JPH08246314A - 溶融吹込みポリアリーレンサルファイド微細繊維およびその製造法 - Google Patents
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- D04H1/40—Non-woven fabrics formed wholly or mainly of staple fibres or like relatively short fibres from fleeces or layers composed of fibres without existing or potential cohesive properties
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Abstract
(57)【要約】
【課題】 ポリマーの酸化を避け、スピッターおよびシ
ョットの生成を避けるポリアリーレンサルファイドの溶
融吹込み法を提供する。 【解決手段】 ポリアリーレンサルファイドに少量の有
機フォスファイトまたはフォスホナイトを加え、この混
合物をポリアリーレンサルファイドポリマーの融点より
高い温度で複数のオリフィスから高速空気流に押出し、
押出したフィラメントを収集することを特徴としてい
る。
ョットの生成を避けるポリアリーレンサルファイドの溶
融吹込み法を提供する。 【解決手段】 ポリアリーレンサルファイドに少量の有
機フォスファイトまたはフォスホナイトを加え、この混
合物をポリアリーレンサルファイドポリマーの融点より
高い温度で複数のオリフィスから高速空気流に押出し、
押出したフィラメントを収集することを特徴としてい
る。
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は微細繊維更に詳しく
はポリアリーレンサルファイド樹脂の溶融吹込みによっ
て生成される微細繊維の製造に関する。
はポリアリーレンサルファイド樹脂の溶融吹込みによっ
て生成される微細繊維の製造に関する。
【０００２】
【従来の技術】歴史的に最も古い化学−織物のルートは
溶融吹込みである。溶融吹込みは０．１〜２０μｍの、
更に代表的には連続フィラメントの０．５〜７μｍの範
囲の直径をもつ微細繊維をもたらす。微細繊維は最小の
紡糸結合繊維よりも等級の小さい繊維である。溶融吹込
み法は繊維形成性ポリマーを線状配列の単一押出しオリ
フィスから高速加熱空気流に押出すことからなる。迅速
移動熱風はオリフィスから出る繊維を非常に細くして、
デニール以下の寸法のものにする。
溶融吹込みである。溶融吹込みは０．１〜２０μｍの、
更に代表的には連続フィラメントの０．５〜７μｍの範
囲の直径をもつ微細繊維をもたらす。微細繊維は最小の
紡糸結合繊維よりも等級の小さい繊維である。溶融吹込
み法は繊維形成性ポリマーを線状配列の単一押出しオリ
フィスから高速加熱空気流に押出すことからなる。迅速
移動熱風はオリフィスから出る繊維を非常に細くして、
デニール以下の寸法のものにする。
【０００３】ダイ先端は孔が直線状に配列していて高速
空気がそれぞれの面から侵入するように設計されてい
る。代表的なダイは１０〜２０ミル（０．２５〜０．５
１ｍｍ）の直径の孔をもっていてインチ当り２０〜５０
個が間隔を置いて配置されている。衝突する高速熱風は
フィラメントを細くし、所望の微細繊維を生成させる。
代表的な空気条件は０．５〜０．８マッハ１以上の速度
で４００〜７００°Ｆ（２０４〜３７１℃）の範囲にあ
る。ダイのすぐ周囲で大量の室温空気が微細繊維を含む
熱風流に吸引される。室温の空気は熱風を冷却し、繊維
を固化させる。
空気がそれぞれの面から侵入するように設計されてい
る。代表的なダイは１０〜２０ミル（０．２５〜０．５
１ｍｍ）の直径の孔をもっていてインチ当り２０〜５０
個が間隔を置いて配置されている。衝突する高速熱風は
フィラメントを細くし、所望の微細繊維を生成させる。
代表的な空気条件は０．５〜０．８マッハ１以上の速度
で４００〜７００°Ｆ（２０４〜３７１℃）の範囲にあ
る。ダイのすぐ周囲で大量の室温空気が微細繊維を含む
熱風流に吸引される。室温の空気は熱風を冷却し、繊維
を固化させる。
【０００４】不連続繊維がランダムなもつれたウエブと
してコンベアまたは巻取りスクリーン上に堆積しうる。
適切な条件のもとで、繊維はレイ・ダウンにおいて依然
としてやや軟かく、繊維−繊維結合を形成する傾向があ
る。すなわち、それらは一緒に粘着する。繊維のもつれ
と繊維−繊維の凝集は一般に十分なもつれを生じ、それ
によってウエブは更なる結合なしに取扱うことができ
る。このウエブはまた通常の紡糸状に然し結合ウエブは
ないウエブに堆積することもできる。このようなウエブ
は次いで熱的に結合される。２つの通常の紡糸結合ウエ
ブの間に溶融吹込みウエブをもつサンドイッチ構造を発
生させることができる。サンドイッチ構造はまた織物ま
たは他種の不織布の２層の間に溶融吹込みウエブをもつ
ものとして発生させることもできる。
してコンベアまたは巻取りスクリーン上に堆積しうる。
適切な条件のもとで、繊維はレイ・ダウンにおいて依然
としてやや軟かく、繊維−繊維結合を形成する傾向があ
る。すなわち、それらは一緒に粘着する。繊維のもつれ
と繊維−繊維の凝集は一般に十分なもつれを生じ、それ
によってウエブは更なる結合なしに取扱うことができ
る。このウエブはまた通常の紡糸状に然し結合ウエブは
ないウエブに堆積することもできる。このようなウエブ
は次いで熱的に結合される。２つの通常の紡糸結合ウエ
ブの間に溶融吹込みウエブをもつサンドイッチ構造を発
生させることができる。サンドイッチ構造はまた織物ま
たは他種の不織布の２層の間に溶融吹込みウエブをもつ
ものとして発生させることもできる。
【０００５】溶融吹込みウエブ中の大量の非常に微細な
繊維は大きな表面と非常に小さな細孔径をもつ不織布を
もたらす。それ故、溶融吹込みウエブから生成したウエ
ブはバッテリーセパレータ、油吸収剤、フィルター媒
体、医療製品、絶縁バッティングなどとしての用途を見
出す。溶融吹込み不織ウエブからフィルタ媒体を使用し
てガスまたは流体の流れから微細粒子を捕捉することも
できる。
繊維は大きな表面と非常に小さな細孔径をもつ不織布を
もたらす。それ故、溶融吹込みウエブから生成したウエ
ブはバッテリーセパレータ、油吸収剤、フィルター媒
体、医療製品、絶縁バッティングなどとしての用途を見
出す。溶融吹込み不織ウエブからフィルタ媒体を使用し
てガスまたは流体の流れから微細粒子を捕捉することも
できる。
【０００６】ポリアリーレンサルファイド及び特にポリ
フェニレンサルファイド（ＰＰＳ）は化学耐性、熱耐
性、湿潤熱耐性および耐火性のような非常に望ましい性
質をもつ熱可塑性ポリマーのグループからなる。然しな
がら、ＰＰＳ樹脂はいくつかの著しく悪い性質を受け、
それがＰＰＳ不織布の商業的規模の生産を非常に問題の
あるものにしている。溶融吹込み法の高温と高速度はポ
リマーの酸化を生ぜしめる。溶融吹込み法が進むにつれ
て、当業技術において「シュット」として知られる顆粒
状樹脂粒子がダイ開口に蓄積し、生成ウエブ中に吹込ま
れうる。「スピッター」として知られる大きい樹脂集塊
もダイ開口に又は押出し機エア・リップ上に形成しう
る。これらの大きな硬い粒子はポリマーの集塊または切
頭繊維片を表す。これらはダイから離れてこわれ、溶融
吹込み法のあいだに生成ウエブ中に押込まれてウエブ中
に欠陥を生ぜしめる。これらの無関係粒子が十分に大き
いと、それらはウエブ材料の爾後の処理を妨害しうる。
たとえば、ウエブがニードル・パンチフェルト中の濾過
層として使用される場合、微細繊維はニードルの損傷を
生ぜしめることがあり、硬い樹脂集塊による衝撃により
破損を生ぜしめることがある。
フェニレンサルファイド（ＰＰＳ）は化学耐性、熱耐
性、湿潤熱耐性および耐火性のような非常に望ましい性
質をもつ熱可塑性ポリマーのグループからなる。然しな
がら、ＰＰＳ樹脂はいくつかの著しく悪い性質を受け、
