JPH08253737A - 有機金属溶剤を用いた継ぎ合せセルロース系材料 - Google Patents
有機金属溶剤を用いた継ぎ合せセルロース系材料Info
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Abstract
材料を提供する。 【解決手段】 セルロース系材料を融合する、接合する
または継ぎ合せるための改良された方法を開示する。該
方法は、選択された有機金属化合物または金属酸化物の
水酸化物溶液を用いて、対向して重なり合うセルロース
表面を速やかに架橋して、確実な継目を提供する。特
に、本発明は、ソーセージおよびソーセージ様製品の製
造用のチューブ状セルロース系ケーシングのオンライン
かまたはオフラインの製造に関する。本発明による継目
は、極めて細い結合幅が可能であるような高い剪断強さ
を有する。結合部分の細さは、完成品のストライプすな
わち変色を排除するまたは最小限にする。
Description
を融合する(fusing)、接合する(joining)または継
ぎ合せる(seaming)ための有機金属溶剤を用いる方法
に関する。本発明は、チューブ、シート、異形品および
他の構造の成形品などの多数の形のセルロース系材料を
結合する、融合する、接合するまたは継ぎ合せるために
広範囲に用いられているが、本発明は、特に、ソーセー
ジおよびソーセージ様製品の製造において食品工業によ
って用いるためのセルロース系材料からの人工チューブ
状ソーセージケーシングの製造に適用しうる。
ケーシングの製造は、特に、フランクフルトソーセージ
および他のソーセージ形製品、例えば、サラミソーセー
ジおよびボローニャソーセージの加工において用いるた
めに長年の間実施されてきた。このような人工チューブ
状セルロース系ケーシングの製造には二つの一般的な方
法がある。第一の方法において、人工ケーシングは、チ
ューブ状の形に押し出される塑性状態のセルロース系材
料から成形される。押出チューブ状ケーシングには継目
がなく、ソーセージの製造においてこのようなケーシン
グを用いる前に、それを当業者に知られている方法にし
たがって引続き洗浄し、乾燥し、そして他の場合には加
工する。第二の方法において、人工チューブ状ケーシン
グは、規定しうる幅および厚みの巻取材(rollstock)
セルロース系材料から、当業者が熟知している各種形状
寸法の成形用カラーおよびマンドレル上に該巻取材フィ
ルムを通過させることによって成形され且つ継ぎ合され
る。巻取材フィルムの縦の縁は、縦方向にまたはらせん
状に配向させることができ、それらの縁を一定間隔で重
ね合せ且つ接合させて継目を生じさせる。この第二の方
法によるケーシング製造は、所望のソーセージ製品を詰
める直前にオンラインで製造することができるし、また
はオフラインで製造することができる。オフラインで製
造された場合、完成した継ぎ合せチューブ状ケーシング
は、典型的に、ソーセージ製造装置での最終用途のため
に、アコーディオン様ひだによって通常通りシャーリン
グする前に、中空スティック中にまたは棒若しくはチュ
ーブ上にレイフラット(layflat)の形で巻く。チュー
ブ状ケーシングを製造する場合、特に、オフラインで製
造され且つシャーリングした場合、熱処理を用いてまた
は用いることなく機械的に成形される、成形乾燥される
または水湿潤される継目などの若干の先行技術提案は、
シャーリングおよび/またはソーセージ製造工程中に遭
遇する力に抵抗するほど十分に強くないことが分かっ
た。
複数の)セルロース系材料」という用語は、セルロース
に基づく材料を意味し、そしてセロファン、再生セルロ
ース、セルロース水和物並びにセルロース誘導体、例え
ば、セルロースエーテル類およびセルロースエステル類
などを含むセルロースベースの材料の適当な形を全て含
むと理解されるべきである。更に、(1種類または複数
の)セルロース系材料という用語は、チューブ状ケーシ
ングソーセージおよびソーセージ様製品の製造に適して
おり且つ用いることができるタンパク質、コラーゲン、
アルギン酸塩、デンプンおよび他の天然に存在するポリ
マー性材料を含む。
複数の)巻取材フィルム」という用語は、被覆されてい
ないかまたは被覆されたセルロース系巻取材フィルムを
意味する。したがって、被覆された巻取材フィルムは、
1種類またはそれ以上の機能性コーティングがセルロー
ス系フィルムのどちらか一方または両側に適用された複
合材料である。本明細書中において、「被覆された(co
ated)」および「複合」という用語は同意語として用い
ることができる。機能性コーティングは、巻取材フィル
ムのどちら側も連続的であるかまたは不連続的であって
よく、典型的に、セルロース系材料の機械的、生物学的
または化学的特性を変更するように作用する組成物であ
る。例えば、コーティングは、セルロース系フィルムの
引裂強さを増加させることができるしまたは透過性を減
少させることができるし、或いはそれはセルロース系材
料を防水性にすることができる。不連続コーティング
は、重ね合されないフィルム部分のみを被覆することが
できる。本発明に関して、極めて成功した結果は、被覆
されていないセルロース系材料によって得られる。論及
されたようなコーティングすなわち複合材料は、結合過
程および透過性が大きく妨げられないという条件付きで
用いることができる。
系巻取材フィルムからオンラインかまたはオフラインで
成形されたチューブ状ケーシングの重なり合う縁を結合
させるために広範囲の種類の物質が用いられてきた。ク
ンツ(Kunz)の米国特許第2,607,696号明
細書は、ユリアホルムアルデヒド樹脂またはメラミンホ
ルムアルデヒド樹脂などの水溶性の部分重合した熱硬化
性樹脂の酸性溶液の使用による親水性シート材料(例え
ば、再生セルロース巻取材フィルムなどのセルロース系
材料)をシールするまたは接合することを記載してい
る。ターバク(Turbak)らの米国特許第3,59
5,667号明細書は、ポリマー性ポリイソシアネート
およびポリオールなどの活性剤の混合物を用いて再生セ
ルロースまたは繊維強化再生セルロースのシートまたは
フィルムをシールするまたは接合することを記載してい
る。フチェンリューター(Hutschenreute
r)らの米国特許第4,399,839号明細書および
同第4,528,223号明細書は、二官能性ハロヒド
リン類(halohydrins)またはその誘導体を有する脂肪
族ポリアミンまたはポリアミドを含むポリアミド−ポリ
アミンから成る群より選択される縮合生成物である実質
的に水溶性の陽イオン樹脂の使用によってセルロース材
料の縦の縁をシールするまたは接合することを記載して
いる。ブリッジフォード(Bridgeford)の米
国特許第4,713,135号明細書は、塩化亜鉛水溶
液を熱および圧力と一緒に用いてセルロース系材料の重
なり合う縁をシールするまたは接合することを記載して
いる。
の重なり合う縁を単独でまたはセルロース系材料との組
合せでシールするまたは接合する方法の更に別の開示
は、以下の米国特許明細書で見られる。
ことができるシール液によってシールされうる接合部
(joint)を生じるように重なりを有する詰め物用ケー
シングを成形する場合のストリップ材料のらせん巻成形
を記載しているライヒェル(Reichel)らの第
2,575,467号明細書;アルカリ性溶液であって
