JPH08257305A

JPH08257305A - 発泡性水性媒体の消泡及び脱気に作用する混合物

Info

Publication number: JPH08257305A
Application number: JP8054900A
Authority: JP
Inventors: Knut Oppenlaender; オッペンレンダークヌート; Gabriele Dralle-Voss; ドラレ−フォスガーブリエレ; Rudolf Schuhmacher; シューマッハールードルフ
Original assignee: BASF SE
Current assignee: BASF SE
Priority date: 1995-03-13
Filing date: 1996-03-12
Publication date: 1996-10-08
Also published as: DE19508938A1; AU4800996A; AU701130B2; EP0732134A1; US5744066A; CA2171489A1

Abstract

(57)【要約】【課題】発泡性水性媒体の消泡及び脱気に作用する混
合物の提供。【解決手段】油相がエマルジョンの構成の５〜７５重
量％を占める水中油型エマルジョンをベースとし、この
油相が、（ａ）高級アルコール、より高い炭素原子数の
アルコールを製造する際に得られる蒸留残査又はこれら
の混合物少なくとも１種、（ｂ）糖アルコールと、少な
くとも炭素原子２０個の脂肪酸とから成るエステル１
種、かつ場合により（ｃ）脂肪酸エステル、ポリエチレ
ンワックス、天然ワックス又はこれらの化合物の混合
物、及び場合により（ｄ）２００℃を越える沸点の炭化
水素、脂肪酸又はこれら化合物の混合物、からなる水中
油型エマルジョンをベースとする消泡及び脱気に作用す
る混合物の発明。【効果】製紙産業での消泡剤としての使用。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は油相がエマルジョン
の構成の５〜７５重量％を占める水中油型エマルジョン
をベースとする、発泡性水性媒体の消泡及び脱気に作用
する混合物及び発泡性水性媒体の発泡抑制のために、特
にセルロース煮沸、セルロース洗浄、紙パルプの粉砕、
製紙及び製紙のための顔料分散の際の発泡抑制のために
該消泡及び脱気に作用する混合物を使用することに関す
る。

【０００２】

【従来の技術】ＥＰ−Ａ−０１４２８１２号明細書か
ら、油相がエマルジョンの構成の１５〜６０重量％を占
め、かつ主成分として例えばＣ₁₂−〜Ｃ₂₆−アルコール
及び／又はＣ₁₂−〜Ｃ₂₂−カルボン酸と１価〜３価のＣ
₁−〜Ｃ₁₈−アルコールとからなる脂肪酸エステル及び
場合により沸点が２００℃を越える炭化水素を含有す
る、水中油型エマルジョンをベースとする消泡剤が公知
である。この水中油型エマルジョンは水溶性高分子のア
クリル酸、メタクリル酸、アクリルアミド又はメタクリ
ルアミドのホモ又はコポリマー０.０５〜０.５重量％の
添加により貯蔵の際の粘度上昇及び浮遊に対して安定化
される。

【０００３】ＵＳ−Ａ−４９５０４２０号明細書から、
製紙の際に使用され、かつ表面活性化ポリエーテル及び
多価アルコールと脂肪酸とから成るエステルの混合物か
ら成る消泡剤が公知である。このポリエーテル成分は例
えばポリアルキル化グリセリン、ソルビット又はショ糖
から誘導される。エステル成分は例えばポリエチレング
リコール及び油酸又はステアリン酸からのモノ又はジエ
ステルからなる。この混合物はエステル成分として例え
ばグリセリン又はソルビット及び油酸又は獣脂酸からの
エステルを含有する。場合により、アルコキシル化によ
り更に改変することができる。

