JPH08259677A - ポリエステル樹脂組成物およびそれを用いた高粘度ポリエチレンテレフタレート樹脂の製造方法 - Google Patents
ポリエステル樹脂組成物およびそれを用いた高粘度ポリエチレンテレフタレート樹脂の製造方法Info
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- Polyesters Or Polycarbonates (AREA)
Abstract
(57)【要約】
【目的】高粘度のポリエチレンテレフタレート樹脂を製
造するに際して、ポリエチレンテレフタレート樹脂との
相溶性が良く、均一でかつ高い粘度の樹脂が得られる添
加剤として極めて有用なポリエステル樹脂組成物を提供
すること。 【構成】５〜２０重量％の芳香族テトラカルボン酸の二
無水物および、８０〜９５重量％の流動開始温度が２０
０℃以下のポリエステル樹脂からなるポリエステル樹脂
組成物。ならびに、上記ポリエステル樹脂組成物１〜５
重量部とポリエチレンテレフタレート樹脂１００重量部
とを溶融混合することによる高粘度ポリエチレンテレフ
タレート樹脂の製造方法。
造するに際して、ポリエチレンテレフタレート樹脂との
相溶性が良く、均一でかつ高い粘度の樹脂が得られる添
加剤として極めて有用なポリエステル樹脂組成物を提供
すること。 【構成】５〜２０重量％の芳香族テトラカルボン酸の二
無水物および、８０〜９５重量％の流動開始温度が２０
０℃以下のポリエステル樹脂からなるポリエステル樹脂
組成物。ならびに、上記ポリエステル樹脂組成物１〜５
重量部とポリエチレンテレフタレート樹脂１００重量部
とを溶融混合することによる高粘度ポリエチレンテレフ
タレート樹脂の製造方法。
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は、高粘度のポリエチレン
テレフタレート樹脂を製造する際に添加剤として用いら
れるポリエステル樹脂組成物に関する。更に詳しくは、
高粘度のポリエチレンテレフタレート（以下ＰＥＴと記
す）樹脂を製造するに際して、ＰＥＴとの相溶性が良く
均一でかつ高い粘度のＰＥＴ樹脂が得られる添加剤とし
てのポリエステル樹脂組成物およびそれを用いた高粘度
のＰＥＴ樹脂の製造方法に関するものである。
テレフタレート樹脂を製造する際に添加剤として用いら
れるポリエステル樹脂組成物に関する。更に詳しくは、
高粘度のポリエチレンテレフタレート（以下ＰＥＴと記
す）樹脂を製造するに際して、ＰＥＴとの相溶性が良く
均一でかつ高い粘度のＰＥＴ樹脂が得られる添加剤とし
てのポリエステル樹脂組成物およびそれを用いた高粘度
のＰＥＴ樹脂の製造方法に関するものである。
【０００２】
【従来の技術】ポリエステル、特にＰＥＴは、優れた耐
熱性、機械的特性、耐薬品性、寸法安定性等を有してい
るために、繊維、フィルム、中空容器等に広く用いられ
ている。
熱性、機械的特性、耐薬品性、寸法安定性等を有してい
るために、繊維、フィルム、中空容器等に広く用いられ
ている。
【０００３】一般的に中空容器の製造は、押出しブロー
成形が使用されている。押出しブロー成形には高溶融強
度と高粘弾性を有する樹脂が必要とされているが、ＰＥ
Ｔは溶融強度が乏しく押出しブロー成形中に垂れ落ちや
すい欠点があるため、押出しブロー成形には適していな
い。
成形が使用されている。押出しブロー成形には高溶融強
度と高粘弾性を有する樹脂が必要とされているが、ＰＥ
Ｔは溶融強度が乏しく押出しブロー成形中に垂れ落ちや
すい欠点があるため、押出しブロー成形には適していな
い。
【０００４】ＰＥＴ樹脂の溶融強度を改善するためにＰ
ＥＴを高粘度化することが有効であり、そのための方法
として、近年、芳香族テトラカルボン酸二無水物のよう
な添加剤を極限粘度約０．６dl／ｇのＰＥＴ樹脂と溶融
混合して極限粘度０．８〜１．０dl／ｇの高粘度ＰＥＴ
を製造する方法が開示されている（特開平４−５０５０
３１号公報）。しかしながら、この方法では添加剤であ
る芳香族テトラカルボン酸二無水物とＰＥＴ樹脂との相
溶性が悪く、均一でかつ高い粘度の樹脂は得られないこ
とが判明した。
