JPH08241732A - 有機電解液二次電池 - Google Patents
有機電解液二次電池Info
- Publication number
- JPH08241732A JPH08241732A JP7068706A JP6870695A JPH08241732A JP H08241732 A JPH08241732 A JP H08241732A JP 7068706 A JP7068706 A JP 7068706A JP 6870695 A JP6870695 A JP 6870695A JP H08241732 A JPH08241732 A JP H08241732A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- sulfone
- battery
- secondary battery
- lithium
- solvent
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Granted
Links
Classifications
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02E—REDUCTION OF GREENHOUSE GAS [GHG] EMISSIONS, RELATED TO ENERGY GENERATION, TRANSMISSION OR DISTRIBUTION
- Y02E60/00—Enabling technologies; Technologies with a potential or indirect contribution to GHG emissions mitigation
- Y02E60/10—Energy storage using batteries
Landscapes
- Secondary Cells (AREA)
- Battery Electrode And Active Subsutance (AREA)
Abstract
(57)【要約】
【目的】信頼性の高い有機電解液二次電池を提供する。
【構成】リチウムの吸蔵・放出が可能な炭素材料からな
る負極と、正極と、溶媒と溶質からなる有機電解液とを
備える電池において、前記溶媒にジオキシドチオフェン
と非環状スルホンとの混合物を用いることで、この種電
池の問題である充放電サイクルの進行にともなう放電容
量の低下を有効に抑制できる。
る負極と、正極と、溶媒と溶質からなる有機電解液とを
備える電池において、前記溶媒にジオキシドチオフェン
と非環状スルホンとの混合物を用いることで、この種電
池の問題である充放電サイクルの進行にともなう放電容
量の低下を有効に抑制できる。
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は、電子機器の駆動用電源
もしくはメモリ保持電源としての高エネルギー密度でか
つ高い信頼性を有するリチウム電池に関するものであ
る。
もしくはメモリ保持電源としての高エネルギー密度でか
つ高い信頼性を有するリチウム電池に関するものであ
る。
【０００２】
【従来の技術とその課題】電子機器の急激なる小形軽量
化に伴い、その電源である電池に対して小形で軽量かつ
高エネルギー密度で、更に繰り返し充放電が可能な二次
電池の開発への要求が高まっている。これら要求を満た
す二次電池として、有機電解液二次電池が最も有望であ
る。
化に伴い、その電源である電池に対して小形で軽量かつ
高エネルギー密度で、更に繰り返し充放電が可能な二次
電池の開発への要求が高まっている。これら要求を満た
す二次電池として、有機電解液二次電池が最も有望であ
る。
【０００３】有機電解液二次電池の正極活物質には、二
硫化チタンをはじめとして、リチウムコバルト複合酸化
物、スピネル型リチウムマンガン酸化物、五酸化バナジ
ウムおよび三酸化モリブデンなどの種々のものが検討さ
れている。なかでも、リチウムコバルト複合酸化物（Ｌ
ｉＣｏＯ２）およびスピネル型リチウムマンガン酸化物
（ＬｉＭｎＯ４）は、４Ｖ（Ｌｉ／Ｌｉ＋）以上のきわ
めて貴な電位で充放電を行うため、これらを正極として
用いることで高い放電電圧を有する電池が実現できる。
