JPH08238667A - 容器及び容器の製造方法並びにプリフォーム - Google Patents

容器及び容器の製造方法並びにプリフォーム

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JPH08238667A
JPH08238667A JP7044464A JP4446495A JPH08238667A JP H08238667 A JPH08238667 A JP H08238667A JP 7044464 A JP7044464 A JP 7044464A JP 4446495 A JP4446495 A JP 4446495A JP H08238667 A JPH08238667 A JP H08238667A
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preform
container
alkoxide
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coating
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Hiroshi Umeyama
浩 梅山
Toshiaki Yoshihara
俊昭 吉原
Masayuki Taniguchi
谷口　　正幸
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Toppan Printing Co Ltd
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Abstract

(57)【要約】 【目的】 ガスバリアー性が良く製造コストの低い容器
及びその製造方法の開示 【構成】 表面に，ポリビニルアルコール系コーティン
グ剤，塩化ビニリデン系コーティング剤，或いはエチレ
ンビニルアルコール共重合体系コーティング剤のいずれ
かの単体或いはこれらの複合体からなる樹脂被膜８’を
有することを特徴とするプラスチックボトル。

Description

【発明の詳細な説明】
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は，酸素バリアー，二酸化
炭素バリアー性，臭気バリアー性等の気体バリアー性に
優れた樹脂コーティング容器及びその製造方法に関する
ものである。
【０００２】
【従来の技術】従来，プラスチック容器は，ガラス等に
比べて軽量であること，耐衝撃性に優れるため，様々な
容器に使用されている。
【０００３】特に，延伸ブロー成形法によるポリエステ
ル製ボトル，特にポリエチレンテレフタレート（ＰＥ
Ｔ），及びポリオレフィン製ボトル，特にポリプロピレ
ン（ｐｐ）製ボトルは，その優れた物性（透明性，光沢
性，軽量性，適度な剛性等）から炭酸飲料を始めとする
飲料，調味料，化粧品，液体洗剤，等の容器として広く
用いられている。
【０００４】
【発明が解決しようとする課題】しかし，このようなポ
リエチレンテレフタレート製或いはポリプロピレン製の
延伸ブローボトルは，ガスバリアー性が今一つ不十分で
あった。この様な点を改善するために，エチレンビニル
アルコール（ＥＶＯＨ），ナイロン（Ｎｙ）等ガスバリ
アー性に優れるフィルムをラップする方法もあるが。こ
の様な方法は機械が複雑化する問題，成形条件の範囲が
狭くなる問題，コストが高くなる問題等があった。
【０００５】本発明は，このような問題に着目してなさ
れたもので，酸素バリアー性，二酸化炭素バリアー性，
臭気バリアー性に優れ，手間の少ない容器及びその製造
方法並びにその製造方法に使用するプリフォームを提供
することを目的とする。
【０００６】
【課題を解決するための手段】上記課題を解決するため
に，本発明の請求項１にかかる容器は，表面にガスバリ
アー性のある樹脂被膜が形成されていることを特徴とす
る。