それがＰＰＳ不織布の商業的規模の生産を非常に問題の
あるものにしている。溶融吹込み法の高温と高速度はポ
リマーの酸化を生ぜしめる。溶融吹込み法が進むにつれ
て、当業技術において「シュット」として知られる顆粒
状樹脂粒子がダイ開口に蓄積し、生成ウエブ中に吹込ま
れうる。「スピッター」として知られる大きい樹脂集塊
もダイ開口に又は押出し機エア・リップ上に形成しう
る。これらの大きな硬い粒子はポリマーの集塊または切
頭繊維片を表す。これらはダイから離れてこわれ、溶融
吹込み法のあいだに生成ウエブ中に押込まれてウエブ中
に欠陥を生ぜしめる。これらの無関係粒子が十分に大き
いと、それらはウエブ材料の爾後の処理を妨害しうる。
たとえば、ウエブがニードル・パンチフェルト中の濾過
層として使用される場合、微細繊維はニードルの損傷を
生ぜしめることがあり、硬い樹脂集塊による衝撃により
破損を生ぜしめることがある。
【０００７】
【発明が解決しようとする課題】ポリアリーレンサルフ
ァイドの溶融吹込みにおけるこれらの困難は、不織ＰＰ
Ｓ微細繊維製品の商業的規模の生産を阻止した。必要な
のはポリマーの酸化を避け、スピッターおよびショット
の生成を避けるポリアリーレンサルファイドとくにＰＰ
Ｓの溶融吹込みに有用な方法である。必要なのは商業的
規模の生産条件下で欠陥のない不織ＰＢＳウエブを持続
的に溶融吹込みしうる方法である。
ァイドの溶融吹込みにおけるこれらの困難は、不織ＰＰ
Ｓ微細繊維製品の商業的規模の生産を阻止した。必要な
のはポリマーの酸化を避け、スピッターおよびショット
の生成を避けるポリアリーレンサルファイドとくにＰＰ
Ｓの溶融吹込みに有用な方法である。必要なのは商業的
規模の生産条件下で欠陥のない不織ＰＢＳウエブを持続
的に溶融吹込みしうる方法である。
【０００８】
【課題を解決するための手段】本発明によれば上記の課
題を解決したポリアリーレンサルファイドのフィラメン
トの製造法が提供される。本発明によれば、ポリアリー
レンサルファイドポリマーと式（１）、（２）、（３）
または（４）
題を解決したポリアリーレンサルファイドのフィラメン
トの製造法が提供される。本発明によれば、ポリアリー
レンサルファイドポリマーと式（１）、（２）、（３）
または（４）
【０００９】
【化３】
【００１０】の有機フォスファイトまたはフォスホナイ
トとからなる混合物がポリアリーレンサルファイドポリ
マーの融点よりも高い温度で複数のオリフィスから高速
空気流中に押出される。押出したフィラメントは次いで
収集される。
トとからなる混合物がポリアリーレンサルファイドポリ
マーの融点よりも高い温度で複数のオリフィスから高速
空気流中に押出される。押出したフィラメントは次いで
収集される。
【００１１】上記式中において、Ｒ1 、Ｒ2 、Ｒ3 およ
びＲ4 は同一でも又は異なっていてもよく、それぞれは
アルキル、置換アルキル、アリール、置換アリールおよ
びアルコキシからなる群からえらばれ、Ｘはアルキレ
ン、置換アルキレン、アリーレンまたは置換アリーレン
であり、Ｒ5 はｔ−ブチル、１，１−ジメチルプロピ
ル、シクロヘキシル、およびフェニルからなる群からえ
らばれ、そしてＲ6 とＲ7 の一方は水素であって他方は
メチル、ｔ−ブチル、１，１−ジメチルプロピル、シク
ロヘキシルおよびフェニルからなる群からえらばれる。
びＲ4 は同一でも又は異なっていてもよく、それぞれは
アルキル、置換アルキル、アリール、置換アリールおよ
びアルコキシからなる群からえらばれ、Ｘはアルキレ
ン、置換アルキレン、アリーレンまたは置換アリーレン
であり、Ｒ5 はｔ−ブチル、１，１−ジメチルプロピ
ル、シクロヘキシル、およびフェニルからなる群からえ
らばれ、そしてＲ6 とＲ7 の一方は水素であって他方は
メチル、ｔ−ブチル、１，１−ジメチルプロピル、シク
ロヘキシルおよびフェニルからなる群からえらばれる。
【００１２】本発明は更に、上記の方法により製造した
溶融吹込み微細繊維、このような微細繊維を含む溶融吹
込み微細繊維ウエブ、およびこのようなウエブを一成分
として含む多層織物構造物、をも含む。
溶融吹込み微細繊維、このような微細繊維を含む溶融吹
込み微細繊維ウエブ、およびこのようなウエブを一成分
として含む多層織物構造物、をも含む。
【００１３】
【発明の詳細な記述】本発明によれば、目立った量の擬
似粒状物質の生成なしに連続操作しうる持続された方法
によって溶融吹込みポリアリーレンサルファイド微細粒
子が製造される。ポリアリーレンサルファイドポリマー
は有機フォスファイトまたはフォスホナイトと混合さ
れ、ポリマーの融点以上の温度に加熱され、通常の溶融
吹込み装置中で押出される。押出し物は高速空気流によ
ってはこばれ、生成繊維は微細繊維直径たとえば０．１
〜５μｍにまで細くされる。有機フォスファイト／フォ
スホネートの存在は、最適化されたプロセス条件下で、
多くの時間にわたってのびる持続された押出し操作の後
においてさえスピッターおよびショットの殆ど又は全く
生じないという驚異的結果を導く、その上、生成する微
細繊維で作った不織布および織物はポリアリーレンサル
ファイド物質の望ましい性能を保有する。
似粒状物質の生成なしに連続操作しうる持続された方法
によって溶融吹込みポリアリーレンサルファイド微細粒
子が製造される。ポリアリーレンサルファイドポリマー
は有機フォスファイトまたはフォスホナイトと混合さ
れ、ポリマーの融点以上の温度に加熱され、通常の溶融
吹込み装置中で押出される。押出し物は高速空気流によ
ってはこばれ、生成繊維は微細繊維直径たとえば０．１
〜５μｍにまで細くされる。有機フォスファイト／フォ
スホネートの存在は、最適化されたプロセス条件下で、
多くの時間にわたってのびる持続された押出し操作の後
においてさえスピッターおよびショットの殆ど又は全く
生じないという驚異的結果を導く、その上、生成する微
細繊維で作った不織布および織物はポリアリーレンサル
ファイド物質の望ましい性能を保有する。
【００１４】本発明の方法における基本物質は反復単位
−（Ａｒ−Ｓ−）−からなるポリアリーレンサルファイ
ドポリマーである。ここにＡｒは置換または非置換のア
リーレン基である。このアリーレン基はたとえば次のも
のを含むことができる。ｐ−フェニレン、ｍ−フェニレ
ン、ｏ−フェニレン、置換フェニレン（５）、
−（Ａｒ−Ｓ−）−からなるポリアリーレンサルファイ
ドポリマーである。ここにＡｒは置換または非置換のア
リーレン基である。このアリーレン基はたとえば次のも
のを含むことができる。ｐ−フェニレン、ｍ−フェニレ
ン、ｏ−フェニレン、置換フェニレン（５）、
【００１５】
【化４】
【００１６】（式中のＹn はアルキル、好ましくはＣ1
−Ｃ6 アルキル、またはフェニルであり、ｎは１〜４の
整数である。） ｐ，ｐ’−ジフェニレンスルホン、ｐ，ｐ’−ビフェニ
レン、ｐ，ｐ’−ジフェニレンエーテル、ｐ，ｐ’−ジ
フェニレンカーボニル、およびｐ−ナフタレン（６）
−Ｃ6 アルキル、またはフェニルであり、ｎは１〜４の
整数である。） ｐ，ｐ’−ジフェニレンスルホン、ｐ，ｐ’−ビフェニ
レン、ｐ，ｐ’−ジフェニレンエーテル、ｐ，ｐ’−ジ
フェニレンカーボニル、およびｐ−ナフタレン（６）
【００１７】
【化５】
【００１８】本発明の好ましい態様によれば、ポリアリ
ーレンサルファイドはＰＰＳである。ポリアリーレンサ
ルファイドはポリアリーレンサルファイド単位のホモポ
リマーまたはコポリマー（ターポリマーおよび高級ポリ
マーを包含する）からなることができる。従って、ここ
に使用する「ポリアルキレンサルファイド」なる表現
は、アリーレンサルファイド単位のホモポリマーのみな
らずこのような単位を含むコポリマーをも包含する。あ
る場合には、「ポリフェニレンサルファイド」はフェニ
レンサルファイド単位のホモポリマーのみでなくフェニ
レンサルファイド単位を含むコポリマーをも包含する。
ポリアリーレンサルファイドは交差結合させることもで
きる。それは好ましくは線状である。
