JPH08255334A - 磁気記録媒体 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【目的】 電磁変換特性が良好な磁気記録媒体を提供す
ることであり、特にＭＥテープとのヘッド当たり互換性
が良好で、出力低下や目詰まりがなく、かつヘッド摩耗
が少ない媒体を提供する。 【構成】 非磁性支持体上に、主として無機粉末と結合
剤とを含む下層塗布層を設け、その上に少なくとも強磁
性金属粉末と結合剤とを含む一層以上の磁性層を設けた
磁気記録媒体において、前記磁性層の厚みが０．０５μ
以上０．８μ以下で、磁性層に含まれる磁性体の主成分
がＦｅであり、Ｆｅに対して、Ｃｏを１０原子％以上４
０原子％以下、Ｙを１．５原子％以上１０原子％以下含
むことを特徴とする磁気記録媒体。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は磁気記録媒体、特にデジ
タル信号を高密度で記録再生する磁気記録媒体に関する
ものであり、更に詳しくは高周波での出力、ＣＮＲに優
れ、蒸着型磁気テ−プとの互換性が良好でヘッド摩耗が
少ない塗布型磁気記録媒体に関するものである。

【０００２】

【従来の技術】磁気記録媒体は録音用テープ、ビデオテ
ープ、コンピューターテープ、ディスク等として広く用
いられている。磁気記録媒体は年々高密度化され記録波
長が短くなっており、記録方式もアナログ方式からデジ
タル方式まで検討されている。この高密度化の要求に対
して、磁性層に金属薄膜を用いた磁気記録媒体が検討さ
れているが、生産性、腐食性等の実用信頼性の点で強磁
性粉末を結合剤中に分散して、支持体に塗布したいわゆ
る塗布型の磁気記録媒体が優れる。塗布型磁気記録媒体
としては、強磁性酸化鉄、Ｃｏ変性強磁性酸化鉄、Ｃｒ
Ｏ₂ 、強磁性合金粉末等を結合剤中に分散した磁性層を
非磁性支持体に塗設したものが広く用いられる。しかし
ながら、金属薄膜に対して塗布型磁気記録媒体は磁性体
の充填度が低いために電磁変換特性が劣る。

【０００３】塗布型磁気記録媒体の電磁変換特性の向上
には、強磁性粉末の磁気特性の改良、表面の平滑化など
があり、種々の方法が提案されているが、高密度化に対
しては十分なものではない。また、近年、高密度化と共
に記録波長が短くなる傾向にあり、磁性層の厚さが厚い
と出力が低下する記録時の自己減磁損失、再生時の厚み
損失の問題が大きくなっており、極薄層の塗布型磁気記
録媒体も提案されている。また、近年Ｈｉ−８や民生用
デジタルＶＣＲでは金属薄膜を蒸着したテ−プ、いわゆ
るＭＥ(metal evaporated)テ−プが実用化されてきてお
り、合金粉末テ−プいわゆるＭＰ(metal particulate)
テ−プとＭＥテ−プとの両者が使用されるシステムが実
用化されてきている。

【０００４】特に、１９９４年にフォーマットが規定さ
れた、ＤＶＣではＨｉ−８ＭＥテープより更に性能が高
いＭＥテープがサブリファレンスとして、設定されてい
る。このＭＥテープは従来のＨｉ−８ＭＥテープと磁性
体組成が異なり、Ｃｏ−Ｎｉ合金からＣｏ系へ変更して
いる。更に、金属薄膜を保護するために、ＤＬＣ（Diam
ond like carbon ）膜を設けている。

【０００５】ＤＶＣシステムでＭＥテ−プと共存させる
ためには、ＭＰテープもＭＥテープ同様、磁性層を薄層
化して高出力化を図らねばならない。また、ＭＥテープ
は硬い金属と表層を保護するＤＬＣ（Diamond like car
bon)膜を有するので、ＭＰテープとはヘッド当たりが異
なる。さらに、ＤＶＣ用ＭＥテープはヘッド摩耗が従来
のＨｉ８−ＭＥテープに比べて非常に少なくなっている
ので、ＤＶＣではヘッド先端の有効厚みがこれまでのシ
ステムに比べて少なく設計している。

【０００６】従来、ＭＰテープは目詰まりや出力低下を
少なくするために、磁性層内にモース硬度が高い研磨材
を添加する事が一般的である。しかしながら、研磨材を
多く添加するとヘッド摩耗が増加する弊害が出てくる。
逆に、研磨材を減らして、ヘッド摩耗を減らそうとする
と、目詰まりや出力低下が発生し易くなる。本出願人は
下層に非磁性層を設けて、上層磁性層を薄くすることに
よる極薄層磁気記録媒体を提案してきた。

【０００７】例えば、以下の発明がある。特公平６−９
３２９７号には、平均長軸長が０．３μｍ未満で結晶子
サイズが３００Ａ未満である強磁性粉末を分散し、非磁
性層上に塗布する媒体が開示されているが、本発明では
必ずしもＭＥテープ同等以下のヘッド摩耗とＭＥテープ
とのヘッド当たり互換性を得ることができなかった。

【０００８】特開平５−２９８６５３号には、磁性層厚
みを０．３μ未満にし、かつ厚みの標準偏差を一定の範
囲に納めることにより、オーバーライト特性（１．９Ｍ
Ｈｚの信号を７．６ＭＨｚの信号でオーバーライト）と
デジタル記録時の歪が少ない媒体を得る事が開示されて
いるが、ＭＥテープとのヘッド当たり互換性及びヘッド
摩耗に関する開示はない。

【０００９】特開平５−７３８８３号には、磁性層の厚
みを１μｍ以下、かつその厚み変動を規制する事によ
り、短波長領域での自己減磁損失を低減し、平滑な磁性
層によりスペース損失を排除した高出力を、低域から高
域に至るまで達成できるＭＥテ−プに匹敵する性能のＭ
Ｐテ−プが提供できる旨の開示があり、ヘッド当たりが
良好でかつ保存安定性、走行耐久性に優れ、ドロップア
ウト、ブロックエラーレートが低く、エッジダメージが
少ない磁気記録媒体を提供するとしているが、ＤＬＣ膜
を有する高性能ＭＥテープとのヘッド当たり互換性を改
良する事に関する開示はない。

【００１０】特開平５−２８４６４号には、非磁性層が
結合剤と半固状または液状の添加剤のみからなり、磁性
層の厚みが１μｍ以下の磁気記録媒体を開示し、面あれ
をを防止し、波形応答性、オーバーライト特性（１０Ｍ
Ｈｚの信号を２０ＭＨｚの信号でオーバーライト）、４
０ＭＨｚでの出力等を改善するとしているが、ＭＥテー
プとのヘッド当たり互換性及びヘッド摩耗に関する記載
はない。

【００１１】特開平６−２１５３６０号には金属磁性体
中のＦｅに対するＡｌと希土類元素との比率を規定し、
電磁変換特性、走行耐久性が改良されることが開示され
ているが、Ｃｏ量や希土類にＹの開示はあるが、ＭＥテ
ープとのヘッド当たり互換性やヘッド摩耗との関係は開
示されておらず、本願の目的を達成しなかった。

【００１２】

【発明が解決しようとする課題】本発明は電磁変換特性
が良好な磁気記録媒体を提供することであり、特にＭＥ
テープとのヘッド当たり互換性が良好で、出力低下や目
詰まりがなく、かつヘッド摩耗が少ない媒体を得ること
が目的である。

【００１３】

【課題を解決するための手段】我々は、ＤＬＣ膜を有す
る高性能ＭＥテープとのヘッド当たり互換性を確保しつ
つ、ヘッド摩耗を低減し、かつＭＥテープ同等以上の電
磁変換特性を有する磁気記録媒体を研究してきた。その
結果、以下の要件を満たすと、先の目的を達成すること
を明らかにした。すなわち、非磁性支持体上に、主とし
て無機粉末と結合剤とを含む下層塗布層を設け、その上
に少なくとも強磁性金属粉末と結合剤とを含む一層以上
の磁性層を設けた磁気記録媒体において、前記磁性層の
厚みが０．０５μ以上０．８μ以下で、磁性層に含まれ
る磁性体の主成分がＦｅであり、Ｆｅに対して、Ｃｏを
１０原子％以上４０原子％以下、Ｙを１．５原子％以上
１０原子％以下含むことを特徴とする磁気記録媒体であ
る。

【００１４】本発明の好ましい態様は、以下の通りであ
る。 （１）前記下層塗布層に含まれる無機粉末が主として、
粒径０．０８μｍ以下の粒状非磁性金属酸化物であるこ
と。 （２）前記下層塗布層に含まれる無機粉末が主として、
長軸長０．３μｍ以下でアスペクト比が２〜２０の針状
非磁性金属酸化物であること。

【００１５】（３）前記上層磁性層に含まれる磁性体の
Ｈｃは１８００Oe以上、３５００Oe以下、かつσS が１
２５emu/g 以上、１８０emu/g 以下の金属磁性粉末を用
いること。その際、磁性体には実質的にＮｉを含まない
事が好ましい。 （４）前記金属磁性体の長軸長が０．０４μｍ以上０．
１３μｍ以下、結晶子サイズが１００Ａ以上２２０Ａ以
下、針状比が３以上１０以下であること。

【００１６】（５）前記上層磁性層に含まれる結合剤が
磁性体に対して、８重量％以上２４重量％以下、好まし
くは９重量％以上２２重量％以下、更に好ましくは１０
重量％以上１５重量％以下であること。 （６）前記磁性層に含まれる非磁性粉末の含有量が２重
量％以上１５重量％以下であること。

【００１７】（７）上層磁性層分散液にはポリイソシア
ネートを含まず、下層非磁性層分散液にポリイソシアネ
ートを含むこと。 （８）前記磁性層に含まれるモース硬度６以上の非磁性
粉末を磁性体１００重量部に対して、２重量部以上１５
重量部以下、好ましくは２．２重量部以上１０重量部以
下、更に好ましくは２．５重量部以上７．５重量部以下
含むこと。

【００１８】（９）前記記磁性層に含まれるモース硬度
６以上の最も多く含まれている非磁性粉末の平均粒子径
が、０．０５μｍ以上０．４μｍ以下であること。 （１０）前記金属磁性体中に含まれるＣｏがＦｅに対
し、好ましくは１０原子％以上４０原子％以下、更に好
ましくは１５原子％以上３５原子％以下、より好ましく
は２０原子％以上３５原子％以下であること。

【００１９】（１１）前記金属磁性体中に含まれるＭｇ
量が、０．１原子％以上５原子％以下であること。

【００２０】

【作用】即ち、本発明は以下のような作用機構によって
達成される。従来用いられていた強磁性金属粉末に含ま
れるＣｏはせいぜい、５原子％が限度であったが、これ
では、高性能ＭＥテープと良好なヘッド当たり互換性を
取ることは出来なかった。我々は、高性能ＭＥテープが
Ｃｏを主成分とする磁性層を有するので、それになら
い、Ｆｅを主成分とはするが、Ｃｏを更に多く添加した
Ｆｅ／Ｃｏ合金の磁性粉末を結合剤中に分散すること
で、同じくＣｏ主成分の高性能ＭＥテープとヘッドの馴
染みがよくなると考えた。結果は実施例に示すが、ＭＥ
テープと同等程度の磁性層厚みである０．０５〜０．８
μｍに設定すると、非常に良好なヘッド当たりを確保す
ることができるようになった。また、従来、焼結防止剤
にはＡｌを含む素材が用いられていたが、Ｃｏ添加量を
増加させるためには焼結防止剤にＹを含む素材を採用し
て、それを所定量使用することで、Ｃｏ量を従来以上に
多量に含有でき、かつ粒子サイズの揃ったＦｅ／Ｃｏ合
金を得る事ができるようになった。ヘッド摩耗を低減す
るためには、以上のように、Ｃｏ及びＹを磁性体に添加
することでヘッドとの馴染みがよくなり、かつ、ヘッド
との摺動もなめらかになったので、摩耗も減ったものと
推定している。

