JPH08254848A

JPH08254848A - 電子写真感光体

Info

Publication number: JPH08254848A
Application number: JP8355195A
Authority: JP
Inventors: Kiyokazu Mashita; 清和真下; Fumio Kojima; 文夫小島; Tomozumi Kamisaka; 友純上坂; Kazuhiro Koseki; 一浩小関
Original assignee: Fuji Xerox Co Ltd
Current assignee: Fujifilm Business Innovation Corp
Priority date: 1995-03-16
Filing date: 1995-03-16
Publication date: 1996-10-01

Abstract

(57)【要約】【目的】非接触帯電方法のみならず、接触帯電方法を
適用しても、感光体の耐磨耗性に優れ、かつ感光体の表
面に異物が付着、汚染することがなく、画質欠陥の発生
を低減できる電子写真感光体を提供する。【構成】導電性支持体上に感光層を有する電子写真感
光体であって、最表面を形成する層中に、下記一般式
（Ｉ−１）で示される構造を繰り返し構造単位の部分構
造として含有する電荷輸送性ポリエステルを少なくとも
１種含有し、さらに導電性微粉末を含有する。【化１】（式中、Ｒ₁およびＲ₂は、それぞれ独立して、水素原
子、アルキル基、アルコキシ基、置換アミノ基、ハロゲ
ン原子、または置換もしくは未置換のアリール基を表
し、Ｘは置換または未置換の２価の芳香族基を表し、Ｔ
は炭素数１〜６の２価の直鎖状炭化水素基または炭素数
２〜１０の２価の分枝状炭化水素基を表し、ｋは０また
は１から選ばれる整数を意味する。）

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は、電子写真感光体に関
し、特に電荷輸送性ポリエステルと導電性微粉末を含有
する最表面層を有する電子写真感光体に関する。

【０００２】

【従来の技術】従来、電子写真装置、例えば普通紙複写
機（ＰＰＣ）、レーザープリンター、ＬＥＤプリンタ
ー、液晶プリンター等は、回転ドラム型等の感光体に帯
電、露光、現像の作像プロセスを適用して像形成を行
い、形成されたトナー像を転写材に転写した後、定着し
て複写物を得ている。これらの画像形成装置に用いられ
る感光体としては、セレン、ヒ素−セレン、硫化カドミ
ウム、酸化亜鉛、ａ−Ｓｉ等の無機系感光体や有機感光
体（ＯＰＣ）があげられる。中でも、安価で製造性およ
び廃棄性の点で優れた有機感光体が使用される機会が多
く、またそのなかでも電荷発生層と電荷輸送層を積層し
たいわゆる機能分離型積層感光体が、感度、帯電性およ
び繰り返し安定性等の電子写真特性の点で優れているた
め、それらに関する種々の提案がなされ、また実用化さ
れている。一方、単層型の有機感光体は、製造性、製造
コスト面、さらに正帯電というシステム上の利点（オゾ
ン発生低減化、均一帯電性）があるが、電気的性能が積
層感光体にして劣るという問題があり、未だ研究開発の
余地が十分残っている。

【０００３】

【発明が解決しようとする課題】従来提案されている有
機感光体は、電子写真特性に関しては十分な性能を持つ
ものが開発されてきているが、感光層が有機材料で構成
されているため、機械的外力に対する耐久性に劣ってい
る。すなわち、トナー、現像剤、用紙、クリーニング部
材等からの直接的負荷による感光体表面の摩耗や傷等の
発生、およびトナーフィルミング等の異物付着等によっ
て、画質欠陥が生じる問題、あるいはコロナ放電により
発生するオゾン、窒素酸化物等の低抵抗物質による劣
化、コピー用紙から生じる紙粉等が感光体表面に付着蓄
積することにより引き起こされる高湿環境下での画像流
れ等の問題があり、その結果、感光体寿命が規制されて
いる。

【０００４】また、最近では従来のコロナ帯電装置を用
いる代わりに、接触帯電方法、すなわち、感光体表面に
電圧を印加した導電性部材を当接させることにより、感
光体表面に電荷を直接注入して所望の帯電電位を得る接
触帯電方法が種々提案されているが（特開昭６３−１４
９６６９号公報等）、これらの方式を従来の有機感光体
に適用した場合、次のような問題がある。すなわち、１）一般には、低分子の電荷輸送材料が高分子の結着樹
脂に分子分散された電荷輸送層を最表面層とする電子写
真感光体が使用されるが、その場合、電荷輸送層に直接
帯電部材が接触した状態で繰り返し使用すると、著しく
電荷輸送層を摩耗させてしまい、帯電性の低下、感度の
変化等を引き起し、コロナ帯電方式と比較して感光体の
寿命が極端に短くなる。２）また、帯電部材が直接接触することによって、感光
体の表面に異物が付着したり、汚染される等の問題が生
じやすくなり、それらに起因する画像欠陥がコピー上に
現れる。

