JPH0825912B2 - 副生成物利用を含む芳香族炭化水素の製造法 - Google Patents
副生成物利用を含む芳香族炭化水素の製造法Info
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Description
【発明の詳細な説明】 本発明は、一般に芳香族炭化水素の製造に関し、特に
副生成物を有用な炭化水素の製造に利用するC2〜C4炭化
水素供給原料の接触転化による芳香族炭化水素の製造法
に関する。
副生成物を有用な炭化水素の製造に利用するC2〜C4炭化
水素供給原料の接触転化による芳香族炭化水素の製造法
に関する。
時に脱水素環化二量化（DHCD）と呼ばれるC2〜C4炭化
水素供給原料の接触転化によるベンゼン、トルエン、キ
シレンなどの芳香族炭化水素の接触製造は以前から知ら
れている。ガリウム担持ゼオライト触媒上でC2〜C4炭化
水素を芳香族炭化水素へ転化させるこの製造法の１つの
形はBPサイクラー法（BP Cyclar process）として急速
に認識を得つつある。この方法では、芳香族炭化水素に
加えて、メタンに富む流および水素に富む流を副生成物
として生成し、これらの生成物のために何らかの他の使
用が無いとこの方法にとって損失となる。
水素供給原料の接触転化によるベンゼン、トルエン、キ
シレンなどの芳香族炭化水素の接触製造は以前から知ら
れている。ガリウム担持ゼオライト触媒上でC2〜C4炭化
水素を芳香族炭化水素へ転化させるこの製造法の１つの
形はBPサイクラー法（BP Cyclar process）として急速
に認識を得つつある。この方法では、芳香族炭化水素に
加えて、メタンに富む流および水素に富む流を副生成物
として生成し、これらの生成物のために何らかの他の使
用が無いとこの方法にとって損失となる。
C2〜C4炭化水素供給原料は他の供給源、例えば副生成
物製油所流、から誘導され得るが、かかる供給原料の潜
在的供給源は天然ガスからメタンを分離することによっ
て得られる液化石油ガス（LPG）であり、その詳細な組
成はその源によって異なるが、二酸化炭素、窒素、C4 +
炭化水素の１種以上の少量と共に主としてメタン、エタ
ン、プロパン、ブタンからなる。大量の回収メタンの潜
在的使用は、種々のルートによる合成ガスへの転化およ
びそれに続くかくして生成した合成ガスの公知のフィッ
シャー・トロプシュ（FT）転化によるより価値の高い生
成物、例えばメタノール、高級アルコールまたは炭化水
素への転化のための供給原料としての使用である。
物製油所流、から誘導され得るが、かかる供給原料の潜
在的供給源は天然ガスからメタンを分離することによっ
て得られる液化石油ガス（LPG）であり、その詳細な組
成はその源によって異なるが、二酸化炭素、窒素、C4 +
炭化水素の１種以上の少量と共に主としてメタン、エタ
ン、プロパン、ブタンからなる。大量の回収メタンの潜
在的使用は、種々のルートによる合成ガスへの転化およ
びそれに続くかくして生成した合成ガスの公知のフィッ
シャー・トロプシュ（FT）転化によるより価値の高い生
成物、例えばメタノール、高級アルコールまたは炭化水
素への転化のための供給原料としての使用である。
メタンまたは含メタン混合物、例えば天然ガス、から
の例えばスチームリフォーミング、オートサーマルフォ
ーミング（autothermal reforming）または部分酸化に
よる合成ガスへの初期転化とそれに続くフィッシャー・
トロプシュ触媒上での転化による炭化水素の製造は現在
までに当業界で認められている。合成ガスの生成にどん
なルートを用いても、一般に、その水素：一酸化炭素比
を次の炭化水素へのフィッシャー・トロプシュ転化に最
適な値に調節しなければならない。2:1の最大の水素：
一酸化炭素比を有する酸化的ルートは水素：一酸化炭素
比の増加を必要とする。このためには、水蒸気と合成ガ
ス生成過程で生成される一酸化炭素の一部分との反応に
よる水素の生成を含むシフト反応が一般に要求される。
シフト反応は二酸化炭素をも生成し、二酸化炭素は次の
フィッシャー・トロプシュ反応では一般に望ましくな
く、一般には、合成ガス生成工程で生成される二酸化炭