硫化チタンをはじめとして、リチウムコバルト複合酸化
物、スピネル型リチウムマンガン酸化物、五酸化バナジ
ウムおよび三酸化モリブデンなどの種々のものが検討さ
れている。なかでも、リチウムコバルト複合酸化物（Ｌ
ｉＣｏＯ２）およびスピネル型リチウムマンガン酸化物
（ＬｉＭｎＯ４）は、４Ｖ（Ｌｉ／Ｌｉ＋）以上のきわ
めて貴な電位で充放電を行うため、これらを正極として
用いることで高い放電電圧を有する電池が実現できる。
【０００４】有機電解液二次電池の負極活物質は、金属
リチウムをはじめとしてリチウムの吸蔵・放出が可能な
Ｌｉ−Ａｌ合金や炭素材料など種々のものが検討されて
いるが、なかでも炭素材料は、安全性が高くかつサイク
ル寿命の長い電池が得られるという利点がある。
リチウムをはじめとしてリチウムの吸蔵・放出が可能な
Ｌｉ−Ａｌ合金や炭素材料など種々のものが検討されて
いるが、なかでも炭素材料は、安全性が高くかつサイク
ル寿命の長い電池が得られるという利点がある。
【０００５】しかし、この種電池において、卑な電位を
有するリチウムを負極活物質とする一方、正極では貴な
電位を有する金属酸化物を用いるため、負極、正極それ
ぞれにおいて電解液が分解されやすい状況にある。従っ
て、電解液の選択において、これらの点を考慮した構成
とすることが必要不可欠であり、種々の電解液を用いる
ことが提案されている。
有するリチウムを負極活物質とする一方、正極では貴な
電位を有する金属酸化物を用いるため、負極、正極それ
ぞれにおいて電解液が分解されやすい状況にある。従っ
て、電解液の選択において、これらの点を考慮した構成
とすることが必要不可欠であり、種々の電解液を用いる
ことが提案されている。
【０００６】例えば、Ｓ−Ｏ結合を含有する溶媒を含有
する電解液（特開平４−１５２８７９号公報参照）や環
状カーボネートと鎖状カーボネートとの混合電解液（特
開平４−１７１６７４号公報参照）などがあげられる。
する電解液（特開平４−１５２８７９号公報参照）や環
状カーボネートと鎖状カーボネートとの混合電解液（特
開平４−１７１６７４号公報参照）などがあげられる。
【０００７】一方、溶質としては、過塩素酸リチウム、
トリフルオロメタンスルホン酸リチウム、六フッ化燐酸
リチウムなどが一般に用いられている。なかでも六フッ
化燐酸リチウムは、安全性が高くかつ溶解させた電解液
のイオン導電率が高いという理由から、近年盛んに用い
られるようになってきている。
トリフルオロメタンスルホン酸リチウム、六フッ化燐酸
リチウムなどが一般に用いられている。なかでも六フッ
化燐酸リチウムは、安全性が高くかつ溶解させた電解液
のイオン導電率が高いという理由から、近年盛んに用い
られるようになってきている。
【０００８】しかしながら、Ｓ−Ｏ結合を含有する溶媒
であるジメチルサルファイト、ジメチルスルホン、ジメ
チルスルホキシドを、リチウムの吸蔵・放出が可能な炭
素材料を負極に用いた電池に使用したところ、全ての場
合において良好な充放電サイクル特性が得られなかっ
た。スルホランおよび３−メチルスルホランは、良好な
充放電サイクル特性を示すが、放電容量が小さくなっ
た。一方、環状カーボネートと非環状カーボネートとの
混合電解液は、室温下では良好なサイクル特性をしめす
ものの、高温下では劣化が大きくなるという問題が生じ
た。
であるジメチルサルファイト、ジメチルスルホン、ジメ
チルスルホキシドを、リチウムの吸蔵・放出が可能な炭
素材料を負極に用いた電池に使用したところ、全ての場
合において良好な充放電サイクル特性が得られなかっ
た。スルホランおよび３−メチルスルホランは、良好な
充放電サイクル特性を示すが、放電容量が小さくなっ
た。一方、環状カーボネートと非環状カーボネートとの
混合電解液は、室温下では良好なサイクル特性をしめす
ものの、高温下では劣化が大きくなるという問題が生じ
た。
【０００９】
【課題を解決するための手段】本発明は、リチウムの吸
蔵・放出が可能な炭素材料からなる負極と、正極と、溶
媒と溶質からなる有機電解液とを備える電池であって、
前記溶媒に少なくともジオキシドチオフェンと非環状ス
ルホンとの混合物を用いることで上記問題を解決するも
のである。
蔵・放出が可能な炭素材料からなる負極と、正極と、溶