【０００４】

【発明が解決しようとする課題】本発明の課題は室温に
おいても、例えば５０℃の温度でも高い作用を示す消泡
剤及び／又は脱気剤を提供することである。

【０００５】

【課題を解決するための手段】本発明の課題は油相がエ
マルジョンの構成の５〜７５重量％までを占める水中油
型エマルジョンをベースとする、発泡性水性媒体の消泡
剤及び脱気剤において、この油相が、ａ）少なくとも炭素原子１２個のアルコール、オキソ合
成により又はチーグラー法により、より高い炭素原子数
のアルコールを製造する際に得られる蒸留残査又はこれ
らの混合物少なくとも１種、ｂ）モル比１：少なくとも１で、少なくともＯＨ基４個
又は少なくともＯＨ基２個及び少なくとも分子内エーテ
ル結合１個を有する糖アルコールと、少なくとも炭素原
子２０個を有する脂肪酸とから成るエステル少なくとも
１種、この際このエステルの遊離ＯＨ基は、場合により
Ｃ₁₂−〜Ｃ₁₈−カルボン酸で完全に又は部分的にエステ
ル化されている、及び場合によりｃ）少なくとも炭素原子２２個を有するアルコールとＣ
₁−〜Ｃ₃₆−カルボン酸とからなる脂肪酸エステル、Ｃ
₁₂−〜Ｃ₂₂−カルボン酸と１価から３価までのＣ₁−〜
Ｃ₂₀−アルコールとからなる脂肪酸エステル、ポリエチ
レンワックス、天然ワックス又はこれらの化合物の混合
物、及び場合によりｄ）２００℃を越える沸点を有する炭化水素、炭素原子
１２〜２２個を有する脂肪酸又はこれら化合物の混合
物、を含有する水中油型エマルジョンをベースとする消
泡剤及び脱気剤で解決する。

【０００６】その他に、本発明の課題は発泡性水性媒体
の消泡及び脱気に作用する混合物及び発泡性水性媒体の
発泡抑制のために、特にセルロース煮沸、セルロース洗
浄、紙パルプの粉砕、製紙及び製紙のための顔料分散の
際の発泡抑制のための前記消泡剤及び脱気剤の使用であ
る。

【０００７】この水中油型エマルジョンの成分（ａ）と
しては特に炭素原子少なくとも１２個を有するアルコー
ル又はそのようなアルコールの混合物を使用する。この
際、多くの場合に、例えば分子中に炭素原子４８個まで
を有する１価のアルコールである。そのような製品は市
販されている。しかしながら、成分ａ）として分子中に
著しく多数の炭素原子を含有する脂肪アルコールを使用
することもできる。成分（ａ）のアルコールは天然又は
合成アルコールである。例えば、ラウリルアルコール、
ミリスチルアルコール、セチルアルコール、パルミチル
アルコール、ステアリルアルコール、ベヘニルアルコー
ル、オレイルアルコール、リシノールアルコール、リノ
レイルアルコール及びエルカアルコールが好適である。

【０００８】成分（ａ）としては多くの場合（１）炭素
原子１２〜２６個を有するアルコール及び（２）炭素原
子２８〜４８個を有するアルコールからなる混合物も有
利である。

【０００９】成分（ａ）として挙げることのできる、例
えばアルミニウムアルキレンの酸化によりチーグラー法
により得られる、合成アルコールは飽和で、直鎖の、分
枝していないアルコールである。合成アルコールはオキ
ソ合成によっても得られる。この際全てにおいてアルコ
ール混合物が生じる。消泡剤エマルジョンの油相の成分
（ａ）としては前記オキソ合成による又はチーグラー法
によるアルコールの製造の際に得られる蒸留残査を使用
することもできる。そのような蒸留残査は例えばアルコ
ールを８５重量％まで含有し、残査の残りは同定されて
いない他の化合物からなる。

【００１０】場合により、前記の高級アルコールの製造
法の際に生じるアルコキシル化蒸留残査も成分（ａ）と
して使用することができる。そのような蒸留残査を例え
ばエチレンオキシドで又はプロピレンオキシドで、又は
エチレンオキシドとプロピレンオキシドの混合物で公知
法でアルコキシル化することができる。蒸留残査中のア
ルコールのＯＨ基あたり、例えばエチレンオキシド基又
はプロピレンオキシド基５個までが付加される。蒸留残
査中のアルコールのＯＨ基１個あたりエチレンオキシド
基１〜２個を添加するのが有利である。