ーレンサルファイドはＰＰＳである。ポリアリーレンサ
ルファイドはポリアリーレンサルファイド単位のホモポ
リマーまたはコポリマー（ターポリマーおよび高級ポリ
マーを包含する）からなることができる。従って、ここ
に使用する「ポリアルキレンサルファイド」なる表現
は、アリーレンサルファイド単位のホモポリマーのみな
らずこのような単位を含むコポリマーをも包含する。あ
る場合には、「ポリフェニレンサルファイド」はフェニ
レンサルファイド単位のホモポリマーのみでなくフェニ
レンサルファイド単位を含むコポリマーをも包含する。
ポリアリーレンサルファイドは交差結合させることもで
きる。それは好ましくは線状である。
【００１９】コポリマーは２つ以上の異なったアリーレ
ンサルファイド単位、たとえばｐ−フェニレンサルファ
イドとｍ−フェニレンサルファイド、を含むことができ
る。本発明の好ましい態様において、ポリアリーレンサ
ルファイドは反復単位としてｐ−フェニレンサルファイ
ドを含む実質的に線状のホモポリマー、または少なくと
も約５０モル％の更に好ましくは少なくとも約７０モル
％のｐ−フェニレンサルファイドを含むコポリマーであ
る。コモノマーは好ましくはｍ−フェニレンサルファイ
ドである。
ンサルファイド単位、たとえばｐ−フェニレンサルファ
イドとｍ−フェニレンサルファイド、を含むことができ
る。本発明の好ましい態様において、ポリアリーレンサ
ルファイドは反復単位としてｐ−フェニレンサルファイ
ドを含む実質的に線状のホモポリマー、または少なくと
も約５０モル％の更に好ましくは少なくとも約７０モル
％のｐ−フェニレンサルファイドを含むコポリマーであ
る。コモノマーは好ましくはｍ−フェニレンサルファイ
ドである。
【００２０】本発明の実施に使用するためのポリアリー
レンサルファイドは有利には約１００〜約１０００ポイ
ズの、更に好ましくは約１００〜約５００ポイズの、最
も好ましくは約２００〜約４００ポイズの溶融粘度をも
つ。溶融粘度は３１０℃および１２００／秒の剪断率で
のＫＡＹＮＥＳＳ ＧＡＬＡＸＹ 毛管レオメータ型
Ｄ８０５２の使用によって決定された。この装置の顕著
な操作パラメータは１分の充填時間、４０秒の滞留時
間、０．０２インチのオリフィス半径、０．６０インチ
のオリフィス長、および１５：１のＬ／Ｄ比を含む。粘
度が高すぎる場合には、押出し繊維の空気によるアテニ
ュエーションが非実用的になる。粘度が低すぎると、押
出しを支持するには不十分な背圧が発生する。許容しう
る粘度範囲内にある商業的に入手しうるポリアリーレン
サルファイドポリマーとして、たとえば米国ニュージャ
ージー州サンミットのヘキスト・セラニーズから商業的
に入手しうるＦｏｒｔｒｏｎ ＰＰＳ 等級Ｗ２０３お
よびＷ２０５の粉末、およびフィリップス・ペトロリウ
ムのＲＹＴＯＮ ＰＰＳ 等級 Ｐ−６粉末があげられ
る。
レンサルファイドは有利には約１００〜約１０００ポイ
ズの、更に好ましくは約１００〜約５００ポイズの、最
も好ましくは約２００〜約４００ポイズの溶融粘度をも
つ。溶融粘度は３１０℃および１２００／秒の剪断率で
のＫＡＹＮＥＳＳ ＧＡＬＡＸＹ 毛管レオメータ型
Ｄ８０５２の使用によって決定された。この装置の顕著
な操作パラメータは１分の充填時間、４０秒の滞留時
間、０．０２インチのオリフィス半径、０．６０インチ
のオリフィス長、および１５：１のＬ／Ｄ比を含む。粘
度が高すぎる場合には、押出し繊維の空気によるアテニ
ュエーションが非実用的になる。粘度が低すぎると、押
出しを支持するには不十分な背圧が発生する。許容しう
る粘度範囲内にある商業的に入手しうるポリアリーレン
サルファイドポリマーとして、たとえば米国ニュージャ
ージー州サンミットのヘキスト・セラニーズから商業的
に入手しうるＦｏｒｔｒｏｎ ＰＰＳ 等級Ｗ２０３お
よびＷ２０５の粉末、およびフィリップス・ペトロリウ
ムのＲＹＴＯＮ ＰＰＳ 等級 Ｐ−６粉末があげられ
る。
【００２１】有機フォスファイトまたはフォスホナイト
は前記の式（１）−（４）の範囲内のいずれかの化合物
を含む。置換アルキル、アリール、アルキレンまたはア
リーレンのそれぞれ基はＲ1 −Ｒ4 またはＸを含み、モ
ノ置換されていてもよく、あるいは１個以上の置換基を
もっていてもよい。Ｒ1 −Ｒ4 は好ましくは５個以上の
炭素原子を含むアルキル、置換アルキル、アリールまた
は置換アリールである。１０以上の炭素原子を含むアル
キル、アルコキシ、アリールおよび置換アリールが特に
好ましい。式（１）−（３）の代表的な化合物として米
国特許第５，１８５，３９２号にＰＰＳ成形添加物とし
て開示されている次の化合物および化合物群（７）−
（１４）があげられる。該米国特許の全開示を引用によ
ってここにくみ入れる。
は前記の式（１）−（４）の範囲内のいずれかの化合物
を含む。置換アルキル、アリール、アルキレンまたはア
リーレンのそれぞれ基はＲ1 −Ｒ4 またはＸを含み、モ
ノ置換されていてもよく、あるいは１個以上の置換基を
もっていてもよい。Ｒ1 −Ｒ4 は好ましくは５個以上の
炭素原子を含むアルキル、置換アルキル、アリールまた
は置換アリールである。１０以上の炭素原子を含むアル
キル、アルコキシ、アリールおよび置換アリールが特に
好ましい。式（１）−（３）の代表的な化合物として米
国特許第５，１８５，３９２号にＰＰＳ成形添加物とし
て開示されている次の化合物および化合物群（７）−
（１４）があげられる。該米国特許の全開示を引用によ
ってここにくみ入れる。
【００２２】
【化６】
【００２３】
【化７】
【００２４】好ましくは、添加物は式（３）のビスフォ
スファイトである。
スファイトである。
【００２５】
【化８】
【００２６】式中のＲ1 、Ｒ2 、Ｒ3 およびＲ4 は同一
でも又は異なっていてもよく、それぞれがアルキル、置
換アルキル、アリール、置換アリールおよびアルコキシ
からなる群からえらばれ、そしてＸはアルキレン、置換
アルキレン、アリーレンまたは置換アリーレンである。
１つのこのような特に好ましい化合物はビス（２，４−
ジ−ｔ−ブチルフェニル）ペンタエリスリトールジフォ
スファイトである。
でも又は異なっていてもよく、それぞれがアルキル、置
換アルキル、アリール、置換アリールおよびアルコキシ
からなる群からえらばれ、そしてＸはアルキレン、置換
アルキレン、アリーレンまたは置換アリーレンである。
１つのこのような特に好ましい化合物はビス（２，４−
ジ−ｔ−ブチルフェニル）ペンタエリスリトールジフォ
スファイトである。
【００２７】
【化９】
【００２８】式（４）の好ましいフォスファイト
【００２９】
【化１０】
【００３０】はトリス（２，４−ジ−ｔ−ブチルフェニ
ル）フォスファイトである。それ故、好ましいフォスフ
ァイトとしてジー・イー・スペシアリィティ・ケミカル
ス・インコーポレーテッドのＵＬＴＲＡＮＯＸ ６２
６、およびＷＥＳＴＯＮ ６１８、チバ・ガイギーのＩ
ＲＧＡＦＯＳ １６８、およびサンドーズのＳａｎｄｏ
ｓｔａｂ Ｐ−ＥＰＧがあげられるが、これらに限定さ
れない。
ル）フォスファイトである。それ故、好ましいフォスフ
ァイトとしてジー・イー・スペシアリィティ・ケミカル
ス・インコーポレーテッドのＵＬＴＲＡＮＯＸ ６２
６、およびＷＥＳＴＯＮ ６１８、チバ・ガイギーのＩ
ＲＧＡＦＯＳ １６８、およびサンドーズのＳａｎｄｏ
ｓｔａｂ Ｐ−ＥＰＧがあげられるが、これらに限定さ
れない。
【００３１】ポリアリーレンサルファイド樹脂および有
機フォスファイト／フォスホナイト化合物は有利には溶
融吹込み装置中での押出しの前に予備混合される。押出
機供給原料は粉末、ペレットチップまたはフレークのよ
うな物理形態の物質を含むことができるけれども、ペレ
ット化したチップ材料が取扱い容易のために好ましい。
１つの好ましい態様によれば、粉末の又は粉末状形体の
ポリアリーレンサルファイドがフォスファイト／フォス
ホナイトと配合されて通常寸法のペレットにされる。配
合は樹脂と添加物との均一な混合を確保する。配合は樹
脂と添加物を一緒に押出し、次いでペレット化する形体