媒と溶質からなる有機電解液とを備える電池であって、
前記溶媒に少なくともジオキシドチオフェンと非環状ス
ルホンとの混合物を用いることで上記問題を解決するも
のである。
【００１０】なお、高率放電性能に優れる電池を得るに
は、ジオキシドチオフェン化合物としてスルホランおよ
び３−メチル−スルホランを、非環状スルホンとしてジ
メチルスルホン、エチルメチルスルホンおよびジエチル
スルホンを用いるのが好ましい。
は、ジオキシドチオフェン化合物としてスルホランおよ
び３−メチル−スルホランを、非環状スルホンとしてジ
メチルスルホン、エチルメチルスルホンおよびジエチル
スルホンを用いるのが好ましい。
【００１１】
【作用】前述した如く、この種電池では電解液の分解反
応が生じやすく、これが電池性能を劣化させる主因とな
っている。しかしながら、電解液にジオキシドチオフェ
ンと非環状スルホンとの混合溶媒を用いると、保存特性
に優れ、サイクル特性も良好な電池が得られることを見
出し、本発明を完成するに至った。この理由は明らかで
はないが下記の如く推察している。
応が生じやすく、これが電池性能を劣化させる主因とな
っている。しかしながら、電解液にジオキシドチオフェ
ンと非環状スルホンとの混合溶媒を用いると、保存特性
に優れ、サイクル特性も良好な電池が得られることを見
出し、本発明を完成するに至った。この理由は明らかで
はないが下記の如く推察している。
【００１２】ジメチルサルファイト、ジメチルスルホ
ン、ジメチルスルホキシドの分子は、スルホラン、３−
メチルスルホランなどの環状化合物の分子に比べ小さい
ため、充電時にリチウムイオンとともに負極炭素の層間
に取り込まれやすい。それによって負極炭素の層間距離
が押し上げられる。したがって、充放電によるリチウム
イオンの吸蔵・放出を繰り返すにつれて負極炭素の層構
造の破壊が進み、電池容量が低下したと考えられる。故
に、これら溶媒は、炭素材料を負極として用いた電池に
適用できなかった。一方、スルホランおよび３−メチル
スルホランなどの高粘度溶媒は、電解液のイオン導電率
が低いため単独で用いることは困難であった。ところ
が、ジオキシドチオフェンとジメチルスルホンに代表さ
れる非環状スルホンとを混合すると、ジオキシドチオフ
ェンが負極炭素表面にリチウムイオン導電性の保護皮膜
を形成し、非環状スルホン分子の負極炭素層間への取り
込みを抑制するため、充放電サイクルを繰り返しても負
極炭素の層構造の破壊が生じにくくなった。さらに、ス
ルホラン、３−メチルスルホランなどの単独溶媒を用い
た電解液に比べて、電解液の粘度が低下し、イオン導電
率が向上するため電池の分極が小さくなり電池容量が飛
躍的に大きくなることがわかった。
ン、ジメチルスルホキシドの分子は、スルホラン、３−
メチルスルホランなどの環状化合物の分子に比べ小さい
ため、充電時にリチウムイオンとともに負極炭素の層間
に取り込まれやすい。それによって負極炭素の層間距離
が押し上げられる。したがって、充放電によるリチウム
イオンの吸蔵・放出を繰り返すにつれて負極炭素の層構
造の破壊が進み、電池容量が低下したと考えられる。故
に、これら溶媒は、炭素材料を負極として用いた電池に
適用できなかった。一方、スルホランおよび３−メチル
スルホランなどの高粘度溶媒は、電解液のイオン導電率
が低いため単独で用いることは困難であった。ところ
が、ジオキシドチオフェンとジメチルスルホンに代表さ
れる非環状スルホンとを混合すると、ジオキシドチオフ
ェンが負極炭素表面にリチウムイオン導電性の保護皮膜
を形成し、非環状スルホン分子の負極炭素層間への取り
込みを抑制するため、充放電サイクルを繰り返しても負
極炭素の層構造の破壊が生じにくくなった。さらに、ス
ルホラン、３−メチルスルホランなどの単独溶媒を用い
た電解液に比べて、電解液の粘度が低下し、イオン導電
率が向上するため電池の分極が小さくなり電池容量が飛
躍的に大きくなることがわかった。
【００１３】しかし、この保護皮膜による安定化効果
は、ジメチルスルホン、エチルメチルスルホン、ジエチ
ルスルホンなどの非環状スルホンにおいてのみ見られる
特異的なもので、同じＳ−Ｏ結合を有するジメチルサル
ファイト、ジメチルスルホキシドでは、効果は見られな
かった。この理由は、明らかではないが、ジメチルサル