ＥＴを高粘度化することが有効であり、そのための方法
として、近年、芳香族テトラカルボン酸二無水物のよう
な添加剤を極限粘度約０．６dl／ｇのＰＥＴ樹脂と溶融
混合して極限粘度０．８〜１．０dl／ｇの高粘度ＰＥＴ
を製造する方法が開示されている（特開平４−５０５０
３１号公報）。しかしながら、この方法では添加剤であ
る芳香族テトラカルボン酸二無水物とＰＥＴ樹脂との相
溶性が悪く、均一でかつ高い粘度の樹脂は得られないこ
とが判明した。
【０００５】一方、一般に添加剤をＰＥＴ樹脂に均一に
分散させる方法として、添加剤を一度ポリエチレンやポ
リプロピレンなどのポリオレフィン系樹脂と溶融混合し
た樹脂組成物にして使用する方法が知られている。しか
しながら、ポリオレフィン系樹脂組成物は比重が小さ
く、ＰＥＴ樹脂とチップブレンドした場合、該ブレンド
物は比重差によりポリオレフィン系樹脂組成物とＰＥＴ
樹脂の各チップが上下層に分離しやすい欠点がある。
分散させる方法として、添加剤を一度ポリエチレンやポ
リプロピレンなどのポリオレフィン系樹脂と溶融混合し
た樹脂組成物にして使用する方法が知られている。しか
しながら、ポリオレフィン系樹脂組成物は比重が小さ
く、ＰＥＴ樹脂とチップブレンドした場合、該ブレンド
物は比重差によりポリオレフィン系樹脂組成物とＰＥＴ
樹脂の各チップが上下層に分離しやすい欠点がある。
【０００６】また、ポリオレフィン系樹脂組成物はＰＥ
Ｔ樹脂と溶融混合すると、相溶性が悪いため不透明な製
品しか得られないという問題がある。
Ｔ樹脂と溶融混合すると、相溶性が悪いため不透明な製
品しか得られないという問題がある。
【０００７】
【発明が解決しようとする課題】本発明者らは、押出し
ブロー成形可能な高い粘度のＰＥＴ樹脂を製造する場合
に使用できる添加剤を鋭意検討したところ、芳香族テト
ラカルボン酸二無水物を一度ポリエステル樹脂と溶融混
合したポリエステル樹脂組成物にして使用することを着
想した。さらに、芳香族テトラカルボン酸二無水物をポ
リエステル樹脂と溶融混合してポリエステル樹脂組成物
を製造するに際して、ポリエステル樹脂がテレフタル酸
を主たるジカルボン酸成分とし、エチレングリコールを
主たるジオール成分とする流動開始温度が２００℃以下
のポリエステル樹脂を使用することが、均一でかつ高い
粘度のＰＥＴ樹脂を製造する方法として効果があること
を見出し本発明に到達した。
ブロー成形可能な高い粘度のＰＥＴ樹脂を製造する場合
に使用できる添加剤を鋭意検討したところ、芳香族テト
ラカルボン酸二無水物を一度ポリエステル樹脂と溶融混
合したポリエステル樹脂組成物にして使用することを着
想した。さらに、芳香族テトラカルボン酸二無水物をポ
リエステル樹脂と溶融混合してポリエステル樹脂組成物
を製造するに際して、ポリエステル樹脂がテレフタル酸
を主たるジカルボン酸成分とし、エチレングリコールを
主たるジオール成分とする流動開始温度が２００℃以下
のポリエステル樹脂を使用することが、均一でかつ高い
粘度のＰＥＴ樹脂を製造する方法として効果があること
を見出し本発明に到達した。
【０００８】
【課題を解決するための手段及びその作用】すなわち、
本発明は、５〜２０重量％の芳香族テトラカルボン酸の
二無水物と８０〜９５重量％の流動開始温度が２００℃
以下のポリエステル樹脂とからなるポリエステル樹脂組
成物であり、さらに該ポリエステル樹脂がテレフタル酸
を主たるジカルボン酸成分とし、エチレングリコールを
主たるジオール成分とする流動開始温度が２００℃以下
のポリエステル樹脂であるポリエステル樹脂組成物であ
り、さらにこの組成物１〜５重量部と普通粘度のポリエ
チレンテレフタレート樹脂とを溶融混合することを特徴
とする高粘度ＰＥＴ樹脂の製造方法に関するものであ
る。
本発明は、５〜２０重量％の芳香族テトラカルボン酸の
二無水物と８０〜９５重量％の流動開始温度が２００℃
以下のポリエステル樹脂とからなるポリエステル樹脂組
成物であり、さらに該ポリエステル樹脂がテレフタル酸
を主たるジカルボン酸成分とし、エチレングリコールを
主たるジオール成分とする流動開始温度が２００℃以下