【００１１】成分（ａ）の化合物は単独で又は成分
（ａ）の構成分として相互に任意の比での混合物の形で
水中油型エマルジョンの油相を形成する。この油相は成
分（ａ）の化合物少なくとも１種を例えば９９〜２０、
有利に４０〜７０重量％含有する。

【００１２】水中油型エマルジョンをベースとする消泡
剤及び／又は脱気剤は油相中に成分（ｂ）としてモル比
１：少なくとも１で、少なくともＯＨ基４個又は少なく
ともＯＨ基２個及び少なくとも分子内エーテル結合１個
を有する糖アルコールと、少なくとも炭素原子２０個を
有する脂肪酸とから成るエステル少なくとも１種を含有
し、この際このエステルの遊離ＯＨ基は、場合によりＣ
₁₂−〜Ｃ₁₈−カルボン酸で完全に又は部分的にエステル
化されている。成分（ｂ）は有利にモル比１：少なくと
も１.９で、テトリテン（Ｔｅｔｒｉｔｅｎ）、ペンチ
テン（Ｐｅｎｔｉｔｅｎ）及び／又はヘキシテン（Ｈｅ
ｘｉｔｅｎ）と少なくとも炭素原子２２個を有する脂肪
酸とからなるエステル少なくとも１種を含有する。成分
（ｂ）としてはモル比１：少なくとも１、有利にモル比
１：少なくとも１.９で、マンニット及び／又はソルビ
ットとベヘン酸とからなるエステルを使用するのが特に
有利である。有利であると考慮される糖アルコールであ
るソルビット及びマンニットの他に、アドニット、アラ
ビット、キシリット、ダルシット、ペンタエリトリッ
ト、無水糖アルコール、例えばソルビッド（Ｓｏｒｂｉ
ｄ）及びソルビタン及びエリトリットが好適である。糖
アルコールとは例えばモノサッカライドからカルボニル
官能基を還元することにより生じる、自体糖ではないポ
リヒドロキシ化合物であると理解する。糖アルコールか
ら分子内水脱離により生じる無水化合物も使用すること
ができる。

【００１３】成分（ｂ）のエステルを、１種の糖アルコ
ール又は多くの糖アルコールの混合物を少なくとも炭素
原子２０個を有する脂肪酸で、モル比１：少なくとも
１.５でエステル化することにより製造する。糖アルコ
ールを分子中に炭素原子２２〜３０個有するような脂肪
酸で、例えばベヘン酸でエステル化するのが有利であ
る。ベヘン酸の他に例えば更に次の長鎖脂肪酸：エルカ
酸、キサノドン酸（Ｃｈｙｓａｎｏｄｏｎｓａｅｕｒ
ｅ）、リグノセリン酸、モンタンワックス酸及びヘキサ
コサン酸を挙げることができる。