ファイト、ジメチルスルホキシドは、ジメチルスルホン
よりも小さい分子であるため、保護皮膜を通過しやす
く、負極炭素材料と反応しやすいことなどが考えられ
る。さらに、本発明の電解液は、従来の電解液である環
状カーボネートと鎖状カーボネートとの混合電解液に比
べて、高温下での充放電サイクル特性が向上している。
これは、高温下での安定性に劣る鎖状カーボネートを含
有していないことに起因していると考えられる。
は、ジメチルスルホン、エチルメチルスルホン、ジエチ
ルスルホンなどの非環状スルホンにおいてのみ見られる
特異的なもので、同じＳ−Ｏ結合を有するジメチルサル
ファイト、ジメチルスルホキシドでは、効果は見られな
かった。この理由は、明らかではないが、ジメチルサル
ファイト、ジメチルスルホキシドは、ジメチルスルホン
よりも小さい分子であるため、保護皮膜を通過しやす
く、負極炭素材料と反応しやすいことなどが考えられ
る。さらに、本発明の電解液は、従来の電解液である環
状カーボネートと鎖状カーボネートとの混合電解液に比
べて、高温下での充放電サイクル特性が向上している。
これは、高温下での安定性に劣る鎖状カーボネートを含
有していないことに起因していると考えられる。
【００１４】
【実施例】以下に、好適な実施例を用いて本発明を説明
するが、本発明の趣旨を越えない限り、以下の実施例に
限定されるものではない。
するが、本発明の趣旨を越えない限り、以下の実施例に
限定されるものではない。
【００１５】正極は、リチウムコバルト複合酸化物（Ｌ
ｉＣｏＯ２）と導電剤としてのカーボン粉末および結着
剤としてのフッ素樹脂粉末とを９０：３：７の重量比で
十分混合したのち、加圧成型したものである。負極は、
黒鉛粉末と結着剤としてのフッ素樹脂粉末とを９１：９
の重量比で十分混合したのち、加圧成型したものであ
る。
ｉＣｏＯ２）と導電剤としてのカーボン粉末および結着
剤としてのフッ素樹脂粉末とを９０：３：７の重量比で
十分混合したのち、加圧成型したものである。負極は、
黒鉛粉末と結着剤としてのフッ素樹脂粉末とを９１：９
の重量比で十分混合したのち、加圧成型したものであ
る。
【００１６】図１は、本発明の実施例電池の縦断面図で
ある。この図において１は、耐電解液性のステンレス鋼
板を打ち抜き加工した正極端子を兼ねるケース、２は１
と同様のステンレス鋼板を打ち抜き加工した負極端子を
兼ねる封口板であり、その内壁には負極３が当接されて
いる。５は有機電解液を含浸したポリプロピレンからな
るセパレーター、６は正極である。電池は、正極端子を
兼ねるケース１の開口端部を内方へかしめ、ガスケット
４を介して負極端子を兼ねる封口板２の外周を締め付け
ることにより密閉封口している。
ある。この図において１は、耐電解液性のステンレス鋼
板を打ち抜き加工した正極端子を兼ねるケース、２は１
と同様のステンレス鋼板を打ち抜き加工した負極端子を
兼ねる封口板であり、その内壁には負極３が当接されて
いる。５は有機電解液を含浸したポリプロピレンからな
るセパレーター、６は正極である。電池は、正極端子を
兼ねるケース１の開口端部を内方へかしめ、ガスケット
４を介して負極端子を兼ねる封口板２の外周を締め付け
ることにより密閉封口している。
【００１７】有機電解液には、スルホランとジメチルス
ルホンとを体積比１：１で混合した有機溶媒に、六フッ
化燐酸リチウムを１モル／リットルの濃度で溶解したも
のを用いた。電池には、上記電解液を約１５０μｌ注液
した。
ルホンとを体積比１：１で混合した有機溶媒に、六フッ
化燐酸リチウムを１モル／リットルの濃度で溶解したも
のを用いた。電池には、上記電解液を約１５０μｌ注液
した。
【００１８】この電池寸法は直径２０ｍｍ、高さ２ｍｍ
である。本発明電池を（Ａ）とした。上記実施例におい
て、ジメチルスルホンの代わりにそれぞれエチルメチル
スルホンおよびジエチルスルホンを用いたことの他は本
実施例と同様の構成とした本発明の電池を（Ｂ）および
（Ｃ）とした。
である。本発明電池を（Ａ）とした。上記実施例におい
て、ジメチルスルホンの代わりにそれぞれエチルメチル
スルホンおよびジエチルスルホンを用いたことの他は本
実施例と同様の構成とした本発明の電池を（Ｂ）および
（Ｃ）とした。
【００１９】さらに比較のために、エチレンカーボネー