のポリエステル樹脂であるポリエステル樹脂組成物であ
り、さらにこの組成物１〜５重量部と普通粘度のポリエ
チレンテレフタレート樹脂とを溶融混合することを特徴
とする高粘度ＰＥＴ樹脂の製造方法に関するものであ
る。
【０００９】本発明において用いられる芳香族テトラカ
ルボン酸二無水物は、ピロメリット酸二無水物が代表的
なものであり、その他に２，２′−ビス（３，４−ジカ
ルボキシフェニル）プロパン二無水物、３，３′，４，
４′−ベンゾフェノンテトラカルボン酸二無水物などが
挙げられる。これらの芳香族テトラカルボン酸二無水物
は１種のみを用いても２種以上を併用してもよい。
ルボン酸二無水物は、ピロメリット酸二無水物が代表的
なものであり、その他に２，２′−ビス（３，４−ジカ
ルボキシフェニル）プロパン二無水物、３，３′，４，
４′−ベンゾフェノンテトラカルボン酸二無水物などが
挙げられる。これらの芳香族テトラカルボン酸二無水物
は１種のみを用いても２種以上を併用してもよい。
【００１０】本発明においてポリエステル樹脂組成物中
に含まれる芳香族テトラカルボン酸二無水物の量は、５
〜２０重量％であることが好ましく、１０〜１５重量％
であることがより好ましい。５重量％より少ない場合
は、ＰＥＴ樹脂の高粘度化のために用いられるポリエス
テル樹脂組成物の添加量が多くなり過ぎ、ＰＥＴ樹脂本
来の性質を失ってしまう。また、２０重量％より多い場
合はポリエステル樹脂組成物の製造が困難となる。
に含まれる芳香族テトラカルボン酸二無水物の量は、５
〜２０重量％であることが好ましく、１０〜１５重量％
であることがより好ましい。５重量％より少ない場合
は、ＰＥＴ樹脂の高粘度化のために用いられるポリエス
テル樹脂組成物の添加量が多くなり過ぎ、ＰＥＴ樹脂本
来の性質を失ってしまう。また、２０重量％より多い場
合はポリエステル樹脂組成物の製造が困難となる。
【００１１】本発明においてポリエステル樹脂組成物の
製造に用いられるポリエステル樹脂は流動開始温度が２
００℃以下のポリエステル樹脂であることが好ましい。
このようなポリエステル樹脂は、テレフタル酸とエチレ
ングリコール以外の共重合成分の導入によって低い流動
開始温度を有するようになり、これが２００℃程度より
低くなると実質的に非晶性を示す。流動開始温度が２０
０℃を越える場合、ポリエステル樹脂組成物の製造の際
に２５０℃を越える溶融温度を必要とするため、芳香族
テトラカルボン酸二無水物とポリエステル樹脂の好まし
くない架橋反応が起こり、ＰＥＴ樹脂の後述の高粘度化
工程での粘度向上効果が著しく低下する。
製造に用いられるポリエステル樹脂は流動開始温度が２
００℃以下のポリエステル樹脂であることが好ましい。
このようなポリエステル樹脂は、テレフタル酸とエチレ
ングリコール以外の共重合成分の導入によって低い流動
開始温度を有するようになり、これが２００℃程度より
低くなると実質的に非晶性を示す。流動開始温度が２０
０℃を越える場合、ポリエステル樹脂組成物の製造の際
に２５０℃を越える溶融温度を必要とするため、芳香族
テトラカルボン酸二無水物とポリエステル樹脂の好まし
くない架橋反応が起こり、ＰＥＴ樹脂の後述の高粘度化
工程での粘度向上効果が著しく低下する。
【００１２】本発明においてポリエステル樹脂組成物の
製造に用いられるポリエステル樹脂は、あらかじめ乾燥
により水分率を１００ｐｐｍ以下にすることが好まし
く、５０ｐｐｍ以下にすることがより好ましい。水分率
が１００ｐｐｍを越えた場合、ポリエステル樹脂組成物
の製造の際に芳香族テトラカルボン酸の二無水物の加水
分解反応が起こり、後工程におけるＰＥＴ樹脂の高粘度
効果が著しく低下する。
製造に用いられるポリエステル樹脂は、あらかじめ乾燥
により水分率を１００ｐｐｍ以下にすることが好まし
く、５０ｐｐｍ以下にすることがより好ましい。水分率
が１００ｐｐｍを越えた場合、ポリエステル樹脂組成物
の製造の際に芳香族テトラカルボン酸の二無水物の加水
分解反応が起こり、後工程におけるＰＥＴ樹脂の高粘度
効果が著しく低下する。
【００１３】本発明においてポリエステル樹脂組成物の
製造に用いられる前記のポリエステル樹脂は、ジカルボ