素および水蒸気と一緒にその除去工程が必要である。シ
フト反応工程と可能性ある二酸化炭素除去工程とを含む
ことは、プラントに於ける資本支出の点および炭素損失
による全生産性の損失の点の両方でこの方法の経済を損
なう。
の例えばスチームリフォーミング、オートサーマルフォ
ーミング（autothermal reforming）または部分酸化に
よる合成ガスへの初期転化とそれに続くフィッシャー・
トロプシュ触媒上での転化による炭化水素の製造は現在
までに当業界で認められている。合成ガスの生成にどん
なルートを用いても、一般に、その水素：一酸化炭素比
を次の炭化水素へのフィッシャー・トロプシュ転化に最
適な値に調節しなければならない。2:1の最大の水素：
一酸化炭素比を有する酸化的ルートは水素：一酸化炭素
比の増加を必要とする。このためには、水蒸気と合成ガ
ス生成過程で生成される一酸化炭素の一部分との反応に
よる水素の生成を含むシフト反応が一般に要求される。
シフト反応は二酸化炭素をも生成し、二酸化炭素は次の
フィッシャー・トロプシュ反応では一般に望ましくな
く、一般には、合成ガス生成工程で生成される二酸化炭
素および水蒸気と一緒にその除去工程が必要である。シ
フト反応工程と可能性ある二酸化炭素除去工程とを含む
ことは、プラントに於ける資本支出の点および炭素損失
による全生産性の損失の点の両方でこの方法の経済を損
なう。
本発明者らは従来知られている２つの方法をその同時
実施にとって有利であるように一体化する方法を開発し
た。
実施にとって有利であるように一体化する方法を開発し
た。
従って、本発明は、 （Ａ）供給原料を脱水素環化二量化触媒の存在下に於て
反応させて芳香族炭化水素と水素とメタンとからなる生
成物を生成する工程と、 （Ｂ）工程（Ａ）の生成物を芳香族炭化水素分画とメタ
ンに富む気体分画と水素に富む気体分画とに分離する工
程と、 （Ｃ）工程（Ｂ）で分離されたメタンに富む気体分画の
全部または一部を合成ガス製造装置へ供給し、それによ
って合成ガスを生成させる工程と、 （Ｄ）工程（Ｃ）からの合成ガスを、工程（Ｂ）で分離
された水素に富む気体分画の全部または一部分と一緒
に、それによって合成ガスの水素：一酸化炭素比を増加
し、フィッシャー・トロプシュ転化触媒と接触させて炭
化水素生成物を生成する工程と からなる、エタンおよび（または）プロパンおよび（ま
たは）ブタンを含む供給原料からの芳香族炭化水素の製
造法を提供する。
反応させて芳香族炭化水素と水素とメタンとからなる生
成物を生成する工程と、 （Ｂ）工程（Ａ）の生成物を芳香族炭化水素分画とメタ
ンに富む気体分画と水素に富む気体分画とに分離する工
程と、 （Ｃ）工程（Ｂ）で分離されたメタンに富む気体分画の
全部または一部を合成ガス製造装置へ供給し、それによ
って合成ガスを生成させる工程と、 （Ｄ）工程（Ｃ）からの合成ガスを、工程（Ｂ）で分離
された水素に富む気体分画の全部または一部分と一緒
に、それによって合成ガスの水素：一酸化炭素比を増加
し、フィッシャー・トロプシュ転化触媒と接触させて炭
化水素生成物を生成する工程と からなる、エタンおよび（または）プロパンおよび（ま
たは）ブタンを含む供給原料からの芳香族炭化水素の製
造法を提供する。
本発明の製造法に関する利点はDHCD法からの副生成物
オフガス流を十分に利用することができかつメタンに富
む気体分画が合成ガス製造装置への供給原料として用い
られかつ水素に富む気体分画が合成ガスの水素：一酸化
炭素比をＦ−Ｔ転化に適当な値へ増加するために用いら
れ、それによって合成ガスシフト作業を完全になくすか
あるいはその大きさを相当に減少しかつ二酸化炭素除去
の必要性を相当に減少する点である。
オフガス流を十分に利用することができかつメタンに富
む気体分画が合成ガス製造装置への供給原料として用い
られかつ水素に富む気体分画が合成ガスの水素：一酸化
炭素比をＦ−Ｔ転化に適当な値へ増加するために用いら
れ、それによって合成ガスシフト作業を完全になくすか
あるいはその大きさを相当に減少しかつ二酸化炭素除去
の必要性を相当に減少する点である。
本発明の製造法の工程（Ａ）では、任意の適当な脱水
素環化二量化触媒を用いることができるが、ガリウム担