【００２１】次に下層塗布層の詳細な内容について説明
する。本発明の下層塗布層に用いられる無機粉末は、非
磁性粉末であり、例えば、金属酸化物、金属炭酸塩、金
属硫酸塩、金属窒化物、金属炭化物、金属硫化物、等の
無機質化合物から選択することができる。無機化合物と
しては例えばα化率９０％以上のα−アルミナ、β−ア
ルミナ、γ−アルミナ、θ−アルミナ、炭化ケイ素、酸
化クロム、酸化セリウム、α−酸化鉄、ゲータイト、コ
ランダム、窒化珪素、チタンカ−バイト、酸化チタン、
二酸化珪素、酸化スズ、酸化マグネシウム、酸化タング
ステン、酸化ジルコニウム、窒化ホウ素、酸化亜鉛、炭
酸カルシウム、硫酸カルシウム、硫酸バリウム、二硫化
モリブデンなどが単独または組合せて使用される。特に
好ましいのは、入手の容易さ、コスト、粒度分布の小さ
さ、機能付与の手段が多い事等から、酸化チタン、酸化
亜鉛、α−酸化鉄、硫酸バリウム、アルミナ（Ａｌ₂ Ｏ
₃ ）であり、更に好ましいのは酸化チタン、α−酸化鉄
である。これら非磁性粉末の粒子サイズは０．００５〜
２μｍが好ましいが、必要に応じて粒子サイズの異なる
非磁性粉末を組み合わせたり、単独の非磁性粉末でも粒
径分布を広くして同様の効果をもたせることもできる。
とりわけ好ましいのは非磁性粉末の粒子サイズは０．０
１μｍ〜０．２μｍである。タップ密度は０．０５〜２
ｇ／ｍｌ、好ましくは０．２〜１．５ｇ／ｍｌである。
非磁性粉末の含水率は０．１〜５重量％、好ましくは
０．２〜３重量％、更に好ましくは０．３〜１．５重量
％である。非磁性粉末のｐＨは２〜１１であるが、ｐＨ
は５〜１０の間が特に好ましい。非磁性粉末の比表面積
は１〜１００ｍ² ／ｇ、好ましくは５〜７０ｍ² ／ｇ、
更に好ましくは１０〜６５ｍ² ／ｇである。非磁性粉末
の結晶子サイズは０．００４μｍ〜１μｍが好ましく、
０．０４μｍ〜０．１μが更に好ましい。ＤＢＰを用い
た吸油量は５〜１００ml／１００ｇ、好ましくは１０〜
８０ml／１００ｇ、更に好ましくは２０〜６０ml／１０
０ｇである。比重は１〜１２、好ましくは３〜６であ
る。形状は針状、球状、多面体状、板状のいずれでも良
い。

【００２２】強熱減量は２０重量％以下であることが好
ましく、本来ないことが最も好ましいと考えられる。本
発明に用いられる上記無機粉体のモース硬度は４以上、
１０以下のものが好ましい。これらの粉体表面のラフネ
スファクターは０．８〜１．５が好ましく、更に好まし
いラフネスファクターは０．９〜１．２である。無機粉
体のＳＡ（ステアリン酸）吸着量は１〜２０μmol ／ｍ
² 、更に好ましくは２〜１５μmol ／ｍ² である。下層
塗布層非磁性粉体の２５℃での水への湿潤熱は２００er
g/cm² 〜６００erg/cm² の範囲にあることが好ましい。
また、この湿潤熱の範囲にある溶媒を使用することがで
きる。１００〜４００℃での表面の水分子の量は１〜１
０個／１００Ａが適当である。水中での等電点のｐＨ
は、３〜６の間にあることが好ましい。

【００２３】これらの非磁性粉体の表面にはAl₂O₃ 、Si
O₂、TiO₂、ZrO₂、SnO₂、Sb₂O₃ 、ZnO₃、Y₂O₃で表面処理
することが好ましい。特に分散性に好ましいのはAl₂O
₃ 、SiO₂、TiO₂、ZrO₂であるが、更に好ましいのはAl₂O
₃ 、SiO₂、ZrO₂である。これらは組み合わせて使用して
も良いし、単独で用いることもできる。また、目的に応
じて共沈させた表面処理層を用いても良いし、先ずアル
ミナで処理した後にその表層をシリカで処理する方法、
またはその逆の方法を採ることもできる。また、表面処
理層は目的に応じて多孔質層にしても構わないが、均質
で密である方が一般には好ましい。

【００２４】本発明の下層塗布層に用いられる非磁性粉
末の具体的な例としては、昭和電工製ナノタイト、住友
化学製HIT-100 、ZA-G1 、戸田工業社製αヘマタイト、
DPN-250 、DPN-250BX 、DPN-245 、DPN-270BX 、石原産
業製酸化チタンTTO-51B 、TTO-55A 、TTO-55B 、TTO-55
C 、TTO-55S 、TTO-55D 、SN-100、αヘマタイトE270、
E271、E300、チタン工業製STT-4D、STT-30D 、STT-30、
STT-65C 、テイカ製MT-100S 、MT-100T 、MT-150W 、MT
-500B 、MT-600B 、MT-100F 、MT-500HD、堺化学製FINE
X-25、BF-1、BF-10 、BF-20 、ST-M、同和鉱業製DEFIC-
Y 、DEFIC-R 、日本アエロジル製AS2BM 、TiO2P25 、宇
部興産製100A、500A 、チタン工業製Y-LOP 及びそれを
焼成したものが挙げられる。

【００２５】特に好ましい非磁性粉体は、酸化チタンと
α−酸化鉄である。α−酸化鉄（ヘマタイト）は以下の
ような諸条件の基で作製される。即ち、本発明における
α−Ｆｅ₂ Ｏ₃ 粒子粉末は、通常の第一鉄水溶液に等
量以上水酸化アルカリ水溶液を加えて得られる水酸化第
一鉄コロイドを含む懸濁液をｐＨ１１以上にて８０℃以
下の温度で酸素含有ガスを通気して酸化反応を行う事に
より針状ゲータイト粒子を生成させる方法、第一鉄塩
水溶液と炭酸アルカリ水溶液とを反応させて得られるＦ
ｅＣＯ₃ を含む懸濁液に酸素含有ガスを通気して酸化反
応を行う事により紡錘状を呈したゲータイト粒子を生成
させる方法、第一鉄塩水溶液に等量未満の水酸化アル
カリ水溶液または炭酸アルカリ水溶液を添加して得られ
る水酸化第一鉄コロイドを含む第一鉄塩水溶液に酸素含
有ガスを通気して酸化反応を行う事により針状ゲータイ
ト核粒子を生成させ、次いで、該針状ゲータイト核粒子
を含む第一鉄塩水溶液に、該第一鉄塩水溶液中のＦｅ²⁺
に対し等量以上の水酸化アルカリ水溶液を添加した後、
酸素含有ガスを通気して前記針状ゲータイト核粒子を成
長させる方法及び第一鉄水溶液と等量未満の水酸化ア
ルカリまたは炭酸アルカリ水溶液を添加して得られる水
酸化第一鉄コロイドを含む第一鉄塩水溶液に酸素含有ガ
スを通気して酸化反応を行う事により針状ゲータイト核
粒子を生成させ、次いで、酸性乃至中性領域で前記針状
ゲータイト核粒子を成長させる方法等により得られた針
状ゲータイト粒子を前駆体粒子とする。

【００２６】尚、ゲータイト粒子の生成反応中に粒子粉
末の特性向上等の為に通常添加されているＮｉ、Ｚｎ，
Ｐ、Ｓｉ等の異種元素が添加されていても支障はない。

【００２７】前駆体粒子である針状ゲータイト粒子を２
００〜５００℃の温度範囲で脱水するか、必要に応じ
て、更に３５０〜８００℃の温度範囲で加熱処理により
焼き鈍しをして針状α−Ｆｅ₂ Ｏ₃ を粒子を得る。

【００２８】尚、脱水または焼き鈍しされる針状ゲータ
イト粒子が表面にＰ、Ｓｉ、Ｂ、Ｚｒ、Ｓｂ等の焼結防
止剤が付着していても支障はない。

【００２９】３５０〜８００℃の温度範囲で加熱処理に
より焼き鈍しをするのは、脱水されて得られた針状α−
Ｆｅ₂ Ｏ₃ 粒子の粒子表面に生じている空孔を焼き鈍し
により、粒子の極表面を溶融させて空孔ををふさいで平
滑な表面形態とさせる事が好ましいからである。

【００３０】本発明において用いられるα−Ｆｅ₂ Ｏ₃
粒子粉末は、前記脱水または焼き鈍しをして得られた針
状α−Ｆｅ₂ Ｏ₃ 粒子を水溶液中に分散して懸濁液と
し、Ａｌ化合物を添加しｐＨ調整をして前記α−Ｆｅ₂
Ｏ₃ の粒子表面に前記添加化合物を被覆した後、濾過、
水洗、乾燥、粉砕、必要により更に脱気・厚密処理等を
施す事により得られる。用いられるＡｌ化合物は酢酸ア
ルミニウム、硫酸アルミニウム、塩化アルミニウム、硝
酸アルミニウム等のアルミニウム塩やアルミン酸ソーダ
等のアルミン酸アルカリ塩を使用することができる。こ
の場合のＡｌ化合物添加量はα−Ｆｅ₂ Ｏ₃ 粒子粉末に
対してＡｌ換算で０．０１〜５０重量％である。０．０
１重量％未満である場合には、結合剤樹脂中における分
散が不十分であり、５０重量％を超える場合には粒子表
面に浮遊するＡｌ化合物同士が相互作用するために好ま
しくない。本発明における下層の非磁性粉末において
は、Ａｌ化合物とともにＳｉ化合物を始めとして、Ｐ、
Ｔｉ、Ｍｎ、Ｎｉ、Ｚｎ、Ｚｒ、Ｓｎ、Ｓｂから選ばれ
る化合物の１種または２種以上を用いて被覆することも
できる。Ａｌ化合物とともに用いるこれらの化合物の添
加量は、それぞれα−Ｆｅ₂ Ｏ₃ 粒子粉末に対して０．
０１〜５０重量％の範囲である。０．０１重量％未満で
ある場合には添加による分散性向上の効果が殆どなく、
５０重量％を超える場合には、粒子表面以外に浮遊する
化合物同士が相互作用をする為に好ましくない。

