JPH0825844B2 - 殺菌剤 - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は新規な殺菌剤、大きな殺
菌活性を有し、腐食性のない第四アンモニウム塩系殺菌
剤に関するものである。

【０００２】

【従来の技術】従来、殺菌消毒剤として、塩化ベンザル
コニウムや塩酸アルキルジアミノグリシンなどで代表さ
れる第四級アンモニウム塩や両性界面活性剤が、人体に
対して比較的安全で、かつ良好な殺菌活性を有すること
から広く多用されている。しかしながら、これらの第四
級アンモニウム塩や両性界面活性剤は金属器械、器具な
どを腐食させる欠点を有している。塩化ベンザルコニウ
ムを殺菌消毒剤として使用する場合、前記のような欠点
を有することからその使用方法及び用途が制限される欠
点がある。また、該塩化ベンザルコニウムを用いる場
合、例えば、歯科医療器具の消毒を行う場合には、器具
の錆発生を防止する目的で、通常亜硝酸ジシクロヘキシ
ルアミンや亜硝酸ナトリウムが併用して防錆を行ってい
る。しかしながら、この亜硝酸ナトリウムとの併用は、
ニトロソ化による発がん物質の生成の恐れがあり、好ま
しい使用法とはいえない。また、医療用殺菌剤のみなら
ず、人体に接触する可能性のある環境消毒剤、繊維用殺
菌剤、循環冷却水用殺菌剤なども殺菌作用と防錆効果の
両立を要求されている。例えば、機械工業の分野におい
ても、切削機械、冷凍機などに循環させる冷却水中は細
菌繁殖に適した条件であり、この微生物の発生するのを
防止するために添加される殺菌剤も機械の金属に対する
防錆性が必要であり防錆性があれば、人体に対する影響
が少ない第四級アンモニウム塩の殺菌剤としての用途が
機械分野にも拡大する状況である。

【０００３】

【発明が解決しようとする課題】本発明は、このような
従来の第四級アンモニウム塩や両性界面活性剤から成る
殺菌消毒剤が有する欠点を解消し、殺菌活性が高く、か
つ金属機器や器具などに対する腐食性が小さい殺菌剤、
例えば、医療用消毒剤、環境消毒剤、繊維用殺菌剤、循
環冷却水用殺菌剤などとして好適な殺菌剤を提供するこ
とを目的とするものである。

【０００４】

【課題を解決するための手段】本発明者らは、一般に塩
化ベンザルコニウムのように殺菌力のある第四級アンモ
ニウム塩はその対イオンがハロゲンイオンであるので、
このようなハロゲンイオンが錆発生の原因となってい
て、また、殺菌力はカチオン成分の構造によるところが
大きいものと推論し、この推論の下に、防錆効果と殺菌
力の両立を目指し鋭意研究を重ねた結果、この対イオン
として、腐食性のない有機酸アニオンを採用してハロゲ
ンイオンを殺菌剤分子内から除き、かつ、ハロゲンイオ
ンがなくとも殺菌力を維持若しくは向上するカチオン成
分として、窒素原子上にアラルキル基を導入した第四級
アンモニウム塩を用いることによりその目的を達成して
本発明を完成した。すなわち、本発明は、一般式

【０００５】

【化２】

【０００６】（式中のＲ^１は炭素数８〜２２のアルキル
基又はアルケニル基、Ｒ^２は炭素数１〜２２のアルキル
基又はアルケニル基、Ｒ^３は炭素数１〜５のアルキル
基、Ｒ^４はエチレン基、Ａｒはアリール基又はアリール
オキシメチル基若しくはヘテロアリールオキシメチル
基、Ｘ^ｍ−は炭素数１〜８のモノ若しくはトリカルボン
酸アニオン又は炭素数２〜５のジカルボン酸アニオン、
ｍは１〜３、ｎは１〜５の整数である）で表される第四
級アンモニウム塩を有効成分とし、医療用、環境用、繊
維用又は循環冷却水用に用いることを特徴とする殺菌
剤。本発明に用いる第四級アンモニウム塩の一般式中の
ｍ及びｎは整数であるが、現実の化合物は整数の化合物
の混合物として得られることが多い。以下、本発明を詳
細に説明する。

【０００７】本発明は一般式の構造を有する第四級アン
モニウム塩を有効成分とすることを特徴とする殺菌剤で
あり、この式に該当する化合物を２以上使用することも
でき、また、他の殺菌剤を併用して使用することもでき
る。本発明殺菌剤の第四級アンモニウム塩のカチオン構
造においては、殺菌力を向上させるために、モノ長鎖ア
ルキルジ低級アルキルアミン又はジ長鎖アルキルモノ低
級アルキルアミンに、第四の置換基としてアリール基又
はアリールオキシメチル基若しくはヘテロアリールオキ
シメチル基を有するオキシメチル基を導入することが必
要であり、ここに用いるアリール基又はアリールオキシ
メチル基若しくはヘテロアリールオキシメチル基は簡単
な構造の置換基あるものも使用することができる。ここ
に、ヘテロアリール基とは複素環式化合物を意味する。