を有利にとることができる。低粘度物質たとえば３００
ポイズのポリアリーレンサルファイドは、押出し配合に
必要な背圧を発生させるために、比較的小さい直径の押
出しオリフィスの使用を必要とする。双子スクリュー押
出し機がこのような物質にとって好ましい。ペレットは
たとえば約１００〜約１４０℃で約１時間〜約２４時間
の熱処理などによって任意に結晶化させることができ
る。
機フォスファイト／フォスホナイト化合物は有利には溶
融吹込み装置中での押出しの前に予備混合される。押出
機供給原料は粉末、ペレットチップまたはフレークのよ
うな物理形態の物質を含むことができるけれども、ペレ
ット化したチップ材料が取扱い容易のために好ましい。
１つの好ましい態様によれば、粉末の又は粉末状形体の
ポリアリーレンサルファイドがフォスファイト／フォス
ホナイトと配合されて通常寸法のペレットにされる。配
合は樹脂と添加物との均一な混合を確保する。配合は樹
脂と添加物を一緒に押出し、次いでペレット化する形体
を有利にとることができる。低粘度物質たとえば３００
ポイズのポリアリーレンサルファイドは、押出し配合に
必要な背圧を発生させるために、比較的小さい直径の押
出しオリフィスの使用を必要とする。双子スクリュー押
出し機がこのような物質にとって好ましい。ペレットは
たとえば約１００〜約１４０℃で約１時間〜約２４時間
の熱処理などによって任意に結晶化させることができ
る。
【００３２】混合物中のフォスファイト／フォスホナイ
トの量は有利に約０．１〜約５％、好ましくは約０．４
〜約２％、最も好ましくは約０．８〜約１．６％に変わ
りうる。１％が最適であると信ぜられる。これらの％は
混合前の重量％からなる。ポリアリーレンサルファイド
樹脂とフォスファイト／フォスホナイトとの混合物は任
意の添加物たとえば光沢剤、白色剤、図画助剤、滑剤、
安定剤およびレオロジー助剤を含むことができる。酸化
チタンは１つのこのような助剤である。それは光沢剤、
白色剤および図画助剤として働く。充填剤の使用は意図
されていない。充填物質は溶融吹込み法と相溶性がない
からである。
トの量は有利に約０．１〜約５％、好ましくは約０．４
〜約２％、最も好ましくは約０．８〜約１．６％に変わ
りうる。１％が最適であると信ぜられる。これらの％は
混合前の重量％からなる。ポリアリーレンサルファイド
樹脂とフォスファイト／フォスホナイトとの混合物は任
意の添加物たとえば光沢剤、白色剤、図画助剤、滑剤、
安定剤およびレオロジー助剤を含むことができる。酸化
チタンは１つのこのような助剤である。それは光沢剤、
白色剤および図画助剤として働く。充填剤の使用は意図
されていない。充填物質は溶融吹込み法と相溶性がない
からである。
【００３３】溶融吹込み原料は通常の溶融吹込み装置に
入れて通常の方法で押出される。代表的な溶融吹込み装
置はたとえば米国特許第４，９７０，５２９号に記載さ
れている。該米国特許を引用によってここにくみ入れ
る。原料は装置の押出し部分で溶融してダイに供給され
る。溶融ポリマーは次いで代表的にスピナレットの直線
に配置された複数の紡糸オリフィスから押出される。加
熱高圧ガス代表的に空気はオリフィスの両側に配置され
たスリットから高速で同時に射出されて溶融ポリマーの
流れをふくらませる。溶融ポリマーは引伸ばされ、薄く
されて移動ガス流の作用によって微細繊維の形状に固体
される。これらの繊維は一対のローラの間を循環するス
クリーン上に収集されてランダムなウエブを形成する。
入れて通常の方法で押出される。代表的な溶融吹込み装
置はたとえば米国特許第４，９７０，５２９号に記載さ
れている。該米国特許を引用によってここにくみ入れ
る。原料は装置の押出し部分で溶融してダイに供給され
る。溶融ポリマーは次いで代表的にスピナレットの直線
に配置された複数の紡糸オリフィスから押出される。加
熱高圧ガス代表的に空気はオリフィスの両側に配置され
たスリットから高速で同時に射出されて溶融ポリマーの
流れをふくらませる。溶融ポリマーは引伸ばされ、薄く
されて移動ガス流の作用によって微細繊維の形状に固体
される。これらの繊維は一対のローラの間を循環するス
クリーン上に収集されてランダムなウエブを形成する。
【００３４】押出しにえらばれる温度は使用する特定の
ポリアリーレンサルファイドポリマーの融点に応じて変
わる。非常に低粘度のポリマーにとって、押出し温度は
ポリマー融点よりやや高いことのみが必要である。代表
的に、押出し温度は材料がダイを出る直前に測定してポ
リマーの融点よりも約２０〜約６５℃高い。押出し温度
はポリアリーレンサルファイドを溶融させるには十分に
高いが、押出されるポリマーの顕著な分解を誘発するほ
ど高くはないことが望まれる。また、押出し温度は生成
する微細繊維の直径を決定する。押出し温度が高いほど
小さい直径の繊維が生成し、低温だと直径の大きな繊維
が生成する。
ポリアリーレンサルファイドポリマーの融点に応じて変
わる。非常に低粘度のポリマーにとって、押出し温度は
ポリマー融点よりやや高いことのみが必要である。代表
的に、押出し温度は材料がダイを出る直前に測定してポ
リマーの融点よりも約２０〜約６５℃高い。押出し温度
はポリアリーレンサルファイドを溶融させるには十分に
高いが、押出されるポリマーの顕著な分解を誘発するほ
ど高くはないことが望まれる。また、押出し温度は生成
する微細繊維の直径を決定する。押出し温度が高いほど
小さい直径の繊維が生成し、低温だと直径の大きな繊維
が生成する。
【００３５】押出し生産量、すなわちオリフィス単位面
積当り材料が押出される速度は、所望のように調節する
ことができる。好ましくは生産量は最大の生産のために
可能な限り高い。生産量はオリフィスの数と寸法を含め
て多くの因子に応じて変わる。たとえば、直径１５ミル
（０．３８ｍｍ）のオリフィス２５個を含むスピンナレ
ットについて、約１〜４ｇ／分／孔の押出し速度を使用
することができる。
積当り材料が押出される速度は、所望のように調節する
ことができる。好ましくは生産量は最大の生産のために
可能な限り高い。生産量はオリフィスの数と寸法を含め
て多くの因子に応じて変わる。たとえば、直径１５ミル
（０．３８ｍｍ）のオリフィス２５個を含むスピンナレ
ットについて、約１〜４ｇ／分／孔の押出し速度を使用
することができる。
【００３６】押出し供給原料は押出し法のあいだ不活性
ガスの外套下に保つのが好ましい。窒素、アルゴンまた
は他の不活性ガスを使用することができる。その上、供
給原料は押出し前に乾燥させるべきである。ポリアリー
レンサルファイドが再び水分取得を受けるからである。
ガスの外套下に保つのが好ましい。窒素、アルゴンまた
は他の不活性ガスを使用することができる。その上、供
給原料は押出し前に乾燥させるべきである。ポリアリー
レンサルファイドが再び水分取得を受けるからである。
【００３７】押出したフィラメントはコンベア上に又は
巻取りスクリーン上に集めて不織布として有用な連続溶
融吹込み微細繊維を作る。若干の用途にとって、ウエブ
は複合多層構造の層でありうる。他層は支持用ウエブの
フィルム（たとえば弾性フィルム、半浸透性フィルムま
たは不浸透性）でありうる。他層は吸収前、表面衣料、
剛性化のような目的に使用することができ、たとえばス
テープル、紡糸結合および／または溶融吹込み繊維から
作った不織布でありうる。他層は通常の技術たとえば熱
接合、バインダーまたは接着剤によって、あるいは機械
的もつれ、たとえば水によるもつれまたはニードル・パ
ンチによって、本発明のポリアリーレンサルファイド溶
融吹込みウエブに取付けることができる。他の構造物も
複合構造物中に含めることができ、これらはたとえば補
強用の又は弾力性のある糸またはストランドであって、
これらは複合構造物の二層の間にサンドイッチ状にはさ
むのが好ましい。これらのストランドまたは糸は同様に
して上記の通常方法によって取付けることができる。本
発明によるウエブまたはウエブを含む複合構造物は収集