【０００５】感光体最表面層の摩耗、感光体表面への異
物付着には種々の原因が考えられるが、結着樹脂中に低
分子の電荷輸送材料が分散された電荷輸送層において
は、接触の仕方のバラツキにより局所的に直接電流が流
れるために、感光体表面だけではなく内部までストレス
を受け、また直流だけでなく交流電圧を重畳して用いる
方式では、さらに深くまで電荷輸送材料と結着樹脂の劣
化が促進される。さらに電荷輸送材料が局所的に不均一
分散になっていると、これらの劣化も不均一になるため
に、最表面層の膜強度が低下して摩耗が増加する一方、
不均一な劣化が異物を付着させる核をも形成させるもの
と考えられる。そこで、本発明の目的は、従来の非接触
帯電方法のみでなく、接触帯電方法を適用した場合にお
いても、感光体の耐磨耗性に優れ、かつ感光体の表面に
異物が付着、汚染するようなことがなく、画質欠陥の発
生を低減できる電子写真感光体を提供することにある。

【０００６】

【課題を解決するための手段】本発明者等は、これらの
問題を解決するために鋭意検討した結果、従来の非接触
帯電方法だけでなく、接触帯電方法においても、特定の
材料を用いることにより、感光層の摩耗が少なく、異物
付着による画質欠陥が生じにくいことを見出して本発明
を完成するに至った。すなわち、本発明は、導電性支持
体上に感光層を有する電子写真感光体において、最表面
を形成する層中に、下記一般式（Ｉ−１）および（Ｉ−
２）で示される構造の少なくとも１種を繰り返し構造単
位の部分構造として含有する電荷輸送性ポリエステルを
少なくとも１種含有し、さらに導電性微粉末を含有する
ことを特徴とする。

【０００７】

【化３】（式中、Ｒ₁およびＲ₂は、それぞれ独立して、水素原
子、アルキル基、アルコキシ基、置換アミノ基、ハロゲ
ン原子、または置換もしくは未置換のアリール基を表
し、Ｘは置換または未置換の２価の芳香族基を表し、Ｔ
は炭素数１〜６の２価の直鎖状炭化水素基または炭素数
２〜１０の２価の分枝状炭化水素基を表し、ｋは０また
は１から選ばれる整数を意味する。）

【０００８】本発明において、上記電荷輸送性ポリエス
テルとしては、下記一般式（II）あるいは(III) で表さ
れるポリエステルが好ましく使用される。

【化４】〔式中、Ａは上記一般式（Ｉ−１）または（Ｉ−２）で
示される構造を表し、Ｒは水素原子、アルキル基、置換
もしくは未置換のアリール基、または置換もしくは未置
換のアラルキル基を表し、ＢおよびＢ′は、それぞれ基
−Ｏ−（Ｙ−Ｏ）_m−Ｒまたは基−Ｏ−（Ｙ−Ｏ）_m−
ＣＯ−Ｚ−ＣＯ−Ｏ−Ｒ′を表し（ここで、Ｒは上記し
たと同じ意味を有し、Ｒ′は水素原子、アルキル基、置
換もしくは未置換のアリール基、または置換もしくは未
置換のアラルキル基を表し、ｍは１〜５の整数を表
す。）、Ｙは２価のアルコール残基を表し、Ｚは２価の
カルボン酸残基を表し、ｍは１〜５の整数を表し、ｐは
５〜５０００の整数を表す。〕

【０００９】また、導電性微粉末としては、酸化アンチ
モン、酸化錫、酸化チタン、酸化インジウム、酸化錫と
アンチモンあるいは酸化アンチモンとの固溶体からなる
群から選択される少なくとも１種が好ましく使用され
る。

【００１０】以下、本発明について詳細に説明する。本
発明における感光体は、感光層が単層構造であってもあ
るいは機能分離された積層構造であってもよい。図１〜
図６には、本発明において用いる感光体の模式的断面図
を示す。図１および図２は感光層が単層構造の場合を示
すものであって、導電性支持体１上に感光層２が設けら
れており、図２においては、さらに下引層３が設けられ
ている。図３ないし図６は感光層が積層構造の場合を示
すものであって、図３においては、導電性支持体１上に
電荷発生層４、電荷輸送層５が順次設けられており、図
４においては、さらに下引層３が設けられている。ま
た、図５および図６においては、導電性支持体１上に電
荷発生層４、電荷輸送層５、表面保護層６が順次設けら
れており、図６においては、さらに導電性支持体１上に
下引き層３が設けられている。

【００１１】導電性支持体としては、アルミニウム、ニ
ッケル、クロム、ステンレス鋼等の金属類、およびアル
ミニウム、チタニウム、ニッケル、クロム、ステンレス
鋼、金、バナジウム、酸化錫、酸化インジウム、ＩＴＯ
等の薄膜を設けたプラスチックフィルム等あるいは導電
性付与剤を塗布または含浸させた紙およびプラスチック
フィルム等が挙げられる。これらの導電性支持体は、ド
ラム状、シート状、プレート状等、適宜の形状で使用さ
れるが、これらに限定されるものではない。さらに必要
に応じて、導電性支持体の表面は、画質に影響のない範
囲で各種の処理を行うことができる。例えば、表面の酸
化処理や薬品処理、および着色処理等または砂目立て等
の乱反射処理等を施すことができる。