【００３１】酸化チタンの製法に関しては以下の通りで
ある。これらの酸化チタンの製法は主に硫酸法と塩素法
がある。硫酸法はイルミナイトの原鉱石を硫酸で蒸解
し、Ｔｉ、Ｆｅなどを硫酸塩として抽出する。硫酸鉄を
晶析分離して除き、残りの硫酸チタニル溶液を濾過精製
後、熱加水分解を行なって、含水酸化チタンを沈澱させ
る。これを濾過洗浄後、夾雑不純物を洗浄除去し、粒径
調節剤などを添加した後、８０〜１０００℃で焼成すれ
ば粗酸化チタンとなる。ルチル型とアナターゼ型は加水
分解の時に添加される核剤の種類により分けられる。こ
の粗酸化チタンを粉砕、整粒、表面処理などを施して、
酸化チタンを作成する。塩素法は原鉱石は天然ルチルや
合成ルチルが用いられる。鉱石は高温還元状態で塩素化
され、ＴｉはＴｉＣｌ₄ に、ＦｅはＦｅＣｌ₂ となり、
冷却により固体となった酸化鉄は液体のＴｉＣｌ₄ と分
離される。得られた粗ＴｉＣｌ₄ は精留により精製した
後核生成剤を添加し、１０００℃以上の温度で酸素と瞬
間的に反応させ、粗酸化チタンを得る。この酸化分解工
程で生成した粗酸化チタンに顔料的性質を与えるための
仕上げ方法は硫酸法と同じである。

【００３２】表面処理は上記酸化チタン素材を乾式粉砕
後、水と分散剤を加え、湿式粉砕、遠心分離により粗粒
分級が行なわれる。その後、微粒スラリーは表面処理槽
に移され、ここで金属水酸化物の表面被覆が行なわれ
る。まず、所定量のＡｌ、Ｓｉ、Ｔｉ、Ｚｒ、Ｓｂ、Ｓ
ｎ、Ｚｎなどの塩類水溶液を加え、これを中和する酸ま
たはアルカリを加えて、生成する含水酸化物で酸化チタ
ン粒子表面を被覆する。副生する水溶性塩類はデカンテ
ーション、濾過、洗浄により除去し、最終的にスラリー
ｐＨを調節して濾過し、純水により洗浄する。洗浄済み
ケーキはスプレードライヤーまたはハンドドライヤーで
乾燥される。最後にこの乾燥物はジェットミルで粉砕さ
れ、製品になる。また、水系ばかりでなく酸化チタン粉
体にＡｌＣｌ₃ 、ＳｉＣｌ₄ の蒸気を通じその後水蒸気
を流入してＡｌ、Ｓｉ表面処理を施すことも可能であ
る。その他の顔料の製法については、G.D.Parfitt and
K.S.W.Sing ”Characterization of Powder Surfaces
”Academic Press,1976 を参考にすることができる。

【００３３】下層塗布層にカ−ボンブラックを混合させ
て公知の効果である表面電気抵抗Ｒｓを下げること、光
透過率を小さくすることができるとともに、所望のマイ
クロビッカース硬度を得ることができる。下層塗布層の
マイクロビッカース硬度は通常、２５〜６０kg/mm² 、
好ましくはヘッド当たりを調整するために、３０〜５０
kg/mm² であり、ＮＥＣ製薄膜硬度計ＨＭＡ−４００を
用いて、稜角８０度、先端半径０．１μｍのダイヤモン
ド製三角錐針を圧子先端に用いて測定する。光透過率は
一般に波長９００ｎｍ程度の赤外線の吸収が３％以下、
例えばＶＨＳテープでは０．８％以下であることが規格
化されている。このためにはゴム用ファ−ネス、ゴム用
サ−マル、カラ−用ブラック、アセチレンブラック、等
を用いることができる。

【００３４】カ−ボンブラックの比表面積は１００〜５
００ｍ² ／ｇ、好ましくは１５０〜４００ｍ² ／ｇ、Ｄ
ＢＰ吸油量は２０〜４００ml／１００ｇ、好ましくは３
０〜２００ml／１００ｇである。カ−ボンブラックの粒
子径は５μｍ〜８０μｍ、好ましくは１０〜５０μｍ、
さらに好ましくは１０〜４０μｍである。カ−ボンブラ
ックのｐＨは２〜１０、含水率は０．１〜１０％、タッ
プ密度は０．１〜１ｇ／mlが好ましい。本発明に用いら
れるカ−ボンブラックの具体的な例としてはキャボット
社製ＢＬＡＣＫＰＥＡＲＬＳ ２０００、１３００、１
０００、９００、８００、８８０、７００、ＶＵＬＣＡ
Ｎ ＸＣ−７２、三菱化成工業社製＃３０５０Ｂ、３１
５０Ｂ、３２５０Ｂ、＃３７５０Ｂ、＃３９５０Ｂ、＃
９５０、＃６５０Ｂ、＃９７０Ｂ、＃８５０Ｂ、ＭＡ−
６００、ＭＡ−２３０、＃４０００、＃４０１０、コン
ロンビアカ−ボン社製ＣＯＮＤＵＣＴＥＸ ＳＣ、ＲＡ
ＶＥＮ ８８００、８０００、７０００、５７５０、５
２５０、３５００、２１００、２０００、１８００、１
５００、１２５５、１２５０、アクゾー社製ケッチェン
ブラックＥＣなどがあげられる。カ−ボンブラックを分
散剤などで表面処理したり、樹脂でグラフト化して使用
しても、表面の一部をグラファイト化したものを使用し
てもかまわない。また、カ−ボンブラックを塗料に添加
する前にあらかじめ結合剤で分散してもかまわない。こ
れらのカーボンブラックは上記無機質粉末に対して５０
重量％を越えない範囲、非磁性層総重量の４０％を越え
ない範囲で使用できる。これらのカ−ボンブラックは単
独、または組合せで使用することができる。

【００３５】本発明で使用できるカ−ボンブラックは例
えば「カ−ボンブラック便覧」（カ−ボンブラック協会
編）を参考にすることができる。また下層塗布層には有
機質粉末を目的に応じて、添加することもできる。例え
ば、アクリルスチレン系樹脂粉末、ベンゾグアナミン系
樹脂粉末、メラミン系樹脂粉末、フタロシアニン系顔料
が挙げられるが、ポリオレフィン系樹脂粉末、ポリエス
テル系樹脂粉末、ポリアミド系樹脂粉末、ポリイミド系
樹脂粉末、ポリフッ化エチレン系樹脂粉末も使用するこ
とができる。その製法は、特開昭６２−１８５６４号、
特開昭６０−２５５８２７号に記されているようなもの
が使用できる。

【００３６】下層塗布層は一般の磁気記録媒体において
設けることが行われているが、これは支持体と磁性層等
の接着力を向上させるために設けられるものであって、
厚さも０．５μｍ以下が一般的である。

【００３７】下層塗布層のバインダー、潤滑剤、分散
剤、添加剤、溶剤、分散方法その他は磁性層のそれが適
用できる。特に、バインダー量、種類、添加剤、分散剤
の添加量、種類に関しては磁性層に関する公知技術が適
用できる。

【００３８】次に磁性層に関する詳細な説明をする。本
発明の上層磁性層に使用する強磁性粉末としては、α−
Ｆｅを主成分とする強磁性合金粉末が好ましい。これら
の強磁性粉末には所定の原子以外にＡｌ、Ｓｉ、Ｓ、Ｓ
ｃ、Ｃａ、Ｔｉ、Ｖ、Ｃｒ、Ｃｕ、Ｙ、Ｍｏ、Ｒｈ、Ｐ
ｄ、Ａｇ、Ｓｎ、Ｓｂ、Ｔｅ、Ｂａ、Ｔａ、Ｗ、Ｒｅ、
Ａｕ、Ｈｇ、Ｐｂ、Ｂｉ、Ｌａ、Ｃｅ、Ｐｒ、Ｎｄ、
Ｐ、Ｃｏ、Ｍｎ、Ｚｎ、Ｎｉ、Ｓｒ、Ｂなどの原子を含
んでもかまわない。特に、金属磁性体の場合はＡｌ、Ｓ
ｉ、Ｃａ、Ｙ、Ｂａ、Ｌａ、Ｎｄ、Ｃｏ、Ｎｉ、Ｂがα
−Ｆｅ以外に含まれる元素として重要である。これらの
強磁性粉末にはあとで述べる分散剤、潤滑剤、界面活性
剤、帯電防止剤などで分散前にあらかじめ処理を行って
もかまわない。具体的には、特公昭４４−１４０９０
号、特公昭４５−１８３７２号、特公昭４７−２２０６
２号、特公昭４７−２２５１３号、特公昭４６−２８４
６６号、特公昭４６−３８７５５号、特公昭４７−４２
８６号、特公昭４７−１２４２２号、特公昭４７−１７
２８４号、特公昭４７−１８５０９号、特公昭４７−１
８５７３号、特公昭３９−１０３０７号、特公昭４６−
３９６３９号、米国特許第３０２６２１５号、同３０３
１３４１号、同３１００１９４号、同３２４２００５
号、同３３８９０１４号などに記載されている。

【００３９】上記強磁性粉末の中で強磁性合金微粉末に
ついては少量の水酸化物、または酸化物を含んでもよ
い。強磁性合金微粉末の公知の製造方法により得られた
ものを用いることができ、下記の方法を挙げることがで
きる。複合有機酸塩（主としてシュウ酸塩）と水素など
の還元性気体で還元する方法、酸化鉄を水素などの還元
性気体で還元してＦｅあるいはＦｅ−Ｃｏ粒子などを得
る方法、金属カルボニル化合物を熱分解する方法、強磁
性金属の水溶液に水素化ホウ素ナトリウム、次亜リン酸
塩あるいはヒドラジンなどの還元剤を添加して還元する
方法、金属を低圧の不活性気体中で蒸発させて微粉末を
得る方法などである。このようにして得られた強磁性合
金粉末は公知の徐酸化処理、すなわち有機溶剤に浸漬し
たのち乾燥させる方法、有機溶剤に浸漬したのち酸素含
有ガスを送り込んで表面に酸化膜を形成したのち乾燥さ
せる方法、有機溶剤を用いず酸素ガスと不活性ガスの分
圧を調整して表面に酸化皮膜を形成する方法のいずれを
施したものでも用いることができる。

【００４０】本発明の磁性層の強磁性粉末をＢＥＴ法に
よる比表面積で表せば４５〜８０ｍ² ／ｇであり、好ま
しくは５０〜７０ｍ² ／ｇである。４０ｍ² ／ｇ以下で
はノイズが高くなり、８０ｍ² ／ｇ以上では表面性が得
にくく好ましくない。本発明の磁性層の強磁性粉末の結
晶子サイズは３５０〜８０Ａであり、好ましくは２５０
〜１００Ａ、更に好ましくは２００〜１４０Ａである。
磁性金属粉末のσS は１２５〜１８０emu/g が好まし
く、さらに好ましくは１１０emu/g 〜１７０emu/g 、更
に好ましくは１２５〜１６０emu/g である。金属粉末の
抗磁力は１，８００Oe以上３，５００Oe以下が好まし
く、更に好ましくは１，８００Oe以上３０００Oe以下で
ある。強磁性粉末の針状比は３以上１０以下が好まし
く、更に好ましくは５以上１２以下である。強磁性粉末
の含水率は０．０１〜２％とするのが好ましい。結合剤
の種類によって強磁性粉末の含水率は最適化するのが好
ましい。

