JPH08238840A - レーザー記録要素およびシングルシート式色素画像形成方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】 許容レベルのＵＶ吸収および露光によるＵＶ
濃度損失に対する安定性の向上の両者を併有するＵＶ吸
収色素を提供すること、および別個の受容素子を必要と
しないシングルシート法を提供することを目的とする。 【解決手段】 高分子バインダー中に分散された画像色
素を含む色素層をその上に有する支持体を含んでなるレ
ーザー記録要素であって、前記色素層は、赤外線吸収物
質と組み合わさっており、そして前記画像色素はオキサ
ルアニリドＵＶ吸収色素であるレーザー記録要素、並び
に前記記録要素を用いるシングルシート式色素画像形成
方法である。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、シングルシート式
レーザー記録要素におけるオキサルアニリドＵＶ色素の
使用に関する。最近、カラービデオカメラから電子的に
発生させた映像からプリントを得るための感熱転写方式
が開発されている。このようなプリントを得る方法の一
つによると、まず電子映像を先ず第一にカラーフィルタ
ーによって色分解する。次いで、それぞれの色分解画像
を電気信号に変換する。その後、これらの信号を操作し
て、シアン、マゼンタおよびイエローの電気信号を発生
させる。次に、これらの信号を感熱プリンターへ伝送す
る。プリントを得るため、シアン、マゼンタまたはイエ
ローの色素供与体素子を色素受容素子と向い合わせて配
置する。次いで、それら二つの素子を感熱プリントヘッ
ドと定盤ローラーとの間に挿入する。ライン型感熱プリ
ントヘッドを使用して、色素供与体シートの裏側から熱
をかける。感熱プリントヘッドは数多くの加熱素子を有
し、シアン、マゼンタおよびイエローの信号に応じて逐
次加熱される。その後、この処理を他の２色について繰
り返す。こうして、スクリーン上の原映像に対応するカ
ラーハードコピーが得られる。この方法とそれを実施す
るための装置についての詳細は米国特許第４，６２１，
２７１号明細書に記載されている。

【０００２】前記の電子信号を使用してプリントを熱的
に得る別の方法は、感熱プリントヘッドの代わりにレー
ザーを使用する方法である。このようなレーザー転写方
式では、供与体シートは、レーザーの波長において強い
吸収を示す物質を含有する。供与体を照射すると、この
吸収物質が光エネルギーを熱エネルギーへ変換し、その
熱が付近の色素へ伝達され、それによりその色素がその
蒸発温度にまで加熱されて受容体へ転写される。吸収物
質は、色素の下方にある層中に存在しても、または色素
と混合されていても、あるいはその両方であってもよ
い。原画像の形状や色を表すことができる電子信号によ
ってレーザービームを変調して、原物体の色を再構築す
るために存在させなければならない受容体上の領域にお
いてのみ各色素を加熱して揮発させる。この方法の詳細
については、英国特許出願公開第２，０８３，７２６号
明細書に記載されている。

【０００３】レーザービームを用いて画像化する別の様
式では、画像色素、赤外線吸収物質およびバインダーと
を含む色素層組成物が支持体上に塗布されているレーザ
ー記録要素を、その色素側から画像形成させる。レーザ
ーによって付与されるエネルギーが、要素上のレーザー
ビームが当たった部分の色素層の画像色素および他の成
分を駆逐する。”レーザー除去（ｌａｓｅｒ ｒｅｍｏ
ｖａｌ）”画像形成法では、レーザー照射線が画像形成
層中に急激な局部変化を生ぜしめ、それによりその物質
を該層から除去するｏ。このようなレーザー記録要素の
有用性は、レーザー照射時に画像色素が除去されうる効
率によって大部分は決まる。透過Ｄmin値が色素掃出
（ｃｌｅａｎ ｏｕｔ）の定量上の目安であり、記録点
におけるその値が低いほど、色素除去がさらに完全に行
われたことになる。

【０００４】

【従来の技術】特願昭７−１４６２１１号には、ある種
の液状ＵＶ吸収色素を用いるシングルシート式レーザー
記録要素が記載されている。米国特許第５，２５６，５
０６号、カラム１２には、グラフィック・アート・マス
クに有用であると考えられている各種の非黒色体吸収
剤、例えば、ジシンナマルアセトンおよびベンゾフェノ
ンの誘導体が記載されている。