または組立ての後に更に処理することができる。これら
の処理としてカレンダーリングまたはエンボスしてウエ
ブの強度を増大させること、模様の付いた表面を提供す
ること、ウエブ構造物などの接触点で繊維を溶着させる
こと、配位してウエブ強度を増大させること、ニードル
・パンチを行なうこと、加熱または成形の操作、コーテ
ィングたとえば接着剤のコーティングによりテープ構造
物を提供すること、などがあげられる。
巻取りスクリーン上に集めて不織布として有用な連続溶
融吹込み微細繊維を作る。若干の用途にとって、ウエブ
は複合多層構造の層でありうる。他層は支持用ウエブの
フィルム（たとえば弾性フィルム、半浸透性フィルムま
たは不浸透性）でありうる。他層は吸収前、表面衣料、
剛性化のような目的に使用することができ、たとえばス
テープル、紡糸結合および／または溶融吹込み繊維から
作った不織布でありうる。他層は通常の技術たとえば熱
接合、バインダーまたは接着剤によって、あるいは機械
的もつれ、たとえば水によるもつれまたはニードル・パ
ンチによって、本発明のポリアリーレンサルファイド溶
融吹込みウエブに取付けることができる。他の構造物も
複合構造物中に含めることができ、これらはたとえば補
強用の又は弾力性のある糸またはストランドであって、
これらは複合構造物の二層の間にサンドイッチ状にはさ
むのが好ましい。これらのストランドまたは糸は同様に
して上記の通常方法によって取付けることができる。本
発明によるウエブまたはウエブを含む複合構造物は収集
または組立ての後に更に処理することができる。これら
の処理としてカレンダーリングまたはエンボスしてウエ
ブの強度を増大させること、模様の付いた表面を提供す
ること、ウエブ構造物などの接触点で繊維を溶着させる
こと、配位してウエブ強度を増大させること、ニードル
・パンチを行なうこと、加熱または成形の操作、コーテ
ィングたとえば接着剤のコーティングによりテープ構造
物を提供すること、などがあげられる。
【００３８】１つの態様によれば、本発明のウエブは１
つ以上の短繊維のカーディングしたウエブ層と１つ以上
の本発明による実質的に製造した１つ以上の溶融吹込み
微細繊維とからなるニードル・パンチのフェルト織物の
層を形成する。このニードル・パンチしたフェルトは更
に１つ以上の織物スクリム層を含むことができる。この
多層複合構造物は通常の方法でニードル・パンチされ
る。この目的に好適なステープル状のカーディングした
ウエブは、ＰＰＳまたはカーディングしうる他の合成ま
たは天然繊維から作ることができる。
つ以上の短繊維のカーディングしたウエブ層と１つ以上
の本発明による実質的に製造した１つ以上の溶融吹込み
微細繊維とからなるニードル・パンチのフェルト織物の
層を形成する。このニードル・パンチしたフェルトは更
に１つ以上の織物スクリム層を含むことができる。この
多層複合構造物は通常の方法でニードル・パンチされ
る。この目的に好適なステープル状のカーディングした
ウエブは、ＰＰＳまたはカーディングしうる他の合成ま
たは天然繊維から作ることができる。
【００３９】
【実施例】本発明の実施を以下の非限定的実施例によっ
て説明する。 実施例 １ 実験室規模の比較研究 以下の表１および表２に示す添加剤は、９：１のＰＰ
Ｓ：添加剤の重量比でヘンシェル・ミキサ中で混合する
ことによってＦＯＲＴＲＯＮ等級Ｗ２０３粉末ＰＰＳ
（３００ポイズ）に配合した。この混合物を次いで３１
０°（平らな輪郭；溶融温度３２５℃）に加熱した３０
ｍｍＺＳＫ双子スクリュー押出し機に供給し、１００ｒ
ｐｍのスクリュー速度および２５インチの真空で押出し
た。押出し物をペレット化し、乾燥してＰＰＳ＋添加剤
の濃縮物を作った。次いでそれぞれの濃縮物を、ペレッ
ト化し結晶化させたＦＯＲＴＲＯＮ等級Ｗ２０３ＰＰＳ
とアルゴン・ブランケット下に混合して表１および表２
に示す正味の添加剤を含む溶融吹込み供給原料を作っ
た。１つの供給原料は添加剤を含まなかった。供給原料
のそれぞれを６インチのスピナレットをもつ実験室規模
の溶融吹込み装置を使用して連続式に溶融吹込みをして
６インチ幅のウエブを製造した。ダイのノーズ片は０．
０１５インチまたは０．０２０インチ直径の孔をもち、
孔の数はインチ当り２０孔であった。それぞれの操業前
に、透明なダイ片を設置し、供給原料の導入前に装置を
Ｎｏ．３５の溶融吹込みポリプロピレンで安定化させ
た。添加剤を含まない操業について、溶融吹込み用の空
気アテニュエーション温度は３０７〜３０９℃であり、
ダイ温度は３２１〜３２４℃の範囲にあり、そして押出
し機の生産量は約８ポンド／時と推定された。他の操業
については、種々の添加剤の粘度の相違は生産量の偏差
を導いた。空気アテニュエーション温度は３１３℃〜３
２６℃に変わった。ダイの外側の温度は３１３℃〜３２
１℃に変わった。シリカ添加剤の試みについて、０．３
５重量％のシランを含むＰＰＳ可変ベースポリマーを使
用した。スピッターの生成までの時間を記録した。結果
は表１および表２に示してある。
て説明する。 実施例 １ 実験室規模の比較研究 以下の表１および表２に示す添加剤は、９：１のＰＰ
Ｓ：添加剤の重量比でヘンシェル・ミキサ中で混合する
ことによってＦＯＲＴＲＯＮ等級Ｗ２０３粉末ＰＰＳ
（３００ポイズ）に配合した。この混合物を次いで３１
０°（平らな輪郭；溶融温度３２５℃）に加熱した３０
ｍｍＺＳＫ双子スクリュー押出し機に供給し、１００ｒ
ｐｍのスクリュー速度および２５インチの真空で押出し
た。押出し物をペレット化し、乾燥してＰＰＳ＋添加剤
の濃縮物を作った。次いでそれぞれの濃縮物を、ペレッ
ト化し結晶化させたＦＯＲＴＲＯＮ等級Ｗ２０３ＰＰＳ
とアルゴン・ブランケット下に混合して表１および表２
に示す正味の添加剤を含む溶融吹込み供給原料を作っ
た。１つの供給原料は添加剤を含まなかった。供給原料
のそれぞれを６インチのスピナレットをもつ実験室規模
の溶融吹込み装置を使用して連続式に溶融吹込みをして
６インチ幅のウエブを製造した。ダイのノーズ片は０．
０１５インチまたは０．０２０インチ直径の孔をもち、
孔の数はインチ当り２０孔であった。それぞれの操業前
に、透明なダイ片を設置し、供給原料の導入前に装置を
Ｎｏ．３５の溶融吹込みポリプロピレンで安定化させ
た。添加剤を含まない操業について、溶融吹込み用の空
気アテニュエーション温度は３０７〜３０９℃であり、
ダイ温度は３２１〜３２４℃の範囲にあり、そして押出
し機の生産量は約８ポンド／時と推定された。他の操業
については、種々の添加剤の粘度の相違は生産量の偏差
を導いた。空気アテニュエーション温度は３１３℃〜３
２６℃に変わった。ダイの外側の温度は３１３℃〜３２
１℃に変わった。シリカ添加剤の試みについて、０．３
５重量％のシランを含むＰＰＳ可変ベースポリマーを使
用した。スピッターの生成までの時間を記録した。結果
は表１および表２に示してある。
【００４０】
【表１】
【００４１】
【表２】
【００４２】二酸化チタンはダイの析出物およびスピッ
ターの生成を減少させる点で若干の効果をもつけれど
も、それはこの問題を無くしてはいない。ビス（２，４
−ジ−ｔ−ブチルフェニル）ペンタエリスリトールジフ
ォスファイト（ＢＤＢＰＤ）はダイ・オリフィスでの析
出物の生成およびスピッターおよびショットの発生を実
質的に無くすのに成功した唯一の添加剤であった。添加
剤としてＢＤＢＰＤを使用した操業Ｄ．ＥおよびＩは偶
然のスピッターのみを発生した。これらの操業は約２〜
４時間後に停止させた。生産は安定を保ち、分配した２
−４の操業時間を越えて持続した。
ターの生成を減少させる点で若干の効果をもつけれど
も、それはこの問題を無くしてはいない。ビス（２，４
−ジ−ｔ−ブチルフェニル）ペンタエリスリトールジフ
ォスファイト（ＢＤＢＰＤ）はダイ・オリフィスでの析
出物の生成およびスピッターおよびショットの発生を実
質的に無くすのに成功した唯一の添加剤であった。添加
剤としてＢＤＢＰＤを使用した操業Ｄ．ＥおよびＩは偶
然のスピッターのみを発生した。これらの操業は約２〜