【００４１】強磁性粉末のｐＨは、用いる結合剤との組
合せにより最適化することが好ましい。その範囲は４〜
１２であるが、好ましくは６〜１０である。強磁性粉末
は必要に応じ、Ａｌ、Ｓｉ、Ｐまたはこれらの酸化物な
どで表面処理を施してもかまわない。その量は強磁性粉
末に対し０．１〜１０％であり表面処理を施すと脂肪酸
などの潤滑剤の吸着が１００ｍｇ／ｍ² 以下になり好ま
しい。強磁性粉末には可溶性のＮａ、Ｃａ、Ｆｅ、Ｎ
ｉ、Ｓｒなどの無機イオンを含む場合がある。これら
は、本質的に無い方が好ましいが、２００ｐｐｍ以下で
あれば特に特性に影響を与えることは少ない。

【００４２】また、本発明に用いられる強磁性粉末は空
孔が少ないほうが好ましくその値は２０容量％以下、さ
らに好ましくは５容量％以下である。また形状について
は先に示した粒子サイズについての特性を満足すれば針
状、粒状、米粒状、板状いずれでもかまわない。強磁性
粉末のＳＦＤが０．６以下を達成するためには、強磁性
粉末のＨｃの分布を小さくする必要がある。尚、ＳＦＤ
が０．６以下であると、電磁変換特性が良好で、出力が
高く、また、磁化反転がシャープでピークシフトも少な
くなり、高密度デジタル磁気記録に好適である。強磁性
粉末のＨｃの分布を小さくするためには、ゲ−タイトの
粒度分布を良くする、γ−ヘマタイトの焼結を防止する
方法がある。

【００４３】本発明に使用される結合剤としては従来公
知の熱可塑系樹脂、熱硬化系樹脂、反応型樹脂やこれら
の混合物が使用される。熱可塑系樹脂としては、ガラス
転移温度が−１００〜１５０℃、数平均分子量が１，０
００〜２００，０００、好ましくは１０，０００〜１０
０，０００、重合度が約５０〜１，０００程度のもので
ある。

【００４４】このような例としては、塩化ビニル、酢酸
ビニル、ビニルアルコ−ル、マレイン酸、アクリル酸、
アクリル酸エステル、塩化ビニリデン、アクリロニトリ
ル、メタクリル酸、メタクリル酸エステル、スチレン、
ブタジエン、エチレン、ビニルブチラ−ル、ビニルアセ
タ−ル、ビニルエ−テル、等を構成単位として含む重合
体または共重合体、ポリウレタン樹脂、各種ゴム系樹脂
がある。また、熱硬化性樹脂または反応型樹脂としては
フェノ−ル樹脂、エポキシ樹脂、ポリウレタン硬化型樹
脂、尿素樹脂、メラミン樹脂、アルキド樹脂、アクリル
系反応樹脂、ホルムアルデヒド樹脂、シリコ−ン樹脂、
エポキシ−ポリアミド樹脂、ポリエステル樹脂とイソシ
アネ−トプレポリマ−との混合物、ポリエステルポリオ
−ルとポリイソシアネ−トとの混合物、ポリウレタンと
ポリイソシアネートとの混合物等があげられる。これら
の樹脂については朝倉書店発行の「プラスチックハンド
ブック」に詳細に記載されている。また、公知の電子線
硬化型樹脂を下層塗布層、または上層磁性層に使用する
ことも可能である。

【００４５】これらの例とその製造方法については特開
昭６２−２５６２１９号に詳細に記載されている。以上
の樹脂は単独または組合せて使用できるが、好ましいも
のとして塩化ビニル樹脂、塩化ビニル酢酸ビニル樹脂、
塩化ビニル酢酸ビニルビニルアルコ−ル樹脂、塩化ビニ
ル酢酸ビニル無水マレイン酸共重合体の中から選ばれる
少なくとも１種とポリウレタン樹脂の組合せ、またはこ
れらにポリイソシアネ−トを組み合わせたものがあげら
れる。ポリウレタン樹脂の構造はポリエステルポリウレ
タン、ポリエ−テルポリウレタン、ポリエ−テルポリエ
ステルポリウレタン、ポリカ−ボネ−トポリウレタン、
ポリエステルポリカ−ボネ−トポリウレタン、ポリカプ
ロラクトンポリウレタン、ポリオレフィンポリウレタン
など公知のものが使用できる。ここに示したすべての結
合剤について、より優れた分散性と耐久性を得るために
は必要に応じ、−ＣＯＯＭ、−ＳＯ₃ Ｍ、−ＯＳＯ₃
Ｍ、−Ｐ＝Ｏ（ＯＭ）₂ 、−Ｏ−Ｐ＝Ｏ（ＯＭ）₂ 、
（以上につきＭは水素原子またはアルカリ金属塩基）、
−ＯＨ、−ＮＲ² 、−Ｎ⁺Ｒ³ （Ｒは炭化水素基）、エ
ポキシ基、−ＳＨ、−ＣＮ、スルホベタイン、ホスホベ
タイン、カルボキシベタインなどから選ばれる少なくと
もひとつ以上の極性基を共重合または付加反応で導入し
たものを用いることが好ましい。このような極性基の量
は１０^-1〜１０^-8当量／ｇであり、好ましくは１０^-2〜
１０^-6当量／ｇである。

【００４６】本発明に用いられるこれらの結合剤の具体
的な例としてはユニオンカ−バイト社製ＶＡＧＨ、ＶＹ
ＨＨ、ＶＭＣＨ、ＶＡＧＦ、ＶＡＧＤ、ＶＲＯＨ、ＶＹ
ＥＳ、ＶＹＮＣ、ＶＭＣＣ、ＸＹＨＬ、ＸＹＳＧ、ＰＫ
ＨＨ、ＰＫＨＪ、ＰＫＨＣ、ＰＫＦＥ、日信化学工業社
製ＭＰＲ−ＴＡ、ＭＰＲ−ＴＡ５、ＭＰＲ−ＴＡＬ、Ｍ
ＰＲ−ＴＳＮ、ＭＰＲ−ＴＭＦ、ＭＰＲ−ＴＳ、ＭＰＲ
−ＴＭ、ＭＰＲ−ＴＡＯ、電気化学社製１０００Ｗ、Ｄ
Ｘ８０、ＤＸ８１、ＤＸ８２、ＤＸ８３、１００ＦＤ、
日本ゼオン社製ＭＲ−１０４、ＭＲ−１０５、ＭＲ１１
０、ＭＲ１００、４００Ｘ−１１０Ａ、日本ポリウレタ
ン社製ニッポランＮ２３０１、Ｎ２３０２、Ｎ２３０
４、大日本インキ社製パンデックスＴ−５１０５、Ｔ−
Ｒ３０８０、Ｔ−５２０１、バ−ノックＤ−４００、Ｄ
−２１０−８０、クリスボン６１０９、７２０９、東洋
紡社製バイロンＵＲ８２００、ＵＲ８３００、ＵＲ−８
６００、ＵＲ−５５００、ＵＲ−４３００、ＲＶ５３
０、ＲＶ２８０、ＦＢ−８４、ＦＢ−７９、大日精化社
製ダイフェラミン４０２０、５０２０、５１００、５３
００、９０２０、９０２２、７０２０、三菱化成社製Ｍ
Ｘ５００４、三洋化成社製サンプレンＳＰ−１５０、Ｔ
ＩＭ−３００３、ＴＩＭ−３００５、旭化成社製サラン
Ｆ３１０、Ｆ２１０などがあげられる。この中でＭＲ−
１０４、ＭＲ１１０、ＭＰＲ−ＴＡ、ＵＲ−８２００、
ＵＲ８３００、ＵＲ−８６００、ＵＲ−５５００、ＵＲ
−４３００、ＴＩＭ−３００５が好ましい。

【００４７】本発明の磁性層に用いられる結合剤は強磁
性粉末に対し、５〜２５重量％の範囲、好ましくは８〜
２２重量％の範囲で用いられる。塩化ビニル系樹脂を用
いる場合は５〜３０重量％、ポリウレタン樹脂を用いる
場合は２〜２０重量％、ポリイソシアネ−トは２〜２０
重量％の範囲でこれらを組み合わせて用いるのが好まし
い。特に、上層にポリイソシアネートを含まず、下層に
ポリイソシアネートを含む構成が望ましい。

【００４８】本発明において、ポリウレタンを用いる場
合はガラス転移温度が−５０〜１００℃、破断伸びが１
００〜２，０００％、破断応力は０．０５〜１０Ｋｇ／
ｃｍ² 、降伏点は０．０５〜１０Ｋｇ／ｃｍ² が好まし
い。

【００４９】本発明の磁気記録媒体は二層以上からな
る。従って、結合剤量、結合剤中に占める塩化ビニル系
樹脂、ポリウレタン樹脂、ポリイソシアネ−ト、あるい
はそれ以外の樹脂の量、磁性層を形成する各樹脂の分子
量、極性基量、あるいは先に述べた樹脂の物理特性など
を必要に応じ下層塗布層と上層磁性層、その他磁性層と
で変えることはもちろん可能であり、多層磁性層に関す
る公知技術を適用できる。例えば、上下層、中間層でバ
インダー量を変更する場合、磁性層表面の擦傷を減らす
ためには上層磁性層のバインダー量を増量することが有
効であり、ヘッドに対するヘッドタッチを良好にする為
には、上層磁性層以外の磁性層か中間層のバインダー量
を多くして柔軟性を持たせることにより達成される。

【００５０】本発明に用いるポリイソシアネ−トとして
は、トリレンジイソシアネ−ト、４−４’−ジフェニル
メタンジイソシアネ−ト、ヘキサメチレンジイソシアネ
−ト、キシリレンジイソシアネ−ト、ナフチレン−１，
５−ジイソシアネ−ト、ｏ−トルイジンジイソシアネ−
ト、イソホロンジイソシアネ−ト、トリフェニルメタン
トリイソシアネ−ト等のイソシアネ−ト類、また、これ
らのイソシアネ−ト類とポリアルコールとの生成物、ま
た、イソシアネート類の縮合によって生成したポリイソ
シアネ−ト等を使用することができる。これらのイソシ
アネート類の市販されている商品名としては、日本ポリ
ウレタン社製コロネートＬ、コロネ−トＨＬ、コロネ−
ト２０３０、コロネ−ト２０３１、ミリオネ−トＭＲ、
ミリオネ−トＭＴＬ、武田薬品社製タケネ−トＤ−１０
２、タケネ−トＤ−１１０Ｎ、タケネ−トＤ−２００、
タケネ−トＤ−２０２、住友バイエル社製デスモジュ−
ルＬ、デスモジュ−ルＩＬ、デスモジュ−ルＮデスモジ
ュ−ルＨＬ、大日本インキ製バーノックＤ５０２などが
あり、これらを単独または硬化反応性の差を利用して二
つもしくはそれ以上の組合せで下層塗布層、上層磁性層
とも用いることができる。