ン酸成分とグリコール成分とを公知の方法によって重縮
合せしめて得られるものであり、酸成分として用いられ
るジカルボン酸は、その５１モル％以上が１種類の芳香
族ジカルボン酸で占められることが好ましく、且つ主成
分のジカルボン酸はテレフタル酸であることがより好ま
しい。テレフタル酸以外のジカルボン酸も用いることが
できるが、これらはなるべく酸成分の５０モル％未満に
とどめるのが好ましい。このようなジカルボン酸として
イソフタル酸、２，６−ナフタレンジカルボン酸などが
例示され、これらのジカルボン酸は１種のみを用いても
２種以上を併用しても良い。
製造に用いられる前記のポリエステル樹脂は、ジカルボ
ン酸成分とグリコール成分とを公知の方法によって重縮
合せしめて得られるものであり、酸成分として用いられ
るジカルボン酸は、その５１モル％以上が１種類の芳香
族ジカルボン酸で占められることが好ましく、且つ主成
分のジカルボン酸はテレフタル酸であることがより好ま
しい。テレフタル酸以外のジカルボン酸も用いることが
できるが、これらはなるべく酸成分の５０モル％未満に
とどめるのが好ましい。このようなジカルボン酸として
イソフタル酸、２，６−ナフタレンジカルボン酸などが
例示され、これらのジカルボン酸は１種のみを用いても
２種以上を併用しても良い。
【００１４】またグリコール成分も同様に、その５１モ
ル％以上が１種類のジオールで占められることが好まし
く、且つ主成分のジオールはエチレングリコールである
ことがより好ましい。エチレングリコール以外のジオー
ルも用いることができるが、これらはなるべくグリコー
ル成分の５０モル％未満にとどめるのが好ましい。この
ようなジオールとしてジエチレングリコール、１，４−
シクロヘキサンジメタノール、ビス−β−ヒドロキシビ
スフェノールＡなどが例示され、これらのジオールは１
種のみを用いても２種以上を併用しても良い。
ル％以上が１種類のジオールで占められることが好まし
く、且つ主成分のジオールはエチレングリコールである
ことがより好ましい。エチレングリコール以外のジオー
ルも用いることができるが、これらはなるべくグリコー
ル成分の５０モル％未満にとどめるのが好ましい。この
ようなジオールとしてジエチレングリコール、１，４−
シクロヘキサンジメタノール、ビス−β−ヒドロキシビ
スフェノールＡなどが例示され、これらのジオールは１
種のみを用いても２種以上を併用しても良い。
【００１５】本発明においてポリエステル樹脂組成物の
製造に用いられる前記ポリエステル樹脂の代表的な例と
しては、テレフタル酸とエチレングリコールを公知の方
法によって重縮合せしめてＰＥＴ樹脂を得るに際し、第
３成分として２０〜４９モル％のイソフタル酸を共重合
させた非晶質ポリエステル樹脂、または第３成分として
２０〜４９モル％の２，６−ナフタレンジカルボン酸を
共重合させた非晶質ポリエステル樹脂、または第３成分
として２０〜４９モル％の１，４−シクロヘキサンジメ
タノールを共重合させた非晶質ポリエステル樹脂などが
挙げられる。
製造に用いられる前記ポリエステル樹脂の代表的な例と
しては、テレフタル酸とエチレングリコールを公知の方
法によって重縮合せしめてＰＥＴ樹脂を得るに際し、第
３成分として２０〜４９モル％のイソフタル酸を共重合
させた非晶質ポリエステル樹脂、または第３成分として
２０〜４９モル％の２，６−ナフタレンジカルボン酸を
共重合させた非晶質ポリエステル樹脂、または第３成分
として２０〜４９モル％の１，４−シクロヘキサンジメ
タノールを共重合させた非晶質ポリエステル樹脂などが
挙げられる。
【００１６】本発明のポリエステル樹脂組成物は、５〜
２０重量％の芳香族テトラカルボン酸の二無水物と８０
〜９５重量％のポリエステル樹脂とを溶融押出機を用い
て２５０℃以下の温度で溶融混合することによって製造
される。溶融温度が２５０℃を越えると、芳香族テトラ
カルボン酸二無水物とポリエステル樹脂の架橋反応が起
こり、ＰＥＴの高粘度化工程における効果が著しく低下
するため好ましくない。
２０重量％の芳香族テトラカルボン酸の二無水物と８０
〜９５重量％のポリエステル樹脂とを溶融押出機を用い