持ZSM−５型アルミノ珪酸塩ゼオライトが好ましい。こ
の工程への供給原料はエタン、プロパン、ブタンまたは
これらの混合物のいずれかであることができ、メタン、
エチレン、プロピレンまたは高級オレフィンの一種以上
を含でいてもよい。特に適当な供給原料は典型的には低
温手段で天然ガスから分離されたLPGであり、それから
回収されたメタンは本発明の製造法の工程（Ｃ）へ適当
な供給原料である。本発明の製造法の工程（Ａ）の操作
に関する典型的なプロセス条件、触媒、触媒処理および
他の情報は本発明者らの特許広告GB−Ａ−1499199号、1
561590号、1537780号およびEP−Ａ−50021号、119027
号、119023号、147111号、162636号、186949号、202000
号および係属未公告ヨーロッパ特許出願第86306340.0号
に記載されており、これらの記載は参照分として本明細
書に含まれるものとする。
素環化二量化触媒を用いることができるが、ガリウム担
持ZSM−５型アルミノ珪酸塩ゼオライトが好ましい。こ
の工程への供給原料はエタン、プロパン、ブタンまたは
これらの混合物のいずれかであることができ、メタン、
エチレン、プロピレンまたは高級オレフィンの一種以上
を含でいてもよい。特に適当な供給原料は典型的には低
温手段で天然ガスから分離されたLPGであり、それから
回収されたメタンは本発明の製造法の工程（Ｃ）へ適当
な供給原料である。本発明の製造法の工程（Ａ）の操作
に関する典型的なプロセス条件、触媒、触媒処理および
他の情報は本発明者らの特許広告GB−Ａ−1499199号、1
561590号、1537780号およびEP−Ａ−50021号、119027
号、119023号、147111号、162636号、186949号、202000
号および係属未公告ヨーロッパ特許出願第86306340.0号
に記載されており、これらの記載は参照分として本明細
書に含まれるものとする。
工程（Ａ）の生成物はベンゼン、トルエン、キシレン
の混合物からなる芳香族炭化水素（BTX）とメタンと水
素である。工程（Ｂ）では、これらの生成物がBTXとメ
タンに富む気体分画と水素に富む気体分画とに分離され
る。この分離は通常の方法で行うことができる。
の混合物からなる芳香族炭化水素（BTX）とメタンと水
素である。工程（Ｂ）では、これらの生成物がBTXとメ
タンに富む気体分画と水素に富む気体分画とに分離され
る。この分離は通常の方法で行うことができる。
工程（Ｃ）では、工程（Ｂ）で分離されたメタンに富
む気体分画の全部または一部分、好ましくは全部が、好
ましくは追加の含メタン炭化水素ガスと一緒に、合成ガ
ス製造装置へ供給される。相応しくは、含メタン炭化水
素ガスは主としてメタンからなる任意のガス、例えば天
然ガスおよび（または）LPG分離装置から回収されたメ
タンでよい。本発明の製造法の工程（Ａ）のLPG供給原
料を与えるためには天然ガスから分離されたメタンを用
いることが好ましい。合成ガス製造装置は相応しくはス
チームリフォーミング装置、オートサーマル（autother
mal）リフォーミング装置または部分酸化装置、あるい
は例えば本発明者らの同時係属英国特許出願公告第2179
366号（BPケースNo.6046）に記載されているような一次
スチームリフォーミングと二次オートサーマルリフォー
ミングとの組み合わせであることができる。好ましくは
合成ガス製造装置は部分酸化装置である。というのは、
スチームリフォーミングおよび（または）オートサーマ
ルリフォーミングルートとは対照的に、合成ガスの部分
酸化製造法は一般に2:1より大きい水素：一酸化炭素比
を有する合成ガスを製造することができないからであ
る。酸化的合成ガス製造装置は接触または非接触部分酸
化装置でよく、その両方とも当業界で通常の装置であ
る。特に適した合成ガス製造装置は、適当な温度および
圧力条件下で上記含メタン供給原料、水蒸気、含酸素ガ
スが適当な比率でそれへ供給されるリフォーミング触媒
の流動床または噴出床の形をとることができる接触部分
酸化装置である。相応しくは、含酸素ガスは分子状酸素
でよく、分子状酸素は不活性ガス、例えば窒素で、相応