【００５１】本発明に使用されるカ−ボンブラックはゴ
ム用ファ−ネス、ゴム用サ−マル、カラ−用ブラック、
アセチレンブラックなどを用いることができる。比表面
積は５〜５００ｍ² ／ｇ、ＤＢＰ吸油量は１０〜４００
ｍｌ／１００ｇ、粒子径は５ｍμ〜３００ｍμ、ｐＨは
２〜１０、含水率は０．１〜１０％、タップ密度は０．
１〜１ｇ／ccが好ましい。本発明に用いられるカ−ボン
ブラックの具体的な例としてはキャボット社製ＢＬＡＣ
ＫＰＥＡＲＬＳ ２０００、１３００、１０００、９０
０、８００、７００、ＶＵＬＣＡＮ ＸＣ−７２、旭カ
−ボン社製＃８０、＃６０、＃５５、＃５０、＃３５、
三菱化成工業社製＃２４００Ｂ、＃２３００、＃５、＃
９００、＃９５０、＃９７０、＃１０００、＃３０、＃
４０、＃１０Ｂ、コンロンビアカ−ボン社製ＣＯＮＤＵ
ＣＴＥＸ ＳＣ、ＲＡＶＥＮ １５０、５０、４０、１
５などがあげられる。カ−ボンブラックを分散剤などで
表面処理したり、樹脂でグラフト化して使用しても、表
面の一部をグラファイト化したものを使用してもかまわ
ない。また、カ−ボンブラックを磁性塗料に添加する前
にあらかじめ結合剤で分散してもかまわない。これらの
カ−ボンブラックは単独、または組合せで使用すること
ができる。カ−ボンブラックを使用する場合は強磁性粉
末に対する量の０．１〜３０％で用いることが好まし
い。カ−ボンブラックは磁性層の帯電防止、摩擦係数低
減、遮光性付与、膜強度向上などの働きがあり、これら
は用いるカ−ボンブラックにより異なる。従って本発明
に使用されるこれらのカ−ボンブラックは上層磁性層、
下層塗布層非磁性層でその種類、量、組合せを変え、粒
子サイズ、吸油量、電導度、ｐＨなどの先に示した諸特
性をもとに目的に応じて使い分けることはもちろん可能
である。本発明の磁性層で使用できるカ−ボンブラック
は例えば「カ−ボンブラック便覧」（カ−ボンブラック
協会編）を参考にすることができる。

【００５２】本発明に用いられる研磨剤としてはα化率
９０％以上のα−アルミナ、β−アルミナ、炭化ケイ
素、酸化クロム、酸化セリウム、α−酸化鉄、コランダ
ム、人造ダイヤモンド、窒化珪素、炭化珪素チタンカ−
バイト、酸化チタン、二酸化珪素、窒化ホウ素など、主
としてモ−ス硬度６以上の公知の材料が単独または組合
せで使用される。また、これらの研磨剤どうしの複合体
（研磨剤を他の研磨剤で表面処理したもの）を使用して
もよい。これらの研磨剤には主成分以外の化合物または
元素が含まれる場合もあるが主成分が９０％以上であれ
ば効果にかわりはない。これら研磨剤の粒子サイズは
０．０１〜２μｍが好ましいが、必要に応じて粒子サイ
ズの異なる研磨剤を組み合わせたり、単独の研磨剤でも
粒径分布を広くして同様の効果をもたせることもでき
る。タップ密度は０．３〜２ｇ／ｃｃ、含水率は０．１
〜５％、ＰＨは２〜１１、比表面積は１〜３０ｍ² ／ｇ
が好ましい。本発明に用いられる研磨剤の形状は針状、
球状、サイコロ状のいずれでも良いが、形状の一部に角
を有するものが研磨性が高く好ましい。本発明に用いら
れる研磨剤の具体的な例としては、住友化学社製ＡＫＰ
−２０、ＡＫＰ−３０、ＡＫＰ−５０、ＨＩＴ−５０、
ＨＩＴ−６０、ＨｉＴ−６０Ａ、ＨＩＴ−７０Ａ、ＨＩ
Ｔ−８０、ＨＩＴ−８０Ｇ、ＨＩＴ−１００、日本化学
工業社製Ｇ５、Ｇ７、Ｓ−１、戸田工業社製ＴＦ−１０
０、ＴＦ−１４０などがあげられる。本発明に用いられ
る研磨剤は下層塗布層、上層磁性層で種類、量および組
合せを変え、目的に応じて使い分けることはもちろん可
能である。これらの研磨剤はあらかじめ結合剤で分散処
理したのち磁性塗料中に添加してもかまわない。本発明
の磁気記録媒体の磁性層表面および磁性層端面に存在す
る研磨剤は５個／１００μｍ²以上が好ましい。

【００５３】本発明に使用される添加剤としては潤滑効
果、帯電防止効果、分散効果、可塑効果などをもつもの
が使用される。二硫化モリブデン、二硫化タングステ
ン、グラファイト、窒化ホウ素、フッ化黒鉛、シリコ−
ンオイル、極性基をもつシリコ−ン、脂肪酸変性シリコ
−ン、フッ素含有シリコ−ン、フッ素含有アルコ−ル、
フッ素含有エステル、ポリオレフィン、ポリグリコ−
ル、アルキル燐酸エステルおよびそのアルカリ金属塩、
アルキル硫酸エステルおよびそのアルカリ金属塩、ポリ
フェニルエ−テル、フッ素含有アルキル硫酸エステルお
よびそのアルカリ金属塩、炭素数１０〜２４の一塩基性
脂肪酸（不飽和結合を含んでも、また分岐していてもか
まわない）、および、これらの金属塩（Ｌｉ、Ｎａ、
Ｋ、Ｃｕなど）または、炭素数１２〜２２の一価、二
価、三価、四価、五価、六価アルコ−ル、（不飽和結合
を含んでも、また分岐していてもかまわない）、炭素数
１２〜２２のアルコキシアルコ−ル、炭素数１０〜２４
の一塩基性脂肪酸（不飽和結合を含んでも、また分岐し
ていてもかまわない）と炭素数２〜１２の一価、二価、
三価、四価、五価、六価アルコ−ルのいずれか一つ（不
飽和結合を含んでも、また分岐していてもかまわない）
とからなるモノ脂肪酸エステルまたはジ脂肪酸エステル
またはトリ脂肪酸エステル、アルキレンオキシド重合物
のモノアルキルエ−テルの脂肪酸エステル、炭素数８〜
２２の脂肪酸アミド、炭素数８〜２２の脂肪族アミンな
どが使用できる。

【００５４】これらの具体例としてはラウリン酸、ミリ
スチン酸、パルミチン酸、ステアリン酸、ベヘン酸、ス
テアリン酸ブチル、オレイン酸、リノ−ル酸、リノレン
酸、エライジン酸、ステアリン酸オクチル、ステアリン
酸アミル、ステアリン酸イソオクチル、ミリスチン酸オ
クチル、ステアリン酸ブトキシエチル、アンヒドロソル
ビタンモノステアレ−ト、アンヒドロソルビタンジステ
アレ−ト、アンヒドロソルビタントリステアレ−ト、オ
レイルアルコ−ル、ラウリルアルコ−ルがあげられる。
また、アルキレンオキサイド系、グリセリン系、グリシ
ド−ル系、アルキルフェノ−ルエチレンオキサイド付加
体、等のノニオン界面活性剤、環状アミン、エステルア
ミド、第四級アンモニウム塩類、ヒダントイン誘導体、
複素環類、ホスホニウムまたはスルホニウム類、等のカ
チオン系界面活性剤、カルボン酸、スルフォン酸、燐
酸、硫酸エステル基、燐酸エステル基、などの酸性基を
含むアニオン界面活性剤、アミノ酸類、アミノスルホン
酸類、アミノアルコ−ルの硫酸または燐酸エステル類、
アルキルベダイン型、等の両性界面活性剤等も使用でき
る。これらの界面活性剤については、「界面活性剤便
覧」（産業図書株式会社発行）に詳細に記載されてい
る。これらの潤滑剤、帯電防止剤等は必ずしも１００％
純粋ではなく、主成分以外に異性体、未反応物、副反応
物、分解物、酸化物等の不純分が含まれてもかまわな
い。これらの不純分は３０％以下が好ましく、さらに好
ましくは１０％以下である。

【００５５】本発明で使用されるこれらの潤滑剤、界面
活性剤は中間層、磁性層でその種類、量を必要に応じ使
い分けることができる。例えば、中間層、磁性層で融点
の異なる脂肪酸を用い表面へのにじみ出しを制御する、
沸点や極性の異なるエステル類を用い表面へのにじみ出
しを制御する、界面活性剤量を調節することで塗布の安
定性を向上させる、潤滑剤の添加量を中間層で多くして
潤滑効果を向上させるなど考えられ、無論ここに示した
例のみに限られるものではない。

【００５６】また本発明で用いられる添加剤のすべてま
たはその一部は、磁性塗料製造のどの工程で添加しても
かまわない、例えば、混練工程前に強磁性粉末と混合す
る場合、強磁性粉末と結合剤と溶剤による混練工程で添
加する場合、分散工程で添加する場合、分散後に添加す
る場合、塗布直前に添加する場合などがある。また、目
的に応じて磁性層を塗布した後、同時または逐次塗布
で、添加剤の一部または全部を塗布することにより目的
が達成される場合がある。また、目的によってはカレン
ダーした後、またはスリット終了後、磁性層表面に潤滑
剤を塗布することもできる。

【００５７】本発明で使用されるこれら潤滑剤の商品例
としては、日本油脂社製ＮＡＡ−１０２、ＮＡＡ−４１
５、ＮＡＡ−３１２、ＮＡＡ−１６０、ＮＡＡ−１８
０、ＮＡＡ−１７４、ＮＡＡ−１７５、ＮＡＡ−２２
２、ＮＡＡ−３４、ＮＡＡ−３５、ＮＡＡ−１７１、Ｎ
ＡＡ−１２２、ＮＡＡ−１４２、ＮＡＡ−１６０、ＮＡ
Ａ−１７３Ｋ、ヒマシ硬化脂肪酸、ＮＡＡ−４２、ＮＡ
Ａ−４４、カチオンＳＡ、カチオンＭＡ、カチオンＡ
Ｂ、カチオンＢＢ、ナイミ−ンＬ−２０１、ナイミ−ン
Ｌ−２０２、ナイミ−ンＳ−２０２、ノニオンＥ−２０
８、ノニオンＰ−２０８、ノニオンＳ−２０７、ノニオ
ンＫ−２０４、ノニオンＮＳ−２０２、ノニオンＮＳ−
２１０、ノニオンＨＳ−２０６、ノニオンＬ−２、ノニ
オンＳ−２、ノニオンＳ−４、ノニオンＯ−２、ノニオ
ンＬＰ−２０Ｒ、ノニオンＰＰ−４０Ｒ、ノニオンＳＰ
−６０Ｒ、ノニオンＯＰ−８０Ｒ、ノニオンＯＰ−８５
Ｒ、ノニオンＬＴ−２２１、ノニオンＳＴ−２２１、ノ
ニオンＯＴ−２２１、モノグリＭＢ、ノニオンＤＳ−６
０、アノンＢＦ、アノンＬＧ、ブチルステアレ−ト、ブ
チルラウレ−ト、エルカ酸、関東化学社製オレイン酸、
竹本油脂社製ＦＡＬ−２０５、ＦＡＬ−１２３、新日本
理化社製、エヌジェルブＬＯ、エヌジョルブＩＰＭ、サ
ンソサイザ−Ｅ４０３０、信越化学社製ＴＡ−３、ＫＦ
−９６、ＫＦ−９６Ｌ、ＫＦ９６Ｈ、ＫＦ４１０、ＫＦ
４２０、ＫＦ９６５、ＫＦ５４、ＫＦ５０、ＫＦ５６、
ＫＦ９０７、ＫＦ８５１、Ｘ−２２−８１９、Ｘ−２２
−８２２、ＫＦ９０５、ＫＦ７００、ＫＦ３９３、ＫＦ
−８５７、ＫＦ−８６０、ＫＦ−８６５、Ｘ−２２−９
８０、ＫＦ−１０１、ＫＦ−１０２、ＫＦ−１０３、Ｘ
−２２−３７１０、Ｘ−２２−３７１５、ＫＦ−９１
０、ＫＦ−３９３５、ライオンア−マ−社製ア−マイド
Ｐ、ア−マイドＣ、ア−モスリップＣＰ、ライオン油脂
社製デュオミンＴＤＯ、日清製油社製ＢＡ−４１Ｇ、三
洋化成社製プロファン２０１２Ｅ、ニュ−ポ−ルＰＥ６
１、イオネットＭＳ−４００、イオネットＭＯ−２０
０、イオネットＤＬ−２００、イオネットＤＳ−３０
０、イオネットＤＳ−１０００、イオネットＤＯ−２０
０などが挙げられる。