【０００５】

【発明が解決しようとする課題】しかしながら、特願昭
７−１４６２１１号のＵＶ吸収色素には、以下の比較試
験により示されるように、促進光褪色条件下でＵＶ濃度
損失が現れるという課題がある。米国特許第５，２５
６，５０６号のジシンナマルアセトンについても、以下
の比較試験により示されるように、促進光褪色条件下で
ＵＶ濃度損失が現れるという課題がある。ベンゾフェノ
ンについても、以下の比較試験により示されるように、
有効なグラフィック・アート・マスクであるためにはＵ
Ｖ吸収が不十分であるという課題がある。

【０００６】許容レベルのＵＶ吸収および露光によるＵ
Ｖ濃度損失に対する安定性の向上の両者を併有するＵＶ
吸収色素を提供することが本発明の目的である。別個の
受容素子を必要としないシングルシート法を提供するこ
とが、本発明の他の目的である。

【０００７】

【課題を解決するための手段】これら目的およびその他
の目的は、高分子バインダー中に分散された画像色素を
含む色素層をその上に有する支持体を含んでなるレーザ
ー記録要素であって、前記色素層は赤外線吸収物質と組
み合わさっており、そして前記画像色素がオキサルアニ
リドＵＶ吸収色素であるレーザー記録要素により達成さ
れる。

【０００８】本発明の好ましい実施態様において、オキ
サルアニリドＵＶ吸収色素は、以下の構造を有する：

【０００９】

【化１】

【００１０】（前記式中、Ｒ¹ およびＲ² は、各々独立
してヒドロキシ、アルキル、アリール、縮合アリール、
縮合ヘテロアリール、カルボキシ、アルキルカルボニ
ル、アリールカルボニル、水素、アルケニル、シクロア
ルキル、ハロアルキル、シアノアルキル、ヒドロキシア
ルキル、アルコキシ、アルコキシアルキル、アリールオ
キシアルキル、アルコキシアルキルカルボニル、アリー
ルオキシアルキルカルボニル、アルコキシアルコキシア
ルキル、ヒドロキシアルコキシアルキル、テトラヒドロ
フルフリル、アルケニルオキシアルキル、アルコキシカ
ルボニルオキシアルキル、アルケニルカルボニル、アリ
ールオキシアルキルカルボニル、アミノアルキル、シア
ノアルキルカルボニル、ハロアルキルカルボニル、アル
キルアミノ、アリールアミノ、アミノまたはハロゲンを
表し、ｍは１〜５の整数であり；そしてｎは１〜５の整
数である）。

【００１１】オキサルアニリドＵＶ吸収色素は、要素の
約０．０５〜約１．０ｇ／ｍ² の量用いてよい。本発明
の好ましい実施態様において、前記式中、ｎおよびｍは
各々１であり、Ｒ¹ はＯＣ₂ Ｈ₅ またはＮ（Ｃ₂ Ｈ₅ ）
₂ であり、Ｒ² はＣ₂ Ｈ₅ またはＮ（Ｃ ₂ Ｈ₅ ）₂ であ
る。別の好ましい実施態様では、ｍは１であり、Ｒ¹ は
Ｈであり、ｎは２であり、そしてＲ² はＯＨまたはＣＨ
₃ である。

【００１２】前記式のＵＶ色素の具体例としては以下が
挙げられる：

【００１３】

【化２】

【００１４】

【表１】

【００１５】可視画像色素もまた、レーザーの作用によ
り除去されることができるならば、本発明に使用するレ
ーザー記録要素に用いることができる。特に良好な結果
は以下の色素：

【００１６】

【化３】

【００１７】または米国特許第４，５４１，８３０号、
第４，６９８，６５１号、第４，６９５，２８７号、第
４，７０１，４３９号、第４，７５７，０４６号、第
４，７４３，５８２号、第４，７６９，３６０号および
第４，７５３，９２２号各明細書に開示されている色素
により得られる。前記色素は、単独で用いてもよいし、
または組み合わせて用いてもよい。これらの色素は、約
０．０５〜約１ｇ／ｍ² の塗布量で用いてよく、好まし
くは疎水性である。

【００１８】本発明の別の実施態様は、前記記録要素
を、レーザー手段により、像様加熱することを含んでな
る、受容素子の不存在下でのシングルシート式色素画像
形成方法であって、前記レーザー露光は、支持体の前記
色素層をその上に有する側から行って色素を像様除去せ
しめて前記色素画像を前記記録素子中に得るものである
シングルシート式色素画像形成方法に関する。