【００１４】糖アルコールを有利にモル比１：少なくと
も１.９で長鎖脂肪酸と反応させる。この際、糖アルコ
ールのアルコール基は部分的に又は完全に少なくとも炭
素原子２０個までを有する脂肪酸でエステル化すること
ができる。しかしながら、少なくともＯＨ基４個を有す
る糖アルコールと、分子中に少なくとも炭素原子２０個
を有する脂肪酸とからモル比１：少なくとも１〜例えば
３で得られ、かつこの際このエステル基の遊離ＯＨ基を
Ｃ₁₂−〜Ｃ₁₈−カルボン酸で完全に又は部分的にエステ
ル化されたエステルを成分（ｂ）として使用することも
できる。そのようなエステルは例えば異なる炭素原子数
の脂肪酸で段階的にエステル化するか、又は１工程反応
でも製造することができる。好適なＣ₁₂−〜Ｃ₁₈−脂肪
酸は例えば、ラウリン酸、ミリスチン酸、パルミチン
酸、ステアリン酸、油酸、及びリノール酸である。これ
らのカルボン酸の混合物も糖アルコールのエステル化に
使用することができる。エステル化反応は一般に、酸性
又は塩基性のエステル化触媒、例えば硫酸、ｐ−トルエ
ンスルホン酸、クエン酸、亜リン酸、リン酸、次亜リン
酸、ルイス酸、例えばテトラエチルオルト−チタネー
ト、テトラブチルオルトチタネート、二酸化錫、ジブチ
ルジラウレート錫、三フッ化ホウ素又は塩化アンモニウ
ム又は例えばナトリウムメチレート又はカリウムーｔ−
ブチレートのような塩基性触媒の存在下に実施される。
成分（ｂ）の化合物は単独か又は相互に混合物の形で１
〜８０、有利に５〜３０重量％まで油相中に含有され
る。酸性触媒でのエステル化反応においては、解放鎖糖
アルコールから分子内エーテル形成により相応する無水
糖アルコールが形成されることがある。こうしてソルビ
ットの脂肪酸でのエステル化の際ソルビット脂肪酸エス
テルの他にソルビタン脂肪酸エステル及びソルビッド脂
肪酸エステルが生じることがある。

【００１５】消泡剤及び／又は脱気剤の油相の成分
（ｃ）としては少なくとも炭素原子２２個を有するアル
コールとＣ₁−〜Ｃ₃₆−カルボン酸とからなる脂肪酸エ
ステル、Ｃ₁₂−〜Ｃ₂₂−カルボン酸と１価から３価まで
のＣ₁−〜Ｃ₂₀−アルコールとからなる脂肪酸エステ
ル、ポリエチレンワックス、天然ワックス又はこれらの
化合物の混合物を使用する。このエステルの基礎となっ
ている脂肪酸は例えばラウリン酸、ミリスチン酸、パル
ミチン酸、ステアリン酸、アラキン酸及びベヘン酸であ
る。エステルの製造のためにパルミチン酸、油酸又はス
テアリン酸を使用するのが有利である。前記カルボン酸
のエステル化のために１価のＣ₁−〜Ｃ₁₈−アルコー
ル、例えばメタノール、エタノール、プロパノール、ブ
タノール、ヘキサノール、デカノール及びステアリルア
ルコールも、エチレングリコールのような２価のアルコ
ール又はグリセリンのような３価のアルコールも使用す
ることができる。多価アルコールは完全に又は部分的に
エステル化されていてよい。更に、成分（ｃ）としては
市販のモンタンエステルワックス、モンタン酸ワックス
及びカルナウバワックスのような天然のワックスも好適
である。好適な合成ワックスは例えば平均分子量少なく
とも２０００のポリエチレンワックスである。成分
（ｃ）の１種の化合物又は成分（ｃ）の複数種の化合物
の混合物が水中油型エマルジョン中に含有されている場
合、その量は例えば油相中の１〜５０重量％の量で含有
される。

【００１６】エマルジョンの油相は付加的に場合により
成分（ｄ）として、２００℃を越える沸点（１０１３バ
ールで）を有する炭化水素、炭素原子１２〜２２個を有
する脂肪酸又はこれら化合物の混合物を含有してよい。
炭化水素としてはパラフィンオイル、例えば白油（Ｗｅ
ｉｓｓｏｅｌ）とも呼ばれる市販の常用のパラフィン混
合物が好適である。成分（ｄ）の化合物は選択的に使用
される。これを使用する場合、水中油型エマルジョンの
油相の１〜５０重量％まで含有する。