【００５８】本発明で用いられる有機溶媒は任意の比率
でアセトン、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケ
トン、ジイソブチルケトン、シクロヘキサノン、イソホ
ロン、テトラヒドロフラン等のケトン類、メタノ−ル、
エタノ−ル、プロパノ−ル、ブタノ−ル、イソブチルア
ルコ−ル、イソプロピルアルコール、メチルシクロヘキ
サノール、などのアルコ−ル類、酢酸メチル、酢酸ブチ
ル、酢酸イソブチル、酢酸イソプロピル、乳酸エチル、
酢酸グリコ−ル等のエステル類、グリコ−ルジメチルエ
ーテル、グリコールモノエチルエーテル、ジオキサン等
のグリコールエーテル系、ベンゼン、トルエン、キシレ
ン、クレゾール、クロルベンゼン等の芳香族炭化水素
類、メチレンクロライド、エチレンクロライド、四塩化
炭素、クロロホルム、エチレンクロルヒドリン、ジクロ
ルベンゼン等の塩素化炭化水素類、Ｎ，Ｎ−ジメチルホ
ルムアミド、ヘキサン等を使用できる。これら有機溶媒
は必ずしも１００％純粋ではなく、主成分以外に異性
体、未反応物、副反応物、分解物、酸化物、水分等の不
純分が含まれてもかまわない。これらの不純分は３０％
以下が好ましく、さらに好ましくは１０％以下である。
本発明で用いる有機溶媒は磁性層と中間層でその種類は
同じであることが好ましい。その添加量は変えてもかま
わない。中間層に表面張力の高い溶媒（シクロヘキサノ
ン、ジオキサンなど）を用い塗布の安定性を上げる、具
体的には上層磁性層溶剤組成の算術平均値が下層塗布層
溶剤組成の算術平均値を下回らないことが肝要である。
分散性を向上させるためにはある程度極性が強い方が好
ましく、溶剤組成の内、誘電率が１５以上２０以下の溶
剤が５０重量％以上含まれることが好ましい。また、溶
解パラメ−タは８〜１１であることが好ましい。

【００５９】本発明の磁気記録媒体の厚み構成は非磁性
支持体が１〜１００μｍであるが、特に、１〜８μｍの
薄い非磁性支持体を用いる場合に有効である。上層磁性
層磁性層と下層塗布層を合わせた厚みは非磁性支持体の
厚みの１／１００〜２倍の範囲で用いられる。また、非
磁性支持体と下層塗布層の間に密着性向上のためのの接
着層を設ける。接着層の厚みは０．０１〜２μｍ、この
ましくは０．０２〜０．５μｍである。また、非磁性支
持体の磁性層側と反対側にバックコ−ト層を設けてもか
まわない。この厚みは０．１〜２μｍ、好ましくは０．
３〜１．０μｍである。これらの接着層、バックコ−ト
層は公知のものが使用できる。

【００６０】本発明に用いられる非磁性支持体は、マイ
クロビッカース硬度が７５kg/mm²以上のものであり、二
軸延伸を行ったポリエチレンナフタレート、ポリアミ
ド、ポリイミド、ポリアミドイミド、芳香族ポリアミ
ド、ポリベンズオキシダゾールなどの公知のフィルムが
使用できる。特に、アラミド樹脂もしくはポリエチレン
ナフタレートを用いた非磁性支持体が好ましい。これら
の非磁性支持体にはあらかじめコロナ放電処理、プラズ
マ処理、易接着処理、熱処理、除塵処理などを行っても
良い。本発明の目的を達成するには、非磁性支持体の磁
性層を塗布する面の中心線平均表面粗さが１０ｎｍ以下
０．１ｎｍ以上、好ましくは６ｎｍ以下０．２ｎｍ以
上、さらに好ましくは４ｎｍ以下０．５ｎｍ以上のもの
を使用する必要がある。また、これらの非磁性支持体は
単に中心線平均表面粗さが小さいだけではなく、１μｍ
以上の粗大突起がないことが好ましい。また表面の粗さ
形状は必要に応じて非磁性支持体に添加されるフィラ−
の大きさと量により自由にコントロ−ルされるものであ
る。これらのフィラ−としては一例としてはＡｌ、Ｃ
ａ、Ｓｉ、Ｔｉなどの酸化物や炭酸塩で結晶性、非晶質
を問わない他、アクリル系、メラミン系などの有機微粉
末があげられる。また、走行耐久性との両立を図るため
には、バックコート層を塗布する面の粗さは磁性層を塗
布する面の粗さより粗い事が好ましい。バックコート層
塗布面の中心線表面粗さは好ましくは１ｎｍ以上、更に
好ましくは４ｎｍ以上である。磁性層塗布面とバックコ
ート層塗布面との粗さを変える場合には、デュアル構成
の支持体を用いても良いし、コーテイング層を設ける事
によって変えても構わない。

【００６１】本発明に用いられる非磁性支持体のテ−プ
走行方向のＦ−５値は好ましくは１０〜５０ｋｇ／ｍｍ
² 、テ−プ幅方向のＦ−５値は好ましくは１０〜３０Ｋ
ｇ／ｍｍ² であり、テ−プの長手方向のＦ−５値がテ−
プ幅方向のＦ−５値より高いのが一般的であるが、特に
幅方向の強度を高くする必要があるときはその限りでな
い。また、非磁性支持体のテ−プ走行方向および幅方向
の１００℃３０分での熱収縮率は好ましくは３％以下、
さらに好ましくは１．５％以下、８０℃３０分での熱収
縮率は好ましくは１％以下、さらに好ましくは０．５％
以下である。破断強度は両方向とも５〜１００Ｋｇ／ｍ
ｍ² 、弾性率は１００〜２，０００Ｋｇ／ｍｍ² が好ま
しい。また、本発明での波長９００nmでの光透過率は３
０％以下が好ましく、更に好ましくは３％以下である。

【００６２】本発明の磁気記録媒体の磁性塗料を製造す
る工程は、少なくとも混練工程、分散工程、およびこれ
らの工程の前後に必要に応じて設けた混合工程からな
る。個々の工程はそれぞれ２段階以上にわかれていても
かまわない。本発明に使用する強磁性粉末、結合剤、カ
−ボンブラック、研磨剤、帯電防止剤、潤滑剤、溶剤な
どすべての原料はどの工程の最初または途中で添加して
もかまわない。また、個々の原料を２つ以上の工程で分
割して添加してもかまわない。例えば、ポリウレタンを
混練工程、分散工程、分散後の粘度調整のための混合工
程で分割して投入してもよい。本発明の目的を達成する
ためには、従来公知の製造技術の一部の工程を用いるこ
とができることは勿論であるが、混練工程では連続ニ−
ダや加圧ニ−ダなど強い混練力をもつものを使用するこ
とにより初めて本発明の磁気記録媒体の高いＢｒを得る
ことができた。連続ニ−ダまたは加圧ニ−ダを用いる場
合は強磁性粉末と結合剤のすべてまたはその一部（ただ
し全結合剤の３０％以上が好ましい）および強磁性粉末
１００部に対し１５〜５００部の範囲で混練処理され
る。これらの混練処理の詳細については特開平１−１６
６３３８号、特開昭６４−７９２７４号に記載されてい
る。また、下層塗布層非磁性層液を調整する場合には高
比重の分散メディアを用いることが望ましく、ジルコニ
アビーズが好適である。

【００６３】本発明のような重層構成の磁気記録媒体を
塗布する装置、方法の例として以下のような構成を提案
できる。 １．磁性塗料の塗布で一般的に用いられるグラビア塗
布、ロール塗布、ブレード塗布、エクストルージョン塗
布装置等により、まず下層塗布層を塗布し、下層塗布層
がウェット状態にのうちに特公平１−４６１８６号や特
開昭６０−２３８１７９号、特開平２−２６５６７２号
に開示されている支持体加圧型エクストルージョン塗布
装置により上層磁性層を塗布する。

【００６４】２．特開昭６３−８８０８０号、特開平２
−１７９７１号、特開平２−２６５６７２号に開示され
ているような塗布液通液スリットを二つ内蔵する一つの
塗布ヘッドにより上下層をほぼ同時に塗布する。 ３．特開平２−１７４９６５号に開示されているバック
アップロール付きエクストルージョン塗布装置により上
下層をほぼ同時に塗布する。

【００６５】なお、磁性粒子の凝集による磁気記録媒体
の電磁変換特性等の低下を防止するため、特開昭６２−
９５１７４号や特開平１−２３６９６８号に開示されて
いるような方法により塗布ヘッド内部の塗布液にせん断
を付与することが望ましい。さらに、塗布液の粘度につ
いては、特開平３−８４７１号に開示されている数値範
囲を満足する必要がある。

【００６６】本発明の磁気記録媒体を得るためには強力
な配向を行う必要がある。１，０００Ｇ以上のソレノイ
ドと２，０００Ｇ以上のコバルト磁石を同極対向で併用
することが好ましく、さらには乾燥後の配向性が最も高
くなるように配向前に予め適度の乾燥工程を設けること
が好ましい。高密度記録を行うためには、針状、板状に
関わらず、磁化容易軸を垂直方向に傾けることが有効で
あることが知られており、これと組み合わせることも有
効である。

【００６７】また、非磁性層、磁性層を同時重層塗布す
る以前にポリマーを主成分とする接着層を設けることや
コロナ放電、ＵＶ照射、ＥＢ照射することにより接着性
を高める公知の手法を組み合わせることが好ましい。

【００６８】さらに、カレンダ処理ロ−ルとしてエポキ
シ、ポリイミド、ポリアミド、ポリイミドアミド等の耐
熱性のあるプラスチックロ−ルを使用する。また、金属
ロ−ル同志で処理することも出来る。処理温度は、好ま
しくは７０〜１２０℃、さらに好ましくは８０〜１００
℃以上である。線圧力は好ましくは２００〜５００ｋｇ
／ｃｍ、さらに好ましくは３００〜４００Ｋｇ／ｃｍ以
上である。

