JPH08239611A - 対象物のマーキング用及び真正性認証用インク組成物 - Google Patents

対象物のマーキング用及び真正性認証用インク組成物

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JPH08239611A
JPH08239611A JP8027108A JP2710896A JPH08239611A JP H08239611 A JPH08239611 A JP H08239611A JP 8027108 A JP8027108 A JP 8027108A JP 2710896 A JP2710896 A JP 2710896A JP H08239611 A JPH08239611 A JP H08239611A
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JP
Japan
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dye
ink composition
pigment
photochromic
composition according
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JP8027108A
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English (en)
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Saint-Romain Pierre De
ピエール・ドウ・サン−ロマン
Alain Heraud
アラン・エロー
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Markem Imaje SAS
Original Assignee
Imaje SA
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Publication date
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    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C09DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09DCOATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
    • C09D11/00Inks
    • C09D11/50Sympathetic, colour changing or similar inks

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  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
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  • Inks, Pencil-Leads, Or Crayons (AREA)
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Abstract

(57)【要約】 【課題】 偽造者による複製が困難である、対象物のマ
ーキング用及び真正性認証用インクを提供する。 【解決手段】 該課題は、少なくとも1種の非クロミッ
ク顔料又は染料、フォトクロミック顔料又は染料及び溶
媒を含むインク組成物によって達成され、該フォトクロ
ミック顔料又は染料は、紫外領域に属する波長で発光す
る第1の光の作用下に吸収スペクトルが変り、それによ
って、該顔料又は染料をさらに可視領域に属する波長で
発光する第2の光のみで照明した場合、該顔料又は染料
は、 該第2の光の照明下に、前記第1の光によって照明
される前の色とは異なる色を有し、該色は、非フォトク
ロミック顔料又は染料が前記第2の光により照明された
ときの色とも異なる。