【００１２】導電性支持体と電荷発生層の間には、さら
に下引層を設けてもよい。この下引層は、積層構造から
なる感光層の帯電時において、導電性支持体から感光層
への電荷の注入を阻止するとともに、感光層を導電性支
持体に対して一体的に接着保持させる接着層としての作
用、あるいは場合によっては導電性支持体の光の反射防
止等の作用を示す。

【００１３】下引層の形成に用いる材料としては、ポリ
エチレン樹脂、ポリプロピレン樹脂、アクリル樹脂、メ
タクリル樹脂、ポリアミド樹脂、塩化ビニル樹脂、酢酸
ビニル樹脂、フェノール樹脂、ポリカーボネート樹脂、
ポリウレタン樹脂、ポリイミド樹脂、塩化ビニリデン樹
脂、ポリビニルアセタール樹脂、塩化ビニル−酢酸ビニ
ル共重合樹脂、ポリビニルアルコール樹脂、水溶性ポリ
エステル樹脂、ニトロセルロース、カゼイン、ゼラチ
ン、ポリグルタミン酸、澱粉、スターチアセテート、ア
ミノ澱粉、ポリアクリル酸、ポリアクリルアミド、ジル
コニウムキレート化合物、チタニルキレート化合物、チ
タニルアルコキシド化合物、有機チタニル化合物、シラ
ンカップリング剤等の公知の材料を用いることができ、
これらの材料は単独で、あるいは２種以上混合して用い
ることができる。さらに酸化チタン、酸化ケイ素、酸化
ジルコニウム、チタン酸バリウム、シリコーン樹脂等の
微粒子を混合して用いることができる。また、下引き層
の膜厚は０．０１〜１０μｍ、好ましくは０．０５〜２
μｍの範囲に設定される。塗布方法としてはブレードコ
ーティング法、マイヤーバーコーティング法、スプレー
コーティング法、浸漬コーティング法、ビードコーティ
ング法、エアーナイフコーティング法、カーテンコーテ
ィング法等の通常の方法を用いることができる。

【００１４】本発明において感光層が積層構造の場合、
電荷発生層における電荷発生材料としては、非晶質セレ
ン、結晶性セレン−テルル合金、セレン−ヒ素合金、そ
の他のセレン化合物およびセレン合金、酸化亜鉛、酸化
チタン等の無機系光導電性材料、フタロシアニン系、ス
クアリウム系、アントアントロン系、ペリレン系、アゾ
系、アントラキノン系、ピレン系、ピリリウム塩、チア
ピリリウム塩等の有機顔料および染料が用いられる。ま
た、電荷発生層における結着樹脂としては、ポリビニル
ブチラール樹脂、ポリビニルホルマール樹脂、部分変性
ポリビニルアセタール樹脂、ポリカーボネート樹脂、ポ
リエステル樹脂、アクリル樹脂、ポリ塩化ビニル樹脂、
ポリスチレン樹脂、ポリビニルアセテート樹脂、塩化ビ
ニル−酢酸ビニル共重合樹脂、シリコーン樹脂、フェノ
ール樹脂、ポリ−Ｎ−ビニルカルバゾール樹脂等があげ
られるがこれらに限定されるものではない。これらの結
着樹脂は、単独あるいは２種以上混合して用いることが
できる。また、電荷発生材料と結着樹脂との配合比（重
量比）は、１０：１〜１：１０の範囲が好ましい。

【００１５】さらに電荷発生層を設ける場合、上記電荷
発生材料と結着樹脂とを含む塗布液を用いるが、その際
の溶剤としては、メタノール、エタノール、ｎ−プロパ
ノール、ｎ−ブタノール、ベンジルアルコール、メチル
セロソルブ、エチルセロソルブ、アセトン、メチルエチ
ルケトン、シクロヘキサノン、酢酸メチル、酢酸ｎ−ブ
チル、ジオキサン、テトラヒドロフラン、メチレンクロ
ライド、クロロホルム等の通常の有機溶剤を単独または
２種以上混合して用いることができる。電荷発生層を設
ける際の塗布方法としては、ブレードコーティング法、
マイヤーバーコーティング法、スプレーコーティング
法、浸漬コーティング法、ビードコーティング法、エア
ーナイフコーティング法、カーテンコーティング法等の
通常の方法をあげることができる。電荷発生層の厚み
は、一般的には０．１〜５μｍ、好ましくは０．２〜
２．０μｍが適当である。