【０００７】また，本発明の請求項２の容器は，請求項
１の容器において，前記樹脂被膜はポリビニルアルコー
ル系コーティング剤，塩化ビニリデン系コーティング
剤，或いはエチレンビニルアルコール共重合体系コーテ
ィング剤のいずれかの単体或いはこれらの複合体からな
ることを特徴とする。
【０００８】また，本発明の請求項３の容器は，請求項
２の容器において，前記樹脂被膜中にはアルコキシド或
いはアルコキシド加水分解物が１重量％濃度から７０重
量％濃度までの範囲内で含まれていることを特徴とす
る。
【０００９】また，本発明の請求項４の容器は，請求項
３の容器において，前記アルコキシドの金属は珪素又は
アルミニウムのいずれかであることを特徴とする。
【００１０】本発明の請求項５の容器の製造方法は，容
器表面に化学吸着性を高める活性化処理を行った後，ガ
スバリアー性を有する樹脂，又は，アルコキシド或いは
アルコキシド加水分解物を１重量％濃度から７０重量％
濃度までの範囲内で含有する樹脂のいずれかの被膜を形
成することを特徴とする。
【００１１】さらに，本発明の請求項６のプリフォーム
は，請求項１〜４の容器を成形するためのプリフォーム
であって，表面にガスバリアー性の樹脂被膜が形成され
ていることを特徴とする。
【００１２】本発明の請求項７の容器は，請求項６のプ
リフォームを延伸ブロー成形することにより，表面にガ
スバリアー性樹脂被膜が形成されていることを特徴とす
る。
【００１３】本発明の請求項８の容器の製造方法は，プ
リフォーム表面に化学吸着性を高める活性化処理を行っ
た後，ガスバリアー性を有する樹脂被膜か，又は，アル
コキシド或いはアルコキシド加水分解物を１重量％濃度
から７０重量％濃度までの範囲内で含有する樹脂被膜の
いずれかを形成し，その後前記プリフォームを加熱・延
伸ブローすることを特徴とする。
【００１４】
【作用】本発明の請求項１〜請求項４の容器並びに容器
の製造方法によれば，樹脂被膜が形成され或いは樹脂に
金属が結合しているので，ガスバリアー性が向上する。
特に，プリフォームの延伸ブロー成形により形成した容
器によれば，プリフォームが延伸ブロー成形されるとき
に，樹脂被膜も延伸されて格子欠陥が狭められ，配向結
晶により格子間隔が狭められガスバリアー性が向上す
る。また，ＰＶＡ，ＥＶＯＨは配向結晶により耐水性が
向上するため，給水によるガスバリアー性の低下が起こ
らない。アルコキシド或いはアルコキシド加水分解物が
結晶中に含まれる場合にはさらにガスバリアー性が向上
する。
【００１５】本発明の請求項６のプリフォーム及び請求
項７〜請求項８の製造方法によれば，プリフォームの延
伸ブロー成形により容器を形成するので，容器の製造手
間が少なく，ラミネート方式などに比べると製造時間が
少なく，生産コストが低いにも係わらず，十分なガスバ
リアー性を有する容器を得ることができる。
【００１６】
【実施例】以下、本発明の実施例にかかる樹脂コーティ
ング容器及びその製造方法を図面に基づいて説明する。
【００１７】図１に本発明の実施例にかかわるプリフォ
ームの断面構成を示す。
【００１８】このプリフォーム１は，開閉する一対の金
型内に保持されて延伸ブローされることにより，プラス
チックボトルを形成するものであって，金型上部の空気
吹き込み口側の縁部から金型の外側に突出するネジ部２
と，延伸成形時のプリフォーム支持の役割を果たすため
に，金型の空気吹き込み口側の縁部に支持されるフラン
ジ部３と，圧縮空気の吹き込みにより２軸延伸されてプ
ラスチックボトル形状に膨らむ有底円筒型の胴部４から
なる。プラスチック１の胴部４の表面（この実施例では
筒部の外側の表面）には，ガスバリアー性に優れた樹脂
被膜５が形成されている。
【００１９】プリフォーム１の材質は，延伸ブロー成形
可能な高分子化合物であれば良く，具体的には，ポリエ
チレンテレフタレート（ＰＥＴ），ポリエチレンナフタ
レート等のポリエステル系樹脂，ポリプロピレン（Ｐ