よい接着剤によってシールされる重なり合った縁を画成
する再生セルロースなどのアルカリ感受性材料の軟質シ
ートを詰込み用ホーンに巻きつけることによって成形さ
れた継ぎ合せケーシングを記載しているコンティ(Co
nti)の第2,684,770号明細書;熱可塑性、
熱硬化性若しくはセルロース系材料、またはこのような
材料に適用されるフィラメントに対する、例えば、セル
ロース系材料が、水酸化トリベンジルメチルアンモニウ
ム、アルカリ可溶性セルロースエーテルまたは水酸化ナ
トリウムなどの再生セルロース溶液型接着剤である場合
のこのような材料の重なり合う縁のシールまたは接合を
促進するための溶剤の適用を記載しているハーダー(H
arder)らの第2,773,773号明細書;チュ
ーブ状ケーシングを成形するためのポリビニルアルコー
ル/ポリビニルエステルコポリマーフィルムの使用並び
に可塑化ポリビニルアルコール若しくはポリビニルアル
コール/ポリビニルエステルコポリマー類などの接着
剤、ポリビニルアルコールコポリマー類の揮発性有機溶
媒中溶液、またはイソシアネートおよびエポキシなどの
反応性接着剤の使用を記載しているオッペンハイマー
(Oppenheimer)らの第3,640,734
号明細書;合成プラスチック材料(例えば、ポリオレフ
ィン類、ポリアミド類、ポリアクリレート類またはポリ
エステル類)から製造された繊維材料、または植物材
料、例えば、ジュート若しくは綿、或いはレーヨンなど
のセルロース誘導体に対して熱可塑性材料を結合するた
めの接着剤としての合成ゴム、エポキシ樹脂、アクリル
酸化合物、およびビニル基を有する不飽和化合物の使用
を記載しているバイリー(Bailey)らの第4,2
30,041号明細書;再生セルロース材料を継ぎ合せ
るための接着剤としての熱可塑性または熱硬化性合成樹
脂の使用を記載していて、このような接着剤の例はエチ
レン/酢酸ビニルコポリマー類、低分子量ポリエチレ
ン、アタクチックポリプロピレン、スチレン/イソプレ
ンコポリマー類、カルボキシル基含有コポリマー類、可
融性ポリエステル類、ポリウレタン類、ポリアミド類お
よびポリアミノアミド類であるポルマン(Porrma
nn)らの第4,397,337号および第4,40
1,136号明細書;二官能性ハロヒドリン類を有する
ポリアミド−ポリアミン、脂肪族ポリアミンまたはポリ
アミドから成る群より選択される接着剤の使用を記載し
ているフチェンリューターらの第4,399,839号
明細書;水溶性タンパク質(ゼラチン、卵アルブミンお
よびグルテニン)、および上記に引用された特許におい
てポルマンらによって記載されたような陽イオン性の熱
硬化性樹脂を含む接着材料を記載しているアンドラ(A
ndra)らの第4,410,011号および第4,4
01,135号明細書;ポリイミドフィルムを活性化し
て、=N−C(O)−イミド結合を破壊し、破壊された
結合をポリアミンと反応させて末端アミン基を与え、そ
してこのようなアミン基に対して銅またはニッケルイオ
ンなどの金属イオンを結合させることを記載しているグ
ラペンティン(Grapentin)らの第4,51
7,254号明細書;ケーシング材料に対する湿気(す
なわち、水分)の適用によって典型的に促進される摩擦
凝集性によってシールされた重なり合う縁を有するらせ
ん状に成形され延長されたケーシングを記載しているタ
ウンセンド(Townsend)らの第4,709,4
47号、第4,727,625号、第4,944,06
9号、第4,965,910号、第4,972,547
号、第4,972,548号および第5,019,01
2号明細書;チューブ状造形品に成形されたケーシング
材料の対向する横方向の重なり合う縁をシールするため
の1種類または複数の粘着テープの使用を記載している
オクスリー(Oxley)の第4,736,775号お
よび第4,879,123号明細書;ポリイミドフィル
ムをアルカリおよびアミンによって処理して、ポリイミ
ド環系を開環させ且つ無電解めっきを開始させるために
金属イオンをポリイミドに対して配位させることができ
る手段を提供するワルシュ(Walsh)の第4,80
6,395号明細書;並びにチューブ状造形品に成形さ
れたフィルム材料の対向して重なり合う縁をシールする
ための接着テープの使用を記載しているジーブレヒト
(Siebrecht)の第4,879,123号明細
書およびカストゥル(Kastl)らの第4,940,
614号明細書。
れぞれ本明細書中に援用される。
またはらせん状に継ぎ合せるまたは接合する技術は、多
数の特許および他の刊行物の論題であったが、巻取材セ
ルロース系フィルムからチューブ状セルロース系ケーシ
ングを製造するためのいずれの態様にも、申し分のない
継ぎ合せ法は記載されていなかった。必然的に、継ぎ合
せまたは接合のそれぞれの先行技術方法は、一つまたは
それ以上の問題をもたらした。例えば、若干の場合、継
目の位置のセルロース系材料は、機能性接着剤コーティ
ングの適用によって弱くなるかまたはセルロース系材料
が継ぎ合せ工程中に変形されることがある。その他の場
合、セルロースと接着剤との結合は、一貫した確実な性
能のためには弱すぎることがある。継ぎ合せ工程は、時
々、最終ソーセージまたはソーセージ様製品の製造費用
を増加させる二重の加工工程を必要とする。最後に、そ
しておそらくは消費者の観点から最も重要なことに、接
合または継ぎ合せ工程で用いられる接着材料は、典型的
に、最終製品の大部分とは異なった色または明暗強さの
縦のまたはらせん形帯を有する最終製品を生じる幅およ
び/または厚みで適用されるに違いない。その帯は料理
または風味に影響しないかもしれないが、全ての食品に
極めて重要な態様である視覚的魅力を減じる。セルロー
ス系フィルムを継ぎ合せるまたは接合する先行技術方法
は、典型的に、このような欠点をもたらすので、最終的
にこの視覚的に違和感のある帯がない最終製品を提供す
るセルロース系材料を継ぎ合せるまたは接合するための
費用のかからない方法が現実に要求されている。
材セルロース系フィルムをチューブに成形し且つ縦方向
に融合する、すなわち、本明細書中に開示された新規の
融合剤を用いて該フィルムの縁を結合する、継ぎ合せる
または接合することによって継ぎ合せチューブ状ケーシ
ングをオンラインかまたはオフラインで製造するための
改良された方法または工程を提供することである。本発
明において用いられる新規の融合剤を、「有機金属溶剤
(organometallic solvents)」と総称する。
フィルムの薬剤で融合された、継ぎ合された、結合され
たまたは接合された部分が、完成ソーセージまたはソー
セージ様製品の製造において用いられる成形、調湿、シ
ャーリング(オフライン成形された場合)および食品加
工の全工程中でその結着性を維持することを可能にする
新規の融合剤を用いるケーシングを提供することであ
る。
ジまたはソーセージ様製品の製造中に継目に加わる機械
的または他の応力に耐えるのに十分な強度の継目または
接合部分を生じる融合剤を提供することである。
ィルムから製造されたチューブ状ケーシングを、直接ソ
ーセージ製造用に用いるオンラインでかまたはシャーリ
ングおよび他の加工後の将来の用途のためのオフライン
で製造する場合に、その融合された、継ぎ合されたまた
は接合されたケーシングをできるだけ最短時間でこのよ
うな用途に合わせることができるように、該ケーシング
の継目または接合部分を速やかに提供する融合剤を提供