【００１６】感光層が積層構造の場合、電荷輸送層は、
前記一般式（Ｉ−１）および（Ｉ−２）で示される構造
の少なくとも１種を繰り返し構造単位の部分構造として
含有する電荷輸送性ポリエステルと導電粉微粉末とが含
有されて構成される。まず、前記一般式（Ｉ−１）およ
び（Ｉ−２）で示される構造の少なくとも１種を繰り返
し構造単位の部分構造として含有する電荷輸送性ポリエ
ステルについて説明する。これらの中でも前記一般式
（II）および（III ）で示される電荷輸送性ポリエステ
ルが好ましいが、これら一般式（Ｉ−１）および（Ｉ−
２）におけるＸ、一般式（II）および(III) におけるＹ
およびＺとしては、具体的には、下記の基があげられ
る。

【００１７】Ｘとしては、以下の基（１）〜（５）から
選択されたものがあげられる。

【化５】

【００１８】〔式中、Ｒ₃およびＲ₄は、それぞれ水素
原子、炭素数１〜４のアルキル基、置換もしくは未置換
のフェニル基、または置換もしくは未置換のアラルキル
基を表し、Ｒ₅は水素原子、炭素数１〜４のアルキル
基、炭素数１〜４のアルコキシ基またはハロゲン原子を
表し、Ｖは下記の基から選択され、

【化６】

【００１９】｛ただし、Ｒ₆は水素原子または炭素数１
〜４のアルキル基を表し、Ｗは、下記の基から選択さ
れ、

【化７】（ただし、ｅは１〜３の整数を意味する。）ａおよびｂ
は１〜１０の整数を意味し、ｃは１または２の整数を意
味する。｝ｄは０〜３の整数を意味する。〕

【００２０】また、ＹおよびＺは、上記Ｖで示した基と
同様の基を意味する。また、上記一般式（Ｉ−１）およ
び（Ｉ−２）における基Ｔは、炭素数１〜６の２価の直
鎖状炭化水素基または炭素数２〜１０の２価の分枝状炭
化水素基を表し、好ましくは炭素数３〜７の分枝状炭化
水素基を表す。基Ｔの具体的な構造を以下に示す。

【００２１】

【化８】

【００２２】

【化９】

【００２３】一般式（II）および(III) で表される電荷
輸送性ポリエステルは、これらの式に含まれる異なる２
種以上の繰り返し構造単位よりなる共重合体であっても
よい。また、一般式（II）および(III) で表される電荷
輸送性ポリエステルの重合度は５〜５０００の範囲にあ
り、好ましくは１０〜１０００の範囲内にある。これら
の電荷輸送性ポリエステルの好ましい重量平均分子量
（Ｍｗ）は５×１０³〜７．５×１０⁵、さらに好まし
くは１×１０⁴〜３×１０⁵の範囲である。次に、前記
一般式（Ｉ−１）および（Ｉ−２）で示される繰り返し
構造単位の好ましく使用される具体例を表１〜表８に示
す。また、前記一般式（II）および(III) で示される電
荷輸送性ポリエステルの好ましく使用される具体例を表
９〜表１４に示す。

【００２４】

【表１】

【００２５】

【表２】

【００２６】

【表３】

【００２７】

【表４】

【００２８】

【表５】

【００２９】

【表６】

【００３０】

【表７】

【００３１】

【表８】

【００３２】

【表９】

【００３３】

【表１０】

【００３４】

【表１１】

【００３５】

【表１２】

【００３６】

【表１３】

【００３７】

【表１４】

【００３８】また、本発明における導電性微粉末として
は、酸化アンチモン、酸化錫、酸化チタン、酸化インジ
ウム、酸化錫とアンチモンまたは酸化アンチモンとの固
溶体からなる群から選択される少なくとも１種が用いら
れる。電荷輸送性ポリエステルと導電性微粉末との配合
比（重量比）は、２０：１〜５：１の範囲が好ましい。

【００３９】本発明における電荷輸送層は、上記の電荷
輸送性ポリエステルの少なくとも１種を溶剤に溶解さ
せ、これと導電粉微粉末を適当な分散方法で分散し、電
荷発生層上に塗布することによって設けることができ
る。電荷輸送層を設ける際に用いる溶剤としては、ベン
ゼン、トルエン、キシレン、クロルベンゼン等の芳香族
炭化水素類、アセトン、２−ブタノン等のケトン類、塩
化メチレン、クロロホルム、塩化エチレン等のハロゲン
化脂肪族炭化水素類、テトラヒドロフラン、ジオキサ
ン、エチレングリコール、ジエチルエーテル等の環状ま
たは直鎖状のエーテル類等の通常の有機溶剤を単独また
は２種以上混合して用いることができる。

【００４０】輸送性ポリエステルと導電性微粉末を分散
する方法としては、ボールミル、サンドミル、アトライ
ター、ダイノーミル等の分散手段が用いられる。また、
塗布方法としては、ブレードコーティング法、マイヤー
バーコーティング法、スプレーコーティング法、浸漬コ
ーティング法、ビードコーティング法、エアーナイフコ
ーティング法、カーテンコーティング法等の通常の方法
を使用することができる。本発明で用いる電荷輸送層の
膜厚は、一般的には、５〜５０μｍ、好ましくは１０〜
３０μｍの範囲に設定する。