て２５０℃以下の温度で溶融混合することによって製造
される。溶融温度が２５０℃を越えると、芳香族テトラ
カルボン酸二無水物とポリエステル樹脂の架橋反応が起
こり、ＰＥＴの高粘度化工程における効果が著しく低下
するため好ましくない。
【００１７】上記溶融押出機としては、例えば単軸スク
リュー押出機、二軸押出機、多層押出機を用いることが
できる。
リュー押出機、二軸押出機、多層押出機を用いることが
できる。
【００１８】次に、本発明のポリエステル樹脂組成物を
用いて高粘度ＰＥＴ樹脂を製造する方法について述べ
る。本発明のポリエステル樹脂組成物１〜５重量部と普
通粘度のＰＥＴ樹脂１００重量部とを溶融押出し機を用
いて２７０℃以上の温度で溶融混合することによって、
高粘度ＰＥＴ樹脂を製造することができる。本発明に使
用することができる普通粘度のＰＥＴ樹脂は後述の方法
で測定した極限粘度が０．５〜０．９dl／ｇのものであ
る。上記溶融押出機としては、例えば単軸スクリュー押
出機、二軸押出機、多層押出機を用いることができる。
ポリエステル樹脂組成物の添加量が１重量部より少ない
場合は、ＰＥＴ樹脂の粘度改善効果がすくなく、５重量
部より多い場合はＰＥＴ樹脂本来の性質を失うために好
ましくない。また、溶融温度が２７０℃に満たない場合
は、ＰＥＴ樹脂が溶融せず芳香族テトラカルボン酸二無
水物との架橋反応が起こらないためにＰＥＴ樹脂の粘度
向上効果が見られない。このような方法により高粘度の
ＰＥＴ樹脂が得られる。この粘度は前記溶融混合する条
件にもよるが０．９〜１．２dl／ｇである。
用いて高粘度ＰＥＴ樹脂を製造する方法について述べ
る。本発明のポリエステル樹脂組成物１〜５重量部と普
通粘度のＰＥＴ樹脂１００重量部とを溶融押出し機を用
いて２７０℃以上の温度で溶融混合することによって、
高粘度ＰＥＴ樹脂を製造することができる。本発明に使
用することができる普通粘度のＰＥＴ樹脂は後述の方法
で測定した極限粘度が０．５〜０．９dl／ｇのものであ
る。上記溶融押出機としては、例えば単軸スクリュー押
出機、二軸押出機、多層押出機を用いることができる。
ポリエステル樹脂組成物の添加量が１重量部より少ない
場合は、ＰＥＴ樹脂の粘度改善効果がすくなく、５重量
部より多い場合はＰＥＴ樹脂本来の性質を失うために好
ましくない。また、溶融温度が２７０℃に満たない場合
は、ＰＥＴ樹脂が溶融せず芳香族テトラカルボン酸二無
水物との架橋反応が起こらないためにＰＥＴ樹脂の粘度
向上効果が見られない。このような方法により高粘度の
ＰＥＴ樹脂が得られる。この粘度は前記溶融混合する条
件にもよるが０．９〜１．２dl／ｇである。
【００１９】かくして本発明の方法により、均一で粘度
が高く溶融強度に優れたＰＥＴ樹脂が得られ、押出しブ
ロー成型用に好適に使用することができる。
が高く溶融強度に優れたＰＥＴ樹脂が得られ、押出しブ
ロー成型用に好適に使用することができる。
【００２０】
【発明の効果】本発明のポリエステル樹脂組成物は、高
粘度のＰＥＴ樹脂を製造するに際して、ＰＥＴとの相溶
性が良く均一でかつ高い粘度の樹脂が得られる添加剤と
して極めて有用である。
粘度のＰＥＴ樹脂を製造するに際して、ＰＥＴとの相溶
性が良く均一でかつ高い粘度の樹脂が得られる添加剤と
して極めて有用である。
【００２１】
【実施例】以下、実施例にて本発明を詳述する。
【００２２】尚、樹脂の極限粘度とは、フェノール／テ
トラクロロエタン＝６０／４０（重量比）の混合溶媒中
温度２０℃、濃度１．０ｇ／１００ｃｃの条件で測定し
たものである。樹脂の流動開始温度は、島津製作所製Ｆ
ＬＯＷＴＥＳＴＥＲ（型式ＣＦＴ−５００）にて、ノズ
ル径１ｍｍのダイを用いて、荷重１００ｋｇで測定した
値である。
トラクロロエタン＝６０／４０（重量比）の混合溶媒中
温度２０℃、濃度１．０ｇ／１００ｃｃの条件で測定し
たものである。樹脂の流動開始温度は、島津製作所製Ｆ
ＬＯＷＴＥＳＴＥＲ（型式ＣＦＴ−５００）にて、ノズ
ル径１ｍｍのダイを用いて、荷重１００ｋｇで測定した
値である。
【００２３】（実施例１）ピロメリット酸二無水物１０
重量％と、１，４−シクロヘキサンジメタノールを３０