Description

【発明の詳細な説明】
【0001】
【発明の属する技術分野】本発明は、対象物のマーキン
グ用及び真正性認証用インク組成物に関する。
【0002】
【従来の技術】インクジェット印刷は、全てのタイプの
対象物の印刷、マーキング又は装飾を、高速で且つ印刷
装置と該対象物とを接触させずに可能にする周知の方法
である。例えば、任意に多様なメッセージを、紙、布、
セラミック、プラスチック又は金属のような平面若しく
は非平面支持体上に付着させることができる。これらの
印刷システムは「オンデマンド型」(droplet on deman
d type)又は「連続ジェット型」(continuous jet typ
e)であってよい。
【0003】現行のインクの成分は、有機生成物、即
ち、種々の揮発度を有する溶媒若しくは水に溶解した染
料若しくは顔料、樹脂、及び、特に連続インクジェット
プリンターの場合に、静電偏向に必要な化学的安定性若
しくは導電性を与える種々の添加剤である。
【0004】偽造との戦いの中で、フォトコピーを不可
能にするか又はより一般的には特定の文書の真正性の認
証を確実にするために特殊インクが開発された。これら
のインクは、無色の生成物、即ち、可視光下では肉眼に
対して不可視であるが、(a)該生成物を紫外線のよう
な特定の波長を有する光で照明することにより、インク
から蛍光若しくは燐光を発生させて可視とするか、又は
(b)該生成物を他の生成物と反応させて肉眼に対して
可視にすることにより、認識され得る生成物を含んでい
る。
【0005】(a)の場合、色の変化は可逆的である。
特定の光(UV)に対する露光が停止されるや否や、イ
ンクは瞬時にその初期の不可視状態に戻る。この現象を
引き起こすタイプの化合物は、特定の波長の光を吸収
し、露光時間中、 該光をより高い波長で再発光する。そ
のようなインクが特にUS4,153,593号及びU
S4,328,332号の各明細書に開示されている。
【0006】US4,153,593号明細書は、イン
クジェット印刷機に使用可能であり、且つ、水、増湿
剤、及び蛍光インクと蛍光増白剤との組み合わせを含む
蛍光インクを記載している。
【0007】US4,328,332号明細書は、イン
クジェット印刷用インク、より特定的には、該インクの
製造に用いられる蛍光樹脂を記載している。
【0008】(b)の場合、色の変化は不可逆的であ
る。そのような組成物が、例えば、顔料の存在下に発色
するようになる感光性生成物を含むマーキング組成物に
関するUS4,029,506号明細書に記載されてい
る。より明確には、該マーキング組成物は、放射に対し
て感受性の無色組成物、吸収した光の波長を反射し得る
顔料及び無色のポリマーバインダーを含む。該マーキン
グ組成物を用いて製品の表面を被覆し、次いで、そのよ
うにして形成されたコーティングを、特定のデザイン通
りに可視スペクトルの放射に露光し、それによって、形
成されたマーキングを読み取るに十分な反射率濃度の差
異を有する露光領域及び非露光領域を形成する。
【0009】極く最近になって、光の作用下に吸収スペ
クトルが変化するという特殊な特性を有する生成物が出
現した。これらの生成物は「フォトクロミックインク」
と称されている。EP327788号及びGB2192
006号の各明細書は、そのようなインクの種々の適用
を記載している。一般に、該フォトクロミックインク
は、通常の照明条件下には不可視であるが、紫外光下に
照射すると可視、例えば、青又は緑色を有するようにな
る。従って、例えば、フォトクロミックインクで被覆さ
れた地に青又は緑色のインクで書き込みをした文書はフ
ォトコピーが不可能である。例えば、該文書をコピー機
の放射に露光すると、該文書の地は青又は緑色になり、
通常のインクで書かれたものはもはや地から識別し得な
くなる。
【0010】EP327788号は可逆的印刷用のフォ
トクロミックインクを開示している。該インクは、ポリ
マーバインダー、液相、及びポリマー組成物により酸素
に対して保護されたフォトクロミック化合物を含む。該
インクは、紙幣、小切手、トラベラーズチェック、切
手、パスポート又は航空券若しくは乗船券、あるいは偽
造防止手段を講じる必要がある全ての同様な文書の印刷
に使用し得る。
【0011】GB2192006号明細書は、不可逆性
マーキング用のフォトクロミックインクを記載してい
る。該インク組成物は、ポリマー溶液中の1,2−ジヒ
ドロキノリン(DHQ)溶液を含有する。紫外光照射後
に不可逆性マーキングが得られる。
【0012】
【発明が解決しようとする課題】しかし、上記インクで
全ての真正性認証問題を解決することは不可能である。
例えば、ヘッディングが付いた便箋、封筒、繊維、プラ
スチック包装材などのような多くの対象物には、肉眼で
も見える(即ち、可視領域の)、例えば、住所、出所、
登録商標、製品の組成又はそのバーコードを示すための
マーキングが付されている。
【0013】しかし、そのような製品は、時々コピーさ
れ、それらのマーキングは、通常元の製品に付けられて
いる、例えば、住所又はバーコードと殆ど変わらない情