４時間後に停止させた。生産は安定を保ち、分配した２
−４の操業時間を越えて持続した。
【００４３】実施例 ２ 約３１９６ポンドのＦＯＲＴＲＯＮ等級Ｗ２０３のＰＰ
Ｓを１．０重量％のビス（２，４−ジ−ｔ−ブチルフェ
ニル）ペンタエリスリトールジフォスファイトと混合
し、ペレットにした。混合は７２ｍｍＺＳＫ双子スクリ
ュー押出し機上で行ない、温度輪郭は３１６〜３２７
℃、スクリュー速度は１００ｒｐｍ、真空圧は２５イン
チであった。ペレットを次いで１２０℃で３時間加熱す
ることによって結晶化させた。この結晶化ペレットを１
２１℃（２５０°Ｆ）で８時間乾燥し、押出しまで窒素
ブランケット下に保った。このペレット化ポリマーは２
６８．０ポイズの溶融粘度を示した。このペレット化ポ
リマーを６４インチのスピンナレット・ヘッドをもつ生
産規模の溶融吹込み装置を充てんした。この装置を予め
型３５の溶融流ポリプロピレンでパージした。供給原料
をそれが無くなるまで連続的に溶融吹込みした。ＰＰＳ
ポリマーの押出し温度は３１０℃（５９０°Ｆ）であっ
た。押出したフィラメントを３３５℃（６３５°Ｆ）の
空気気流中２６，０００フィート／分の空気速度で細く
した。ライン生産量は１５０ポンド／時であった。この
プロセスは圧上昇なしに安定を保ち、この生産速度で１
３時間にわたってダイ面の汚染またはウエブの欠陥（ス
ピッターまたはショット）はなかった。１３時間と２０
時間（この試みの終り）との間に、若干のわずかなスピ
ッターおよびショットが生じたが、これは金属面のワイ
ピング、スクラッピングおよびシリコーンスプレイを含
む周期的なダイ面およびエア・リップの保持によって、
許容しうる水準に保たれた。すべての供給原料は４８４
０ヤード（１９５０ポンド）のＱ１ウエブに成功裡に処
理された。この処理はフェルト発達のために５６インチ
および３０インチ幅のローラをペアにして一緒に使用す
ることによって行なわれた（合計の幅は８５インチ、１
インチが重複している）。このウエブの７５倍の顕微鏡
写真を図１に示す。このウエブの性質は次のとおりであ
った。 基準重量（ＡＳＴＭ Ｄ３７７６）； ２．４２オンス
／平方ヤード 空気浸透性（ＡＳＴＭ Ｄ７３７）； ６９．６ｓｃｆ
ｍ 厚さ（ＡＳＴＭ Ｄ１７７７） ； ３３ミル エルメンドルフ引裂き（ＡＳＴＭ Ｄ１４２４）；４３
８ｇ／ｐｌｙ ミューレン バースト ； ５．７２ポンド バブル点（ＡＳＴＭ Ｅ１２８） ； ７．７インチＨ
2 Ｏ
Ｓを１．０重量％のビス（２，４−ジ−ｔ−ブチルフェ
ニル）ペンタエリスリトールジフォスファイトと混合
し、ペレットにした。混合は７２ｍｍＺＳＫ双子スクリ
ュー押出し機上で行ない、温度輪郭は３１６〜３２７
℃、スクリュー速度は１００ｒｐｍ、真空圧は２５イン
チであった。ペレットを次いで１２０℃で３時間加熱す
ることによって結晶化させた。この結晶化ペレットを１
２１℃（２５０°Ｆ）で８時間乾燥し、押出しまで窒素
ブランケット下に保った。このペレット化ポリマーは２
６８．０ポイズの溶融粘度を示した。このペレット化ポ
リマーを６４インチのスピンナレット・ヘッドをもつ生
産規模の溶融吹込み装置を充てんした。この装置を予め
型３５の溶融流ポリプロピレンでパージした。供給原料
をそれが無くなるまで連続的に溶融吹込みした。ＰＰＳ
ポリマーの押出し温度は３１０℃（５９０°Ｆ）であっ
た。押出したフィラメントを３３５℃（６３５°Ｆ）の
空気気流中２６，０００フィート／分の空気速度で細く
した。ライン生産量は１５０ポンド／時であった。この
プロセスは圧上昇なしに安定を保ち、この生産速度で１
３時間にわたってダイ面の汚染またはウエブの欠陥（ス
ピッターまたはショット）はなかった。１３時間と２０
時間（この試みの終り）との間に、若干のわずかなスピ
ッターおよびショットが生じたが、これは金属面のワイ
ピング、スクラッピングおよびシリコーンスプレイを含
む周期的なダイ面およびエア・リップの保持によって、
許容しうる水準に保たれた。すべての供給原料は４８４
０ヤード（１９５０ポンド）のＱ１ウエブに成功裡に処
理された。この処理はフェルト発達のために５６インチ
および３０インチ幅のローラをペアにして一緒に使用す
ることによって行なわれた（合計の幅は８５インチ、１
インチが重複している）。このウエブの７５倍の顕微鏡
写真を図１に示す。このウエブの性質は次のとおりであ
った。 基準重量（ＡＳＴＭ Ｄ３７７６）； ２．４２オンス
／平方ヤード 空気浸透性（ＡＳＴＭ Ｄ７３７）； ６９．６ｓｃｆ
ｍ 厚さ（ＡＳＴＭ Ｄ１７７７） ； ３３ミル エルメンドルフ引裂き（ＡＳＴＭ Ｄ１４２４）；４３
８ｇ／ｐｌｙ ミューレン バースト ； ５．７２ポンド バブル点（ＡＳＴＭ Ｅ１２８） ； ７．７インチＨ
2 Ｏ
【００４４】比較例 ２ 実施例１と類似の生産実験を同じ装置で試みた。ただし
ＰＰＳのみを用いた。すなわちビス（２，４−ジ−ｔ−
ブチルフェニル）ペンタエリスリトールジフォスファイ
トは供給原料に加えなかった。連続操作の８０分後にス
ピッターがみられた。この方法の操業はこの時点で中断
し、ダイの孔およびノーズ片を清浄したところ、シリコ
ン鋳型の剥離が認められた。その後にこの方法を再び開
始した。スピッターは５５分後に注目すべき水準で再び
現われた。スパッターは頻度および寸法を増大させなが
ら連続して起こり、試みを再開したあと１２０分で許容
しえない水準に達した。生成ウエブはウエブに含まれる
寸法と数のためにニードルパンチすることができなかっ
た。このウエブの７５倍の顕微鏡写真（図２）はこれら
の本体、すなわちビス（２，４−ジ−ｔ−ブチルフェニ
ル）−ペンタエリスリトールジフォスファイト添加剤の
助けにより製造されたウエブ（図１）を欠くものであっ
た。
ＰＰＳのみを用いた。すなわちビス（２，４−ジ−ｔ−
ブチルフェニル）ペンタエリスリトールジフォスファイ
トは供給原料に加えなかった。連続操作の８０分後にス
ピッターがみられた。この方法の操業はこの時点で中断
し、ダイの孔およびノーズ片を清浄したところ、シリコ
ン鋳型の剥離が認められた。その後にこの方法を再び開
始した。スピッターは５５分後に注目すべき水準で再び
現われた。スパッターは頻度および寸法を増大させなが
ら連続して起こり、試みを再開したあと１２０分で許容
しえない水準に達した。生成ウエブはウエブに含まれる
寸法と数のためにニードルパンチすることができなかっ
た。このウエブの７５倍の顕微鏡写真（図２）はこれら
の本体、すなわちビス（２，４−ジ−ｔ−ブチルフェニ
ル）−ペンタエリスリトールジフォスファイト添加剤の
助けにより製造されたウエブ（図１）を欠くものであっ
た。
【００４５】実施例 ３ 以下の表３に示す添加剤を前記実施例１の方法に従って
ＦＯＲＴＲＯＮ等級Ｗ２０３フレーク状ＰＰＳに配合し
た。この配合は９：１のＰＰＳ：添加剤の重量比でヘン
シェル・ミキサー中で混合することによって行なった。
次いでこの混合物を３１０℃に加熱した３０ｍｍ双子ス
クリュー押出し機に供給して押出した。押出し物をペレ
ット化し、乾燥して、ＰＰＳ中添加剤の濃縮物を作っ
た。これらの濃縮物をペレット化したＦＯＲＴＲＯＮ
Ｗ２０３と混合した。この原料供給物を、実施例１のよ
うな６インチ幅のウエブを生産する６インチのスピナレ
ットをもつ実験室溶融吹込み装置を使用して、連続式に
溶融吹込みした。ウエブ中の添加剤の最終濃度は１％で
あった。空気アテニュエーション温度は３１３〜３２６
℃の範囲にあったが、押出しダイ温度は３１３〜３２１
℃であった。すべての試みはスピッターの生成する時間
まで行なった。スピッター生成までの時間を記録し、こ
れらの結果を表３に示す。
ＦＯＲＴＲＯＮ等級Ｗ２０３フレーク状ＰＰＳに配合し
た。この配合は９：１のＰＰＳ：添加剤の重量比でヘン
シェル・ミキサー中で混合することによって行なった。
次いでこの混合物を３１０℃に加熱した３０ｍｍ双子ス
クリュー押出し機に供給して押出した。押出し物をペレ
ット化し、乾燥して、ＰＰＳ中添加剤の濃縮物を作っ