することである。
合操作直後のフィルムに対して更に湿気を与えて、更に
加工するのに最適なフィルム水分を与えることができる
ように、融合剤適用直後に十分な継目結合強さを有する
ケーシングを提供することである。
は、本発明の説明の詳細を読むことによって当業者に明
らかになる。
結合するおよび接合するための新規のおよび改良された
方法並びにそれによって成形されたケーシングおよび類
似のものを提供し、本発明は、融合された、継ぎ合され
た、結合されたまたは接合された部分を与えるように重
ね合されているセルロース系材料のほぼその部分に対し
て適用された有機金属溶剤の使用を包含するものであ
り;該有機金属溶剤は本明細書中に定義されている。特
に、本発明は、1種類または複数の巻取材セルロース系
フィルムの重なり合う部分を融合し、継ぎ合せ、結合し
または接合してチューブ状ケーシングにするための新規
のおよび改良された方法、並びにそれによって成形され
たケーシングおよび類似のものを提供し、本発明は、融
合された、継ぎ合された、結合されたまたは接合された
部分を与えるように重ね合されているセルロース系材料
のほぼその部分に対して適用された有機金属溶剤の使用
を包含する。
剤」は、選択された遷移金属有機金属化合物かまたは選
択された金属酸化物の水酸化物水溶液である。好ましい
有機金属溶剤は、銅、ニッケル、鉄、コバルトおよび亜
鉛の有機金属化合物;並びに亜鉛およびベリリウムの金
属酸化物の水酸化物水溶液である。
(crosslink)ことによって二層間に化学結合を形成す
る有機金属溶剤の使用を含む。(架橋された層は、融合
されている、継ぎ合されている、接合されているまたは
結合されているともいうことができる。)特に、本発明
は、チューブ状ソーセージケーシングの生成および再生
セルロース巻取材フィルムが好ましいセルロース系材料
からの、有機金属溶剤を用いて該巻取材フィルムの1種
類またはそれ以上の長さの重なり合う縁を架橋するチュ
ーブ状ソーセージケーシングの生成を含む。本発明によ
って用いられる有機金属溶剤は、長い硬化時間を必要と
することなくおよび接着剤結合をさせることを必要とす
ることなく、重なり合うセルロース層の架橋を引き起こ
し且つ優れた継目結合を提供する。例えば、本発明の方
法をオンラインで用いた場合、本発明によって製造され
たチューブ状ケーシングは、ケーシングが製造されて2
秒以内にソーセージ製造に用いることができる。これを
図4で大まかに図示する。オフラインで製造された場
合、チューブ材料は将来の使用のために更に加工され且
つシャーリングされる。これを図5および図6で大まか
に図示する。
セルロース系材料の重なり合う二層間に適用され且つ挟
まれた場合、セルロース系材料との化学反応によって架
橋剤、融合剤、継ぎ合せ剤、接合剤または結合剤として
働く。厳密な機序は確認されていないが、融合される第
一のセルロース表面に対する溶剤の適用によって、水酸
化物イオンおよび有機金属化合物の有機部分がセルロー
ス繊維に広がり、そしてセルロース酸素−炭素結合を破
壊することなくセルロース表面上の水素−酸素結合を破
壊し、その結果、有機金属化合物中に存在する金属
(M)はセルロース酸素原子に対して結合するまたは配
位することができると考えられる。第一フィルム縁と第
二フィルム縁とを重ね合せると、有機金属化合物と第二
フィルム表面との間に同様の反応が生じるので、最終的
に、金属は両方のセルロース表面に対して結合した酸素
原子に対して配位する。したがって、金属は二つのセル
ロース表面を結合するのに役立つ。それらの表面間に接
着剤層は形成されない。経験的に、反応は急速であり、
有機金属溶剤の適用およびセルロース表面の結合後数秒
以内に、典型的には5秒間以下、好ましくは3秒間以下
で十分な結合強さを生じる。
る架橋反応を図示することができる。図1において、銅
エチレンジアミンで図示された有機金属化合物および水
酸化物イオン(OH-)を含む有機金属溶剤は、アプリ
ケーターチップ11中に入っている。溶剤を第一セルロ
ースフィルム表面12に対して適用し、それを第二セル
ロースフィルム表面13に対して融合させる。表面12
に対する溶剤の適用によって、水酸化物イオンは、表面
12上に存在する末端ヒドロキシル基(−OH)から脱
プロトンして、セルロース表面上にオキシドイオン(O
-)を生成する。オキシドイオンはアミン窒素よりも強
い塩基であり、図2で示されたように、エチレンジアミ
ンに置換し且つ金属イオンM(ここではCu)に対して
配位する。概して、立体障害は、第一セルロース表面に
対して結合している金属に対して配位した有機化合物、
これらの図面ではエチレンジアミンが更に脱離されるの
を妨げる。図1〜3で図示されたようなセルロース系フ
ィルムの継ぎ合せは、本明細書中において約5℃〜約3
0℃(または40°F〜約86°F)の範囲の温度とし
て定義された周囲温度で行われる。
適用した後、第一セルロース層を第二セルロース層と接
触するように置き、そして二層間を確実に接触するよう
に軽く加圧する。二層は、図7で図示されたように、ケ
ーシングチューブに成形される1枚のシート23の両端
21、22でありうる。他の組み立ても可能であり、例
えば、図8で示されたように、チューブに成形されるシ
ート25の両端を接合するのに長いストリップ24を組
込む。ここでは、二組の重なり合う縁26、27および
28、29がある。この場合、シート25の両端部分2
7、29は重なり合う必要はないが、本発明の教示にし
たがって、シートの両端の両方に接合している長いスト
リップ24によってそれらを接合することができる。
ンドレルと共に組立圧力が加えられる。選択された形は
曲線状であってよいしおよび/または継ぎ合せが生じる
ところに平らな支持体表面を有していてよい。概して、
長方形横断面が好ましい。いずれの場合にも、マンドレ
ル横断面の周長は、完成チューブの内径未満であるべき
である。典型的に、圧力は、ローラーの間にまたはチュ
ーブを成形するのに用いられたマンドレルとスリーブと
の間に二層を通過させることによって加えることができ
る。ガス圧を用いてもよい。
一つのセルロース層に対して適用した後、それを別のセ
ルロース層と接触させ、そして加圧する(典型的に、軽
圧)。二層間に存在する水酸化物イオンは、第二セルロ
ース表面上に存在するヒドロキシル基から脱プロトンし
て、再度オキシドイオンを生成する。次に、そのオキシ
ドイオンは、図3で示されたように、金属からの更に別
の有機化合物に置換し且つ該金属に対して配位して最終
生成物を生成する。次に、チューブ材料の継目部分を、
典型的に約150℃〜約300℃(300°F〜570
°F)の熱空気流に通過させることができ、これによ
り、揮発性物質、例えば、水および図1〜3の場合はエ
チレンジアミンである何等かの遊離有機化合物の除去が
容易となる。次に、完成チューブ材料はソーセージの製
造に直接用いることができるしまたはそれを将来の使用
のためにシャーリングし且つ貯蔵することができる。
ルロース系材料からケーシングを製造する場合、セルロ
ース層は製造されるケーシングに適当な量で重ね合され
る。極めて小さい重なりが可能であり、本発明の重要な
利点でありうる。通常、小さい重なりは、ウインナソー
セージの場合のような高容量の(直径が)比較的小さい
ケーシングの場合に一層重要でありうる。この重なり間