しくは空気に関する比率よりもかなり低い比率で希釈さ
れることができる。好ましい合成ガス製造装置およびそ
の作動方法は本発明者らの同時係属ヨーロッパ特許出願
公告第163385号、第164864号、第178853号に記載されて
おり、これらの記載は参照文とし本明細書に含まれるも
のとする。
む気体分画の全部または一部分、好ましくは全部が、好
ましくは追加の含メタン炭化水素ガスと一緒に、合成ガ
ス製造装置へ供給される。相応しくは、含メタン炭化水
素ガスは主としてメタンからなる任意のガス、例えば天
然ガスおよび（または）LPG分離装置から回収されたメ
タンでよい。本発明の製造法の工程（Ａ）のLPG供給原
料を与えるためには天然ガスから分離されたメタンを用
いることが好ましい。合成ガス製造装置は相応しくはス
チームリフォーミング装置、オートサーマル（autother
mal）リフォーミング装置または部分酸化装置、あるい
は例えば本発明者らの同時係属英国特許出願公告第2179
366号（BPケースNo.6046）に記載されているような一次
スチームリフォーミングと二次オートサーマルリフォー
ミングとの組み合わせであることができる。好ましくは
合成ガス製造装置は部分酸化装置である。というのは、
スチームリフォーミングおよび（または）オートサーマ
ルリフォーミングルートとは対照的に、合成ガスの部分
酸化製造法は一般に2:1より大きい水素：一酸化炭素比
を有する合成ガスを製造することができないからであ
る。酸化的合成ガス製造装置は接触または非接触部分酸
化装置でよく、その両方とも当業界で通常の装置であ
る。特に適した合成ガス製造装置は、適当な温度および
圧力条件下で上記含メタン供給原料、水蒸気、含酸素ガ
スが適当な比率でそれへ供給されるリフォーミング触媒
の流動床または噴出床の形をとることができる接触部分
酸化装置である。相応しくは、含酸素ガスは分子状酸素
でよく、分子状酸素は不活性ガス、例えば窒素で、相応
しくは空気に関する比率よりもかなり低い比率で希釈さ
れることができる。好ましい合成ガス製造装置およびそ
の作動方法は本発明者らの同時係属ヨーロッパ特許出願
公告第163385号、第164864号、第178853号に記載されて
おり、これらの記載は参照文とし本明細書に含まれるも
のとする。
工程（Ｃ）で生成された合成ガスは、水素および一酸
化炭素に加えて、一般に供給原料から由来するおよび
（または）合成ガス製造工程中に生成される二酸化炭素
および多分水蒸気をも含んでいる。随意工程（Ｃ′）で
は、この二酸化炭素および水が、通常の方法、例えば溶
媒吸収によって、水蒸気と一緒に除去される。
化炭素に加えて、一般に供給原料から由来するおよび
（または）合成ガス製造工程中に生成される二酸化炭素
および多分水蒸気をも含んでいる。随意工程（Ｃ′）で
は、この二酸化炭素および水が、通常の方法、例えば溶
媒吸収によって、水蒸気と一緒に除去される。
工程（Ｄ）では、工程（Ｃ）で分離された合成ガスが
その水素：一酸化炭素比を増加させる目的で工程（Ｂ）
で分離された水素に富む気体分画の全部または一部分と
混合されかつＦ−Ｔ転化触媒と接触して炭化水素生成物
を生成する。混合される水素に富む気体分画の量は2:1
より大きい、好ましくは2.05〜2.2:1の範囲の水素：一
酸化炭素比を生ずるのに十分な量である。この好ましい
範囲を得るために、水素ブリードを作動させるか追加水
素を供給するかのいずれかが必要であることがあり得る
が、１つの好ましい実施態様に於ては、その水素含量を
調節せずに水素に富む気体分画を用いることと一致した
値に全流量（total throughputs）を調節する。
その水素：一酸化炭素比を増加させる目的で工程（Ｂ）
で分離された水素に富む気体分画の全部または一部分と
混合されかつＦ−Ｔ転化触媒と接触して炭化水素生成物
を生成する。混合される水素に富む気体分画の量は2:1
より大きい、好ましくは2.05〜2.2:1の範囲の水素：一
酸化炭素比を生ずるのに十分な量である。この好ましい
範囲を得るために、水素ブリードを作動させるか追加水
素を供給するかのいずれかが必要であることがあり得る