報を与えるように偽造することが可能である。さらに、
例えば、奢侈品のような他の製品は、同じ様な外観を有
してはいても品質が劣り、有名な商標がそっくり模写さ
れた製品としてコピーされ得る。最後に、郵便物無料配
達(franking)の分野において、新聞のような特定の大
量発送物は、切手を貼らず、コード及び郵便物選別番号
(routing number)を記載したものを用いる。これらの
情報は、例えば、無料配達のために必要な金額を支払わ
ずに不正に複製することが可能である。
【0014】
【課題を解決するための手段】本発明の目的は、製品の
通常のマーキング、即ち、可視光領域において可視性の
マーキングを可能にし、同時に、特定の条件下でのマー
キングの色の変化によりマーキングが付された製品の真
正性認証を確実にするインク組成物を開発することであ
る。好ましくは、この色彩変化現象は可逆性ではなく、
それによってマーキングが付された製品の真正性は数回
連続して認証し得る。
【0015】このために、本発明は対象物のマーキング
用及び真正性認証用インク組成物に関する。
【0016】本発明の特徴によれば、本発明は、少なく
とも1種の非フォトクロミック顔料又は染料(好ましく
は、約15重量%まで)、フォトクロミック顔料又は染
料(好ましくは、約10重量%まで)及び溶媒を含み、
該フォトクロミック顔料又は染料は、紫外領域に属する
波長で発光する第1の光の作用下に吸収スペクトルが変
わり、そのために、フォトクロミック顔料又は染料をさ
らに可視領域に属する波長で発光する第2の光のみで照
明した場合、該顔料又は染料は、該第2の光の照明下
に、前記第1の光によって照明される前の色と異なる
(「第2の」)色を有し、該(「第2の」)色は、非フ
ォトクロミック顔料又は染料が前記第2の光により照明
されたときの色とも異なる。
【0017】
【発明の実施の形態】該材料は、それぞれ用いられる溶
媒に可溶であるか、又は不溶であり、従って分散される
かに応じて、染料又は顔料と称される。
【0018】従って、例えば、可視領域では不可視であ
り、紫外線に露光すると青又は緑色になるフォトクロミ
ック顔料又は染料、及び可視領域にあるときに、赤、又
は青及び緑以外の他の任意の色である非フォトクロミッ
ク顔料又は染料を用いることが可能である。
【0019】本発明の別の実施態様によれば、非フォト
クロミック染料又は顔料は、例えば、紫外線照明下又は
可視領域での照明下に蛍光性であり得る。
【0020】従って、例えば、可視光下で蛍光性である
橙色の非フォトクロミック染料と、可視光下では不可視
であるが、非フォトクロミック染料から橙色の光を吸収
することにより紫外線照明後には青色になるフォトクロ
ミック染料とを混合することか可能である。
【0021】該現象は可逆性であり、従って、形成され
たマーキングは、フォトクロミック染料の励起光から保
護されると、数秒から数時間の範囲で変化し得る時間後
にその元の色に戻る。
【0022】本発明の特徴の結果として、偽造者が単に
非フォトクロミック顔料又は染料の色と同じ色(不可視
光)の標準インクによるマーキングを複製すると、偽造
者の偽造行為は、UV下を通過させてもマーキングの色
が変わらないことから容易に検出し得るであろう。より
複雑であり、従って、より費用のかかる性質を有する本
発明組成物を用いることにより、偽造行為がより困難に
なる。
【0023】該インク組成物は、樹脂又は天然若しくは
合成ポリマー、導電性塩及び/又は添加剤をさらに含む
ことができる。
【0024】フォトクロミック顔料又は染料は、スチル
ベン、インジゴ、チオインジゴ、スピロピラン、スピロ
オキサジン、フルギド、ジチオナート、エンドペルオキ
シド又はそれらの誘導体から選択するのが有利である。
【0025】非フォトクロミック顔料又は染料は、溶媒
に可溶な染料(油溶染料という用語で知られている)タ
イプの製品、顔料、又は直接的、反応的、塩基性若しく
は酸性の染料(カラーインデックスの定義に従うか、又
はカラーインデックスに参照されていない製品)であっ
てよいが、但し、その色及び溶解度は組成物の残りの成
分に適合し得るものでなければならない。非フォトクロ
ミック染料又は顔料は必ずしも蛍光性である必要はない
が、先に記載のように、本発明の実施態様によれば、非
フォトクロミック染料又は顔料は、例えば、紫外線照明
下に又は可視領域の照明下には蛍光性であり得る。
【0026】用いられる溶媒は一般に、水、又はアルコ
ール、ケトン、エステル若しくは芳香族炭化水素から選
択された有機溶媒である。アルコールとしては、メタノ
ール、エタノール及びプロパノール(使用者に対する毒
性が低い)又はグリセリンが挙げられ、ケトンとして
は、シクロヘキサノン又は脂肪族ケトン、例えば、メチ
ルエチルケトン若しくはメチルイソブチルケトンが挙げ
られる。これらの溶媒は、染料の溶解度又は顔料の分散
度が適切になるように選択される。
【0027】樹脂は、選択された溶媒に対する樹脂の溶
解度及び用いられる染料及び他の添加剤との相溶性に応
じて選択される。これらの樹脂は一般に、アクリル、ビ
ニル、ケトン、フェノール、セルロース、スチレン、ポ