隔は、典型的に、約2mm〜約10mm、好ましくは約
3mm〜約6mmの範囲である。この重なりは、フィル
ムストリップを用いてケーシングフィルムの両端を接合
する場合、例えば、縦の継目を成形する場合にも典型的
である。概して、直径が大きいソーセージケーシングの
場合、典型的に、重なり幅は記載のように更に大きい。
より大きい重なり幅は、らせん形継目によってケーシン
グを成形する場合にも用いることができ、その場合、特
に多層が望ましい場合、フィルムの幅の80%程度また
はそれより大でありうる。
あることができる。本発明による融合剤は、断続的ビー
ドとしてであろうとまたは連続流としてであろうと、単
一パターンでまたは多数のパターンで適用することがで
きる。典型的なパターンとしては、断続的ビード、或い
は正弦波パターンまたはのこぎり歯状若しくはジグザグ
配置などの波形を含む波状パターンなどのマトリックス
がある。概して、波状パターンは、直線のすなわち主と
して縦方向のパターンの場合よりも歪みに寛容である。
mでありうる。これらの細い継目幅の成形は、チューブ
1000フィートにつき0.1ml〜5ml、典型的に
はチューブ1000フィートにつき0.5ml〜3ml
などの微小な量の適用を可能にする本発明の結合用溶液
の低粘性によって容易にされる。
つのセルロース表面を接合する得られた結合の反応の速
さおよび高い強度は、意外で且つ驚くべき結果および利
点であった。本発明によって製造された継ぎ合せケーシ
ングは、全ての機械的操作中に優れた継目強さを示し
た。
ングのもう一つの利点は、セルロース系フィルムの二層
間に相対的に幅が広い接着剤層が存在しないことであ
る。結果的に、最終製品上に淡色のストライプが存在す
ることは大きく減少し、そして得られた製品の消費者を
引きつける魅力が増大した。
な量の溶剤が確実に正確に置かれるように自然のトレー
サーとして作用しうる半透明の着色継目を成形する。着
色帯は最終製品に影響を及ぼさない。更に、セルロース
系チューブ材料は、概して、皮なしフランクフルトソー
セージなどの多数の製品から包装および販売前に除去さ
れる。無色継目が望まれるような場合、これは、金属を
変更することによって達成されると考えられる。図1〜
3で図示された例において、暗青色継目は、二つのセル
ロース表面を接合している銅イオンによって生じてい
る。若干の場合、時間経過によって変色して、更に別の
結合が生じたことを示す。色の可変性についてのもう一
つの例として、図1〜3の銅化合物を亜鉛酸ナトリウム
または亜鉛エチレンジアミンによって置換すると、概ね
無色の継目を有する製品を生じると考えられる。
る有機金属溶剤は、遷移金属有機金属化合物並びにベリ
リウムおよび亜鉛の金属酸化物から選択される。当業者
は、一定の用途で用いられる特定の金属が、その用途の
性状によることを承知している。例えば、酸化ベリリウ
ムまたは有機水銀化合物は、二つのセルロース系フィル
ム表面を融合する、継ぎ合せるまたは接合する場合に化
学的に有効でありうるが、このような化合物は、ベリリ
ウムおよび水銀の毒性のためにソーセージなどの食物の
製造に用いられることはない。同様に、白金、パラジウ
ムおよびロジウム化合物は、二つのセルロース系フィル
ム表面を融合する、継ぎ合せるまたは接合する場合に有
効でありうるが、このような化合物は費用のために食物
の製造で用いられるとは考えられない。食品用途におい
て、銅、ニッケルまたは鉄有機金属化合物は中でも好ま
しいと考えられる。非食品用途において、経済性、他の
成分との相溶性および色は、他の要件の中でも、食品用
途では避けられる金属イオンの使用を許すかまたは指定
さえするかもしれない。
属化合物または有機金属錯体は、典型的に、金属イオン
およびそれに配位した有機化合物を含むのが一般的であ
る。当業者が推測しているように、金属に対して配位し
た有機化合物またはリガンドは、セルロース系材料の表
面上に生成されたオキシドイオンによって置換されるよ
うに十分に不安定である必要がある。リガンド交換の機
序は、F.A.コットン(Cotton)およびG.ウ
ィルキンソン(Wilkinson)、「Advanc
ed Inorganic Chemistry」(イ
ンターサイエンス・パブリッシャー(Intersci
ence Publisher),ニューヨーク,19
67年),124〜158頁,245〜249頁,43
4〜451頁および796〜1039頁で、並びにH.
J.エメレウス(Emeleus)およびJ.S.アン
ダーソン(Anderson)、「Modern As
pects of Inorganic Chemis
try」(D.ヴァン・ノストランド・カンパニー・イ
ンコーポレーテッド(Van NostrandCom
pany,Inc.),プリンストン,1962年),
115〜246頁および314〜363頁による配位化
合物の古典的研究において議論されてきた。これらの刊
行物(本明細書に援用される)は、リガンド交換過程の
いずれの考察においても、速度論的要因と熱力学的要因
とを区別する必要があることを示している。平衡状態に
おいて有意に解離している錯体は、速い反応によって平
衡が決定されているという条件ならば、速やかに交換さ
れる。しかしながら、錯体が、熱力学的性質である生成
の自由エネルギーが物理的に無意味な程度の解離に対応
しているものであるとしても、その錯体は、別の経路、
例えば、その幾何学的形を変化させる錯体の能力が存在
するという条件ならば、リガンド交換または他の置換反
応をすることがある。
ることに加えて、本発明を実施する場合に用いられる有
機金属化合物は、水酸化物水溶液中で安定である必要が
ある。多数の種々の錯体は、経路および安定性条件両方
を満たすことができるし且つ本発明の範囲内に包含され
ると理解されるべきであるが、選択された遷移金属イオ
ンのアンモニア、ジアミンおよびジカルボン酸錯体が最
も有用であると考えられる。速い交換反応をすることが
知られているいくつかの錯体は、ニッケル(II)、パ
ラジウム(II)、水銀(II)および銀(I)のシア
ノ錯体;鉄(III)のカルボン酸錯体;銅(II)、
ニッケル(II)および亜鉛(II)のジアミン錯体;
塩化銅アンモニウムまたは水酸化銅アンモニウムおよび
塩化ニッケルアンモニウムまたは水酸化ニッケルアンモ
ニウムなどのアンモニア錯体;並びに鉄およびコバルト
のアコ錯塩である。
ンは、ビウレット、1,2−および1,3−脂肪族ジア
ミン、1,2−ジアミノベンゼン並びにこのような脂肪
族および芳香族化合物の誘導体から成る群より選択され
うる。好ましいジアミン化合物は、ビウレット[尿素縮
合物]、1,2−ジアミノエタン[エチレンジアミ
ン]、1,2−ジアミノプロパン[プロピレンジアミ
ン]、1,2−ジアミノブタン、2,3−ジアミノブタ
ン、1,3−ジアミノプロパン、1,3−ジアミノブタ
ン、1,2−ジアミノペンタン、1,3−ジアミノペン
タン、1,2−ジアミノベンゼンおよび、置換基が水酸
化物溶液中で安定な電子吸引基である置換1,2−ジア
ミノベンゼン化合物である。
るジカルボン酸塩化合物の例は、シュウ酸、マロン酸、
コハク酸、グルタル酸、アジピン酸、フタル酸および酒
石酸に由来するもの、並びに水酸化物イオン存在下で安
定なそれらの誘導体である。酒石酸が好ましい。
のは、有機金属溶剤中に存在する水酸化物イオンによっ
てセルロース表面上に生成されたオキシド種と交換反応