トとジエチルカーボネートとの混合物（体積比１：１）
を用いたことの他は、本発明の電池と同様の構成とした
比較電池を（ア）とした。
トとジエチルカーボネートとの混合物（体積比１：１）
を用いたことの他は、本発明の電池と同様の構成とした
比較電池を（ア）とした。
【００２０】次に、温度６０℃の恒温槽中にて、これら
の電池を２．０mAの定電流で、端子電圧が４．２Ｖに至
るまで充電して、つづいて、同じく２．０mAの定電流
で、端子電圧が２．７Ｖに達するまで放電する充放電サ
イクル寿命試験を３００サイクルおこなった。各電池の
充放電サイクルの進行にともなう放電容量の変化を図２
に示す。
の電池を２．０mAの定電流で、端子電圧が４．２Ｖに至
るまで充電して、つづいて、同じく２．０mAの定電流
で、端子電圧が２．７Ｖに達するまで放電する充放電サ
イクル寿命試験を３００サイクルおこなった。各電池の
充放電サイクルの進行にともなう放電容量の変化を図２
に示す。
【００２１】図２の結果から明らかなように、ジオキシ
ドチオフェンと非環状スルホンとの混合溶媒を用いた本
発明電池（Ａ）、（Ｂ）および（Ｃ）は比較電池（ア）
に比べ充放電サイクルの進行にともなう放電容量の低下
が小さい。
ドチオフェンと非環状スルホンとの混合溶媒を用いた本
発明電池（Ａ）、（Ｂ）および（Ｃ）は比較電池（ア）
に比べ充放電サイクルの進行にともなう放電容量の低下
が小さい。
【００２２】なお、上記実施例では、ジオキシドチオフ
ェンとしてスルホランを用いる場合を説明したが、３−
メチルスルホランやスルホランと３−メチルスルホラン
との混合溶媒を用いることができる。
ェンとしてスルホランを用いる場合を説明したが、３−
メチルスルホランやスルホランと３−メチルスルホラン
との混合溶媒を用いることができる。
【００２３】上記実施例では、ジオキシドチオフェンと
非環状スルホンとを体積比で１：１で混合した場合を説
明したが、特に限定されない。
非環状スルホンとを体積比で１：１で混合した場合を説
明したが、特に限定されない。
【００２４】これらの非環状スルホンのジオキシドチオ
フェンに対する添加量は、両者の合量に対して１０〜６
０体積％が望ましい。なぜならば、非環状スルホンの含
有率が１０体積％未満の場合は、凝固点の高いスルホラ
ンを用いる場合電解液が低温で凝固しやすくなり、一
方、誘電率の低いスルホン化合物の含有率が６０体積％
を越えると電解液のイオン導電率が低下するためであ
る。
フェンに対する添加量は、両者の合量に対して１０〜６
０体積％が望ましい。なぜならば、非環状スルホンの含
有率が１０体積％未満の場合は、凝固点の高いスルホラ
ンを用いる場合電解液が低温で凝固しやすくなり、一
方、誘電率の低いスルホン化合物の含有率が６０体積％
を越えると電解液のイオン導電率が低下するためであ
る。
【００２５】また、本発明で使用されるスルホン化合物
としては、例えばジメチルスルホン、エチルメチルスル
ホン、ジエチルスルホンなどの少なくとも１種以上を用
いることができるが、なかでもジメチルスルホンがイオ
ン導電率の点で、エチルメチルスルホンが低温性能の点
で最も望ましい。
としては、例えばジメチルスルホン、エチルメチルスル
ホン、ジエチルスルホンなどの少なくとも１種以上を用
いることができるが、なかでもジメチルスルホンがイオ
ン導電率の点で、エチルメチルスルホンが低温性能の点
で最も望ましい。
【００２６】さらに上記実施例において、正極活物質と
してリチウムコバルト複合酸化物を用いる場合を説明し
たが、特に限定されない。二硫化チタン、リチウムニッ
ケル複合酸化物（ＬｉＣｏＯ２）をはじめとして二酸化
マンガン、スピネル型リチウムマンガン酸化物、（Ｌｉ
ＭｎＯ４）五酸化バナジウムおよび三酸化モリブデンな
どの種々のものを用いることができる。
してリチウムコバルト複合酸化物を用いる場合を説明し
たが、特に限定されない。二硫化チタン、リチウムニッ
ケル複合酸化物（ＬｉＣｏＯ２）をはじめとして二酸化
マンガン、スピネル型リチウムマンガン酸化物、（Ｌｉ
ＭｎＯ４）五酸化バナジウムおよび三酸化モリブデンな
どの種々のものを用いることができる。
【００２７】本実施例では、有機溶媒にジオキシドチオ
フェンと非環状スルホン化合物との混合系を用いる場合