【００４１】また、複写機中で発生するオゾンや酸化性
ガス、あるいは光、熱による感光体の劣化を防止する目
的で、感光層中に酸化防止剤、光安定剤、熱安定剤等の
添加剤を添加することができる。例えば、酸化防止剤と
しては、ヒンダードフェノール、ヒンダードアミン、パ
ラフェニレンジアミン、アリールアルカン、ハイドロキ
ノン、スピロクロマン、スピロインダノンおよびそれら
の誘導体、有機硫黄化合物、有機燐化合物等があげられ
る。光安定剤の例としては、ベンゾフェノン、ベンゾト
リアゾール、ジチオカルバメート、テトラメチルピペリ
ジン等の誘導体があげられる。また、感度の向上、残留
電位の低減、繰り返し使用時の疲労低減等を目的とし
て、少なくとも１種の電子受容性物質を含有させること
ができる。本発明の電子写真感光体に使用可能な電子受
容性物質としては、例えば、無水コハク酸、無水マレイ
ン酸、ジブロム無水マレイン酸、無水フタル酸、テトラ
ブロム無水フタル酸、テトラシアノエチレン、テトラシ
アノキノジメタン、ｏ−ジニトロベンゼン、ｍ−ジニト
ロベンゼン、クロラニル、ジニトロアントラキノン、ト
リニトロフルオレノン、ピクリン酸、ｏ−ニトロ安息香
酸、ｐ−ニトロ安息香酸、フタル酸等をあげることがで
きる。これらのうち、フルオレノン系、キノン系やＣ
ｌ、ＣＮ、ＮＯ₂等の電子吸引性置換基を有するベンゼ
ン誘導体が特に好ましい。

【００４２】本発明において、良好な表面性を得ること
を主たる目的として、添加剤を感光層中に含有させるこ
とができる。この種の添加剤としては、塗料用の改質剤
として知られているものが使用できる。例えば、ジメチ
ルシリコーンオイルのようなアルキル変性シリコーンオ
イル、メチルフェニルシリコーンオイルのような芳香族
変性シリコーンオイル等が好ましい例である。これらの
添加剤は、電荷輸送層の固形分に対して１〜１０，００
０ｐｐｍ、好ましくは５〜２，０００ｐｐｍの範囲で含
有させればよい。

【００４３】本発明において、感光層が単層構成の場合
には、前記した電荷発生材料と前記した高分子電荷輸送
材料と導電性微粉末とを溶剤中で混合し、塗布すること
によって形成することができる。その場合の配合比は、
高分子電荷輸送材料と導電性微粉末との配合比（重量
比）が、２０：１〜５：１の範囲が好ましい。高分子電
荷輸送材料と電荷発生材料との配合比（重量比）が、
５：１〜１：１の範囲が好ましい。本発明で用いる単層
感光層の膜厚は、一般的には１０〜５０μｍ、好ましく
は２０〜４０μｍの範囲に設定する。

【００４４】さらにまた、本発明においては、上記電荷
輸送性ポリエステルと導電性微粉末を含有する表面保護
層を、従来公知の低分子の電荷輸送材料が高分子の結着
樹脂に分子分散された電荷輸送層または単層構造の感光
層の上に設けることができる。表面保護層における高分
子電荷輸送材料と導電性微粉末の配合比（重量比）は
５：１〜１：１の範囲が好ましい。

【００４５】本発明において、表面保護層の膜厚は、一
般的には１〜１０μｍ、好ましくは２〜５μｍの範囲に
設定する。分散方法、塗布方法、表面保護層を設けると
きに用いる溶剤および各種添加剤については、前記電荷
輸送層に関して記載したものと同様のものを用いること
ができる。

【００４６】本発明の電子写真感光体を接触帯電方式に
よる電子写真方法において使用する場合において、接触
帯電を行う導電性部材の形状は、ブラシ状、ブレード
状、ピン電極状またはローラー状等のいずれでもよく、
中でもローラー状部材を用いることが好ましい。ローラ
ー状部材は、通常外側から抵抗層とこれを支持する弾性
層と芯材から構成される。さらに必要に応じて、抵抗層
の外側に保護層を設けることができる。