するように生成されうる酸素原子を含む選択された酸化
金属化合物である。このような金属酸化物種は、水酸化
物溶液中における選択された金属酸化物の解離によって
生成される。例としては、亜鉛酸ナトリウム(水酸化ナ
トリウム水溶液中に溶解した酸化亜鉛)、ベリリウム酸
ナトリウム(水酸化ナトリウム水溶液中に溶解した酸化
ベリリウム)、水酸化銅(水酸化ナトリウムまたは水酸
化タリウム水溶液中に溶解した銅塩)および水酸化ニッ
ケル(水酸化ナトリウムまたは水酸化テトラアルキルア
ンモニウム水溶液中に溶解したニッケル塩)がある。
物、水酸化アリールアルキルアンモニウム、水酸化第四
アンモニウムまたは他の適当な金属水酸化物でありう
る。例としては、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、
水酸化セシウム、水酸化ルビジウム、水酸化テトラメチ
ルアンモニウム、水酸化テトラエチルアンモニウム、水
酸化タリウムおよび水酸化ベンジルアンモニウムがあ
る。水酸化ナトリウムおよび水酸化カリウムが好まし
い。
造する場合、有機金属化合物は溶液の形でかまたは乾燥
材料として購入することができる。或いは、有機金属化
合物は、当業者に知られている方法によって現場で製造
することができる。例えば、基本成分は有機金属溶液の
残りの部分とは別個にアプリケーターで適用されうる。
乾燥状態で購入された場合、有機金属化合物は蒸留水若
しくは脱イオン水または水酸化物溶液中に溶解させた後
に使用する。溶液中の有機金属化合物の濃度は、約1重
量%以上で、有機金属溶剤を製造するのに用いられた有
機金属化合物または金属酸化物の溶解限界以下であって
よい。概して、約5重量%以上で、溶解限界直下の濃度
が有用であることが分かっているし且つ好ましい。溶解
限界は化合物ごとに変化する。いずれの有機金属化合物
も、最大濃度は使用温度においてその溶解限界直下であ
るのが最もよい。有機金属化合物の商業的に購入された
溶液は、概して、受けとったままでまたは蒸発させて濃
度を増加させて用いられる。
合、水酸化銅エチレンジアミンの濃度は、溶剤の重量基
準で約1重量%以上で、その溶解限界以下でありうる。
概して、より高い濃度は、溶解限界を増加させるように
高い温度で溶剤を保持することによって達成されうる。
典型的に、この範囲は約5重量%〜約35重量%、好ま
しくは約7重量%〜約28重量%である。他の化合物は
これらの一般的な範囲内であり且つ特定の化合物の溶解
限界に応じて変化する。
物の溶液を水酸化物水溶液と混合しおよび/またはそれ
によって希釈して、本発明の有機金属溶剤を生成するこ
とができる。セルロース系巻取材に対して適用された有
機金属溶剤の水酸化物イオン濃度は約0.25規定
(N)以上で、使用温度でのその溶解限界以下の範囲で
あってよいが、好ましい水酸化物濃度は、約0.5N〜
約10Nの範囲である。互いに混合される有機金属溶液
および水酸化物溶液の正確な割合は、それぞれの溶液の
初期濃度および製造工程での使用に望まれる最終濃度に
依るということは当業者に明らかなはずである。有機金
属化合物を最初に水酸化物溶液中に溶解させた場合、水
酸化物溶液を用いる混合および/または希釈を省略する
ことができる。概して、有機金属溶剤が水酸化物中の約
1規定であるのが好都合である。
造工程での使用前に、選択的物質を有機金属溶剤に対し
て加えることができる。例えば、融合部分周辺の柔軟性
を増加させることによって成形チューブ状ケーシングの
全体強度を増加させるために、有機金属溶剤に対してセ
ルロース軟化剤または可塑剤を加えるのが望ましいこと
がある。このような添加剤の選択および安定性は、添加
剤製造業者による指示で行うことができるしまたは経験
的に決定することができる。例えば、溶液を製造し且つ
熟成させて、何等かの沈殿が生じるかどうか確認するこ
とができる。次に、このような溶液をパイロットプラン
トで検査して、それらがセルロース系材料を継ぎ合せる
のに十分であるかどうか決定することができる。これら
の仕事を達成するのに用いられる方法および手順は、当
業者の能力の範囲内である。
溶剤は、巻取材セルロース系フィルムに対してフィルム
1000フィートにつき約0.1ml〜約5.0mlの
範囲の比率で適用される。正確な適用比率は、用いられ
る特定の有機金属溶剤およびその濃度に依る。概して、
最大約10mlまでのような一層高い適用比率は、直径
が更に大きいケーシングが、ある程度広い結合幅を定め
ることによってより大きい且つより暈高のソーセージに
適合する高い継目強度を達成するのに望ましいことがあ
る。有機金属溶剤は、結合され且つ融合される重なり合
うセルロースの一方または両方の縁に対して適用するこ
とができる。
系巻取材フィルムは、適切な直径寸法のチューブに成形
され、同時にフィルムの重なり合う縁が連続的に結合さ
れる。種々の幾何学的形状を成形用カラーまたはマンド
レルの設計において用いることができる。次に、このよ
うにして成形された継ぎ合せケーシングは、食品エマル
ジョンを速やかに且つ連続的に詰込まれ、そして種々の
煮沸および冷却操作中に連続的に加工される。形成され
た継目の結合強さは、オンラインシステムに必要な簡潔
で且つ短い時間内の成形、詰込みおよび食品加工操作に
耐えるのに十分である。
曲げた後、半円形の詰込み用チューブまたはマンドレル
上で詰込みをする前に、縦方向に継ぎ合せることによる
ことができる。更に、マンドレルは、概して背中合せの
アーチ形セグメントから成る概して対称の横断面を示す
ことができる。或いは、巻取材ウェブを円形マンドレル
または詰込み用チューブの回りにらせん状に巻いて且つ
継ぎ合せることができる。巻きは、縦軸に対して約30
°〜約70°、好ましくは約40°〜60°の角度であ
りうる。融合剤の適用からオンライン成形ケーシング中
への食品エマルジョンの詰込みまでの時間が短いため
に、用いられる融合剤は、継目位置にいったん適用され
たら直ちに結合を固定させるという利点を示す必要があ
る。本明細書中に記載のように融合される継目は、フィ
ルム縁を重ね合せた後3秒間未満の内に生じる。
えられ、発明の範囲を制限するためのものではない。百
分率はいずれも重量百分率として表わされる。本発明を
実施するのに用いられる巻取材フィルムの厚みは0.3
〜5.0ミルの範囲である。フランクフルトソーセージ
ケーシングのように小さいケーシングを製造するために
は0.5〜2.0ミルの範囲の厚みが好ましい。巻取材
の水分は5〜13%の範囲であり且つグリセリン含量は
5〜20%の範囲である。好ましい値は、水分5〜10
%およびグリセリン8〜12%である。
またはセルロース誘導体巻取材を、融合剤として有機金
属溶剤を用いてチューブの形に継ぎ合せるまたは結合さ
せることによってオフラインで成形してレイフラットチ
ューブ状ケーシングにする。レイフラットチューブ状ケ
ーシングは、種々の幾何学的形の成形用マンドレルを用
いて製造することができる。成形ライン速度は2000
フィート/分程度、典型的には1000フィート/分程
度でありうる。継ぎ合せ後、水分を約10重量%〜約2
4重量%、好ましくは約12重量%〜約18重量%の量
まで加えることができる。この調湿は、融合剤適用直後
に行うことができる。次に、継ぎ合せケーシングを、ソ
ーセージまたはソーセージ用食品の製造での将来の使用
のために中空スティック中にまたは適当な支持体上にシ
ャーリングさせることができる。