【００６９】本発明の磁気記録媒体の磁性層面およびそ
の反対面のＳＵＳ４２０Ｊに対する摩擦係数は、好まし
くは０．１〜０．５、さらに好ましくは０．２〜０．３
である。表面固有抵抗は好ましくは１０⁴ 〜１０¹²オー
ム／ｓｑ、磁性層の０．５％伸びでの弾性率は走行方
向、幅方向とも好ましくは１００〜２，０００Ｋｇ／ｍ
ｍ² 、破断強度は好ましくは１〜３０Ｋｇ／ｃｍ² 、磁
気記録媒体の弾性率は走行方向、長さ方向とも好ましく
は１００〜１，５００Ｋｇ／ｍｍ² 、残留伸びは好まし
くは０．５％以下、１００℃以下のあらゆる温度での熱
収縮率は好ましくは１％以下、さらに好ましくは０．５
％以下、もっとも好ましくは０．１％以下で、０％が理
想である。磁性層のガラス転移温度（１１０Ｈｚで測定
した動的粘弾性測定の損失弾性率の極大点）は５０℃以
上１２０℃以下が好ましく、下層塗布層のそれは０℃〜
１００℃が好ましい。損失弾性率は１×１０⁸ 〜８×１
０⁹dyne/cm² の範囲にあることが好ましく、損失正接は
０．２以下であることが好ましい。損失正接が大きすぎ
ると粘着故障がでやすい。磁性層中に含まれる残留溶媒
は好ましくは１００ｍｇ／ｍ² 以下、さらに好ましくは
１０ｍｇ／ｍ² 以下であり、上層磁性層に含まれる残留
溶媒が下層塗布層に含まれる残留溶媒より少ないほうが
好ましい。磁性層が有する空隙率は非磁性下層塗布層、
磁性層とも好ましくは３０容量％以下、さらに好ましく
は２０容量％以下である。空隙率は高出力を果たすため
には小さい方が好ましいが、目的によってはある値を確
保した方が良い場合がある。例えば、繰り返し用途が重
視されるデータ記録用磁気記録媒体では空隙率が大きい
方が走行耐久性は好ましいことが多い。

【００７０】本発明の磁気記録媒体の磁気特性は磁場１
０ｋＯｅでＶＳＭで測定した場合、テ−プ走行方向のＨ
ｃは２０００〜３０００Oe、更に好ましくは２１００〜
２５００Oeである。角形比は０．７５以上であり、好ま
しくは０．８０以上であり、さらに好ましくは０．８５
以上である。テ−プ走行方向に直角な二つの方向の角型
比は走行方向の角型比の８０％以下となることが好まし
い。磁性層のＳＦＤは０．６以下であることが好まし
く、更に好ましくは０．５以下、理想的には０である。
長手方向のレマネンス抗磁力Ｈｒも１８００Oe以上３０
００Oe以下が好ましい。垂直方向のＨｃ及びＨｒは１０
００Oe以上５０００Oe以下であることが好ましい。

【００７１】磁性層の中心線表面粗さＲａは１ｎｍ〜１
０ｎｍが好ましいが、その値は目的により適宜設定され
るべきである。電磁変換特性を良好にする為にはＲａは
小さいほど好ましいが、走行耐久性を良好にするために
は逆に大きいほど好ましい。ＡＦＭによる評価で求めた
ＲＭＳ表面粗さＲRMS は２ｎｍ〜１５ｎｍの範囲にある
ことが好ましい。

【００７２】本発明の磁気記録媒体は下層塗布層と上層
磁性層を有するが、目的に応じ下層塗布層と磁性層でこ
れらの物理特性を変えることができるのは容易に推定さ
れることである。例えば、磁性層の弾性率を高くし走行
耐久性を向上させると同時に下層塗布層の弾性率を磁性
層より低くして磁気記録媒体のヘッドへの当りを良くす
るなどである。また、支持体のテンシライズ方法を変更
して、ヘッド当たりを改良することが本発明においても
有効であり、テ−プ長手方向に対し、直角な方向にテン
シライズした支持体の方がヘッド当たりが良好になる場
合が多い。

【００７３】

【実施例】次に本発明の実施例、比較例により具体的に
本発明を説明する。実施例中、「部」との表示は「重量
部」を表す。

【００７４】実施例１： 下層塗布層（非磁性） 非磁性粉体 α−Ｆｅ₂ Ｏ₃ ヘマタイト ８０部 長軸長 ０．１５μｍ ＢＥＴ法による比表面積 ５２m²/g ｐＨ ６ タップ密度 ０．８ ＤＢＰ吸油量 ２７〜３８ml/100g 表面処理剤 Al₂O₃ 、SiO₂ カーボンブラック ２０部 平均一次粒子径 １６μｍ ＤＢＰ吸油量 ８０ml/100g ｐＨ ８．０ ＢＥＴ法による比表面積 ２５０m²/g 揮発分 １．５％ 塩化ビニル系共重合体 １２部 日本ゼオン製ＭＲ−１１０ ポリエステルポリウレタン樹脂 ５部 ネオペンチルグリコール／カプロラクトンポリオール／ＭＤＩ ＝０．９／２．６／１ -SO₃Na基 １×１０^-4eq/g 含有 α−Ａｌ₂ Ｏ₃ （平均粒径０．２μｍ） １部 ブチルステアレート １部 ステアリン酸 １部 メチルエチルケトン １００部 シクロヘキサノン ５０部 トルエン ５０部 金属磁性層（上層磁性層） 強磁性金属微粉末 組成 Fe/Co=７０／３０ １００部 Ｈｃ ２２００Oe ＢＥＴ法による比表面積 ５９m²/g 結晶子サイズ１７０A 焼結防止剤Al₂O₃ ４原子％ Y₂O₃ ７原子％ 粒子サイズ（長軸径） ０．０８μｍ 針状比 ５ σs:１４１emu/g ポリエステルポリウレタン樹脂 １２部 ネオペンチルグリコール／カプロラクトンポリオール／ＭＤＩ ＝０．９／２．６／１ -SO3Na基 １×１０^-4eq/g 含有 α−Ａｌ₂ Ｏ₃ （平均粒径０．１５μｍ） ５部 カ−ボンブラック（平均粒径０．０８μｍ） ０．５部 ステアリン酸イソアミル １部 ステアリン酸 ５部 メチルエチルケトン ９０部 シクロヘキサノン ３０部 トルエン ６０部

【００７５】上記の塗料のそれぞれについて、各成分を
オープンニ−ダで混練したのち、サンドミルを用いて分
散させた。得られた下層分散液にポリイソシアネ−ト
（日本ポリウレタン（株）製コロネートＬ）を下層塗布
層の塗布液には５部加え、さらにそれぞれにメチルエチ
ルケトン、シクロヘキサノン混合溶媒４０部を加え、１
μｍの平均孔径を有するフィルターを用いて濾過し、下
層塗布層、磁性層形成用の塗布液をそれぞれ調整した。

【００７６】得られた下層塗布層塗布液を、乾燥後の厚
さが１．０μｍになるようにさらにその直後にその上に
磁性層の厚さが０．１２μｍになるように、厚さ５．５
μｍで磁性層塗布面の中心線表面粗さが０．００２μｍ
のポリエチレンナフタレート支持体上に同時重層塗布を
行い、両層がまだ湿潤状態にあるうちに３０００Ｇの磁
力をもつコバルト磁石と３０００Ｇの磁力をもつソレノ
イドにより配向させ乾燥後、金属ロ−ルのみから構成さ
れる７段のカレンダで温度９０℃にて分速２００m/min.
で処理を行い、その後、厚み０．５μｍのバック層を塗
布した。６．３５mmの幅にスリットし、ＤＶＣ用デジタ
ルビデオテ−プを製造した。

【００７７】実施例２：金属磁性層を下記に変更した以
外は、実施例１と同様にしてＤＶＣ用デジタルビデオテ
−プを製造した。 強磁性金属微粉末 組成 Fe/Co=９０／１０ １００部 Ｈｃ ２５００Oe、 ＢＥＴ法による比表面積 ６２m²/g 結晶子サイズ１９０A 焼結防止剤Al₂O₃ ４原子％ Y₂O₃ ７原子％ 粒子サイズ（長軸径） ０．１１μｍ 針状比 １０ σs:１６０emu/g

【００７８】実施例３；金属磁性層を下記に変更した以
外は、実施例１と同様にしてＤＶＣ用デジタルビデオテ
−プを製造した。 強磁性金属微粉末 組成 Fe/Co=６１／３９ １００部 Ｈｃ ２２５０Oe、 ＢＥＴ法による比表面積 ４９m²/g 結晶子サイズ １８０A 焼結防止剤Al₂O₃ ４原子％ Y₂O₃ ７原子％ 粒子サイズ（長軸径） ０．０８μｍ 針状比 ５ σs: １４５emu/g

【００７９】比較例１：金属磁性層を下記に変更した以
外は、実施例１と同様にしてＤＶＣ用デジタルビデオテ
−プを製造した。 強磁性金属微粉末 組成 Fe/Co=５５／４５ １００部 Ｈｃ １８５０Oe、 ＢＥＴ法による比表面積 ６２m²/g 結晶子サイズ １６５A 焼結防止剤Al₂O₃ ４原子％ Y₂O₃ ７原子％ 粒子サイズ（長軸径） ０．０８μｍ 針状比 ５ σs: １３５emu/g

【００８０】比較例２：金属磁性層を下記に変更した以
外は、実施例１と同様にしてＤＶＣ用デジタルビデオテ
−プを製造した。 強磁性金属微粉末 組成 Fe/Co=９７／３ １００部 Ｈｃ １８８０Oe、 ＢＥＴ法による比表面積 ５８m²/g 結晶子サイズ １７０A 焼結防止剤Al₂O₃ ４原子％ Y₂O₃ ７原子％ 粒子サイズ（長軸径） ０．０８μｍ 針状比 ５ σs: １２０emu/g

【００８１】比較例３：磁性層の厚さを０．１２μｍか
ら０．０４μｍに変更した以外は、実施例１と同様にし
てＤＶＣ用デジタルビデオテ−プを製造した。

【００８２】実施例４：磁性層の厚さを０．１２μｍか
ら０．８μｍに変更するとともに、更に下層非磁性層お
よびベース厚さを変更した以外は、実施例１と同様にし
てＤＶＣ用デジタルビデオテ−プを製造した。

【００８３】比較例４：磁性層の厚さを０．１２μｍか
ら１．０μｍに変更するとともに、更に下層非磁性層お
よびベース厚さを変更した以外は、実施例１と同様にし
てＤＶＣ用デジタルビデオテ−プを製造した。

【００８４】実施例５：金属磁性層を下記に変更した以
外は、実施例１と同様にしてＤＶＣ用デジタルビデオテ
−プを製造した。 強磁性金属微粉末 組成 Fe/Co=７０／３０ １００部 Ｈｃ ２２００Oe、 ＢＥＴ法による比表面積 ５６m²/g 結晶子サイズ １６０A 焼結防止剤Al₂O₃ ４原子％ Y₂O₃ １０原子％ 粒子サイズ（長軸径） ０．０８μｍ 針状比 ６ σs: １３７emu/g

【００８５】比較例５：磁性体のＹ含有量を７原子％か
ら１２原子％に変更した以外は、実施例１と同様にして
ＤＶＣ用デジタルビデオテ−プを製造した。尚、磁性体
の物性は以下の通りである。 強磁性金属微粉末 組成 Fe/Co=７０／３０ １００部 Ｈｃ ２２５０Oe、 ＢＥＴ法による比表面積 ５２m²/g 結晶子サイズ １６０A 焼結防止剤Al₂O₃ ４原子％ Y₂O₃ １２原子％ 粒子サイズ（長軸径） ０．０８μｍ 針状比 ７ σs: １２５emu/g