を説明したが、従来リチウム電池で用いられている有機
溶媒を第３成分として添加して用いることができる。例
えば、γ−ブチロラクトン、メチルフォルメートなどの
エステル溶媒、エチレンカーボネートなどの環状カーボ
ネート溶媒、１，２−ジメトキシエタン、テトラハイド
ロフランなどのエーテル溶媒、ジメチルカーボネート、
エチルメチルカーボネート、ジエチルカーボネートなど
の鎖状カーボネートなどがあげられる。
フェンと非環状スルホン化合物との混合系を用いる場合
を説明したが、従来リチウム電池で用いられている有機
溶媒を第３成分として添加して用いることができる。例
えば、γ−ブチロラクトン、メチルフォルメートなどの
エステル溶媒、エチレンカーボネートなどの環状カーボ
ネート溶媒、１，２−ジメトキシエタン、テトラハイド
ロフランなどのエーテル溶媒、ジメチルカーボネート、
エチルメチルカーボネート、ジエチルカーボネートなど
の鎖状カーボネートなどがあげられる。
【００２８】電解質としては、過塩素酸リチウム、六フ
ッ化砒酸リチウム、四フッ化ホウ酸リチウム、トリフル
オロメタンスルホン酸リチウム、フルオロ硫酸リチウム
などの１種以上を用いることができる。
ッ化砒酸リチウム、四フッ化ホウ酸リチウム、トリフル
オロメタンスルホン酸リチウム、フルオロ硫酸リチウム
などの１種以上を用いることができる。
【００２９】なお、前記の実施例に係る電池はいずれも
コイン形電池であるが、円筒形、角形またはペーパー形
電池に本発明を適用しても同様の効果が得られる。
コイン形電池であるが、円筒形、角形またはペーパー形
電池に本発明を適用しても同様の効果が得られる。
【００３０】
【発明の効果】上述したごとく、リチウムの吸蔵・放出
が可能な炭素材料からなる負極と、正極と、溶媒と溶質
からなる有機電解液とを備える電池において、前記溶媒
にジオキシドチオフェンと非環状スルホンとの混合物を
用いることで、この種電池の問題である充放電サイクル
の進行にともなう放電容量の低下を有効に抑制できるも
のであり、その工業的価値は極めて大である。
が可能な炭素材料からなる負極と、正極と、溶媒と溶質
からなる有機電解液とを備える電池において、前記溶媒
にジオキシドチオフェンと非環状スルホンとの混合物を
用いることで、この種電池の問題である充放電サイクル
の進行にともなう放電容量の低下を有効に抑制できるも
のであり、その工業的価値は極めて大である。
【図１】有機電解液二次電池の一例であるボタン電池の
内部構造を示した図である。
内部構造を示した図である。
【図２】試験電池の充放電サイクルの進行にともなう放
電容量の変化を示した表である。
電容量の変化を示した表である。
１ 電池ケース ２ 封口板 ３ 負極 ４ ガスケット ５ セパレーター ６ 正極
Claims (3)
- 【請求項１】リチウムの吸蔵・放出が可能な炭素材料か
らなる負極と、正極と、溶媒と溶質からなる有機電解液
とを備える電池であって、前記溶媒がジオキシドチオフ
ェンと非環状スルホンとを含有していることを特徴とす
る有機電解液二次電池。 - 【請求項２】ジオキシドチオフェンがスルホラン、３−
メチルスルホランから選ばれる一種以上である請求項１
記載の有機電解液二次電池。 - 【請求項３】非環状スルホンが、ジメチルスルホン、エ
チルメチルスルホン、ジエチルスルホンから選ばれる１
種以上である請求項１または２記載の有機電解液二次電
池
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP06870695A JP3396990B2 (ja) | 1995-03-02 | 1995-03-02 | 有機電解液二次電池 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP06870695A JP3396990B2 (ja) | 1995-03-02 | 1995-03-02 | 有機電解液二次電池 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH08241732A true JPH08241732A (ja) | 1996-09-17 |
| JP3396990B2 JP3396990B2 (ja) | 2003-04-14 |