Ｐ），ポリエチレン（ＰＥ），環状ポリオレフィン等の
オレフィン系樹脂，ポリアクリルニトリル，ポリカーボ
ネート（ＰＣ），低密度ポリエチレン或いは高密度ポリ
エチレン，ポリ塩化ビニル，その他の樹脂の単体或いは
複合体の樹脂が挙げられる。プリフォーム１はまた，こ
れらの高分子化合物中に，公知の添加剤，例えば紫外線
吸収剤，可塑剤，滑剤，着色剤，結晶核剤，帯電防止剤
等が含まれたものであっても良い。プリフォーム１を成
形する方法には，射出成形，押し出し成形，圧縮成形或
いは機械加工があるが，これらの組み合わせでも良い。
【００２０】プリフォーム１にガスバリアー性の樹脂被
膜５を形成する場合は，成形されたプリフォーム１の有
底円筒形状の胴部４の表面に，ガスバリアー性の樹脂が
化学吸着するように，活性化処理を行う。この活性化処
理の方法は，図２に示すように火炎Ｆを当てるフレーム
処理，コロナ放電によるコロナ処理，オゾン処理などが
ある。このプリフォーム１のフレーム処理の時には，プ
リフォーム１を同軸方向に伸びる中心線を中心に回転さ
せつつ，火炎を当てる。これによって，プリフォーム１
の胴部４の全周部分が活性化される。
【００２１】プリフォーム１の活性化処理後，図３に示
すようにプリフォーム１をコーティング剤５の入った液
槽６に浸漬して，プリフォーム１の表面にコーティング
剤５を塗布する。コーティング剤５のコーティング方法
は浸漬・吹き付け・刷毛塗り等がある。
【００２２】樹脂被膜（図４参照）を形成するためのコ
ーティング剤５としては，ポリビニルアルコール系コー
ティング剤（ＰＶＡ），エチレン酢酸ビニルアルコール
共重合体系コーティング剤（ＥＶＯＨ），塩化ビニリデ
ン系コーティング剤（ＰＶＤＣ）がある。これらのコー
ティング剤５は，コーティング後に延伸ブロー成形を可
能とし，酸素バリアー性，二酸化炭素バリアー性，臭気
バリアー性が向上するものである。ポリ塩化ビニリデン
（ＰＶＤＣ）は上記のガスバリアー性の他に水蒸気バリ
アー性にも優れる。
【００２３】これらのコーティング剤５は，アルコキシ
ド或いはアルコキシド加水分解物を含むものであり，コ
ーティング剤に含まれるアルコキシド或いはアルコキシ
ドの加水分解物は，１重量％濃度〜７０重量％濃度含有
する。
【００２４】含有されるアルコキシドは，テトラエチル
オルソシリケート（Ｓｉ（ＯＣ2Ｈ5）4），トリイソプ
ロピルアルミニウム，（Ａｌ（ＯＣ3Ｈ7）3）等，一般
式Ｍ（ＯＲ）ｎ（ＭはＳｉ，Ａｌ，Ｚｒ等の金属，Ｒは
アルキル基）で表せるものである。中でも金属ＭがＳ
ｉ，Ａｌがアルコキシドの特性が優れている。
【００２５】アルコキシド或いはアルコキシド加水分解
物の添加量は，延伸倍率，塗布するコーティング剤の種
類等により異なり，一概には決まらないが，成形後得ら
れるブローボトル７のコーティング被膜８’の均一性の
点から，７０％以下が好ましく，より好ましくは４０％
以下である。また，形成するコーティング被膜８’の厚
さにもよるが，小量のアルコキシド或いはアルコキシド
加水分解物を添加するだけでブローボトルのガスバリア
ー性が向上するため，下限は何％でも良いが，より好ま
しくは５％以下である。
【００２６】ＰＶＡ，ＥＶＯＨ等は水分を吸収すると膨
潤してガスバリアー性が低下するが，予めプリフォーム
１にコーティング剤５を塗布しておき，プリフォーム１
を延伸ブロー成形することにより，ガスバリアー性の低
下を抑えられる。
【００２７】なお，コーティング剤５には，アルコキシ
ドを含まないポリビニルアルコール系コーティング剤
（以下，ＰＶＡ），エチレンビニルアルコール共重合体
系コーティング剤（ＥＶＯＨ），塩化ビニリデン系コー
ティング剤（ＰＶＤＣ）等がある。アルコキシドを含ま
ないコーティング剤でも，プリフォーム１表面にコーテ
ィングできる程度に活性化処理を行う。
【００２８】アルコキシド或いはアルコキシドの加水分
解物を含有するコーティング剤５としては，プリフォー