モル％共重合したポリエチレンテレフタレート樹脂（極
限粘度０．６５dl／ｇ、密度１．２８ｇ／ｃｍ3 、流動
開始温度１６３℃）９０重量％とを単軸スクリュー押出
機を用いて溶融温度２５０℃にて溶融混合した後押出し
てポリエステル樹脂組成物を得た。得られたポリエステ
ル樹脂組成物を、減圧下５０℃で水分１００ｐｐｍ以下
に乾燥した後、極限粘度が０．７０dl／ｇのＰＥＴ樹脂
と樹脂組成物：ＰＥＴ樹脂＝３：１００の割合でブレン
ドし、二軸スクリュー押出し機を用いて溶融温度２９０
℃にて溶融混合し、ノズル径１ｍｍのダイからガット状
に押出し、水で冷却後、カッターを用いてペレット状の
極限粘度１．０６dl／ｇのＰＥＴ樹脂を得た。得られた
ＰＥＴ樹脂からＡＳＢ−５０型射出ブロー成形機を用い
て２９０℃で延伸ブローボトルを成形した。ボトルを１
０本成形したが、成形中の垂れ落ちが生じず、すべてゲ
ル化のない透明なボトルが得られた。
重量％と、１，４−シクロヘキサンジメタノールを３０
モル％共重合したポリエチレンテレフタレート樹脂（極
限粘度０．６５dl／ｇ、密度１．２８ｇ／ｃｍ3 、流動
開始温度１６３℃）９０重量％とを単軸スクリュー押出
機を用いて溶融温度２５０℃にて溶融混合した後押出し
てポリエステル樹脂組成物を得た。得られたポリエステ
ル樹脂組成物を、減圧下５０℃で水分１００ｐｐｍ以下
に乾燥した後、極限粘度が０．７０dl／ｇのＰＥＴ樹脂
と樹脂組成物：ＰＥＴ樹脂＝３：１００の割合でブレン
ドし、二軸スクリュー押出し機を用いて溶融温度２９０
℃にて溶融混合し、ノズル径１ｍｍのダイからガット状
に押出し、水で冷却後、カッターを用いてペレット状の
極限粘度１．０６dl／ｇのＰＥＴ樹脂を得た。得られた
ＰＥＴ樹脂からＡＳＢ−５０型射出ブロー成形機を用い
て２９０℃で延伸ブローボトルを成形した。ボトルを１
０本成形したが、成形中の垂れ落ちが生じず、すべてゲ
ル化のない透明なボトルが得られた。
【００２４】（実施例２）ピロメリット酸二無水物１０
重量％と、２，６−ナフタレンジカルボン酸を３０モル
％共重合したポリエチレンテレフタレート樹脂（極限粘
度０．７０dl／ｇ密度１．３２ｇ／ｃｍ3 、流動開始温
度１８６℃）９０重量％とを単軸スクリュー押出機を用
いて溶融温度２５０℃にて溶融混合した後押出してポリ
エステル樹脂組成物を使用する以外は実施例１と同様に
して実験を行った。得られたＰＥＴ樹脂の極限粘度は
１．１５dl／ｇであり、ボトルを１０本成形したが、成
形中の垂れ落ちが生じず、すべてゲル化のない透明なボ
トルが得られた。
重量％と、２，６−ナフタレンジカルボン酸を３０モル
％共重合したポリエチレンテレフタレート樹脂（極限粘
度０．７０dl／ｇ密度１．３２ｇ／ｃｍ3 、流動開始温
度１８６℃）９０重量％とを単軸スクリュー押出機を用
いて溶融温度２５０℃にて溶融混合した後押出してポリ
エステル樹脂組成物を使用する以外は実施例１と同様に
して実験を行った。得られたＰＥＴ樹脂の極限粘度は
１．１５dl／ｇであり、ボトルを１０本成形したが、成
形中の垂れ落ちが生じず、すべてゲル化のない透明なボ
トルが得られた。
【００２５】（実施例３）ピロメリット酸二無水物１０
重量％と、イソフタル酸を３０モル％共重合したポリエ
チレンテレフタレート樹脂（極限粘度０．７０dl／ｇ、
密度１．３３ｇ／ｃｍ3 、流動開始温度１５７℃）９０
重量％とを単軸スクリュー押出機を用いて溶融温度２５
０℃にて溶融混合した後押出してポリエステル樹脂組成
物を使用する以外は実施例１と同様にして実験を行っ
た。得られたＰＥＴ樹脂の極限粘度は１．１８dl／ｇで
あり、ボトルを１０本成形したが、成形中の垂れ落ちが
生じず、すべてゲル化のない透明なボトルが得られた。
重量％と、イソフタル酸を３０モル％共重合したポリエ
チレンテレフタレート樹脂（極限粘度０．７０dl／ｇ、
密度１．３３ｇ／ｃｍ3 、流動開始温度１５７℃）９０
重量％とを単軸スクリュー押出機を用いて溶融温度２５
０℃にて溶融混合した後押出してポリエステル樹脂組成
物を使用する以外は実施例１と同様にして実験を行っ
た。得られたＰＥＴ樹脂の極限粘度は１．１８dl／ｇで