Family
ID=13381495
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP06870695A Expired - Fee Related JP3396990B2 (ja) | 1995-03-02 | 1995-03-02 | 有機電解液二次電池 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP3396990B2 (ja) |
Cited By (9)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| FR2767969A1 (fr) * | 1997-08-29 | 1999-03-05 | Alsthom Cge Alcatel | Generateur rechargeable au lithium a electrolyte organique et anode de carbone |
| KR100428615B1 (ko) * | 2000-01-21 | 2004-04-30 | 삼성에스디아이 주식회사 | 리튬 이차 전지용 전해액 |
| JP2008522376A (ja) * | 2004-12-02 | 2008-06-26 | オクシス・エナジー・リミテッド | リチウム・硫黄電池用電解質及びこれを使用するリチウム・硫黄電池 |
| KR100860441B1 (ko) * | 1999-12-22 | 2008-09-25 | 제일모직주식회사 | 전지용 비수전해액 |
| JP2009123789A (ja) * | 2007-11-13 | 2009-06-04 | Japan Carlit Co Ltd:The | 電気二重層キャパシタ用電解液及び電気二重層キャパシタ |
| JP2011023330A (ja) * | 2009-06-18 | 2011-02-03 | Panasonic Corp | 蓄電デバイス用非水溶媒および蓄電デバイス用非水電解液、ならびに、これらを用いた蓄電デバイス、リチウム二次電池および電気二重層キャパシタ |
| US8067120B2 (en) | 2006-03-24 | 2011-11-29 | Panasonic Corporation | Non-aqueous electrolyte secondary battery |
| JP2016029668A (ja) * | 2010-02-12 | 2016-03-03 | 三菱化学株式会社 | 非水系電解液及び非水系電解液二次電池 |
| EP3133623A4 (en) * | 2014-04-16 | 2017-10-11 | Sumitomo Seika Chemicals Co. Ltd. | Solvent for electrolytic solution for use in electrochemical devices |
-
1995
- 1995-03-02 JP JP06870695A patent/JP3396990B2/ja not_active Expired - Fee Related
Cited By (9)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| FR2767969A1 (fr) * | 1997-08-29 | 1999-03-05 | Alsthom Cge Alcatel | Generateur rechargeable au lithium a electrolyte organique et anode de carbone |
| KR100860441B1 (ko) * | 1999-12-22 | 2008-09-25 | 제일모직주식회사 | 전지용 비수전해액 |
| KR100428615B1 (ko) * | 2000-01-21 | 2004-04-30 | 삼성에스디아이 주식회사 | 리튬 이차 전지용 전해액 |
| JP2008522376A (ja) * | 2004-12-02 | 2008-06-26 | オクシス・エナジー・リミテッド | リチウム・硫黄電池用電解質及びこれを使用するリチウム・硫黄電池 |