【００８６】実施例６：磁性体のＹ含有量を７原子％か
ら２原子％に変更した以外は、実施例１と同様にしてＤ
ＶＣ用デジタルビデオテ−プを製造した。尚、磁性体の
物性は以下の通りである。 強磁性金属微粉末 組成 Fe/Co=７０／３０ １００部 Ｈｃ ２１８０Oe、 ＢＥＴ法による比表面積 ５８m²/g 結晶子サイズ １８０A 焼結防止剤Al₂O₃ ４原子％ Y₂O₃ ２原子％ 粒子サイズ（長軸径） ０．０８μｍ 針状比 ４ σs: １３９emu/g

【００８７】比較例６：磁性体のＹ含有量を７原子％か
ら１原子％に変更した以外は、実施例１と同様にしてＤ
ＶＣ用デジタルビデオテ−プを製造した。尚、磁性体の
物性は以下の通りである。 強磁性金属微粉末 組成 Fe/Co=７０／３０ １００部 Ｈｃ １５４０Oe、 ＢＥＴ法による比表面積 ６９m²/g 結晶子サイズ １９５A 焼結防止剤Al₂O₃ ４原子％ Y₂O₃ １原子％ 粒子サイズ（長軸径） ０．０８μｍ 針状比 ４ σs: １４０emu/g

【００８８】比較例７：磁性層の厚さを０．１２μｍか
ら１．３μｍに変更した以外は、実施例１と同様にして
ＤＶＣ用デジタルビデオテ−プを製造した。

【００８９】実施例８：金属磁性層を下記に変更した以
外は、実施例１と同様にしてＤＶＣ用デジタルビデオテ
−プを製造した。 強磁性金属微粉末 組成 Fe/Co=７０／３０ １００部 Ｈｃ ２２５０Oe、 ＢＥＴ法による比表面積 ５８m²/g 結晶子サイズ １８０A 焼結防止剤Al₂O₃ １１原子％ Y₂O₃ ７原子％ 粒子サイズ（長軸径） ０．０８μｍ 針状比 ５ σs: １３５emu/g

【００９０】比較例８：金属磁性層を下記に変更した以
外は、実施例１と同様にしてＤＶＣ用デジタルビデオテ
−プを製造した。 強磁性金属微粉末 組成 Fe/Co=７０／３０ １００部 Ｈｃ ２２５０Oe、 ＢＥＴ法による比表面積 ６２m²/g 結晶子サイズ １７０A 焼結防止剤Al₂O₃ １３原子％ Y₂O₃ ７原子％ 粒子サイズ（長軸径） ０．０８μｍ 針状比 ５ σs: １１５emu/g

【００９１】以上の作製テープを、下記の如く評価し
た。 ＜磁性層の厚み測定方法＞磁気記録媒体の長手方向に渡
ってダイアモンドカッターで約０．１μｍの厚みに切り
出し、透過型電子顕微鏡で倍率３万倍で観察し、その写
真撮影を行った。写真のプリントサイズはＡ４版であ
る。その後、磁性層、非磁性層の強磁性粉末や非磁性粉
末の形状差に着目して界面を目視判断して黒く縁どり、
かつ磁性層表面も同様に黒く縁どった。その後、Ｚｅｉ
ｓｓ社製画像処理装置ＩＢＡＳ２にて縁とりした線の間
隔を測定した。試料写真の長さが２１ｃｍの範囲に渡り
測定点を点取って測定した。その際の測定値の単純加算
平均値を磁性層の厚みとした。

【００９２】＜ＢＥＴ法による比表面積＞カンターソー
プ（ＵＳカンタークロム社製）を用いた。２５０℃，３
０分間窒素雰囲気で脱水後ＢＥＴ一点法（分圧０．３
０）で測定した。

【００９３】＜磁気特性Ｈｃ，Ｂｒ、角型比＞振動試料
型磁束計（東英工業製）を用い、Ｈｍ１０ｋOeで測定し
た。Ｂｍは上記磁性層厚み測定方法により求めた。

【００９４】＜中心線平均表面粗さ＞ＷＹＫＯ社製ＴＯ
ＰＯ３Ｄを用いて、媒体表面をＭＩＲＡＵ法で約２５０
ｎｍ×２５０ｎｍの面積のＲａを測定した。測定波長は
約６５０ｎｍで球面補正、円筒補正を加えている。本方
式は光干渉にて測定する非接触の表面粗さ計である。

【００９５】＜強磁性粉末、非磁性粉体の粒子径＞透過
型電子顕微鏡写真を撮影し、その写真から強磁性粉末の
短軸径と長軸径とを直接読みとる方法と画像解析装置カ
ールツァイス社製ＩＢＡＳＳ１で透過型顕微鏡写真をト
レースして読みとる方法とを適宜併用して平均粒子径を
求めた。

【００９６】＜強磁性粉末結晶子サイズ＞Ｘ線回折によ
りγ酸化鉄強磁性粉末では（４，４，０）面と（２，
２，０）面の回折線の半値幅の広がり分から求めた。金
属強磁性粉末の場合は同様に（１，１，０）面と（２，
２，０）面の回折線の半値幅の広がり分から求められ
る。

【００９７】＜メタル磁性体の組成分析方法＞０．１ｇ
のメタル磁性体に４Ｎの塩酸を加え、２５ｍｌとして溶
解した後、１Ｎに希釈し、標準液と濃度が合うように、
１Ｎの塩酸溶液で希釈し、濃度調整を行い、検液とす
る。この検液をセイコー電子工業製のＩＣＰ発光分析装
置（ＳＰＳ１２００Ａ）にて測定し、各元素の含有量を
求め、Ｆｅに対する割合を原子％で表す。なお、標準液
は市販の原子吸光分析用試薬（金属標準液）を用いた。

【００９８】＜電磁変換特性＞ 「１／２Ｔｂの出力」一つのチャンネルビット間の間隔
をＴｂと呼ぶことにする。レファレンスはＨＤ協議会で
設定した高性能ＭＥ：ＭＴＲ−１２２１（松下電器産業
製）で、外当て式ドラムテスタを用いて、相対速度１
０．２ｍ／ｓｅｃで２１ＭＨｚの信号を入力し、その再
生出力を測定した。用いたヘッドはＦｅ系ＭＩＧヘッド
でＢｓが１．５Ｔである。ＤＶＣにおける１／２Ｔｂ信
号の記録波長は０．４９μに相当する。１／２Ｔｂの出
力は高いほど好ましい。ＭＴＲ−１２２１に対して、−
１ｄＢ以上であるとＤＶＣ用ビデオテ−プとして用いる
ことができる。

【００９９】「１／２ＴｂのＣＮＲ」上記外当て式ドラ
ムテスターに信号を上記の要領で記録し、１／２Ｔｂ出
力、１／２．２５Ｔｂでの総ノイズ、１／１．１８での
総ノイズ、１／２Ｔｂでのアンプノイズを測定する。解
像度帯域は３０ｋＨｚである。１／２Ｔｂ周波数でのテ
−プノイズを以下の様に定義する。

【０１００】Ｎ_tape＝（Ｎ_tot ² −Ｎ_amp ² ）^{1 /2} Ｎ_tot ＝（Ｎ_tot1 ＋Ｎ_tot2 ）／２ Ｎ_tot1 ：１／２．２５Ｔｂ周波数での総ノイズ Ｎ_tot2 ：１／１．８Ｔｂ周波数での総ノイズ Ｎ_amp ：１／２Ｔｂでのアンプノイズ 上記、１／２Ｔｂノイズと１／２Ｔｂ出力との相対比を
ｄＢ表示して１／２ＴｂのＣＮＲと定義する。サブレフ
ァレンステ−プＭＴＲ−１２２１に対するｄＢ差を１／
２ＴｂのＣＮＲと呼ぶ。１／２ＴｂのＣＮＲが−２ｄＢ
以上であるとＤＶＣ用テ−プとして使用することができ
る。

【０１０１】「エンベロープ平坦度」高性能ＭＥテープ
を１時間走行させ、その後試験テ−プにモノスコ信号を
記録し、それを再生してエンベロープを測定する。最も
出力が低い部分と高い部分との比を％で表示する。９０
％以上であることが好ましい。ヘッド当たり互換性の尺
度として用いる。

【０１０２】「ヘッド摩耗」ＤＶＣを想定した実験機を
準備し、２５℃５０％ＲＨの環境で１００時間走行させ
て走行前後のヘッドハイト量の差を測定した。用いたヘ
ッドはＴＳＳでギャップ長は０．２μである。

【０１０３】以上の評価結果を表１に示す。

【０１０４】

【表１】

【０１０５】

【表２】

【０１０６】表１から明らかなように、本発明の範囲内
にある試料は再生出力、ＣＮＲ、エンベロープ平坦度に
優れ、またヘッド摩耗が少ないことが確認された。

【０１０７】

【発明の効果】以上説明したように、本発明によれば、
磁気特性に優れることは勿論のこと、ＭＥテープとのヘ
ッド当たり互換性が良好で、出力低下や目詰まりがな
く、かつヘッド摩耗が少ない磁気記録媒体が提供され
る。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 高野 博昭 神奈川県小田原市扇町２丁目12番１号 富 士写真フイルム株式会社内

Claims (6)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 非磁性支持体上に、主として無機粉末と
   結合剤とを含む下層塗布層を設け、その上に少なくとも
   強磁性金属粉末と結合剤とを含む一層以上の磁性層を設
   けた磁気記録媒体において、前記磁性層の厚みが０．０
   ５μ以上０．８μ以下で、磁性層に含まれる磁性体の主
   成分がＦｅであり、Ｆｅに対して、Ｃｏを１０原子％以
   上４０原子％以下、Ｙを１．５原子％以上１０原子％以
   下含むことを特徴とする磁気記録媒体。
2. 【請求項２】 上記磁性体がＦｅに対してＡｌを０原子
   ％以上１２原子％以下含み、かつ、Ｆｅに対するＹの含
   有原子比率がＡｌのそれより多いことを特徴とする請求
   項１記載の磁気記録媒体。
3. 【請求項３】 上記磁性層にモース硬度６以上の非磁性
   粉末を磁性体１００重量部に対して、２重量部以上１５
   重量部以下含む事を特徴とする請求項１または２に記載
   の磁気記録媒体。
4. 【請求項４】 上記磁性層に含まれるモース硬度６以上
   の非磁性粉末がα−Ａｌ₂ Ｏ₃ 、γ−Ａｌ₂ Ｏ₃ 、Ｃｒ
   ₂ Ｏ₃ 、α−Ｆｅ₂ Ｏ₃ 、β−ＳｉＣ、ダイヤモンドか
   ら選ばれる１種類以上であることを特徴とする請求項３
   に記載の磁気記録媒体。
5. 【請求項５】 前記下層塗布層に含まれる無機粉末が酸
   化チタン、α−酸化鉄、硫酸バリウム、酸化亜鉛、アル
   ミナの中から選ばれる一種以上であることを特徴とする
   請求項１に記載のの磁気記録媒体。
6. 【請求項６】 前記下層塗布層と少なくともそれに接す
   る磁性層がウェットオンウェット塗布方式で形成された
   ものであることを特徴とする請求項１に記載の磁気記録
   媒体。