【００１７】本発明による消泡及び脱気に作用する、水
中油型エマルジョンをベースとする混合物を製造するた
めに、油相を水相中に混入乳化する。このためには、多
くの場合、エマルジョンの成分に強力な剪断勾配をかけ
る装置、例えば分散装置を必要とする。特に安定な水中
油型エマルジョンを得るためには、水相中での油相の乳
化を有利に、６を越えるＨＬＢ−値を有する界面活性物
質の存在下に実施する（ＨＬＢ−値の定義のためには、
Ｗ.Ｃ.Ｇｒｉｆｆｉｎ、ＪｏｕｒｎａｌｏｆｔｈｅＳ
ｏｃｉｅｔｙｏｆＣｏｓｍｅｔｉｃＣｈｅｍｉｓｔ
ｓ、第５巻、第２４９〜２５６頁（１９５４）を参
照）。界面活性物質とは水中油型エマルジョンもしくは
典型的な湿潤剤である。界面活性物質のうちのアニオン
性、カチオン性又は非イオン性化合物を使用することが
できるか、もしくはこれらの化合物の混合物であって、
相互に認容性である、例えばアニオン性及び非イオン性
又はカチオン性及び非イオン性湿潤剤からの混合物を使
用することができる。前記種類の物質は、例えば高級脂
肪酸のナトリウム塩又はアンモニウム塩、アンモニウム
オレエート又はアンモニウムステアレート、オキシアル
キル化アルキルフェノール、例えばエチレンオキシドと
モル比１：２〜１：５０でエチレンオキシドと反応して
いるノニルフェノール又はイソオクチルフェノール、オ
キシエチル化不飽和油、例えばヒマシ油１モルとエチレ
ンオキシド３０〜４０モルとからの反応生成物又はステ
アリルアルコール１モルとエチレンオキシド６０〜８０
モルとからの反応生成物である。乳化剤としては有利に
相応する硫酸半エステルのナトリウム塩又はアンモニウ
ム塩として存在するノニルフェノール又はオクチルフェ
ノールのスルホン置換オキシエチル化生成物を使用す
る。水中油型エマルジョンの１００重量部は場合により
乳化剤又は乳化剤混合物を０.１〜５、有利に０.５〜２
重量部含有してよい。すでに挙げた乳化剤の他に、保護
コロイド、例えば高分子多糖類及びセッケン又は他の常
用の添加物、例えば水中油型エマルジョンを製造する際
の安定化剤を使用することもできる。こうして、例えば
全エマルジョンに対して、安定化剤として高分子水溶性
のアクリル酸、メタクリル酸、アクリルアミド又はメタ
クリルアミドのホモ及びコポリマー０.０５〜０.５重量
％の添加が有利である。そのような安定化剤の使用は例
えば冒頭に記載したＥＰ−Ａ−０１４９８１２号明細書
の課題である。

【００１８】水相中で油相を乳化することにより、製造
直後に例えば３００〜３０００ｍＰａ.ｓの範囲の粘度
を有し、２５μｍを下回る、有利に０.５〜１５μｍの
範囲に油相の平均粒径を有する水中油型エマルジョンが
得られる。