ムにコーティング後に延伸ブロー成形可能であるコーテ
ィング剤が好ましく，ＰＶＡ，ＥＶＯＨ，ＰＶＤＣ等が
挙げられる。
【００２９】コーティング剤５は，酸素バリアー性，二
酸化炭素バリアー性，臭気バリアー性（ＰＶＤＣは水蒸
気バリアー性も優れる。）等ガスバリアー性に優れるた
め，コーティング剤単独でコーティングしても良いが，
アルコキシド或いはアルコキシド加水分解物を含有させ
たほうが好ましい。
【００３０】コーティング剤５をコーティングしたプリ
フォーム１は，延伸ブローの前に，まず，赤外線ヒータ
による赤外線輻射或いはオーブンによる加熱により，コ
ーティング剤を塗布したプリフォーム１を加熱し，コー
ティング剤を乾燥させながら，プリフォーム１の胴部４
の表面温度を１００°Ｃ〜１５０°Ｃに上昇させる。プ
リフォーム１の昇温後，プリフォーム１を徐々に冷却す
る。プリフォーム１の材質がポリエチレンテレフタレー
トの場合は７０°Ｃ〜１００°Ｃまで冷却し，プリフォ
ーム１の材質がポリプロピレンである場合は１１０°Ｃ
〜１３０°Ｃまで冷却する等，各々の樹脂の延伸温度ま
で温度低下させて，プリフォーム１の胴部４の温度分布
を均一にする。
【００３１】延伸可能な温度に昇温したプリフォーム１
は，フランジ部３を開閉可能な一対の金型９，１０間に
セットし，延伸ロッド１１によって延伸しつつ，図示し
ないエアノズルから圧縮空気を供給してプラスチックボ
トルを成形する。
【００３２】延伸ロッド１１の圧力及びスピードは，延
伸させるプリフォーム１の形状及び最終成形品の形状に
も依存するが，通常３〜２０Ｋｇｆ・ｃｍ-2の圧力及び
２〜５０ｃｍ／ｓのスピードで移動させる。
【００３３】圧縮空気は，１次ブロー圧力及び２次ブロ
ー圧力を設定し，１次ブロー圧力は１〜１０Ｋｇｆ・ｃ
ｍ-2，二次ブロー圧力は１０〜４０Ｋｇ・ｃｍ-2程度の
圧力とする。なお，１次ブロー圧力及び２次ブロー圧力
は必ずしも分ける必要がなく，単一圧力による延伸ブロ
ー成形も行うことができ，成形方法を限定するものでは
ない。
【００３４】図５は，本実施例のプリフォーム１を延伸
ブロー成形して得られたプラスチックボトル７を示す。
プラスチックボトル７は外側周面に樹脂被膜８’が形成
されている。この樹脂被膜８’は，プリフォーム１の延
伸ブロー時に，プリフォーム１と共にコーティングされ
た樹脂被膜８が延伸される。延伸によりプリフォーム１
が膨らんでブローボトル７が成形されると共に，プリフ
ォーム１の樹脂被膜８の分子が延伸により配向して樹脂
被膜８’の隙間が小さくなり，樹脂被膜８’が冷却によ
り結晶化してガスバリアー性が向上すると共に強度が向
上する。さらに，プリフォーム１に予めコーティングし
ているので，コーティングスペースも小さくてすみ，機
械のコンパクト化を促進できる。
【００３５】なお，未コーティングのプリフォーム１を
延伸ブロー成形してプラスチックボトルとした後，フレ
ーム処理等行い，コーティング処理することも考えられ
る。コーティング樹脂被膜は，プラスチックボトル或い
はトレーやカップなどの内側表面に行う場合も有り得
る。さらに，ブローボトル形成後にコーティング剤５を
コーティングする方法にはホットパリソン法，コールド
パリソン法も考えられる。 さらに，上記実施例では，
容器の製造方法の一例として延伸ブロー成形方法を説明
したが，本発明の容器の成形方法を限定するものでな
く，プラスチックの成形として用いられるダイレクトブ
ロー成形方法，射出成形方法，インジェクションブロー
成形方法，押し出し成形方法，真空成形方法等のプラス
チックの加工方法であれば良く，これらを組み合わせた
ものでも良い。
【００３６】ダイレクトブロー成形方法，射出成形方
法，インジェクションブロー成形方法，押し出し成形方
法，真空成形方法等により成形される容器の材質として
は，例えば，高密度ポリエチレン樹脂（ＨＤＰＥ），低
密度ポリエチレン樹脂（ＬＤＰＥ），直鎖状低密度ポリ