が、１つの好ましい実施態様に於ては、その水素含量を
調節せずに水素に富む気体分画を用いることと一致した
値に全流量（total throughputs）を調節する。
適当なフィッシャー・トロプシュ触媒は金属鉄、コバ
ルトまたはルテニウムの１種以上を含み、随意に適当な
担体、例えばシリカ、アルミナ、チタニアまたはセリア
上に担持される。相応しくは、触媒は結晶性ゼオライ
ト、例えばZSM−５または超安定性ゼオライトＹを含む
ことができる。１つの好ましいフィッシャー・トロプシ
ュ触媒は合成ガスを気体C2〜C4オレフィン系炭化水素と
液体C5 +炭化水素との混合物へ転化させる能力のある触
媒である。特に好ましい触媒は本発明者らの同時係属ヨ
ーロッパ特許出願公告第0169743号、第0211577号、第02
32962号に記載されているようなルテニウム／セリア触
媒であり、上記記載は参照分として本明細書に含まれる
ものとする。もう１つの別の実施態様に於ては、好まし
いフィッシャー・トロプシュ触媒は合成ガスをろう状炭
化水素へ転化させる能力のある触媒であり、このろう状
炭化水素は適当な条件下でゼオライトとの接触によって
液体C5 +炭化水素へ転化可能である。この型の１つの好
ましい触媒は本発明者らの同時係属ヨーロッパ特許出願
第87308211−９号に記載されているような、相応しくは
担体、例えば酸化亜鉛と組み合わせたコバルトであり、
上記特許出願の記載は参照文として本明細書に含まれる
ものとする。
ルトまたはルテニウムの１種以上を含み、随意に適当な
担体、例えばシリカ、アルミナ、チタニアまたはセリア
上に担持される。相応しくは、触媒は結晶性ゼオライ
ト、例えばZSM−５または超安定性ゼオライトＹを含む
ことができる。１つの好ましいフィッシャー・トロプシ
ュ触媒は合成ガスを気体C2〜C4オレフィン系炭化水素と
液体C5 +炭化水素との混合物へ転化させる能力のある触
媒である。特に好ましい触媒は本発明者らの同時係属ヨ
ーロッパ特許出願公告第0169743号、第0211577号、第02
32962号に記載されているようなルテニウム／セリア触
媒であり、上記記載は参照分として本明細書に含まれる
ものとする。もう１つの別の実施態様に於ては、好まし
いフィッシャー・トロプシュ触媒は合成ガスをろう状炭
化水素へ転化させる能力のある触媒であり、このろう状
炭化水素は適当な条件下でゼオライトとの接触によって
液体C5 +炭化水素へ転化可能である。この型の１つの好
ましい触媒は本発明者らの同時係属ヨーロッパ特許出願
第87308211−９号に記載されているような、相応しくは
担体、例えば酸化亜鉛と組み合わせたコバルトであり、
上記特許出願の記載は参照文として本明細書に含まれる
ものとする。
好ましいフィッシャー・トロプシュ触媒は二酸化炭素
に耐性がある触媒であり、この場合には、工程（Ｃ′）
を削除するかあるいは大きさを実施的に減少することが
できる。
に耐性がある触媒であり、この場合には、工程（Ｃ′）
を削除するかあるいは大きさを実施的に減少することが
できる。
その後で、Ｆ−Ｔ生成物の液体炭化水素分画から気体
炭化水素分画を分離しかつそれから水を除去することが
好ましい。このことは通常の手段で行うことができる。
便宜上、この分離は本発明の製造法の工程（Ａ）の供給
原料を与えるための天然ガスからのLPGの分離と組み合
わせることができる。液体C5 +炭化水素分画は相応しく
はガソリンブレンディング成分として用いることができ
る。
炭化水素分画を分離しかつそれから水を除去することが
好ましい。このことは通常の手段で行うことができる。
便宜上、この分離は本発明の製造法の工程（Ａ）の供給
原料を与えるための天然ガスからのLPGの分離と組み合
わせることができる。液体C5 +炭化水素分画は相応しく
はガソリンブレンディング成分として用いることができ
る。
本発明の製造法を原油パイプラインの付近で実施する
場合には、BTXおよびC5 +炭化水素分画を相応しくは原油
パイプラインを通して製油所へ送ることができる。
場合には、BTXおよびC5 +炭化水素分画を相応しくは原油
パイプラインを通して製油所へ送ることができる。
本発明の１つの好ましい実施態様をフローシートの形