た。これらの濃縮物をペレット化したＦＯＲＴＲＯＮ
Ｗ２０３と混合した。この原料供給物を、実施例１のよ
うな６インチ幅のウエブを生産する６インチのスピナレ
ットをもつ実験室溶融吹込み装置を使用して、連続式に
溶融吹込みした。ウエブ中の添加剤の最終濃度は１％で
あった。空気アテニュエーション温度は３１３〜３２６
℃の範囲にあったが、押出しダイ温度は３１３〜３２１
℃であった。すべての試みはスピッターの生成する時間
まで行なった。スピッター生成までの時間を記録し、こ
れらの結果を表３に示す。
【００４６】溶融安定試験を使用して、酸化防止剤の使
用によりえられるＰＰＳ溶融安定性の改良を決定した。
これらの酸化防止剤の存在下でのＰＰＳの溶融安定性の
データを表３に示す。溶融安定試験は予めプログラムさ
れたモジュールを使用してＫＡＹＥＮＥＳＳ ＧＡＬＡ
ＸＹ ５ レオメータ上で３１０℃で行なった。４００
／秒の一定の剪断率で粘度−対−時間（合計３０分につ
いて５分の間隔）の読みとりを可能にする。この試験は
０．０４インチ直径のオリフィス、０．６インチの長
さ、および１．３６インチ／分のシャフト・ラム速度を
もつレオメータ・ダイを用いた行なった。このレオメー
タの胴部にＰＰＳを加え、試験開始の前に５分間胴部に
置く。５分たった後に、レオメータのプログラムは自動
的に系列を開始し、５分ごとの試料を一定の剪断率で試
験して粘度の試みをコンピュータに貯蔵する。系列の終
りにデータが回収され回帰分析によって分析される。分
解速度は試料の初めの添加から計算され、毎分の粘度損
失を反映する図がえられた。
用によりえられるＰＰＳ溶融安定性の改良を決定した。
これらの酸化防止剤の存在下でのＰＰＳの溶融安定性の
データを表３に示す。溶融安定試験は予めプログラムさ
れたモジュールを使用してＫＡＹＥＮＥＳＳ ＧＡＬＡ
ＸＹ ５ レオメータ上で３１０℃で行なった。４００
／秒の一定の剪断率で粘度−対−時間（合計３０分につ
いて５分の間隔）の読みとりを可能にする。この試験は
０．０４インチ直径のオリフィス、０．６インチの長
さ、および１．３６インチ／分のシャフト・ラム速度を
もつレオメータ・ダイを用いた行なった。このレオメー
タの胴部にＰＰＳを加え、試験開始の前に５分間胴部に
置く。５分たった後に、レオメータのプログラムは自動
的に系列を開始し、５分ごとの試料を一定の剪断率で試
験して粘度の試みをコンピュータに貯蔵する。系列の終
りにデータが回収され回帰分析によって分析される。分
解速度は試料の初めの添加から計算され、毎分の粘度損
失を反映する図がえられた。
【００４７】ＩＲＧＡＦＯＳ １６９を含むＰＰＳ配合
物はＷＥＳＴＯＮ ６１８およびＵＬＴＲＡＮＯＸ ６
２６を含むものと溶融安定性の点で等しいということが
見出された。これはＩＲＧＡＦＯＳ １６８に対するＷ
ＥＳＴＯＮ ６１８およびＵＬＴＲＡＮＯＸ ６２６の
使用による溶融吹込みウエブのすぐれた改良とは対照的
である。表３のデータは、溶融加工性（すなわちスピッ
ターの時間）を改良する点でのＩＲＧＡＦＯＳ １６８
に比べたときのＷＥＳＴＯＮ ６１８およびＵＬＴＲＡ
ＮＯＸ ６２６のプラスの効果を明瞭に示している。そ
れは、酸化防止剤の有効性単独は加工性改良を予言させ
るには十分でないということを示唆している。
物はＷＥＳＴＯＮ ６１８およびＵＬＴＲＡＮＯＸ ６
２６を含むものと溶融安定性の点で等しいということが
見出された。これはＩＲＧＡＦＯＳ １６８に対するＷ
ＥＳＴＯＮ ６１８およびＵＬＴＲＡＮＯＸ ６２６の
使用による溶融吹込みウエブのすぐれた改良とは対照的
である。表３のデータは、溶融加工性（すなわちスピッ
ターの時間）を改良する点でのＩＲＧＡＦＯＳ １６８
に比べたときのＷＥＳＴＯＮ ６１８およびＵＬＴＲＡ
ＮＯＸ ６２６のプラスの効果を明瞭に示している。そ
れは、酸化防止剤の有効性単独は加工性改良を予言させ
るには十分でないということを示唆している。
【００４８】
【表３】
【００４９】合成法、製造法および分析法に関して引用
したすべての引用例を引用によってここにくみ入れる。
本発明はその精神または本質的な寄与から逸脱すること
なしに他の特定の形体においても具体化しうる。従って
本発明の範囲を示すものとして上記の明細書よりもむし
ろ添付の請求の範囲に注目がなされるべきである。
したすべての引用例を引用によってここにくみ入れる。
本発明はその精神または本質的な寄与から逸脱すること
なしに他の特定の形体においても具体化しうる。従って
本発明の範囲を示すものとして上記の明細書よりもむし
ろ添付の請求の範囲に注目がなされるべきである。
【図面の簡単な説明】
【図１】本発明により有機ビスフォスファイトを添加剤
として使用して製造した溶融吹込みＰＰＳウエブの顕微
鏡写真である。
として使用して製造した溶融吹込みＰＰＳウエブの顕微
鏡写真である。
【図２】有機ビスフォスファイトを使用しないで製造し
た溶融吹込みＰＰＳウエブの図１と同様の顕微鏡写真で
ある。
た溶融吹込みＰＰＳウエブの図１と同様の顕微鏡写真で
ある。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 ウォーレン エス ハーモン アメリカ合衆国ノース カロライナ州 28210 チャーロット シェーカー ドラ イブ 3001
Claims (15)
- 【請求項１】 ポリアリーレンサルファイドと式
（１）、（２）、（３）または（４）の有機フォスファ
イトまたはフォスホナイト添加物 【化１】 （式中のＲ1 、Ｒ2 、Ｒ3 及びＲ4 は同一でも又は異な
っていてもよく、それぞれはアルキル、置換アルキル、
アリール、置換アリールおよびアルコキシからなる群か
らえらばれ、Ｘはアルキレン、置換アルキレン、アリー
レンまたは置換アリーレンであり、Ｒ5 はｔ−ブチル、
１，１−ジメチルプロピル、シクロヘキシルおよびフェ
ニルからなる群からえらばれ、そしてＲ6 およびＲ7 の
一方は水素であり他方はメチル、ｔ−ブチル、１，１−
ジメチルプロピル、シクロヘキシルおよびフェニルから
なる群からえらばれる）とを含む混合物を該ポリアリー
レンサルファイドポリマーの融点より高い温度で複数の
オリフィスから高速空気流に押出し、そして押出したフ
ィラメントを収集することからなることを特徴とするポ
リアリーレンサルファイドのフィラメントの製造方法。 - 【請求項２】 ポリアリーレンサルファイドがポリフェ
ニレンサルファイドである請求項１の方法。 - 【請求項３】 添加物が式（３） 【化２】 （式中のＲ1 およびＲ2 は同一でも又は異なっていても
よく、それぞれがアルキル、置換アルキル、アリール、
置換アリールおよびアルコキシからなる群からえらば
れ、そしてＸはアルキレン、置換アルキレン、アリーレ
ンまたは置換アリーレンである）のビスフォスホナイト
である請求項２の方法。 - 【請求項４】 該ビスフォスホナイトがビス（２，４−
ジ−ｔ−ブチルフェニル）ペンタエリスリトールジフォ
スファイトである請求項３の方法。 - 【請求項５】 該ポリフェニレンサルファイドが３１０
℃の温度および１２００／秒の剪断率で測定して約１０
０〜約１０００ポイズの溶融粘度をもつ請求項１の方
法。 - 【請求項６】 該ポリフェニレンサルファイドが３１０
℃の温度および１２００／秒の剪断率で測定して約１０
０〜約５００ポイズの溶融粘度をもつ請求項５の方法。 - 【請求項７】 該ポリフェニレンサルファイドが約２０
０〜約４００ポイズの溶融粘度をもつ請求項６の方法。 - 【請求項８】 該添加物がポリフェニレンサルファイド
とホスファイトまたはホスフォナイトとからなる添加物
中に、該混合物の混合前に該混合物の約０．１〜約５重
量％の量で存在する請求項１の方法。 - 【請求項９】 該添加物がポリフェニレンサルファイド
とフォスファイトまたはフォスホナイトとからなる混合
物中に、該混合物の混合前に該混合物の約０．４〜約２
重量％の量で存在する請求項８の方法。 - 【請求項１０】 該混合物がポリフェニレンサルファイ