【００１９】成分（ｂ）の化合物は単独又は炭化水素と
の混合物の形でも水中油型エマルジョン消泡剤として実
質的に全く効果を示さないにもかかわらず、成分（ｂ）
の化合物少なくとも１種と成分（ａ）の化合物少なくと
も１種との組み合わせにより意外にも相乗効果が生じ
た。本発明による消泡剤及び／又は脱気剤は発泡性の水
性系において室温においても、またより高い温度におい
ても、例えば４０℃を超える温度でも予期できなかった
ほど有効である。本発明による水中油型エマルジョンは
有利に発泡性水性媒体の発泡抑制のための消泡剤及び／
又は脱気剤として食物産業、デンプン産業及び清澄装置
中に使用される。特に興味深いのは、セルロース煮沸、
セルロース洗浄、紙パルプの粉砕、製紙及び製紙のため
の顔料分散の際の発泡抑制のための消泡剤及び脱気剤の
使用である。この工程においては消泡すべき水性媒体の
温度は多くの場合４０℃を越え、例えば４５〜７５℃の
範囲である。水中油型エマルジョンをベースとする本発
明による混合物は消泡剤及び脱気剤として作用する。紙
パルプ懸濁液中にこの混合物を添加する際に、例えばそ
の脱気作用が中心となる。発泡性媒体中の紙パルプ１０
０重量％に対して、本発明による消泡剤及び／又は脱気
剤を０.５重量部まで、有利に０.０５〜０.３重量部使
用する。実施例に挙げた部は重量部である。パーセンテ
ージの記載は物質の重量に関連する。水中に乳化した油
相粒子の平均粒径はコルター・カウンター（Ｃｏｕｌｔ
ｅｒ−Ｃｏｕｎｔｅｒ）により決定した。ポリマーのＫ
−値はフィッケンチャー（Ｈ．Ｆｉｋｅｎｔｓｃｈｅ
ｒ、Ｃｅｌｌｕｌｏｓｅ−Ｃｈｅｍｉｅ、第１３巻、第
５８〜６４頁及び第７１〜７４頁（１９３２））によ
り、水溶液中に温度２５℃及び濃度０.５重量％でｐＨ
７で測定する。

【００２０】泡沫値の測定：透明プラスチックからなる
管中に発泡性紙パルプ懸濁液（木材パルプ０.１％）そ
れぞれ５ｌを５分間ポンプで循環した。物質懸濁液の表
面に形成された泡の量を網目スクリーンを用いて管の壁
で面単位（ｃｍ₂）で測定し、いわゆる泡沫値として消
泡剤の効果の評価のために示す。

【００２１】消泡剤の不存在において紙パルプ懸濁液を
５分間ポンプで循環すると、１２００〜１２５０ｃｍ₂
の泡沫値が得られる。紙パルプ懸濁液に有効な消泡剤を
その都度２ｍｇ／ｌ添加することにより（固体全１０
ｍｇ）、この値は明らかに低くなり、この値は消泡剤の
効果に関する尺度である。

【００２２】消泡剤の試験：紙パルプ懸濁液の温度は実
施例においては４０又は５０℃であり、この際この温度
を５分間の試験の間±１℃で一定に保持する。

【００２３】４０℃及び５０℃での泡沫ゼロ値は異なっ
ているので、消泡剤の有効性をパーセント・残留泡沫と
して表す。このパーセント・残留泡沫（Ｒ）は式：Ｒ＝Ｓe・１００／Ｓ₀ として計算される。この際Ｓeは消泡剤添加後の泡沫値
を表し、かつＳ₀は泡沫ゼロ値である、即ち消泡剤の不
存在において測定する値である。この専門式によれば、
この消泡剤はＲが小さいほどより良好である。

【００２４】

【実施例】

糖アルコールエステルの製造糖アルコールエステル１撹拌機及び蒸留装置を備えるフラスコ中にベヘン酸５０
９ｇ及びソルビット１３７ｇを予め挿入し、この混合物
に対して１重量％で次亜リン酸を触媒として添加する。
この反応混合物を加熱し、約２０ｍバールの圧力で撹拌
下にエステル化の際に生じた水を留去する。反応の経過
を観察するため、反応混合物から試料を抜き取る。酸価
を測定し、かつ反応経過をＩＲ−スペクトルで監視す
る。酸価が１０ｍｇＫＯＨ／ｇを下回るとすぐに、反
応を中断し、かつ反応混合物を冷却する。反応時間は１
２時間であった。酸価５.６のソルビタンジベヘネート
が得られた。

【００２５】糖アルコールエステル２糖アルコールエステル１の製造において記載したと同様
に実施するが、ソルビットの変わりにマンニット１３７
ｇを使用する。１１時間の反応時間の後、エステル化は
実質的に終了する。酸価６.３のマンニットジベヘネー
トが得られる。