【００１９】本発明のレーザー記録要素は、医療用画
像、リプログラフィ用マスク、プリント用マスク等を得
るのに用いることができる。得られる画像はポジティブ
またはネガティブ画像であることができる。この色素除
去方法により連続（写真様の）またはハーフトーンの画
像のいずれかを生じさせることができる。本発明は、刊
行物作成およびプリント回路基板の製造に用いられるリ
プログラフィ用マスクの製造に特に有用である。これら
のマスクを感光性材料、例えば、プリント板上に置いた
後、光源に対して露らす。感光性材料は、通常、ある波
長によってのみ活性化される。例えば、感光性材料は、
紫外光または青色光に露光した際、架橋または硬化する
が、赤色光または緑色光によっては影響されないような
高分子であることができる。これらの感光性材料にとっ
ては、露光時の光を遮断するために用いられるマスク
は、Ｄｍａｘ領域において感光性材料を活性化する波長
のすべてを吸収するが、Ｄｍｉｎ領域においてはほとん
ど吸収しないものでなければならない。したがって、プ
リント板としては、マスクは高い青色およびＵＶＤｍａ
ｘを有することが重要である。もしそうでなければ、プ
リント板は、インクを吸い上げる領域と吸い上げない領
域を与えるように現像されることができない。

【００２０】任意の高分子材料を、本発明に用いられる
記録要素のバインダーとして使用してよい。例えば、セ
ルロース誘導体、（例えば、硝酸セルロース、酢酸水素
フタル酸セルロース、酢酸セルロース、酢酸プロピオン
酸セルロース、酢酪酸セルロース、三酢酸セルロース、
ヒドロキシプロピルセルロースエーテル、エチルセルロ
ースエーテル等）、ポリカーボネート；ポリウレタン；
ポリエステル；ポリ（酢酸ビニル）；ポリスチレン；ポ
リ（スチレン−コ−アクリロニトリル）；ポリスルホ
ン；ポリ（フェニレンオキシド）；ポリ（エチレンオキ
シド）；ポリ（ビニルアルコール−コ−アセタール）、
例えば、ポリ（ビニルアセタール）、ポリ（ビニルアル
コール−コ−ブチラール）もしくはポリ（ビニルベンザ
ール）；またはそれらの混合物もしくは共重合物を用い
ることができる。バインダーは約０．１〜約５ｇ／ｍ²
の塗布量で用いることができる。

【００２１】好ましい実施態様において、本発明方法に
用いる記録要素に使用する高分子バインダーは、米国特
許第５，３３０，８７６号明細書に記載されているよう
に、サイズ排除クロマトグフィーにより測定したポリス
チレン等価分子量が少なくとも１００，０００である。
特願昭６−１７６５１７号に記載されているように、バ
リヤー層を必要に応じて本発明のレーザー記録要素に用
いてもよい。

【００２２】本発明によりレーザー誘起画像を得るため
には、赤外線ダイオードレーザーを用いるのが好まし
く、これはサイズが小さいこと、低コスト、安定性、信
頼性、堅固性および調整が容易なこと等の点で実質的な
利点があるからである。実施に当たっては、赤外線レー
ザーを用いて記録要素を加熱する前に、要素は赤外線吸
収物質、例えば、米国特許第５，４０１，６１８号明細
書記載のシアニン赤外線吸収色素または以下の米国特許
第４，９４８，７７７号、第４，９５０，６４０号、第
４，９５０，６３９号、第４，９４８，７７６号、第
４，９４８，７７８号、第４，９４２，１４１号、第
４，９５２，５５２号、第５，０３６，０４０号および
第４，９１２，０８３号各明細書記載の他の材料を含有
させなければならない。そうすれば、レーザー照射線は
色素層に吸収され、次いで内部変換として知られる分子
プロセスにより熱に変換される。したがって、有用な色
素層の構成は、画像色素の色相、転写性および強度のみ
ならず色素層の照射線吸収能およびその熱変換能にも左
右される。赤外線吸収色素は、色素層自体に含まれて
も、または色素層と組み合わされた別の層、すなわち、
色素層の上層もしくは下層に含有せしめることができ
る。本発明方法におけるレーザー露光は、記録要素の色
素側から行うことが好ましく、そうすれば、この方法を
シングルシート方式、すなわち、別個の受容素子を必要
としない方式とすることが可能となる。