ドとフォスファイトまたはフォスホナイトとからなる混
合物中に、該混合物の混合前に該混合物の約０．８〜約
１．６重量％の量で存在する請求項９の方法。 - 【請求項１１】 該混合物が混合前に約０．８〜約１．
６重量％のビス（２，４−ジ−ｔ−ブチルフェニル）ペ
ンタエリスリトールジフォスファイトを含み、該ポリフ
ェニレンサルファイドが３１０℃の温度および１２００
／秒の剪断率で測定して約２００〜約４００ポイズの溶
融粘度をもつ請求項２の方法。 - 【請求項１２】 請求項１の方法により製造した溶融吹
込み微細繊維ウエブ。 - 【請求項１３】 請求項１の方法により製造した溶融吹
込みウエブを含む濾過媒体。 - 【請求項１４】 （ａ）少なくとも１つのカーディング
した短いウエブ層および（ｂ）請求項１の方法により製
造した少なくとも１つの溶融吹込み微細繊維ウエブ層を
含むことを特徴とするニードルパンチしたフェルト。 - 【請求項１５】 更に（ｃ）少なくとも１つの織ったス
クリム層を含む請求項１４のニードル・パンチしたフェ
ルト。
Applications Claiming Priority (4)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| US32494694A | 1994-10-18 | 1994-10-18 | |
| US517494 | 1995-08-21 | ||
| US08/517,494 US5695869A (en) | 1994-10-18 | 1995-08-21 | Melt-blown polyarylene sulfide microfibers and method of making the same |
| US324946 | 1995-08-21 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH08246314A true JPH08246314A (ja) | 1996-09-24 |
Family
ID=26984701
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP26970895A Pending JPH08246314A (ja) | 1994-10-18 | 1995-10-18 | 溶融吹込みポリアリーレンサルファイド微細繊維およびその製造法 |
Country Status (6)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US5695869A (ja) |
| EP (1) | EP0709499B1 (ja) |
| JP (1) | JPH08246314A (ja) |
| KR (1) | KR100401118B1 (ja) |
| AT (1) | ATE188520T1 (ja) |
| DE (1) | DE69514312T2 (ja) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2008266868A (ja) * | 2007-03-29 | 2008-11-06 | Toray Ind Inc | ポリフェニレンサルファイド短繊維およびその製造方法 |
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|---|---|---|---|---|
| US5690873A (en) * | 1995-12-11 | 1997-11-25 | Pall Corporation | Polyarylene sulfide melt blowing methods and products |
| US6130292A (en) * | 1995-12-11 | 2000-10-10 | Pall Corporation | Polyarylene sulfide resin composition |
| US6110589A (en) * | 1995-12-11 | 2000-08-29 | Pall Corporation | Polyarylene sulfide melt blown fibers and products |
| JP3951078B2 (ja) * | 1998-05-27 | 2007-08-01 | 大日本インキ化学工業株式会社 | ポリアリーレンスルフィド製メルトブロー不織布及びその製造方法 |
| DE19916468C1 (de) * | 1999-04-12 | 2000-12-21 | Ticona Gmbh | Schnelle Oxidation von Polyarylensulfid-Fasermaterial |
| WO2002012604A2 (en) * | 2000-08-03 | 2002-02-14 | Bba Nonwovens Simpsonville, Inc. | Process and system for producing multicomponent spunbonded nonwoven fabrics |
| US7063917B2 (en) * | 2001-02-21 | 2006-06-20 | Ahlstrom Mount Holly Springs, Llc | Laminated battery separator material |
| ATE516391T1 (de) * | 2005-03-18 | 2011-07-15 | Polyester High Performance Gmbh | Verfahren zur herstellung von polyphenylensulfidfilamentgarnen |
| WO2008048266A1 (en) * | 2006-10-20 | 2008-04-24 | Ticona Llc | Polyether ether ketone/ polyphenylene sulfide blend |
| CA2792860A1 (en) * | 2010-03-22 | 2011-09-29 | E. I. Du Pont De Nemours And Company | Improved process for forming polyarylene sulfide fibers |
| CN102918191A (zh) * | 2010-03-22 | 2013-02-06 | 纳幕尔杜邦公司 | 制备无纺纤维网的方法 |
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1995
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- 1995-10-13 EP EP19950116141 patent/EP0709499B1/en not_active Expired - Lifetime
- 1995-10-17 KR KR1019950036116A patent/KR100401118B1/ko not_active Expired - Fee Related
- 1995-10-18 JP JP26970895A patent/JPH08246314A/ja active Pending
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| US5695869A (en) | 1997-12-09 |
| DE69514312T2 (de) | 2000-07-27 |
| ATE188520T1 (de) | 2000-01-15 |
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| EP0709499A1 (en) | 1996-05-01 |
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