を取る添付図面に関して次に説明する。
を取る添付図面に関して次に説明する。
図面について説明すると、１は脱水素環化二量化およ
び分離装置であり、２は接触部分酸化装置であり、３は
二酸化炭素分離装置であり、４はフィッシャー・トロプ
シュ転化装置であり、５はフィッシャー・トロプシュ生
成物分離装置であり、６〜17は移送ラインである。
び分離装置であり、２は接触部分酸化装置であり、３は
二酸化炭素分離装置であり、４はフィッシャー・トロプ
シュ転化装置であり、５はフィッシャー・トロプシュ生
成物分離装置であり、６〜17は移送ラインである。
作動時、天然ガスから分離されたLPGはライン６を通
って装置１へ送られ、そこでDHCD触媒と接触してBTXと
メタンと水素とを生成し、BTXとメタンに富む気体分画
と水素に富む気体分画とに分離され、BTXはライン７を
通って回収される。メタンに富む気体分画はライン８を
通り、LPG分離からのメタンと混合され、ライン９を通
って接触部分酸化装置へ供給され、酸素および水蒸気は
それぞれライン10、11から供給される。接触部分酸化装
置２中で、供給原料は二酸化炭素および水蒸気と共に一
酸化炭素および水素を含む生成物へ転化される。生成物
はライン12を通って分離装置３へ送られ、そこで二酸化
炭素および水が除去される。
って装置１へ送られ、そこでDHCD触媒と接触してBTXと
メタンと水素とを生成し、BTXとメタンに富む気体分画
と水素に富む気体分画とに分離され、BTXはライン７を
通って回収される。メタンに富む気体分画はライン８を
通り、LPG分離からのメタンと混合され、ライン９を通
って接触部分酸化装置へ供給され、酸素および水蒸気は
それぞれライン10、11から供給される。接触部分酸化装
置２中で、供給原料は二酸化炭素および水蒸気と共に一
酸化炭素および水素を含む生成物へ転化される。生成物
はライン12を通って分離装置３へ送られ、そこで二酸化
炭素および水が除去される。
DHCD装置２からの水素に富む気体分画はライン14を通
って送られ、分離装置からライン13を通って出る二酸化
炭素と水が実質的に無い合成ガスと混合され、それによ
って合成ガスの水素：一酸化炭素モル比を約2.14:1の値
に上げた後、混合物はフィッシャー・トロプシュ転化装
置４に入る。Ｆ−Ｔ装置４中では、合成ガスは水および
気体C2〜C4炭化水素と液体C5 +炭化水素との混合物から
なる炭化水素へ転化され、混合物はライン15を通ってＦ
−Ｔ生成物分離装置５へ送られ、そこで生成物は水とラ
イン16を通ってLPG供給ライン６へ送り返されるLPGとラ
イン17を通って回収される液体C5 +炭化水素分画とに分
離される。Ｆ−Ｔ 生成物分離装置５はこの場合別個の
装置として示されているが、この装置は天然ガスからの
LPG分離装置中へ組み込まれることができ、それによっ
てプラントの節約となる。
って送られ、分離装置からライン13を通って出る二酸化
炭素と水が実質的に無い合成ガスと混合され、それによ
って合成ガスの水素：一酸化炭素モル比を約2.14:1の値
に上げた後、混合物はフィッシャー・トロプシュ転化装
置４に入る。Ｆ−Ｔ装置４中では、合成ガスは水および
気体C2〜C4炭化水素と液体C5 +炭化水素との混合物から
なる炭化水素へ転化され、混合物はライン15を通ってＦ
−Ｔ生成物分離装置５へ送られ、そこで生成物は水とラ
イン16を通ってLPG供給ライン６へ送り返されるLPGとラ
イン17を通って回収される液体C5 +炭化水素分画とに分
離される。Ｆ−Ｔ 生成物分離装置５はこの場合別個の
装置として示されているが、この装置は天然ガスからの
LPG分離装置中へ組み込まれることができ、それによっ
てプラントの節約となる。
当業者には、上記製造法が本発明の本質的特性を保持
しながら、変更可能であることがわかるであろう。例え
ば、工程（Ｄ）に加えて、あるいは工程（Ｄ）の別法と
して、合成ガスをメタノールまたはより高級のアルコー
ルの混合物へ転化させることができる。
しながら、変更可能であることがわかるであろう。例え
ば、工程（Ｄ）に加えて、あるいは工程（Ｄ）の別法と
して、合成ガスをメタノールまたはより高級のアルコー