【００４７】芯材の材質としては、導電性を有するもの
で、一般には鉄、銅、真鍮、ステンレス鋼、アルミニウ
ム、ニッケル等が用いられる。またその他、導電性粒子
等を分散した樹脂成形品等を用いることができる。弾性
層の材質としては、導電性または半導電性を有するもの
で、一般にはゴム材に導電性粒子または半導電性粒子を
分散したものである。ゴム材としては、ＥＰＤＭ、ポリ
ブタジエン、天然ゴム、ポリイソブチレン、ＳＢＲ、Ｃ
Ｒ、ＮＢＲ、シリコーンゴム、ウレタンゴム、エピクロ
ルヒドリンゴム、ＳＢＳ、熱可塑性エラストマー、ノル
ボルネンゴム、フロロシリコーンゴム、エチレンオキシ
ドゴム等が用いられる。導電性粒子または半導電性粒子
としては、カーボンブラック、亜鉛、アルミニウム、
銅、鉄、ニッケル、クロム、チタニウム等の金属、Ｚｎ
Ｏ−Ａｌ₂Ｏ₃、ＳｎＯ₂−Ｓｂ₂Ｏ₃、Ｉｎ₂Ｏ₃−
ＳｎＯ₂、ＺｎＯ−ＴｉＯ₂、ＭｇＯ−Ａｌ₂Ｏ₃、Ｆ
ｅＯ−ＴｉＯ₂、ＴｉＯ₂、ＳｎＯ₂、Ｓｂ₂Ｏ₃、Ｉ
ｎ₂Ｏ₃、ＺｎＯ、ＭｇＯ等の金属酸化物を用いること
ができる。これらの材質は単独または２種以上混合して
用いてもよい。２種以上混合して用いる場合には、一方
が微粒子状でもよい。また、フッ素系樹脂の微粒子を用
いることもできる。

【００４８】抵抗層および保護層の材質としては、結着
樹脂に導電性粒子または半導電性粒子を分散して抵抗を
制御したもので、その抵抗率は１０³〜１０¹⁴Ωｃｍ、
好ましくは１０⁵〜１０¹²Ωｃｍ、さらに好ましくは１
０⁷〜１０¹²Ωｃｍの範囲である。また、膜厚は０．０
１〜１０００μｍ、好ましくは０．１〜５００μｍ、さ
らに好ましくは０．５〜１００μｍの範囲に設定すれば
よい。結着樹脂としては、アクリル樹脂、セルロース樹
脂、ポリアミド樹脂、メトキシメチル化ナイロン、エト
キシメチル化ナイロン、ポリウレタン樹脂、ポリカーボ
ネート樹脂、ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）等
のポリエステル樹脂、ポリエチレン樹脂等のポリオレフ
ィン樹脂、ポリ塩化ビニル樹脂、ポリアリレート樹脂、
ポリチオフェン樹脂、スチレン−ブタジエン樹脂等が用
いられる。導電性粒子または半導電性粒子としては、弾
性層に用いるものと同様のカーボンブラック、金属、金
属酸化物が用いられる。

【００４９】また、必要に応じてヒンダードフェノー
ル、ヒンダードアミン等の酸化防止剤、クレー、カオリ
ン等の充填剤、シリコーンオイル等の潤滑剤を添加する
ことができる。これらの層を形成する手段としては、ブ
レードコーティング法、マイヤーバーコーティング法、
スプレーコーティング法、浸漬コーティング法、ビード
コーティング法、エアーナイフコーティング法、カーテ
ンコーティング法、真空蒸着法、プラズマコーティング
法等をあげることができる。

【００５０】

【作用】これらの導電性部材を用いた帯電装置を備えた
画像形成装置において、上記電子写真感光体を帯電させ
る場合には、導電性部材に電圧を印加するが、印加電圧
は直流電圧に交流電圧を重畳したものが好ましく、直流
電圧のみでは均一な帯電を得ることが難しい。電圧の範
囲としては直流電圧については、正または負の５０〜２
０００Ｖの範囲が好ましく、特に１００〜１５００Ｖの
範囲が好ましい。重畳する交流電圧としてはピーク間電
圧が４００〜１８００Ｖ、好ましくは８００〜１６００
Ｖ、さらに好ましくは１２００〜１６００Ｖの範囲であ
る。このピーク間電圧が１８００Ｖを越えると、交流電
圧を重畳しない場合より均一な帯電が得られなくなる。
交流電圧の周波数は１００〜２０００Ｈｚが望ましい。

【００５１】

【実施例】以下、実施例によって本発明を説明するが、
本発明はこれらの実施例によって限定されるものではな
い。なお、下記の「部」は「重量部」を意味する。

【００５２】実施例１アルミニウムパイプ上に、ジルコニウム化合物（オルガ
チックスＺＣ５４０、マツモト製薬社製）１０部および
シラン化合物（Ａ１１０、日本ユニカー社製）１部とｉ
−プロパノール４０部およびブタノール２０部からなる
溶液を浸漬コーティング法で塗布し、１５０℃において
１０分間加熱乾燥して、膜厚０．１μｍの下引き層を形
成した。図７に示す粉末Ｘ線回折パターンを有するクロ
ロガリウムフタロシアニン１０部を、塩化ビニル−酢酸
ビニル−酢酸ビニル共重合体（ＶＭＣＨ、日本ユニカー
社製）１５部およびｎ−ブタノール３００部と混合し、
ガラスビーズとともにサンドミルで１時間処理して分散
した後、得られた塗布液を上記の下引き層の上に浸漬コ
ーティング法で塗布し、１００℃にて１０分間加熱乾燥
して膜厚０．１５μｍの電荷発生層を形成した。次に、
電荷輸送性ポリエステルとして前記した例示化合物
（６）（重量平均分子量：Ｍｗ＝４．２×１０⁴）５部
および酸化錫１部を、モノクロルベンゼン３０部および
テトラヒドロフラン３０部と混合し、ガラスビーズとと
もにサンドミルで１時間処理して分散した後、得られた
塗布液を上記の電荷発生層上に浸漬コーティング法にて
塗布し、１１５℃で１時間加熱乾燥して、膜厚２０μｍ
の電荷輸送層を形成し、電子写真感光体を製造した。