| US8067120B2 (en) | 2006-03-24 | 2011-11-29 | Panasonic Corporation | Non-aqueous electrolyte secondary battery |
| JP2009123789A (ja) * | 2007-11-13 | 2009-06-04 | Japan Carlit Co Ltd:The | 電気二重層キャパシタ用電解液及び電気二重層キャパシタ |
| JP2011023330A (ja) * | 2009-06-18 | 2011-02-03 | Panasonic Corp | 蓄電デバイス用非水溶媒および蓄電デバイス用非水電解液、ならびに、これらを用いた蓄電デバイス、リチウム二次電池および電気二重層キャパシタ |
| JP2016029668A (ja) * | 2010-02-12 | 2016-03-03 | 三菱化学株式会社 | 非水系電解液及び非水系電解液二次電池 |
| EP3133623A4 (en) * | 2014-04-16 | 2017-10-11 | Sumitomo Seika Chemicals Co. Ltd. | Solvent for electrolytic solution for use in electrochemical devices |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JP3396990B2 (ja) | 2003-04-14 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| US7883797B2 (en) | Non-aqueous electrolyte battery | |
| JPH07296849A (ja) | 非水電解質二次電池 | |
| JP3287376B2 (ja) | リチウム二次電池とその製造方法 | |
| KR100379979B1 (ko) | 무수 전해질 2차 전지 | |
| JP3380501B2 (ja) | 非水電解質二次電池 | |
| JP3396990B2 (ja) | 有機電解液二次電池 | |
| JP5094084B2 (ja) | 非水電解質二次電池 | |
| KR100705262B1 (ko) | 산소 음이온을 포함하는 비수계 전해액 및 이를 이용한리튬 이차 전지 | |
| JP3451781B2 (ja) | 有機電解液二次電池 | |
| JP3419119B2 (ja) | 非水電解質二次電池 | |
| JP3291528B2 (ja) | 非水電解液電池 | |
| JP2734978B2 (ja) | 非水電解液電池 | |
| JP2002313416A (ja) | 非水電解質二次電池 | |
| JP2003229112A (ja) | 非水電解質２次電池及び非水電解質２次電池の製造方法 | |
| JP2002015768A (ja) | 非水電解質二次電池の製造方法 | |
| JP3451601B2 (ja) | リチウム電池 | |
| JPH08138741A (ja) | 有機電解液二次電池 | |
| JP3431641B2 (ja) | 有機電解液およびそれを使用した有機電解液電池 | |
| JP4134556B2 (ja) | 非水電解質二次電池 | |
| US6221533B1 (en) | Nonaqueous electrolyte battery | |
| JP2000323171A (ja) | 非水電解質二次電池 | |
| JP3353455B2 (ja) | 有機電解液二次電池 | |
| JPH04171674A (ja) | 非水電解液二次電池 | |
| JP3418715B2 (ja) | 有機電解液二次電池 | |
| JP3381634B2 (ja) | リチウム二次電池とその製造方法 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| LAPS | Cancellation because of no payment of annual fees |