あり、ボトルを１０本成形したが、成形中の垂れ落ちが
生じず、すべてゲル化のない透明なボトルが得られた。
【００２６】（比較例１）無水ピロメリット酸０．３重
量％を、極限粘度が０．８５dl／ｇのＰＥＴ樹脂とブレ
ンドし、二軸スクリュー押出し機を用いて溶融温度２９
０℃にて溶融混合し、ノズル径１ｍｍのダイからガット
状に押出し、水で冷却後、カッターを用いてペレット状
の極限粘度０．９６dl／ｇのＰＥＴ樹脂を得た。得られ
たＰＥＴ樹脂からＡＳＢ−５０型射出ブロー成形機を用
いて２９０℃で延伸ブローボトルを成形した。ボトルを
１０本成形したが、すべてのボトルにおいてゲル化がお
こり、正常なボトルは得られなかった。
量％を、極限粘度が０．８５dl／ｇのＰＥＴ樹脂とブレ
ンドし、二軸スクリュー押出し機を用いて溶融温度２９
０℃にて溶融混合し、ノズル径１ｍｍのダイからガット
状に押出し、水で冷却後、カッターを用いてペレット状
の極限粘度０．９６dl／ｇのＰＥＴ樹脂を得た。得られ
たＰＥＴ樹脂からＡＳＢ−５０型射出ブロー成形機を用
いて２９０℃で延伸ブローボトルを成形した。ボトルを
１０本成形したが、すべてのボトルにおいてゲル化がお
こり、正常なボトルは得られなかった。
【００２７】（比較例２）ピロメリット酸二無水物１０
重量％と、低密度ポリエチレン樹脂（密度０．９４ｇ／
ｃｍ3 ）９０重量％とを単軸スクリュー押出機を用いて
溶融温度２００℃にて溶融混合した後押出して樹脂組成
物を得た。得られた樹脂組成物を、極限粘度が０．８５
dl／ｇのＰＥＴ樹脂と樹脂組成物：ＰＥＴ樹脂＝３：１
００の割合でブレンドし、二軸スクリュー押出し機を用
いて溶融温度２９０℃にて溶融混合し、ノズル径１ｍｍ
のダイからガット状に押出し、水で冷却後、カッターを
用いてペレット状の極限粘度０．９８dl／ｇのＰＥＴ樹
脂を得た。得られたＰＥＴ樹脂からＡＳＢ−５０型射出
ブロー成形機を用いて２９０℃で延伸ブローボトルを成
形した。ボトルを１０本成形したが、すべてゲル化が見
られ、また不透明なボトルしか得られなかった。
重量％と、低密度ポリエチレン樹脂（密度０．９４ｇ／
ｃｍ3 ）９０重量％とを単軸スクリュー押出機を用いて
溶融温度２００℃にて溶融混合した後押出して樹脂組成
物を得た。得られた樹脂組成物を、極限粘度が０．８５
dl／ｇのＰＥＴ樹脂と樹脂組成物：ＰＥＴ樹脂＝３：１
００の割合でブレンドし、二軸スクリュー押出し機を用
いて溶融温度２９０℃にて溶融混合し、ノズル径１ｍｍ
のダイからガット状に押出し、水で冷却後、カッターを
用いてペレット状の極限粘度０．９８dl／ｇのＰＥＴ樹
脂を得た。得られたＰＥＴ樹脂からＡＳＢ−５０型射出
ブロー成形機を用いて２９０℃で延伸ブローボトルを成
形した。ボトルを１０本成形したが、すべてゲル化が見
られ、また不透明なボトルしか得られなかった。
Claims (8)
- 【請求項１】 ５〜２０重量％の芳香族テトラカルボン
酸の二無水物および、８０〜９５重量％の流動開始温度
が２００℃以下のポリエステル樹脂からなるポリエステ
ル樹脂組成物。 - 【請求項２】 ポリエステル樹脂が５１〜８０モル％の
テレフタル酸と、２０〜４９モル％のイソフタル酸をジ
カルボン酸成分とし、エチレングリコールを主たるジオ
ール成分とする流動開始温度が２００℃以下のポリエス
テル樹脂である請求項１に記載の樹脂組成物。 - 【請求項３】 ポリエステル樹脂が５１〜８０モル％の
テレフタル酸と、２０〜４９モル％の２，６−ナフタレ
ンジカルボン酸をジカルボン酸成分とし、エチレングリ
コールを主たるジオール成分とする流動開始温度が２０
０℃以下のポリエステル樹脂である請求項１に記載の樹
脂組成物。 - 【請求項４】 ポリエステル樹脂がテレフタル酸をジカ
ルボン酸成分とし、５１〜８０モル％のエチレングリコ
ールと２０〜４９モル％の１，４−シクロヘキサンジメ
タノールを主たるジオール成分とする流動開始温度が２
００℃以下のポリエステル樹脂である請求項１に記載の
樹脂組成物。 - 【請求項５】 ５〜２０重量％の芳香族テトラカルボン
酸の二無水物と、８０〜９５重量％の流動開始温度が２
００℃以下のポリエステル樹脂からなるポリエステル樹