エチレン樹脂（ＬＬＤＰＥ），ポリスチレン（ＰＳ），
ＰＰ，ＰＥＴ，ナイロン，ポリウレタン等が挙げられ，
これらを単独で使用したものでも組み合わせたものでも
良い。これらのプラスチックに添加剤，例えば紫外線吸
収剤，可塑剤，滑材，着色剤，結晶核剤，帯電防止剤等
を含んだものであっても良い。
【００３７】ガスバリアー性を向上させる容器その他の
ものとしては，プラスチックボトル，プラスチックタン
ク，プラスチックチューブ，プラスチックボックス，プ
ラスチックケース，プラスチック製袋等の容器の他に，
プラスチックシート，プラスチックフィルム，プラスチ
ックパネル等も考えられる。
【００３８】次に，本発明の樹脂コーティング容器の実
験例を以下に説明する。
【００３９】
【実験例１】実験例１では，ポリエチレンテレフタレー
ト（極限粘度ＩＶ＝０．７０）をシリンダ温度２８０°
Ｃ，金型温度２０°Ｃで射出成形し，直径２７ｍｍのフ
ランジ部，直径２５ｍｍ胴部長さ１０８ｍｍ，厚さ３．
４ｍｍ，重量２１ｇのプリフォームを得た。
【００４０】このプリフォームをフレーム処理し，ぬれ
度５８ダインとし，下記コーティング剤に浸漬し，Ｓｉ
Ｏ2／ＰＶＡコーティングプリフォームを得た。
【００４１】コーティング剤としては，テトラエチルオ
ルソシリケート（Ｓｉ（ＯＣ2Ｈ5）4）８．３ｇにｐＨ
＝２の塩酸溶液４０ｇを触媒として加え，加水分解して
固形分５％のＳｉＯ2溶液を作成した。この固形分５％
のＳｉＯ2溶液に，ポリビニルアルコール（ＰＶＡ）の
５％水溶液を加えた。このとき，ＳｉＯ2とＰＶＡとの
重量比がＳｉＯ2／ＰＶＡ＝１／１になるように調製し
た。
【００４２】このＳｉＯ2／ＰＶＡコーティングプリフ
ォームを再加熱して１１０°Ｃとし，徐々に冷却してプ
リフォーム温度を均一に９０°Ｃ（延伸温度）とし，延
伸ロッド圧力が７Ｋｇｆ・ｃｍ-2０．５ｓ，一次ブロー
が５Ｋｇｆ・ｃｍ-2３ｓにて延伸ブロー成形し，縦延伸
倍率１．３倍，横延伸倍率２．６倍，ボトル高さ１５０
ｍｍ，直径６５ｍｍの３００ｍｌのＳｉＯ2／ＰＶＡコ
ーティングブローボトルを得た。
【００４３】この様にして得られたブローボトルは，外
観が透明で，コーティング剤も均一で，肉厚０．６ｍｍ
の容器となった。このブローボトルの酸素透過度を測定
した結果を表１に示す。
【００４４】
【実験例２】実験例２では，実験例１と同様のプリフォ
ームを用いた。このプリフォームにはコーティング処理
を行わず，延伸ブロー成形を行い，コーティング処理し
ない延伸ブロー容器を得た。このブローボトルにフレー
ム処理を行い，ぬれ度６０ダインとし，Ｓｉ５％を有す
るＳｉＯ2／ＥＶＯＨコーティング剤に浸し，ＳｉＯ2／
ＥＶＯＨコーティングブローボトルを得た。このブロー
ボトルの酸素透過度を測定した結果を表１に示す。
【００４５】
【実験例３】実験例３では，ポリプロピレン（メルトイ
ンデックスＭＩ＝８，エチレンコンテント＝４％）をシ
リンダ温度２００°Ｃ，金型温度１５０°Ｃで射出成形
し，実施例１と同形状の重量１５ｇのプリフォームを得
た。
【００４６】このプリフォームにフレーム処理を行い，
ぬれ度５７ダインとし，Ａｌを２０％含有するＡｌ2Ｏ3
／ＰＶＤＣコーティング剤に浸し，Ａｌ2Ｏ3／ＰＶＤＣ
コーティングプリフォームをえた。このＡｌ2Ｏ3／ＰＶ
ＤＣコーティングプリフォームを再加熱して１４０°Ｃ
（再加熱温度）とし，徐々に冷却してプリフォーム温度
を均一に１１５°Ｃとした温度条件で，延伸ロッド圧力
が７Ｋｇｆ・ｃｍ-2，一次ブロー圧力が５Ｋｇｆ・ｃｍ
-2，０．５ｓ，二次ブロー圧力が１５Ｋｇｆ・ｃｍ-2３
ｓにて延伸ブロー成形した。その結果，縦延伸倍率１．
３倍，横延伸倍率２．６倍，ボトル高さ１５０ｍｍ，直
径６５ｍｍの３００ｍｌのＡｌ2Ｏ3／ＰＶＤＣコーティ
ングブローボトルを得た。この様にして得た延伸ブロー
ボトルはコーティング層も均一であり，外観は透明，肉
厚０．６ｍｍのものとなった。
【００４７】