んで成る、幅2 13/16インチ、厚み1.1ミルの
非被覆再生セルロース巻取材フィルム9000フィート
ロールを、約60フィート/分の速度で巻出した。シー
トを連続的に折曲げ且つ選択された成形用マンドレルに
巻きつけて、幅1.32インチのレイフラットチューブ
を提供した。フィルムの縦の縁部分を重ね合せ且つ接触
させる直前に、21%水酸化銅エチレンジアミン融合剤
を、重なり合う縁の一方に対して1.8ml/1000
フィート(フィルム)の速度で適用した。次に、適用さ
れた融合剤を有する縁を第二の縦の縁と重ね合せ且つ結
合させた。フィルムの継ぎ合せは、上記の反応によって
引き起こされ、そして融合剤中に存在する金属によって
架橋されたセルロース継目を生じた。次に、継ぎ合せセ
ルロース系ケーシングまたはチューブを加湿室に通過さ
せて、そこでフィルムの水分を最適シャーリングおよび
加工水準まで増加させた。次に、継ぎ合せケーシング
を、後でシャーリングされるようにレイフラットの形で
平らに巻き取った。
ラットケーシングのスプールを500フィート/分の速
度で巻出し且つ市販のシャーリング装置を用いて中空シ
ャーリングスティックに圧縮した。これらの実施例で用
いられたシャーリング装置は、振動システムを用いてス
ティックの回りのチューブ状ケーシングの継ぎ合せ部分
を分散させ、それによって継目部分の増加したフィルム
厚みによる中空スティックのひずみが避けられた。この
ようにシャーリングされたケーシングは図6に示された
ような外観を有しており、シャーリングされたケーシン
グ32を成形する場合の振動作用によって生じた概して
V字形のパターンの継目31が図示されている。
用して、シャーリング装置を介してケーシングをすべら
せ易くした。更に、水/グリセリン混合物をマンドレル
の1個またはそれ以上の開口部を介して継ぎ合せチュー
ブの内側に適用して、フィルム水分を増加させ且つシャ
ーリング工程中の摩擦を減少させた。次に、シャーリン
グされた継ぎ合せチューブ状ケーシングを種々の食品加
工システムで用いて、ソーセージおよびソーセージ様製
品を製造することができた。
ーシングの場合、ソーセージおよびソーセージ様製品を
製造する詰込み、煮沸および冷却操作の間中に必要な継
目結合強さを融合剤およびセルロースだけで維持する。
肉エマルジョンを詰込まれた場合、本発明によって製造
されたケーシングは、一貫した直径および色の製品を提
供する。先行技術によって製造された継ぎ合せソーセー
ジケーシングとは対照的に、本発明によって製造された
ケーシングを用いて製造されたソーセージ製品では、違
和感のある幅広の色違いのストライプは見られなかっ
た。
出し、折曲げ、そして巻くまたは閉じること以外は実施
例1の場合と同様にケーシングを製造する。セルロース
系フィルムの縁を重ね合せる前に、21%水酸化物銅エ
チレンジアミン溶液を約0.5ml/1000フィート
(フィルム)の速度で下方のフィルム縁に対して適用す
る(図1を参照されたい)。約200℃の温度の熱空気
流を、長いスロット付きノズルによって継ぎ合せ部分に
向ける。ケーシング製造工程の残りの工程は実施例1に
記載の通りである。得られたケーシングは、ソーセージ
製造用に申し分なかった。
水酸化ナトリウムで希釈することによって製造された1
0.5重量%銅エチレンジアミン溶剤であったこと以外
は実施例1で記載のようにケーシングを製造した。融合
剤をフィルムに対して約1.8ml/1000フィート
(フィルム)の速度で適用した。得られたケーシング
は、ソーセージ製造用に申し分ないことが分かった。
の1N水酸化ナトリウムで希釈することによって製造さ
れた10.5重量%水酸化銅エチレンジアミン溶液であ
ること以外は実施例2で記載のようにケーシングを製造
する。得られた有機金属溶剤を約1.00ml/100
0フィート(フィルム)の速度で適用する。
中に溶解させることによって製造された10重量%酒石
酸鉄ナトリウム溶液であること以外は実施例3で記載の
ようにケーシングを製造する。粉末様状態の鉄錯体は、
この有機金属溶剤を製造するのに用いることができる。
鉄ナトリウムであること以外は実施例4で記載のように
ケーシングを製造する。
20重量%の範囲の亜鉛酸ナトリウムであること以外は
実施例1で記載のようにケーシングを製造する。或い
は、水酸化テトラメチルアンモニウムを水酸化ナトリウ
ムの代わりに用いる。
外は実施例1にしたがってケーシングを製造した。ケー
シングチューブ成形直後に破裂試験を実施し、1.9バ
ール(Bar)またはそれより大で破裂が起こることが分
かった。これは、結合形成が達成される速度を実証す
る。
ルロースまたはセルロース誘導体フィルムをオンライン
で成形して、本発明による有機金属溶剤を用いて継ぎ合
されたチューブ状ケーシングにし、そして直ちに詰込み
且つ加工してソーセージまたはソーセージ様製品にす
る。
ロールを成形して、連続加工装置でソーセージまたはソ
ーセージ様製品に加工するための連続した縦継ぎ合せケ
ーシングにした。セルロースフィルムは、幅2 13/
16インチおよび厚み1.1ミルであった。セルロース
フィルムの水分は8%であり、グリセリン軟化剤含量は
10%であった。ウェブ引張り装置を用いて、正確な速
度に制御された巻出し操作を続けた。セルロースフィル
ムは、フラットフィルムを折曲げて丸形チューブにされ
た成形用カラーへと導かれる。成形されたチューブは、
成形用カラーの内腔を通過した後、0.80インチ直径
の円形詰込み用ホーンを通過した。
マンドレル表面上に定めて、フラップに対して本質的に
垂直に固定された0.006インチオリフィス針によっ
て融合剤を配置し易くした。融合剤は、3.35ml/
1000フィート(フィルム)の速度で適用された21
%水酸化銅エチレンジアミン溶液であった。針チップの
少し先で、クロージャージグは外側フラップを内側フラ
ップの上に定めた。継目を閉じた直後に、長いスロット
付きノズルによって400°Fの空気流を継目に向け
て、結合形成を促進させた。次に、成形されたチューブ
は、詰込み用ホーンの両側で働く一対のかたどりフィー
ドローラーによってマンドレルから前方へ引き出され
た。詰込み用ホーンはローラーのすぐ下流で終り、節形
成および加工のための製造において肉エマルジョンをケ
ーシングに充填するのを可能にした。
フィートの距離の範囲内にあり、4秒間未満で達成され
た。本明細書中に記載のように製造された継ぎ合せケー
シングは、押出ケーシングと同様に機能し且つ一貫した
直径の製品を生じた。燻煙、煮沸および包装後の最終製
品では、違和感のあるストライプすなわち変色は見られ
なかった。
ったこと以外は実施例9で記載のようにケーシングを製
造した。10.5%融合剤は、21%水酸化銅エチレン
ジアミンと1N水酸化ナトリウムとを混合することによ
って製造された。
の酒石酸鉄ナトリウムの溶解によって製造された10重
量%酒石酸鉄ナトリウム溶液であること以外は実施例9
で記載のようにケーシングを製造する。
いが重なり合うレイフラットチューブにすること以外は
実施例9で記載のようにケーシングを製造する。次に、
予め折曲げられたチューブを、成形用カラーを用いるこ
となく半円形マンドレル/詰込み用チューブの回りに連
続的に広げる。次に、融合剤を一方の縦のフィルム縁に
対して適用し、そしてフィルム縁がマンドレル/詰込み
用チューブの回りを再度囲むように導いて、融合され継