脂組成物１〜５重量部とポリエチレンテレフタレート樹
脂１００重量部とを溶融混合することを特徴とする高粘
度ポリエチレンテレフタレート樹脂の製造方法。 - 【請求項６】 ポリエステル樹脂が５１〜８０モル％の
テレフタル酸と、２０〜４９モル％のイソフタル酸をジ
カルボン酸成分とし、エチレングリコールを主たるジオ
ール成分とする流動開始温度が２００℃以下のポリエス
テル樹脂であることを特徴とする請求項５に記載の高粘
度ポリエチレンテレフタレート樹脂の製造方法。 - 【請求項７】 ポリエステル樹脂が５１〜８０モル％の
テレフタル酸と、２０〜４９モル％の２，６−ナフタレ
ンジカルボン酸をジカルボン酸成分とし、エチレングリ
コールを主たるジオール成分とする流動開始温度が２０
０℃以下のポリエステル樹脂であることを特徴とする請
求項５に記載の高粘度ポリエチレンテレフタレート樹脂
の製造方法。 - 【請求項８】 ポリエステル樹脂がテレフタル酸をジカ
ルボン酸成分とし、５１〜８０モル％のエチレングリコ
ールと２０〜４９モル％の１，４−シクロヘキサンジメ
タノールを主たるジオール成分とする流動開始温度が２
００℃以下のポリエステル樹脂であることを特徴とする
請求項５に記載の高粘度ポリエチレンテレフタレート樹
脂の製造方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP9175795A JPH08259677A (ja) | 1995-03-24 | 1995-03-24 | ポリエステル樹脂組成物およびそれを用いた高粘度ポリエチレンテレフタレート樹脂の製造方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP9175795A JPH08259677A (ja) | 1995-03-24 | 1995-03-24 | ポリエステル樹脂組成物およびそれを用いた高粘度ポリエチレンテレフタレート樹脂の製造方法 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH08259677A true JPH08259677A (ja) | 1996-10-08 |
Family
ID=14035421
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP9175795A Pending JPH08259677A (ja) | 1995-03-24 | 1995-03-24 | ポリエステル樹脂組成物およびそれを用いた高粘度ポリエチレンテレフタレート樹脂の製造方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH08259677A (ja) |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| KR100620640B1 (ko) * | 1999-01-26 | 2006-09-13 | 신코 리체르체 에스.페.아. | 폴리에스테르 수지의 투명 물품 |
| KR100644766B1 (ko) * | 2004-12-27 | 2006-11-14 | (주)디피아이 홀딩스 | 피씨엠 도료용 폴리에스테르 수지 및 그 제조 방법 |
-
1995
- 1995-03-24 JP JP9175795A patent/JPH08259677A/ja active Pending
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| KR100620640B1 (ko) * | 1999-01-26 | 2006-09-13 | 신코 리체르체 에스.페.아. | 폴리에스테르 수지의 투명 물품 |
| KR100644766B1 (ko) * | 2004-12-27 | 2006-11-14 | (주)디피아이 홀딩스 | 피씨엠 도료용 폴리에스테르 수지 및 그 제조 방법 |
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