【実験例４】実験例４では，ポリスチレン（ＰＳ）（メ
ルトインデックスＭＩ＝２０）をシリンダ温度２００°
Ｃ，金型温度２５°Ｃで射出成形し，直径１００ｍｍ，
高さ５０ｍｍ，肉厚０．６ｍｍのカップを得た。この様
にして得たカップは，コーティング層も均一で外観は透
明であった。この容器の酸素透過度を測定した結果を表
１に示す。
【００４８】
【実験例５】実験例５では，高密度ポリエチレン（ＨＤ
ＰＥ）（メルトインデックスＭＩ＝２）をシリンダ温度
２００°Ｃ，金型温度２０°Ｃでダイレクトブロー成形
し，直径８０ｍｍ，高さ１００ｍｍ，肉厚０．３ｍｍの
ブローボトルを得た。このブローボトルをフレーム処理
し，ぬれ度６０°ダインとし，Ｓｉ６０％含有するＳｉ
Ｏ2／ＰＶＡコーティング剤に浸し，ＳｉＯ2／ＰＶＡコ
ーティングブローボトルを得た。このブローボトルの酸
素透過度を測定した結果を表１に示す。
【００４９】
【比較例１】次に，実験例１と同様のプリフォームをコ
ーティング処理を行わず，延伸ブロー成形を行い，実験
例１と同様の未コーティング処理の延伸ブローボトルを
得た。このブローボトルの酸素透過度を測定した結果を
表１に示す。
【００５０】
【比較例２】次に，実験例３と同様のプリフォームをコ
ーティング処理を行わず延伸ブロー成形を行い，実験例
３と同様の未コーティング処理の延伸ブローボトルを比
較例２として得た。比較例２のブローボトルの酸素透過
度結果を表１に示す。
【００５１】
【比較例３】さらに，比較例３では実験例４の射出成形
により得たカップのコーティング処理を行わずに，この
比較例３の酸素透過度を測定した結果を表１に示す。
【００５２】
【比較例４】また，比較例４として，実験例５のダイレ
クトブロー成形により得たボトルのコーティング処理を
行わずに，この容器の酸素透過度を測定した結果を表１
に示す。
【００５３】
【表１】 ホ゛トル材質 容量(l) コーティンク゛剤 金属濃度 酸素透過度(ml/pkg・day) 実験例１ PET 0.3 SiO2/PVA 50％ 0.02 実験例２ PET 0.3 SiO2/EVOH 5 0.02 比較例１ PET 0.3 0.10 実験例３ PP 0.3 Al2O3/PVDC 20 0.20 比較例２ PP 0.3 0.88 実験例４ PS 0.35 Al/PVA 70 0.15 比較例３ PS 0.35 1.22 実験例５ HDPE 0.5 SiO2/PVA 60 0.54 比較例４ HDPE 0.5 2.35
【００５４】
【実験例６】次に，コーティング剤にアルコキシドを含
まない実験例として，ポリエチレンテレフタレート（Ｉ
Ｖ＝０．７０）をシリンダ温度２８０°Ｃ，金型温度２
０°Ｃで射出成形し，直径２７ｍｍのフランジ部，直径
２５ｍｍ胴部長さ１０８ｍｍ，厚さ３．４ｍｍ，重量２
１ｇのプリフォームを得た。このプリフォームをフレー
ム処理し，ぬれ度５８ダインとし，５％ＰＶＡ水溶液に
浸し，ＰＶＡコーティングプリフォームを得た。
【００５５】このＰＶＡコーティングプリフォームを再
加熱して１１０°Ｃ（再加熱温度）とし，徐々に冷却し
てプリフォーム温度を均一に９０°Ｃ（延伸温度）と
し，延伸ロッド圧力が７Ｋｇｆ・ｃｍ-2０．５ｓ，一次
ブロー圧力が５Ｋｇｆ・ｃｍ-2３ｓにて延伸ブロー成形
した。この結果，縦延伸倍率１．３倍，横延伸倍率２．
６倍，ボトル高さ１５０ｍｍ，直径６５ｍｍの３００ｍ
ｌのＰＶＡコーティング延伸ブローボトルを得た。この
様にして得られた延伸ブローボトルは，外観が透明で，
コーティング剤も均一で，肉厚０．６ｍｍの容器となっ
た。この容器の酸素透過度を測定した結果を表１に示
す。
【００５６】
【実験例７】実験例１と同様のプリフォームをコーティ
ング処理を行わず，延伸ブロー成形を行い，コーティン
グ処理しない延伸ブローボトルを得た。このブローボト
ルにフレーム処理を行いぬれ度６０ダインとし，ＥＶＯ
Ｈコーティング剤に浸し，ＥＶＯＨコーティングボトル