【００５３】実施例２電荷輸送性ポリエステルとして、例示化合物（６）に代
えて例示化合物（３４）（Ｍｗ＝１．２×１０⁵）を用
いた以外は、実施例１と同様にして電子写真感光体を作
製し、同様に評価を行った。実施例３電荷輸送性ポリエステルとして、例示化合物（６）に代
えて例示化合物（３９）（Ｍｗ＝１．２×１０⁵）を用
いた以外は、実施例１と同様にして電子写真感光体を作
製し、同様に評価を行った。実施例４電荷輸送性ポリエステルとして、例示化合物（６）に代
えて例示化合物（４０）（Ｍｗ＝１．１×１０⁵）を用
いた以外は、実施例１と同様にして電子写真感光体を作
製し、同様に評価を行った。実施例５電荷輸送性ポリエステルとして、例示化合物（６）に代
えて例示化合物（７３）（Ｍｗ＝１．２×１０⁵）を用
いた以外は、実施例１と同様にして電子写真感光体を作
製し、同様に評価を行った。

【００５４】比較例１下記構造式（IV）で示されるベンジジン化合物を２部、
構造式（Ｖ）で示される繰り返し構造単位からなるポリ
カーボネート樹脂（粘度平均分子量：Ｍｖ＝３９，００
０）３部をモノクロルベンゼン２０部に溶解させた塗布
液を、実施例１と同様にして形成した電荷発生層上に浸
漬コーティング法で塗布し、１１５℃において１時間加
熱乾燥して膜厚２０μｍの電荷輸送層を形成し、電子写
真感光体を製造した。

【化１０】比較例２実施例１の電荷輸送層の塗布液から酸化錫を除いた以外
は、実施例１と同様にして電子写真感光体を製造した。

【００５５】実施例６電荷輸送性ポリエステルとして、例示化合物（６）（重
量平均分子量：Ｍｗ＝４．２×１０⁴）５部および酸化
錫／酸化アンチモン（重量比８５／１５）１部を、モノ
クロルベンゼン３０部およびテトラヒドロフラン３０部
と混合し、ガラスビーズとともにサンドミルで１時間処
理して分散した後、得られた塗布液を比較例１の電荷輸
送層上に浸漬コーティング法で塗布し、１１５℃におい
て１時間加熱乾燥して、膜厚４μｍの表面保護層を形成
し、電子写真感光体を製造した。

【００５６】実施例７電荷輸送性ポリエステルとして、例示化合物（６）に代
えて例示化合物（３）（Ｍｗ＝１．１×１０⁵）を用い
た以外は、実施例６と同様にして電子写真感光体を製造
した。実施例８電荷輸送性ポリエステルとして、例示化合物（６）に代
えて例示化合物（４１）（Ｍｗ＝１．３×１０⁵）を用
いた以外は、実施例６と同様にして電子写真感光体を製
造した。

【００５７】比較例３実施例７の表面保護層の塗布液から酸化錫／酸化アンチ
モンを除いた以外は、実施例７と同様にして電子写真感
光体を製造した。比較例４実施例８の電荷輸送層の塗布液から酸化錫／酸化アンチ
モンを除いた以外は、実施例８と同様にして電子写真感
光体を製造した。

【００５８】上記のようにして製造された各電子写真感
光体と下記の導電性部材をレーザービームプリンタ−
（ＸＰ−１１改造機、富士ゼロックス社製）に装着し、
バイアス電流として直流電圧：−６００Ｖおよび交流電
圧１．６ＫＶを印加して、７万回の繰り返し複写操作を
行い、７万回複写後の画像の画質を評価するとともに、
電子写真感光体の最表面層の摩耗量を測定した。それら
の結果を表１５に示す。なお、導電性部材は、芯材とし
て６ｍｍ径のステンレス鋼棒を用い、弾性層として抵抗
１０⁶Ωｃｍのエピクロルヒドリンゴムを用いて、１２
ｍｍ径の導電性ロールを作製した。

【００５９】

【表１５】

【００６０】さらに各電子写真感光体を通常のスコロト
ロンによる帯電手段を有するレーザービームプリンター
（ＸＰ−１１改造機、富士ゼロックス社製）に装着し、
上記と同様の評価および測定を行った。それらの結果を
表１６に示す。