ルの混合物へ転化させることができる。
添付図面は本発明の１つの好ましい実施態様を示すフロ
ーシートである。
ーシートである。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.6 識別記号 庁内整理番号 ＦＩ 技術表示箇所 Ｂ０１Ｊ 29/40 Ｃ０７Ｃ 1/04 15/02
Claims (16)
- 【請求項１】（Ａ）供給原料を脱水素環化二量化触媒の
存在下で反応させて芳香族炭化水素とメタンとを含む生
成物を製造する工程と、 （Ｂ）工程（Ａ）の生成物を芳香族炭化水素分画とメタ
ンに富む気体分画と水素に富む気体分画とに分離する工
程と、 （Ｃ）工程（Ｂ）で分離されたメタンに富む気体分画の
全部または一部分を合成ガス製造装置へ供給して合成ガ
スを製造する工程と、 （Ｄ）工程（Ｃ）からの合成ガスを、工程（Ｂ）で分離
された水素に富む気体分画の全部または一部分と一緒
に、それによって合成ガスの水素：一酸化炭素比を増加
し、フィッシャー・トロプシュ転化触媒と接触させて炭
化水素生成物を生成する工程とからなる、メタンおよび
（または）プロパンおよび（または）ブタンを含む供給
原料からの芳香族炭化水素の製造法。 - 【請求項２】合成ガス製造装置が酸化的合成ガス製造装
置である特許請求の範囲第（１）項記載の製造法。 - 【請求項３】工程（Ｃ）に於て合成ガス製造装置へ追加
の含メタン炭化水素ガスを供給する特許請求の範囲第
（１）項または第（２）項のいずれかに記載の製造法。 - 【請求項４】工程（Ａ）に於て反応させる供給原料が天
然ガスから分離されたLPGである前記特許請求の範囲の
いずれか１項に記載の製造法。 - 【請求項５】天然ガスからのLPGの分離から回収された
メタンを工程（Ｃ）の供給する特許請求の範囲第（４）
項記載の製造法。 - 【請求項６】工程（Ａ）の脱水素環化二量化触媒がガリ
ウム担持ZSM−５型アルミノ珪酸塩ゼオライトである前
記特許請求の範囲のいずれか１項に記載の製造法。 - 【請求項７】工程（Ｃ）の酸化的合成ガス製造装置が接
触または非接触部分酸化装置のいずれかである特許請求
の範囲第（２）〜第（６）項のいずれか１項に記載の製
造法。 - 【請求項８】接触部分酸化装置が、それへ適当な温度お
よび圧力の条件下で含メタン供給原料、水蒸気、含酸素
ガスが供給される流動床または噴出床（spouted bed）
のいずれかの形をとる特許請求の範囲第（７）項記載の
製造法。 - 【請求項９】工程（Ｃ）に於て一酸化炭素が生成されか
つ追加工程（Ｃ′）に於て合成ガスから二酸化炭素が除
去される前記特許請求の範囲のいずれか１項に記載の製
造法。 - 【請求項１０】工程（Ｄ）に於て合成ガスと混合される
水素に富む気体分画の量が2:1より大きい水素：一酸化
炭素モル比を生ずるのに十分な量である前記特許請求の
範囲のいずれか１項に記載の製造法。 - 【請求項１１】水素：一酸化炭素モル比が2.05〜2.2:1
の範囲である特許請求の範囲第（10）項記載の製造法。 - 【請求項１２】フィッシャー・トロプシュ触媒が合成ガ
スをC2〜C4オレフィン系炭化水素と液体C5 +炭化水素と
の混合物へ転化させる能力のある触媒である前記特許請
求の範囲のいずれか１項に記載の製造法。 - 【請求項１３】フィッシャー・トロプシュ触媒がルテニ
ウムとセリアとからなる特許請求の範囲第（12）項記載
の製造法。 - 【請求項１４】フィッシャー・トロプシュ触媒が合成ガ
スをろう状炭化水素へ転化させる能力のある触媒である
特許請求の範囲第（１）〜第（11）項のいずれか１項に
記載の製造法。 - 【請求項１５】フィッシャー・トロプシュ触媒がコバル
トと酸化亜鉛とからなる特許請求の範囲第（14）項記載
の製造法。 - 【請求項１６】フィッシャー・トロプシュ触媒がゼオラ
イトをも含む特許請求の範囲第（12）〜第（15）項のい
ずれか１項に記載の製造法。
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| GB868626532A GB8626532D0 (en) | 1986-11-06 | 1986-11-06 | Chemical process |