を得た。この容器の酸素透過度を測定した結果を実験例
７として表１に示す。
【００５７】
【実験例８】また，実験例８としてポリプロピレン（メ
ルトインデックスＭＩ＝８，エチレンコンテント＝４
％）をシリンダ温度２００°Ｃ，金型温度１５０°Ｃで
射出成形し，直径３０ｍｍのフランジ部，直径２７．４
ｍｍの胴部長さ１３５ｍｍ，厚さ３．２ｍｍ，重量２３
ｇのプリフォームを得た。このプリフォームにフレーム
処理を行い，ぬれ度５７ダインとし，ＰＶＤＣコーティ
ング剤に浸し，ＰＶＤＣコーティングプリフォームを作
成した。
【００５８】このＰＶＤＣコーティングプリフォームを
再加熱して１４０°Ｃ（再加熱温度）とし，徐々に冷却
してプリフォーム温度を均一に１１５°Ｃ（延伸温度）
とし，延伸ロッド圧力を７Ｋｇｆ・ｃｍ-2とし，一次ブ
ロー圧力を５Ｋｇｆ・ｃｍ-2，０．５ｓとし，二次ブロ
ー圧力を１５Ｋｇｆ・ｃｍ-2３ｓにて延伸ブロー成形し
たところ，縦延伸倍率２．１倍，横延伸倍率２．６倍，
ボトル高さ２５０ｍｍ，直径７８ｍｍの１０００ｍｌの
ＰＶＤＣコーティング延伸ブローボトルを得た。
【００５９】この様にして得た延伸ブローボトルはコー
ティング層も均一であり，外観は透明，肉厚０．３ｍｍ
のものとなった。この容器の酸素透過度を測定した結果
を表１に示す。
【００６０】
【比較例５】比較例５として，実験例６と同様のプリフ
ォームをコーティング処理を行わず，延伸ブロー成形を
行い，未コーティングの延伸ブローボトルを得た。この
比較例５のブローボトルの酸素透過度を測定した結果を
表１に示す。
【００６１】
【比較例６】比較例６として，比較例５と同様のプリフ
ォームをコーティング処理を行わず，延伸ブロー成形を
行い，このブローボトルにフレーム処理を行ってぬれ度
５８ダインとし，３％ＰＶＡ水溶液に浸漬し，実験例７
と初期酸素透過度同様のコーティングブローボトルを作
成した。この比較例６のブローボトルの酸素透過度を測
定した結果を表１に示す。
【００６２】
【比較例７】比較例７として，実験例７と同様のプリフ
ォームをコーティング処理を行わず延伸ブロー成形を行
い，未コーティングの延伸ブロー容器を得た。この容器
の酸素透過度を測定した結果を表２に示す。
【００６３】
【表２】 ホ゛トル材質 容量(l) コーティンク゛剤 初期酸素 1カ月後 透過度 25°C湿度65％ (ml/pkg・day) 実験例６ PET 0.3 PVA 0.02 0.02 比較例６ PET 0.3 PVA 0.02 0.04 実験例７ PET 0.3 EVOH 0.01 比較例７ PET 0.3 0.05 実験例８ PP 0.3 PVDC 0.25 比較例８ PP 0.3 0.88 本実施例の延伸ブローボトルには，樹脂被膜が形成さ
れ，しかも延伸されているので，配向結晶して樹脂の分
子隙間が狭くなり，気体分子の大きさはほぼ近似してい
るので，酸素バリアー性，二酸化炭素バリアー性，臭気
バリアー性等のガスバリアー性が向上する。特に，プリ
フォームを延伸ブローして形成したブローボトルによれ
ば，プリフォームが延伸ブロー成形されるときに，樹脂
被膜も延伸されて格子間隙間が狭くなってガスバリアー
性が向上する。アルコキシド或いはアルコキシド加水分
解物が結晶中に含まれる場合には，金属のガスバリアー
性の良さによりさらにガスバリアー性が向上する。ま
た，本実施例のプリフォーム１及びブローボトルの製造
方法によれば，予めガスバリアー性の樹脂被膜をコーテ
ィングしたプリフォーム１を延伸ブローするので，ブロ
ーボトルの製造手間が少なく，ラミネート方式などに比
べると製造時間が少なく，生産コストが低いにも係わら
ず，十分なガスバリアー性を有する容器を得ることがで
きる。
【００６４】
【発明の効果】本発明の請求項１〜請求項４の容器並び
に容器の製造方法によれば，樹脂被膜が形成されている
ので，酸素バリアー性，二酸化炭素バリアー性，臭気バ
リアー性等のガスバリアー性が向上する。特に，プリフ