【００２６】実施例１先ず、ａ）Ｃ₁₆−〜Ｃ₂₀−アルコール混合物６０部、ｂ）糖アルコールエステル１６部、及びｃ）Ｃ₁₆／Ｃ₁₈−脂肪酸のグリセリントリエステル３４
部、を相互に混合し、かつその際温度を１１０℃に加熱する
ことにより、油相を製造する。

【００２７】これとは別に、水６５部、イソオクチルフ
ェノール１モルにエチレンオキシド２５モルを添加し、
この添加生成物を硫酸でエステル化して半エステルとす
ることにより得られた乳化剤３部、及びＫ−値２７０の
アクリルアミド７０％及びアクリル酸３０％からのコポ
リマー１部からなる水相を製造する。このようにして得
られた水溶液を温度８０℃に加熱する。次いで、前記油
相を８０℃に加熱した水相中に分散下に供給することに
より、水中油型エマルジョンを分散装置を用いて製造す
る。この両方の異なる相を、油相がエマルジョンの構成
の３０重量％までを占め、かつ平均粒径が３〜１０μｍ
であるような比で使用する。この水中油型エマルジョン
は製造の直後、温度２０℃で粘度３４０ｍＰａ.ｓ.を有
する。

【００２８】実施例２先ず、ａ）Ｃ₁₆−〜Ｃ₂₀−脂肪アルコール混合物６０部、ｂ）糖アルコールエステル２６部、ｃ）Ｃ₁₆／Ｃ₁₈−脂肪酸のグリセリントリエステル１７
部、及びｄ）鉱油（市販の白油）１７部、を十分な混合下に、温度を１１０℃に加熱して油相を製
造し、実施例１に示した条件で、実施例１中で記載した
水相中に分散装置を用いて乳化する。この様にして得ら
れた水中油型エマルジョンは製造の直後、温度２０℃で
粘度５５５ｍＰａ.ｓ.を有する。エマルジョン中の油相
の分量は実施例１と同様３０％である。

【００２９】実施例３実施例２を繰り返すが、成分ｂ）としては糖アルコール
エステル１を使用する。こうして得られた水中油型エマ
ルジョンは製造直後、温度２０℃で粘度３３０ｍＰａ.
ｓ.を有する。

【００３０】実施例４先ず、ａ）Ｃ₁₆−〜Ｃ₂₀−アルコール混合物９０部、及びｂ）糖アルコールエステル１１０部、を混合下に、温度１１０℃に加熱して油相を製造し、次
いでこの混合物を実施例１に示した条件で、同様に実施
例１中に記載した水相中に乳化する。エマルジョン中の
油相の分量は２０％である。この様にして得られた水中
油型エマルジョンは製造の直後、温度２０℃で粘度３１
５ｍＰａ.ｓ.を有する。

【００３１】比較実施例１先ず、（１）Ｃ₁₆／Ｃ₁₈−脂肪酸のグリセリントリエス
テル３４部、及び（２）糖アルコールエステル１６６
部、を混合下に、温度１１０℃に加熱して油相を製造
し、かつその後分散装置を用いて、実施例１に記載した
水相中にそこに示した条件で乳化する。製造直後温度２
０℃で粘度４００ｍＰａ.ｓ.を有する水中油型エマルジ
ョンが得られる。油相がエマルジョンの構成の３０％ま
で占め、かつ平均粒径は３〜１０μｍを有する。

【００３２】比較実施例２比較実施例１を繰り返すが、油相の成分（２）として糖
アルコールエステル２を使用する。このようにして得ら
れた水中油型エマルジョンは、製造直後温度２０℃で粘
度３５０ｍＰａ.ｓ.を有する。

【００３３】比較実施例３先ず、（１）Ｃ₁₆／Ｃ₁₈−脂肪酸のグリセリントリエス
テル９０部、及び（２）糖アルコールエステル１１０
部、を混合下に、温度１１０℃に加熱して油相を製造
し、かつ引き続き実施例１に示した条件で、同様にそこ
に記載した水相中に乳化すると、油相の量が２０％であ
る水中油型エマルジョンが得られる。このエマルジョン
は製造の直後、温度２０℃で粘度２２０ｍＰａ.ｓ.を有
する。