【０００８】このようなオキシメチル基を導入するに
は、例えばアリール基又はアリールオキシメチル基若し
くはヘテロアリールオキシメチル基を有するエポキシ化
合物などが好ましく用いられる。該エポキシ化合物の代
表例としてはフェニルグリシジルエーテル、スチレンオ
キシド、グリシジルピリジニウム塩などが挙げられる。
また、前記モノ長鎖アルキルジ低級アルキルアミンとし
ては、例えばオクチルジメチルアミン、オクチルジエチ
ルアミン、デシルジメチルアミン、デシルジエチルアミ
ン、ラウリルジメチルアミン、ラウリルジエチルアミ
ン、ミリスチルジメチルアミン、ミリスチルジエチルア
ミン、パルミチルジメチルアミン、パルミチルジエチル
アミン、ステアリルジメチルアミン、ステアリルジエチ
ルアミン、オレイルジメチルアミン、オレイルジエチル
アミンなどが挙げられる。一方、ジ長鎖アルキルモノ低
級アルキルアミンとしては、例えばジオクチルメチルア
ミン、ジオクチルエチルアミン、ジデシルメチルアミ
ン、ジデシルエチルアミン、ジラウリルメチルアミン、
ジラウリルエチルアミン、ジミリスチルメチルアミン、
ジミリスチルエチルアミン、ジパルミチルメチルアミ
ン、ジパルミチルエチルアミン、ジステアリルメチルア
ミン、ジステアリルエチルアミン、ジオレイルメチルア
ミン、ジオレイルエチルアミンなどを使用することがで
きる。本発明殺菌剤はこのようにして形成されるカチオ
ン構造によって、従来の塩化ベンザルコニウムのハロゲ
ン対イオンが果たしていた殺菌力を補い同等以上の殺菌
力を達成している点に特徴がある。

【０００９】本発明殺菌剤の対イオンを構成するカルボ
ン酸アニオンに用いるカルボン酸は、第四級アンモニウ
ム塩となったとき、金属に対する腐食性を有しない有機
酸であれば特に制限なく用いることができ、例えば、酢
酸、乳酸、マレイン酸、フマル酸、アクリル酸、メタク
リル酸、クエン酸、リンゴ酸、酒石酸、アジピン酸、ソ
ルビン酸、ウンデシレン酸、グルコン酸など若しくはそ
の塩類であって、第四級アンモニウム塩となったとき
に、分子内にハロゲンを含まないカルボン酸アニオンに
なる有機酸を好適に使用することができる。一般に有機
酸は、純度１００％の高純度のものは高温で金属に対す
る腐食性を示すものもあるが、少し純度が下がると腐食
性は消失し、まして殺菌剤として使用する濃度では、金
属に対する腐食性は全く存在しない。なお、微生物が繁
殖するとその代謝物による金属腐食作用が起こること知
られており、単に殺菌することが防錆効果を齎す。この
ように、本発明殺菌剤は、塩化ベンザルコニウムから金
属腐食性のあるハロゲン対イオンを除くことによって、
腐食性のない人体に優しい殺菌剤に改質した点に第二の
特徴がある。

【００１０】本発明殺菌剤である前記一般式［１］で表
される第四級アンモニウム塩の製造方法については特に
制限はなく一般式の構造がえられる方法であればよく、
従来公知の合成方法を利用して製造することができる。
例えば、前記モノ長鎖アルキルジ低級アルキルアミン又
はジ長鎖アルキルモノ低級アルキルアミンに中和当量の
前記カルボン酸を加えて中和して得た水溶液を通常５０
〜１５０℃、好ましくは１００℃前後の温度に加熱し、
次いでこの水溶液に前記エポキシ化合物を該アミンに対
し１〜５モル倍、好ましくは１〜２モル倍の割合で添加
し、反応させることにより、所望の第四級アンモニウム
塩が得られる。このようにして得られた本発明の第四級
アンモニウム塩はカチオン構造により殺菌活性に優れる
上に、ハロゲンイオンが無いためpHが５.０以上で防錆
性にも優れており、人体に優しい殺菌剤として種々の用
途に用いることができる。

【００１１】

【実施例】次に実施例により本発明をさらに詳細に説明
するが、本発明はこれらの例によってなんら限定される
ものではない。なお、殺菌剤の性能は次のようにして評
価した。 （１）防錆性の測定 直径９cmのシャーレにガーゼを４枚重ねにして敷き、こ
れに殺菌剤の１％水溶液を１０ml加えて、ガーゼが液に
十分浸るようにする。この上にアセトン洗浄した虫ピン
１０本を置き４５℃で４８時間接触させた後の錆の発生
本数をパーセントで表す。 （２）殺菌性の測定 被検菌としてＫｌｅｂｓｉｅｌｌａ ｐｎｅｕｍｏｎｉ
ａｅ ＩＦＯ−１３２７７を用いた。試験法は一般的に
利用されている液状培地希釈列を用いて、殺菌剤の菌と
の接触時間による効果を検定した。 効果判定法 −：菌の発育が認められない ＋：菌の発育が認められる