ぎ合されたセルロースチューブを製造する。
ートロールを成形して、ソーセージまたはソーセージ様
製品の加工で用いられる連続らせん継ぎ合せチューブ状
ケーシングにした。ロールは、成形用マンドレル/詰込
み用チューブに対して45°の角度において140フィ
ート/分の速度で巻き出された。フィルムをマンドレル
に巻き取る前に、21%水酸化銅エチレンジアミン溶液
を含む融合剤を縦のフィルム縁に対して1.15ml/
1000フィート(フィルム)の速度で適用した。次
に、フィルムをベルトによってマンドレルを囲む角度で
進ませて、フィルムがマンドレルにらせんのように重な
るようにした。フィルムウェブ位置合せシステムはフィ
ルムの動きを探知し、そして融合剤が適切な位置に置か
れ且つフィルムの縦の縁が確実に適切に重なり合うよう
にした。約200°Fの空気流をチューブの継ぎ合せ部
分に向けて、融合を促進させた。マンドレル/詰込み用
ホーンの末端は、継ぎ合せ部分に接近した間隔にあっ
て、継目形成して1分間以内に肉エマルジョンを成形ケ
ーシングに充填するのを可能にした。充填されたケーシ
ングは、節を形成し、そして更に加工してソーセージま
たはソーセージ様製品を製造するのに適当である。
フィートの距離の範囲内で且つ1秒間未満で行われ、そ
して融合された継目は極めて細かった。本明細書中で開
示された水酸化銅エチレンジアミン溶剤を用いて製造さ
れたケーシングは、押出ケーシングと同様の性能特性を
有する融合ケーシングを生じる。
インで製造されたチューブ状ケーシングは、ソーセージ
およびソーセージ様製品の加工および包装用に用いるこ
とができる。これらのケーシングは、更に別の食品また
は他の製品の加工または包装用にも用いることができ
る。
用されるセルロース系フィルム表面の、該溶剤を適用し
且つ該溶剤の作用によって融合される、継ぎ合される、
結合されるまたは接合される二つの表面を合せる直前の
化学組成を図示する。
発明によって融合され、継ぎ合され、結合されまたは接
合される機序において中間段階であると考えられるもの
を図示する。
機金属溶剤の作用によって形成された融合部分、継ぎ合
せ部分、結合部分または接合部分の化学的構造であると
考えられるものを図示する。
セージケーシング製造法のフローダイヤグラムである。
セージケーシング製造法のフローダイヤグラムである。
れた典型的なシャーリングケーシングの図面である。
ングの横断面図である。
う一つの実施態様の横断面図である。
Claims (46)
- 【請求項1】 セルロース系材料を融合する、接合する
または継ぎ合せる方法であって、ある選択された有機金
属化合物または酸化金属化合物の水酸化物含有溶液を含
む有機金属溶剤を第一セルロース表面に適用し且つ該第
一セルロース表面と第二セルロース表面との間に該水酸
化物含有溶液があるように該第一および第二表面を重ね
合せることを含み、該選択された有機金属または酸化金
属化合物中に含まれた金属が該第一および第二セルロー
ス表面を架橋することによって該第一および第二セルロ
ース表面を互いに融合する、接合するまたは継ぎ合せる
化学反応によって該第一および第二表面を融合する、接
合するまたは継ぎ合せることを特徴とする上記方法。 - 【請求項2】 (a)有機金属化合物が、遷移金属アン
モニア、ジアミンおよびジカルボン酸塩錯体から成る群
より選択され;そして(b)金属酸化物が、酸化亜鉛お
よび酸化ベリリウムから成る群より選択される請求項1
に記載の方法。 - 【請求項3】 (a)遷移金属が、銅、ニッケル、コバ
ルト、カドミウム、パラジウム、亜鉛、鉄およびロジウ
ムから成る群より選択され; (b)ジアミンが、ビウレット、エチレンジアミン、プ
ロピレンジアミン、1,3−ジアミノプロパン、1,2
−ジアミノブタン、1,3−ジアミノブタン、2,3−
ジアミノブタン、1,2−ジアミノペンタン、1,3−
ジアミノペンタン、1,2−ジアミノベンゼンおよび、
置換基が水酸化物溶液中で安定な電子吸引基である置換
1,2−ジアミノベンゼン化合物から成る群より選択さ
れ;そして(c)ジカルボン酸塩が、シュウ酸、マロン
酸、コハク酸、グルタル酸、アジピン酸、フタル酸およ
び酒石酸、並びに水酸化物イオン存在下で安定なそれら
の誘導体から成る群に由来する請求項1に記載の方法。 - 【請求項4】 有機金属溶剤中の水酸化物濃度が、約
0.25規定以上で、ある一定の適用温度でのその溶解
限界以下の範囲である請求項1に記載の方法。 - 【請求項5】 有機金属溶剤中の水酸化物濃度が、約
0.5規定〜約10規定の範囲である請求項1に記載の
方法。 - 【請求項6】 有機金属溶剤中の有機金属化合物または
酸化金属化合物の濃度が、約5%以上で、ある一定の適
用温度での溶液中の有機金属化合物のほぼ溶解限界の範
囲である請求項1に記載の方法。 - 【請求項7】 有機金属化合物が、水酸化銅エチレンジ
アミン、水酸化コバルトエチレンジアミン、水酸化亜鉛
エチレンジアミン、水酸化ニッケルエチレンジアミン、
水酸化カドミウムエチレンジアミン、水酸化カリムウ中
の銅−ビウレット、水酸化カリムウ中のニッケル−ビウ
レット、水酸化ナトリウム中の酒石酸鉄ナトリウム、お
よび水酸化タリウムまたは水酸化ナトリウム中の塩化銅
または水酸化銅から成る群より選択される請求項3に記
載の方法。 - 【請求項8】 有機金属溶剤中の選択された有機金属化
合物の濃度が、約5%以上で、ある一定の適用温度での
溶液中の該有機金属化合物のほぼ溶解限界以下の範囲で
ある請求項7に記載の方法。 - 【請求項9】 有機金属溶剤を、セルロース系フィルム
1000フィートにつき約0.5ml〜約10.0ml
の比率で適用する請求項7に記載の方法。 - 【請求項10】 有機金属溶剤を、セルロース系フィル
ム1000フィートにつき約0.5ml〜約2.5ml
の比率で適用する請求項7に記載の方法。 - 【請求項11】 ソーセージおよびソーセージ形製品の
製造に適したセルロース系チューブ状ケーシングの製造
方法であって、該方法はセルロース系材料の表面を重ね
合わせ、次いで重ね合わされる部分にシール剤を適用す
ることを含み、 (a)該セルロース系材料に対してある選択された有機
金属化合物を含む水溶液を含んで成る有機金属溶剤を適
用し、該有機金属化合物の濃度は、該溶液の温度におい
て水酸化物溶液中の化合物のほぼ溶解限界程度であり、
該有機金属溶剤は、重なり合う表面の少なくとも一方の
表面上に適用され;そして(b)対向して重なり合う表
面を互いに接触させて、有機金属溶剤が重なり合う表面
のセルロース系材料と反応するようにし、それによって
有機金属溶剤中に存在する金属によってセルロース系材
料を架橋することによって継ぎ合せケーシングを製造す
ることを含むことを特徴とする方法。 - 【請求項12】 前記有機金属溶剤水溶液が、水酸化物
が約0.25規定以上で、ある一定の適用温度でのその
溶解限界以下である請求項11に記載の方法。 - 【請求項13】 対向して重なり合う両方の表面に有機
金属溶剤が適用されている請求項11に記載の方法。 - 【請求項14】 有機金属溶剤の有機金属化合物が、 (a)鉄、コバルト、ニッケル、銅、カドミウム、亜
鉛、ロジウムおよびパラジウムのアンモニア、ジアミン
およびカルボン酸塩有機金属錯体、並びに(b)亜鉛お
よびベリリウムの金属酸化物から成る群より選択される
請求項11に記載の方法。 - 【請求項15】 有機金属錯体が、酒石酸鉄並びにコバ