【００３４】比較実施例４先ず、（１）Ｃ₁₆−〜Ｃ₂₀−アルコール混合物６６部、
及び（２）Ｃ₁₆／Ｃ₁₈−脂肪酸のグリセリントリエステ
ル３４部を、温度１１０℃に加熱下に混合し油相を製造
し、次いでこの油相を実施例１に記載した水相中に、油
相の分量が３０％である水中油型エマルジョンが生じる
ように乳化する。このように得られた水中油型エマルジ
ョンは製造直後温度２０℃で粘度３４０ｍＰａ.ｓ.を有
する。

【００３５】実施例及び比較実施例中に記載した水中油
型エマルジョンをその消泡作用に関して前記泡沫形成性
紙パルプ懸濁液で温度４０もしくは５０℃で試験する。
その際得られた結果を次の表に示す。

【００３６】

【表１】

フロントページの続き (72)発明者ガーブリエレドラレ−フォスドイツ連邦共和国ダルムシュタットイムヒルテングルント２アー (72)発明者ルードルフシューマッハードイツ連邦共和国ベール−イッゲルハイムレーマーシュトラーセ７アー

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】油相がエマルジョンの構成の５〜７５重
量％までを占める水中油型エマルジョンをベースとす
る、発泡性水性媒体の消泡及び脱気に作用する混合物に
おいて、この油相が、ａ）少なくとも炭素原子１２個のアルコール、オキソ合
成により又はチーグラー法により、より高い炭素原子数
のアルコールを製造する際に得られる蒸留残査又はこれ
らの混合物少なくとも１種、ｂ）モル比１：少なくとも１で、少なくともＯＨ基４個
又は少なくともＯＨ基２個及び少なくとも分子内エーテ
ル結合１個を有する糖アルコールと、少なくとも炭素原
子２０個を有する脂肪酸とから成るエステル少なくとも
１種、この際このエステルの遊離ＯＨ基は、場合により
Ｃ₁₂−〜Ｃ₁₈−カルボン酸で完全に又は部分的にエステ
ル化されている、及び場合によりｃ）少なくとも炭素原子２２個を有するアルコールとＣ
₁−〜Ｃ₃₆−カルボン酸とからなる脂肪酸エステル、Ｃ
₁₂−〜Ｃ₂₂−カルボン酸と１価から３価までのＣ₁−〜
Ｃ₂₀−アルコールとからなる脂肪酸エステル、ポリエチ
レンワックス、天然ワックス又はこれらの化合物の混合
物、及び場合によりｄ）２００℃を越える沸点を有する炭化水素、炭素原子
１２〜２２個を有する脂肪酸又はこれら化合物の混合
物、を含有することを特徴とする、水中油型エマルジョ
ンをベースとする発泡性水性媒体の消泡及び脱気に作用
する混合物。
【請求項２】成分ｂ）がモル比１：少なくとも１.９
で、テトリテン、ペンチテン及び／又はヘキシテンと少
なくとも炭素原子２２個を有する脂肪酸とから成るエス
テル少なくとも１種である請求項１記載の消泡及び脱気
に作用する混合物。
【請求項３】成分ｂ）がモル比１：少なくとも１で、
マンニット及び／又はソルビットとベヘン酸とからなる
エステル少なくとも１種である請求項１記載の消泡及び
脱気に作用する混合物。
【請求項４】油相が少なくとも１種の成分ｂ）の化合
物を１〜８０重量％含有する請求項１記載の消泡及び脱
気に作用する混合物。
【請求項５】油相が少なくとも１種の成分ａ）の化合
物を９９〜２０重量％含有する請求項１記載の消泡及び
脱気に作用する混合物。