ォームの延伸ブロー成形により形成した容器によれば，
プリフォームが延伸ブロー成形されるときに，樹脂被膜
も延伸されて配向結晶し格子間隙間が狭くなってガスバ
リアー性が向上する。アルコキシド或いはアルコキシド
加水分解物が結晶中に含まれる場合にはさらにガスバリ
アー性が向上する。
【００６５】本発明の請求項６のプリフォーム及び請求
項７〜請求項８の製造方法によれば，プリフォームの延
伸ブロー成形により容器を形成するので，容器の製造手
間が少なく，ラミネート方式などに比べると製造時間が
少なく，生産コストが低いにも係わらず，十分なガスバ
リアー性を有する容器を得ることができる。
【図面の簡単な説明】
【図１】本発明の実施例の未コーティング状態のプリフ
ォームの断面図
【図２】図１のプリフォーム表面の活性化処理を行う状
態の説明図
【図３】活性化処理後のプリフォームのコーティング剤
への浸漬状態を示す説明図
【図４】コーティング剤による樹脂被膜形成後のプリフ
ォームを延伸ブローする状態の断面図
【図５】本実施例のコーティングしたプリフォームの断
面図
【符号の説明】
１ プリフォーム ２ ネジ部 ３ フランジ部 ４ 胴部 ５ コーティング剤 ６ 液槽 ７ プラスチックボトル ８ 樹脂被膜 ８’ 延伸された樹脂被膜 ９ 金型 １０ 金型 １１ 延伸ロッド
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.6 識別記号 庁内整理番号 ＦＩ 技術表示箇所 Ｂ６５Ｄ 23/02 Ｂ６５Ｄ 23/02 Ｚ // Ｂ２９Ｌ 9:00 22:00

Claims (7)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項１】表面に，ポリビニルアルコール系コーティ
    ング剤，塩化ビニリデン系コーティング剤，或いはエチ
    レンビニルアルコール共重合体系コーティング剤のいず
    れかの単体或いはこれらの複合体からなる樹脂被膜を有
    することを特徴とする容器。
  2. 【請求項２】請求項１の容器において，前記樹脂被膜中
    にはアルコキシド或いはアルコキシド加水分解物が１重
    量％濃度から７０重量％濃度までの範囲内で含まれてい
    ることを特徴とする容器。
  3. 【請求項３】請求項２の容器において，前記アルコキシ
    ドの金属は珪素又はアルミニウムのいずれかであること
    を特徴とする容器。
  4. 【請求項４】容器表面に化学吸着性を高める活性化処理
    を行った後，ポリビニルアルコール系コーティング剤，
    塩化ビニリデン系コーティング剤，或いはエチレンビニ
    ルアルコール共重合体系コーティング剤のいずれかの単
    体或いはこれらの複合体からなる樹脂被膜，又は，アル
    コキシド或いはアルコキシド加水分解物を１重量％濃度
    から７０重量％濃度までの範囲内で含有する樹脂被膜を
    形成することを特徴とする容器の製造方法。
  5. 【請求項５】請求項１〜３の容器を成形するためのプリ
    フォームであって，表面にガスバリアー性の樹脂被膜が
    形成されていることを特徴とするプリフォーム。
  6. 【請求項６】請求項５のプリフォームを延伸ブロー成形
    することにより，表面にガスバリアー性樹脂被膜が形成
    されていることを特徴とする容器。
  7. 【請求項７】プリフォーム表面に化学吸着性を高める活
    性化処理を行った後，ガスバリアー性を有する樹脂被膜
    か，又は，アルコキシド或いはアルコキシド加水分解物
    を１重量％濃度から７０重量％濃度までの範囲内で含有
    する樹脂被膜のいずれかを形成し，その後前記プリフォ
    ームを加熱・延伸ブローすることを特徴とする容器の製
    造方法。
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