リエステル、エポキシ又はポリウレタン樹脂から選択さ
れる。該樹脂の機能は、選択された支持体への染料の付
着を助けることである。インクを多孔質支持体、例え
ば、繊維(fabric)若しくは紙タイプの支持体上に付着
させる場合には樹脂は重要ではない。しかし、プラスチ
ック又は金属のような非多孔質支持体を用いる場合、樹
脂は形成されたマーキングを固着させるのに必要であ
る。
【0028】導電性の塩は、インク組成物を連続インク
ジェットプリンターに用いる場合にのみ使用される。そ
のようなプリンターにおいて、ノズルによって形成され
た第2のインクジェットは同一サイズの数個の小液滴に
分割される。これらの液滴は、2つの帯電電極を通過す
る際に電荷を帯び、次いで該2つの偏向電極間の電場の
作用により空間内で偏向する。従って、該液滴は、マー
キングが形成された基体の変移(displacement)方向に
垂直な平面においてそれらの電荷に応じて移動する。該
導電性塩は、塩化物、臭化物、ヨウ化物、チオシアン酸
塩、硝酸塩、過塩素酸塩、酢酸塩及びプロピオン酸塩か
ら選択される、イオン化性塩、特にアルカリ金属塩若し
くはアルカリ土類金属塩、又はアミン塩若しくはアンモ
ニウム塩である。該塩はチオシアン酸ナトリウムである
のが好ましい。
【0029】添加剤は、単独又は組み合わせて用いられ
る、泡止め剤、化学的安定剤(chemical stabilize
r)、UV安定剤、殺菌剤又は抗かび剤(fungicide)で
あるのが有利である。
【0030】
【実施例】本発明は、例示のためであって制限するもの
ではない以下の本発明の実施態様の説明を読むことによ
り、より良く理解されるであろう。
【0031】以下のインクジェット組成物は、下記の表
1に記載の生成物を混合して調製した。
【0032】
【表1】
【0033】このようにして調製された4種のインク組
成物を、IMAJE製で、優れた品質の刷りを可能にす
るIMAJEシリーズ7プリンターでテストした。さら
に、均質なつや消しチント(homogeneous flat tint)
上の色を測定するために、大きな寸法を有する薄膜を種
々のプラスチック支持体及び紙上に形成した。三刺激値
比色計(Tristimulus colorimeter)により、このよう
にして形成された薄膜の紫外線照明前と照明直後の色
(a*b*)及び明るさ(brightness)(L*)を測定し
た。4つの実施例のそれぞれについて、L*及びa*b*
の各値(a*は、色度平面(chromatic plane)の緑−赤
軸に沿った成分を表し、b*は、青−黄色軸に沿った成
分を表す)を以下に示す。a*又はb*の数単位の違いは
肉眼でも完全に見えるものであることに留意されたい。
以下の実施例において、インクで被覆された薄膜から5
cmの位置に置かれた8ワットのUVランプで5分間照
明して色の変化を得た。用いたランプは、その放射線の
殆どが約350nmで放射される。
【0034】実施例1 用いたフォトクロミック染料は、可視領域では無色であ
るが、紫外光下に照明されると青色になる。非フォトク
ロミック染料は蛍光性の橙色である。得られたマーキン
グは可視領域では蛍光性の橙色であり、UV照明後には
非蛍光性のオークルになる。
【0035】照明前と照明後のL*、a*及びb*は以下
の通りである: L* a* b* 照明前 91.3 30.2 42.5 照明後 96.2 16.6 33.9 出発色への戻りは約10分後に起こる。
【0036】実施例2 用いた染料及び溶媒は実施例1の場合と同じであるが、
バインダーは異なるタイプのものである。照明前と照明
後のL*、a*及びb*は以下の通りである: L* a* b* 照明前 75.7 6.6 23.6 照明後 61.4 −14.8 5.8 得られたマーキングは茶であり、可視領域では非蛍光性
であるが、UV照明後には非蛍光性のグレー−緑にな
る。
【0037】出発色への戻りは20分を経過してから得
られる。
【0038】実施例3 用いたフォトクロミック染料は実施例1のものと同じで
ある。蛍光染料はこれまでの実施例とは異なるタイプの
ものであり、溶液はエタノール中で調製する。
【0039】照明前と照明後のL*、a*及びb*は以下
の通りである: L* a* b* 照明前 86.7 49.6 43.5 照明後 71.7 38.7 19.7 得られたマーキングは可視領域では蛍光性のローズであ
るが、UV照明後には非蛍光性の紫色になる。
【0040】出発色への戻りは60分を経過してから得
られる。
【0041】実施例4 フォトクロミック染料は実施例1〜3のものとは異なる
が、同一の特性を有している。得られたマーキングは可
視領域では無色であり、UV照明後には青色に変わる。
その着色力は実施例1〜3の場合より強力である。
【0042】照明前と照明後のL*、a*及びb*は以下
の通りである: L* a* b* 照明前 87.5 52.5 45.1 照明後 74.8 32.3 24.9 得られたマーキングは可視領域では極めて蛍光性の橙色
であり、UV照明後には非蛍光性のオークルになる。出
発色への戻りは約15分後に得られる。