| GB8626532 | 1986-11-06 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS63225324A JPS63225324A (ja) | 1988-09-20 |
| JPH0825912B2 true JPH0825912B2 (ja) | 1996-03-13 |
Family
ID=10606895
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP62280864A Expired - Fee Related JPH0825912B2 (ja) | 1986-11-06 | 1987-11-06 | 副生成物利用を含む芳香族炭化水素の製造法 |
Country Status (10)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US4806699A (ja) |
| EP (1) | EP0269297B1 (ja) |
| JP (1) | JPH0825912B2 (ja) |
| AU (1) | AU601776B2 (ja) |
| CA (1) | CA1294631C (ja) |
| DE (1) | DE3769094D1 (ja) |
| GB (1) | GB8626532D0 (ja) |
| NO (1) | NO167278C (ja) |
| NZ (1) | NZ222440A (ja) |
| ZA (1) | ZA878352B (ja) |
Families Citing this family (48)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US4848579A (en) * | 1987-05-27 | 1989-07-18 | Nabisco Brands, Inc. | Food container |
| US4973778A (en) * | 1987-12-29 | 1990-11-27 | Mobil Oil Corp. | Continuous swing tubular reactor-regenerator |
| US5055437A (en) * | 1988-12-30 | 1991-10-08 | Mobil Oil Corporation | Multi-component catalyst mixture and process for catalytic cracking of heavy hydrocarbon feed to lighter products |
| US5026921A (en) * | 1989-12-21 | 1991-06-25 | Mobil Oil Corporation | Aromatization process utilizing a pillared layered silicate plus gallium or zinc |
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| FR2671069B1 (fr) * | 1990-12-27 | 1993-04-09 | Inst Francais Du Petrole | Zeolithe de type mfi et son procede de preparation. |
| FR2674769B1 (fr) * | 1991-04-04 | 1994-04-29 | Inst Francais Du Petrole | Catalyseur du type galloaluminosilicate contenant du gallium, un metal noble de la famille du platine et au moins un metal additionnel, et son utilisation en aromatisation des hydrocarbures. |
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