-미츠이 폴리케미칼 가부시키가이샤 중합체 조성물, 그 중합체 조성물의 제조 방법, 및 자동차외장용 성형품
WO2012124702A1 (ja) * 2011-03-14 2012-09-20 信越ポリマー株式会社 表皮材及びそれを用いた多層体

Families Citing this family (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
BE1010400A3 (fr) * 1996-07-02 1998-07-07 Solvay Composition a base de polyolefines et de copolymere ethylene-acetate de vinyle.
US20070299181A1 (en) * 2003-05-23 2007-12-27 Du Pont-Mitsui Polychemicals Co., Ltd. Polymer composition, process for producing the polymer composition, and molded articles for automobile exterior trim
EP2113541A1 (en) * 2008-04-28 2009-11-04 Borealis AG Adhesive propylene polymer composition suitable for extrusion coating of paper substrates
CN103347936B (zh) 2011-02-04 2017-04-12 陶氏环球技术有限责任公司 用于成形花纹表皮应用的可交联聚烯烃组合物
US10221304B2 (en) 2014-10-02 2019-03-05 Dow Global Technologies Llc High frequency weldable ethylene-based polymer compositions with good flame retardancy

Family Cites Families (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
GB967334A (ja) * 1960-04-27
US4234656A (en) * 1978-12-20 1980-11-18 Union Carbide Corporation Reprocessable thermoplastic graft copolymer of propylene polymer and ethylene copolymer
CA1249383A (en) * 1985-06-27 1989-01-24 Liqui-Box Canada Inc. Blends of polyolefins with polymers containing reactive agents
US5274035A (en) * 1991-12-30 1993-12-28 Ferro Corporation Ethylene vinyl acetate compositions and tubing made therefrom
EP0642550A1 (en) * 1992-05-29 1995-03-15 Ferro Corporation Radio frequency weldable polymer articles
EP0660024B1 (en) * 1993-12-27 1997-10-22 Sumitomo Chemical Company, Limited Resin-coated pipe

Cited By (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
KR100777355B1 (ko) * 2003-05-23 2007-11-28 듀폰-미츠이 폴리케미칼 가부시키가이샤 중합체 조성물, 그 중합체 조성물의 제조 방법, 및 자동차외장용 성형품
WO2007066475A1 (ja) * 2005-12-09 2007-06-14 Mitsui Chemicals, Inc. 振動制御用材料、振動制御用成形体、および振動制御用多層積層体
US8329825B2 (en) 2005-12-09 2012-12-11 Mitsui Chemicals, Inc. Material for vibration control, article for vibration control and multilayer laminate for vibration control
JP5330691B2 (ja) * 2005-12-09 2013-10-30 三井化学株式会社 振動制御用材料
WO2012124702A1 (ja) * 2011-03-14 2012-09-20 信越ポリマー株式会社 表皮材及びそれを用いた多層体
JP2012188623A (ja) * 2011-03-14 2012-10-04 Shin Etsu Polymer Co Ltd 表皮材及びそれを用いた多層体

Also Published As

Publication number Publication date
EP0719828B1 (fr) 1998-10-14
US6100335A (en) 2000-08-08
DE69505345D1 (de) 1998-11-19
BE1008979A3 (fr) 1996-10-01
DE69505345T2 (de) 1999-06-02
EP0719828A1 (fr) 1996-07-03

Similar Documents

Publication Publication Date Title
DE69832866T2 (de) Hochdichte polyethylenfilme mit verbesserter sperrfähigkeit
DE69814098T2 (de) Verfahren zur rheologieänderung von polymeren
DE68927018T2 (de) Pfropfcopolymere und Mischungen derselben mit Polyolefinen
DE4131908C2 (de) Polyamid/Polyolefin-Gemische und deren Verwendung
CA1196166A (en) Method of producing partially crosslinked rubber- resin composition
JP4250212B2 (ja) ポリオレフィン用途のためのマスターバッチ調合物
DE69521044T2 (de) Verbessertes heissiegelharz aus propylen-copolymer und artikel daraus
EP0940439B1 (de) verwendung von vernetzbaren formmassen zur herstellung von formteilen
JP2684567B2 (ja) 熱可塑性組成物およびその製造方法と、その工業製品への利用
JPH06329844A (ja) ポリオレフインブレンド物からの製品の製造方法
DE69420204T2 (de) Modifiziertes Polyolefin und dieses enthaltende Zusammensetzung
JPH10139943A (ja) ポリオレフィン及びエチレン−酢酸ビニルコポリマーを基剤とする組成物
JPH0643529B2 (ja) ポリオレフィン、イソブチレンを主鎖とするエラストマー及びエチレンコポリマーの熱可塑性ブレンド
DE4211416C3 (de) Folie oder Formkörper aus einem thermoplastischen Kunststoff mit einem Terpolymergehalt sowie deren Verwendung
DE60037273T2 (de) Thermoplastische vernetzte kautschukzusammensetzungen
CA1289287C (fr) Compositions de polymeres de l'ethylene, un procede pour leur preparation et leur application a l'obtention d'articles industriels
DE10081019B4 (de) Verfahren zur Herstellung einer Kautschukzusammensetzung
US6749912B2 (en) Polyamide-containing polymer compositions and films produced therewith
DE10081095B4 (de) Verfahren zur Herstellung einer Kautschukzusammensetzung
DE69726557T2 (de) Verfahren zur Herstellung von modifiziertem Polypropylenharz und daraus hergestellter Schaum
US6100335A (en) Compositions based on propylene polymer and ethylene-vinyl acetate copolymer, process for their conversion, sheets obtained from these compositions
KR100269835B1 (ko) 내충격성 폴리올레핀 성형 조성물
DE10120501B4 (de) Thermoplastische Harzmasse und spritzgeformter Gegenstand daraus
ITMI950083A1 (it) Polimeri e copolimeri propilenici graffati
US6187869B1 (en) Modifiers based on ethylenes or amorphous olefin elastomers for reducing the surface tack of amorphous polypropylenes

Legal Events

Date Code Title Description
A977 Report on retrieval

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A971007

Effective date: 20040311

A01 Written decision to grant a patent or to grant a registration (utility model)

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A01

Effective date: 20040322

A045 Written measure of dismissal of application [lapsed due to lack of payment]

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A045

Effective date: 20040726