【００２３】本発明のレーザー記録要素の色素層は、支
持体上に塗布してもよいし、またはグラビア法のような
プリント技法によりその上にプリントしてもよい。それ
らが寸法安定性でありかつレーザー熱に耐えうるものな
らば、任意の材料を、本発明の記録要素の支持体として
用いることができる。このような材料としては、ポリエ
ステル、例えば、ポリ（エチレンナフタレート）；ポリ
スルホン；ポリ（エチレンテレフタレート）；ポリアミ
ド；ポリカーボネート；セルロースエステル；フッ素ポ
リマー；ポリエーテル；ポリアセタール；ポリオレフィ
ン；およびポリイミドが挙げられる。支持体は一般に約
５〜約２００μｍの厚さを有する。好ましい実施態様に
おいて、支持体は透明である。

【００２４】

【実施例】以下の実施例は、本発明を具体的に説明する
ために記載する。実施例１ 本例では以下の材料を用いた：

【００２５】

【化４】

【００２６】０．２２ｇ／ｍ² の赤外線色素ＩＲ−１、
０．６０ｇ／ｍ² のニトロセルロース、および０．２７
ｇ／ｍ² の対照−１または０．８６ｍｍｏｌ／ｍ² の対
照−２、対照−３、化合物Ａ、化合物Ｂまたは化合物Ｃ
からなる色素層を、テトロヒドロフランを用いて、１０
０μｍ厚さのポリ（エチレンテレフタレート）支持体に
塗布した。

【００２７】得られた色素層の安定性を、５０キロルク
スの太陽光に４時間露光後の被覆試料と被覆しない試料
間のＵＶ濃度変化％により、Ｘ−Ｒｉｔｅ Ｄｅｎｓｉ
ｔｏｍｅｔｅｒ（Ｍｏｄｅｌ ３６１Ｔ、Ｘ−Ｒｉｔｅ
Ｃｏｒｐ．）を用いて測定した。以下の結果が得られ
た：

【００２８】

【表２】

【００２９】前記結果は、本発明色素は、ＵＶ濃度損失
を実質的に改良し、したがって、対照色素１および２と
比較してＵＶ褪色に対してより抵抗性があることを示し
ている。対照色素３は、有効なグラフィック・アート・
マスク材料であるにはＵＶ濃度が不十分である。プリント 前記実施例の試料に、レーザーダイオード・プリントヘ
ッドを用いるドラムプリンターでレーザー書き込みを行
ったが、各レーザービームは８３０〜８４０ｎｍの波長
範囲を有し、フィルム面での公称出力は５５０ミリワッ
トであった。

【００３０】円周が５３ｃｍのドラムを各種スピードで
回転し、画像化電子装置を作動させて、適切に露光し
た。トランスレーションステージをマイクロステッピン
グモータにより回転する親ネジを用いて記録要素を横切
るように徐々に前進させて、中心間線分距離を１０．５
８μｍ（１ｃｍ当たり９４５の線、または１インチ当た
り２４００の線）とした。レーザーエネルギーは、画像
の電子情報に応じて記録要素上に衝突する。レーザーに
より与えられたエネルギーは、レーザービームが要素に
衝突した点の色素層の画像色素および他の成分を駆逐す
る。除去された色素および他の流出物は吸引により収集
する。焦点面での全実測出力は、チャネルマキシマム当
たり５５０ｍＷであった。有用画像が得られた。

【００３１】

【発明の効果】本発明を使用することにより、マスク崩
壊を起こすことなく、複数のプリント板または回路基板
を作成するための、光安定性が向上したマスクを得るこ
とができる。

Claims (2)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 高分子バインダー中に分散された画像色
   素を含む色素層をその上に有する支持体を含んでなるレ
   ーザー記録要素であって、前記色素層が赤外線吸収物質
   と組み合わさっており、そして前記画像色素がオキサル
   アニリドＵＶ吸収色素であるレーザー記録要素。
2. 【請求項２】 高分子バインダー中に分散された画像色
   素を含む色素層をそ上に有する支持体を含んでなる記録
   要素を、レーザー手段により像様加熱することを含んで
   なる、受容素子の不存在下でのシングルシート式色素画
   像形成方法であって、前記色素層は赤外線吸収物質と組
   み合わさっており、前記レーザー露光は、支持体の前記
   色素層をその上に有する側から行って色素を像様除去せ
   しめて前記色素画像を前記記録要素中に得るものであ
   り、前記画像色素がオキサルアニリドＵＶ吸収色素であ
   るシングルシート式色素画像形成方法。