ルト、銅、亜鉛、ニッケルおよびカドミウムのエチレン
ジアミン錯体から成る群より選択される請求項14に記
載の方法。 - 【請求項16】 有機金属錯体が、0.5規定〜10規
定水酸化ナトリウム溶液中の水酸化銅エチレンジアミン
および酒石酸鉄ナトリウム錯体から成る群より選択され
る請求項15に記載の方法。 - 【請求項17】 有機金属化合物の濃度が少なくとも約
1重量%である請求項11に記載の方法。 - 【請求項18】 有機金属化合物の濃度が、有機金属溶
剤の重量に基づいて約5重量%〜約35重量%の範囲で
ある請求項11に記載の方法。 - 【請求項19】 前記濃度が約7重量%〜約25重量%
である請求項18に記載の方法。 - 【請求項20】 重なり合う表面の前記接触がほぼ直線
の縦路をたどり、そして前記方法によって成形されたチ
ューブ状ケーシングが縦方向の継目を有する請求項11
に記載の方法。 - 【請求項21】 重なり合う表面の前記接触がほぼらせ
ん状の路をたどり、そして前記方法によって成形された
チューブ状ケーシングがらせん状継目を有する請求項1
1に記載の方法。 - 【請求項22】 前記重なり合うセルロース系材料表面
が、1枚のセルロース系フィルムの両端である請求項1
1に記載の方法。 - 【請求項23】 前記重なり合うセルロース系材料表面
が、フィルムシートおよび該シートの対向する縁に沿っ
て位置したフィルムストリップから成る請求項11に記
載の方法。 - 【請求項24】 前記重なり合うセルロース系材料表面
の重なり幅が約2mm〜約10mmである請求項11に
記載の方法。 - 【請求項25】 前記重なり合うセルロース系材料表面
の重なり幅が、該セルロース系材料の幅の約80%程度
である請求項11に記載の方法。 - 【請求項26】 前記方法が、約0.1mm〜約3mm
の結合幅を有する継ぎ合せケーシングを提供する請求項
11に記載の方法。 - 【請求項27】 前記適用が、セルロース系材料100
フィートにつき約0.1ml〜約10mlの比率である
請求項11に記載の方法。 - 【請求項28】 前記適用が、前記溶剤の多数のビード
の形である請求項11に記載の方法。 - 【請求項29】 前記溶剤を断続的パターンで適用する
請求項11に記載の方法。 - 【請求項30】 前記溶剤を波状パターンで適用する請
求項11に記載の方法。 - 【請求項31】 ソーセージおよびソーセージ形製品の
製造に適した継ぎ合せチューブ状セルロース系ケーシン
グの製造方法であって、巻取材セルロース系フィルムか
らチューブ状ケーシングを成形し、該ケーシングは成形
用カラーマンドレル集成装置で成形され;有機金属溶剤
をセルロース系フィルムの重なりの少なくとも一方の部
分に適用し、そして重なり合う表面が互いに接触するよ
うに配置し、それによって、該有機金属溶剤と該セルロ
ース系フィルムとの反応によってそれらを融合させ且つ
継目を生じさせることを含み、ここにおいて該有機金属
溶剤は、5%〜35%水酸化銅エチレンジアミン水溶
液、アルカリ金属水酸化物によって希釈された水酸化銅
エチレンジアミン水溶液、水酸化テトラアルキルアンモ
ニウムで希釈された水酸化銅エチレンジアミン水溶液、
アルカリ性金属水酸化物水溶液中の酒石酸鉄アンモニウ
ムおよび水酸化テトラアルキルアンモニウム中の酒石酸
鉄ナトリウムから成る群より選択され;そして該有機金
属溶剤を、セルロース系フィルム100フィートにつき
約0.5ml〜約10.0mlの比率で適用する上記製
造方法。 - 【請求項32】 重なり合う表面を互いに接触させる前
記配置がほぼ直線の縦路をたどり、そして前記方法によ
って成形されたチューブ状ケーシングが縦方向の継目を
有する請求項31に記載の方法。 - 【請求項33】 重なり合う表面を互いに接触させる前
記配置がほぼらせん状の路をたどり、そして前記方法に
よって成形されたチューブ状ケーシングがらせん状継目
を有する請求項31に記載の方法。 - 【請求項34】 互いに接合されてチューブ状セルロー
ス系ケーシングに沿って延びた継目になる重なり合う表
面を有するセルロース系チューブ状ケーシングにおい
て、該重なり合う表面はある選択された幅を有するセル
ロース系フィルムの長さ方向であり、該重なり合う表面
は、少なくとも一方の該重なり合う表面上に適用され且
つそのセルロース系材料と反応する有機金属溶剤によっ
て互いに接合されて該継目を生じ、該継目は有機金属溶
剤の金属によって架橋されたセルロース系材料であり、
該有機金属溶剤は、有機金属化合物または酸化金属化合
物の水酸化物含有溶液であることを含むことを特徴とす
るセルロース系チューブ状ケーシング。 - 【請求項35】 (a)有機金属化合物が、遷移金属ア
ンモニア、ジアミンおよびジカルボン酸塩錯体から成る
群より選択され;そして(b)金属酸化物が、酸化亜鉛
および酸化ベリリウムから成る群より選択される請求項
34に記載のケーシング。 - 【請求項36】 (a)遷移金属が、銅、ニッケル、コ
バルト、カドミウム、パラジウム、亜鉛、鉄およびロジ
ウムから成る群より選択され; (b)ジアミンが、ビウレット、エチレンジアミン、プ
ロピレンジアミン、1,3−ジアミノプロパン、1,2
−ジアミノブタン、1,3−ジアミノブタン、2,3−
ジアミノブタン、1,2−ジアミノペンタン、1,3−
ジアミノペンタン、1,2−ジアミノベンゼンおよび、
置換基が水酸化物溶液中で安定な電子吸引基である置換
1,2−ジアミノベンゼン化合物から成る群より選択さ
れ;そして(c)ジカルボン酸塩が、シュウ酸、マロン
酸、コハク酸、グルタル酸、アジピン酸、フタル酸およ
び酒石酸、並びに水酸化物イオン存在下で安定なそれら
の誘導体から成る群に由来する請求項35に記載のケー
シング。 - 【請求項37】 有機金属化合物が、水酸化銅エチレン
ジアミン、水酸化コバルトエチレンジアミン、水酸化亜
鉛エチレンジアミン、水酸化ニッケルエチレンジアミ
ン、水酸化カドミウムエチレンジアミン、水酸化カリム
ウ中の銅−ビウレット、水酸化カリムウ中のニッケル−
ビウレット、水酸化ナトリウム中の酒石酸鉄ナトリウ
ム、および水酸化タリウムまたは水酸化ナトリウム中の
塩化銅または水酸化銅から成る群より選択される請求項
36に記載のケーシング。 - 【請求項38】 前記対向して重なり合う縁の平均重な
り幅が約2mm〜約10mmである請求項34に記載の
ケーシング。 - 【請求項39】 前記平均重なり幅が約6mm以下であ
る請求項38に記載のケーシング。 - 【請求項40】 前記継目がほぼ直線である請求項39
に記載のケーシング。 - 【請求項41】 前記継目がほぼ直線である請求項34
に記載のケーシング。 - 【請求項42】 前記継目がほぼらせん状であり、そし
て前記重なり合う表面の重なり幅が、セルロース系フィ
ルムの長さの該選択された幅の約80%程度である請求
項34に記載のケーシング。 - 【請求項43】 前記継目が非接着剤結合である請求項
34に記載のケーシング。 - 【請求項44】 前記継目の結合幅が約0.1mm〜約
3mmである請求項34に記載のケーシング。 - 【請求項45】 前記溶剤を断続的パターンで適用する
請求項34に記載のケーシング。 - 【請求項46】 前記溶剤を波状の、概して連続パター
ンで適用する請求項34に記載のケーシング。
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