【００１２】実施例１ ラウリルジメチルアミン６８.１部、コハク酸１７.８
部、水２００部を反応釜に仕込み中和する。この中和物
の中にフェニルグリシジルエーテル（以下ＰＧＥ）４
９.５部を仕込み、１００℃で６時間反応し本発明殺菌
剤（１）を得た。

【００１３】実施例２ オクチルジメチルアミン５２部、アジピン酸２２部、水
２００部を反応釜に仕込み中和する。この中和物の中に
ＰＧＥ４９.５部を仕込み、１００℃で６時間反応し本
発明殺菌剤（２）を得た。

【００１４】実施例３ オレイルジメチルアミン９８部、マレイン酸１７.４
部、水２００部を反応釜に仕込み中和する。この中和物
の中にＰＧＥ４９.５部を仕込み、１００℃で６時間反
応し本発明殺菌剤（３）を得た。

【００１５】実施例４ ミリスチルジメチルアミン６８.１部、フマル酸１７.４
部、水２００部を反応釜に仕込み中和する。この中和物
の中にＰＧＥ４９.５部を仕込み、１００℃で６時間反
応し本発明殺菌剤（４）を得た。

【００１６】実施例５ ラウリルジメチルアミン６８.１部、酒石酸２２.５部、
水２００部を反応釜に仕込み中和する。この中和物の中
にＰＧＥ４９.５部を仕込み、１００℃で６時間反応し
本発明殺菌剤（５）を得た。

【００１７】実施例６ パルミチルジメチルアミン８９部、８５〜９２％乳酸３
４部、水２００部を反応釜に仕込み中和する。この中和
物の中にＰＧＥ４９.５部を仕込み、１００℃で６時間
反応し本発明殺菌剤（６）を得た。

【００１８】実施例７ ラウリルジメチルアミン６８.１部、クエン酸１９.２
部、水２００部を反応釜に仕込み中和する。この中和物
の中にＰＧＥ４９.５部を仕込み、１００℃で６時間反
応し本発明殺菌剤（７）を得た。

【００１９】実施例８ オクチルジメチルアミン５２部、ソルビン酸７２部、水
２００部を反応釜に仕込み中和する。この中和物の中に
ＰＧＥ４９.５部を仕込み、１００℃で６時間反応し本
発明殺菌剤（８）を得た。

【００２０】実施例９ ラウリルジメチルアミン６８.１部、コハク酸１７.８
部、水２００部を反応釜に仕込み中和する。この中和物
の中にグリシジルピリジニウムクロライド５２.８部を
仕込み、１００℃で６時間反応し本発明殺菌剤（９）を
得た。

【００２１】実施例１０ ラウリルジメチルアミン６８.１部、コハク酸１７.８
部、水２００部を反応釜に仕込み中和する。この中和物
の中にスチレンオキサイド３６部を仕込み、１００℃で
６時間反応し本発明殺菌剤（１０）を得た。

【００２２】試験例１ 実施例１〜１０で得られた本発明の殺菌剤及び比較のた
めに用いた従来の塩化ベンザルコニウム殺菌剤につい
て、殺菌性、防錆性を求めた。その結果を表１に示す。

【００２３】

【表１】

【００２４】以上の実施例と比較例としての塩化ベンザ
ルコニウムの結果を比べると、本発明実施例の防錆性が
よいことはは歴然としており、グラム陰性菌に対する殺
菌力も塩化ベンザルコニウム以上にあることが分かる。

【００２５】

【発明の効果】本発明殺菌剤は、従来の第四級アンモニ
ウム塩や両性界面活性剤から成る殺菌剤が有する欠点、
すなわち医療器具などの金属に錆を発生させるという欠
点を完全に解消するとともに、従来より慣用されている
塩化ベンザルコニウムよりも殺菌活性が高いなどの特徴
を有し、しかも、第四級塩の人体に対して安全性も有し
ているので、医療用消毒剤、環境用消毒剤、繊維用殺菌
剤、循環冷却水用殺菌剤などとして好適に用いることが
できる利点がある。

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】一般式 【化１】 （式中のＲ^１は炭素数８〜２２のアルキル基又はアルケ
   ニル基、Ｒ^２は炭素数１〜２２のアルキル基又はアルケ
   ニル基、Ｒ^３は炭素数１〜５のアルキル基、Ｒ^４はエチ
   レン基、Ａｒはアリール基又はアリールオキシメチル基
   若しくはヘテロアリールオキシメチル基、Ｘ^ｍ−は炭素
   数１〜８のモノ若しくはトリカルボン酸アニオン又は炭
   素数２〜５のジカルボン酸アニオン、ｍは１〜３、ｎは
   １〜５の整数である）で表される第四級アンモニウム塩
   を有効成分とし、医療用、環境用、繊維用又は循環冷却
   水用に用いることを特徴とする殺菌剤。