Claims (12)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項1】 対象物のマーキング用及び真正性認証用
    インク組成物であって、少なくとも1種の非フォトクロ
    ミック顔料又は染料、フォトクロミック顔料又は染料及
    び溶媒を含み、該フォトクロミック顔料又は染料は、紫
    外領域に属する波長で発光する第1の光の作用下に吸収
    スペクトルが変り、そのために、該フォトクロミック顔
    料又は染料をさらに可視領域に属する波長で発光する第
    2の光のみで照明した場合、該顔料又は染料は、該第2
    の光の照明下に、前記第1の光により照明される前の色
    とは異なる色を有し、該色は、非フォトクロミック顔料
    又は染料が前記第2の光により照明されたときの色とも
    異なることを特徴とするインク組成物。
  2. 【請求項2】 非フォトクロミック染料又は顔料が蛍光
    性であることを特徴とする請求項1に記載のインク組成
    物。
  3. 【請求項3】 非多孔質支持体上にインク組成物を固着
    させ得る合成若しくは天然のポリマー又は樹脂をさらに
    含むことを特徴とする請求項1に記載のインク組成物。
  4. 【請求項4】 導電性塩をさらに含むことを特徴とする
    請求項1に記載のインク組成物。
  5. 【請求項5】 単独又は組み合わせて用いられる、泡止
    め剤、化学的安定剤、UV安定剤、殺菌剤又は抗かび剤
    から選択される添加剤を含むことを特徴とする請求項1
    に記載のインク組成物。
  6. 【請求項6】 フォトクロミック顔料又は染料が、スチ
    ルベン、インジゴ、チオインジゴ、スピロピラン、スピ
    ロオキサジン、フルギド、ジチオナート、エンドペルオ
    キシド又はそれらの誘導体から選択されることを特徴と
    する請求項1に記載のインク組成物。
  7. 【請求項7】 溶媒が水又は有機溶媒であることを特徴
    とする請求項1に記載のインク組成物。
  8. 【請求項8】 有機溶媒が、アルコール、ケトン、エス
    テル又は芳香族炭化水素から選択されることを特徴とす
    る請求項7に記載のインク組成物。
  9. 【請求項9】 樹脂が、アクリル、ビニル、ケトン、フ
    ェノール、セルロース、スチレン、ポリエステル、エポ
    キシ又はポリウレタン樹脂から選択されることを特徴と
    する請求項3に記載のインク組成物。
  10. 【請求項10】 導電性塩がチオシアン酸ナトリウムで
    あることを特徴とする請求項4に記載のインク組成物。
  11. 【請求項11】 約15重量%までの非フォトクロミッ
    ク顔料又は染料、及び約10重量%までフォトクロミッ
    ク顔料又は染料を含むことを特徴とする請求項1に記載
    のインク組成物。
  12. 【請求項12】 非フォトクロミック染料又は顔料が紫
    外線照明下又は可視領域の照明下には蛍光性であること
    を特徴とする請求項2に記載のインク組成物。
JP8027108A 1995-02-14 1996-02-14 対象物のマーキング用及び真正性認証用インク組成物 Pending JPH08239611A (ja)

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FR9501665A FR2730499B1 (fr) 1995-02-14 1995-02-14 Composition d'encre pour le marquage et l'authentification d'objets
FR9501665 1995-02-14

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EP (1) EP0728820B1 (ja)
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AU (1) AU704599B2 (ja)
CA (1) CA2169232A1 (ja)
DE (1) DE69632218T2 (ja)
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