【表１６】

【００６１】

【発明の効果】本発明の電子写真感光体は、最表面を形
成する層が上記の電荷輸送性ポリエステルおよび導電性
微粒子より構成されるから、非接触帯電方法、接触帯電
方法のいずれに対しても、従来の電荷輸送材料を分子分
散した電子写真感光体に比較して、表面を形成する層の
摩耗と異物付着による画質欠陥を低減でき、電子写真感
光体の寿命を著しく改善することができる。

【図面の簡単な説明】

【図１】本発明の電子写真感光体の一例の模式的断面
図である。

【図２】本発明の電子写真感光体の他の一例の模式的
断面図である。

【図３】本発明の電子写真感光体の他の一例の模式的
断面図である。

【図４】本発明の電子写真感光体の他の一例の模式的
断面図である。

【図５】本発明の電子写真感光体の他の一例の模式的
断面図である。

【図６】本発明の電子写真感光体の他の一例の模式的
断面図である。

【図７】実施例１で使用したクロロガリウムフタロシ
アニンの粉末Ｘ線回折パターンを示すグラフである。

【符号の説明】

１…導電性支持体、２…感光層、３…下引き層、４…電
荷発生層、５…電荷輸送層、６…表面保護層。

─────────────────────────────────────────────────────

【手続補正書】

【提出日】平成７年４月２５日

【手続補正１】

【補正対象書類名】明細書

【補正対象項目名】００２５

【補正方法】変更

【補正内容】

【００２５】

【表２】

【手続補正２】

【補正対象書類名】明細書

【補正対象項目名】００２６

【補正方法】変更

【補正内容】

【００２６】

【表３】

【手続補正３】

【補正対象書類名】明細書

【補正対象項目名】００２９

【補正方法】変更

【補正内容】

【００２９】

【表６】

【手続補正４】

【補正対象書類名】明細書

【補正対象項目名】００３０

【補正方法】変更

【補正内容】

【００３０】

【表７】

【手続補正５】

【補正対象書類名】明細書

【補正対象項目名】００３６

【補正方法】変更

【補正内容】

【００３６】

【表１３】

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者小関一浩神奈川県南足柄市竹松1600番地富士ゼロックス株式会社内

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】導電性支持体上に感光層を有する電子写
真感光体において、最表面を形成する層中に、下記一般
式（Ｉ−１）および（Ｉ−２）で示される構造の少なく
とも１種を繰り返し構造単位の部分構造として含有する
電荷輸送性ポリエステルを少なくとも１種含有し、さら
に導電性微粉末を含有することを特徴とする電子写真感
光体。【化１】（式中、Ｒ₁およびＲ₂は、それぞれ独立して、水素原
子、アルキル基、アルコキシ基、置換アミノ基、ハロゲ
ン原子、または置換もしくは未置換のアリール基を表
し、Ｘは置換または未置換の２価の芳香族基を表し、Ｔ
は炭素数１〜６の２価の直鎖状炭化水素基または炭素数
２〜１０の２価の分枝状炭化水素基を表し、ｋは０また
は１から選ばれる整数を意味する。）
【請求項２】電荷輸送性ポリエステルが下記一般式(I
I)または(III) で示されるポリエステルであることを特
徴とする請求項１記載の電子写真感光体。【化２】〔式中、Ａは上記一般式（Ｉ−１）または（Ｉ−２）で
示される構造を表し、Ｒは水素原子、アルキル基、置換
もしくは未置換のアリール基、または置換もしくは未置
換のアラルキル基を表し、ＢおよびＢ′は、それぞれ基
−Ｏ−（Ｙ−Ｏ）_m−Ｒまたは基−Ｏ−（Ｙ−Ｏ）_m−
ＣＯ−Ｚ−ＣＯ−Ｏ−Ｒ′を表し（ここで、Ｒは上記し
たと同じ意味を有し、Ｒ′は水素原子、アルキル基、置
換もしくは未置換のアリール基、または置換もしくは未
置換のアラルキル基を表し、ｍは１〜５の整数を表
す。）、Ｙは２価のアルコール残基を表し、Ｚは２価の
カルボン酸残基を表し、ｍは１〜５の整数を表し、ｐは
５〜５０００の整数を表す。〕
【請求項３】導電性微粉末が酸化アンチモン、酸化
錫、酸化チタン、酸化インジウム、酸化錫とアンチモン
または酸化アンチモンとの固溶体からなる群から選択さ
れる少なくとも１種であることを特徴とする請求項１記
載の電子写真感光体。
【請求項４】導電性微粉末の粒径分布が、粒径１μｍ
以上の粒子が１重量％以下であり、粒径０．３μｍ以下
の粒子が５０重量％以上であることを特徴とする請求項
１または３記載の電子写真感光体。
【請求項５】電荷輸送性ポリエステルと導電性微粉末
を含有する層と導電性支持体との間に、少なくとも電荷
発生層が設けられたことを特徴とする請求項１記載の電
子写真感光体。
【請求項６】最表面を形成する層が電荷輸送層である
ことを特徴する請求項１記載の電子写真感光体。
【請求項７】最表面を形成する層が表面保護層である
ことを特徴する請求項１記載の電子写真感光体。